JP2019178088A - p−キシレンの製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
二量化工程は、イソブテンを原料成分として用い、当該イソブテンを含有する第一の原料を二量化触媒に接触させることで、ジイソブチレンを含むC8成分を得る工程である。第一の原料は、ガス状で二量化反応に供されてよい。
環化工程では、C8成分を含む第二の原料を水存在下で脱水素触媒に接触させて、C8成分の環化脱水素反応の生成物であるp−キシレンを得る。第二の原料は、ガス状で環化脱水素反応に供されてよい。
・装置:日立ハイテクサイエンス製 SPS−3000型
・高周波出力:1.2kw
・プラズマガス流量:18L/min
・補助ガス流量:0.4L/min
・ネブライザーガス流量:0.4L/min
・装置:株式会社大倉理研製金属分散度測定装置R−6011
・ガス流速:30mL/分(ヘリウム、水素)
・試料量:約0.1g(小数点以下4桁目まで精秤した)
・前処理:水素気流下で400℃まで1時間かけて昇温し、400℃で60分間還元処理を行う。その後、ガスを水素からヘリウムに切り替えて400℃で30分間パージした後、ヘリウム気流下で室温まで冷却する。室温で検出器が安定するまで待った後、COパルスを行う。
・測定条件:常圧ヘリウムガス流通下、室温(27℃)で一酸化炭素を0.0929cm3ずつパルス注入し、吸着量を測定する。吸着回数は、吸着が飽和するまで行う(最低3回、最大15回)。測定された吸着量から、分散度を求める。
回収工程では、環化工程で得られた反応生成物から、p−キシレンを回収する。
<触媒Aの調製>
担体前駆体として、0.5〜1mmに分級されたγ−アルミナ6.0g(ネオビードGB−13、(株)水澤化学工業製、1質量%の濃度で水に懸濁させた懸濁液のpH:7.9)を用意した。担体前駆体と、15.1gのMg(NO3)2・6H2Oを45mLの水に溶解させた溶液とを混合した。得られた混合液を、ロータリーエバポレーターを用いて、40℃、0.015MPaAで30分間撹拌した後、40℃、常温で更に30分間撹拌した。その後、混合液を撹拌しながら減圧下で水を除去した。得られた固体を130℃のオーブン中で一晩乾燥させた。次に、乾燥後の固体を、空気流通下、550℃で3時間、800℃で3時間の2段階で焼成し、MgAl2O4を含む担体Aを得た。
中東系原油を流動接触分解装置にて処理して得られたC4留分を反応蒸留装置にて分留し、塔頂からイソブタン及びイソブテン、塔底からノルマルブタン及びノルマルブテンをそれぞれ得た。塔頂ガス中のイソブタンは76質量%、イソブテンは24質量%であった。この塔頂ガスを、固定床流通式反応装置を用い、強酸性のイオン交換樹脂であるアンバーリスト35にて120℃、常圧、WHSV=50h−1の条件にて処理し、イソブタン76質量%、2,4,4−トリメチルペンテン23質量%、その他1質量%の生成物(第一の生成物)を得た。
環化脱水素反応における「水3当量、窒素1当量」を、水3当量、水素0.7当量、窒素0.3当量に変更したこと以外は、実施例1と同様にしてp−キシレンの製造を行った。結果を表2に示す。
環化脱水素反応における「水3当量、窒素1当量」を、窒素2当量に変更したこと以外は、実施例1と同様にしてp−キシレンの製造を行った。結果を表3に示す。
環化脱水素反応の反応温度を550℃から500℃に変更したこと以外は、実施例1と同様にしてp−キシレンの製造を行った。結果を表4に示す。
環化脱水素反応における「水3当量、窒素1当量」を、窒素4当量に変更したこと以外は、実施例3と同様にしてp−キシレンの製造を行った。結果を表5に示す。
<触媒Bの調製>
実施例1と同じ方法で担体Aを調製した。次いで、10.0gの担体Aに対し、硝酸クロム水溶液(和光純薬製、[Cr(NO3)2]6H3O)とMg(NO3)2・6H2Oを用いて、クロム担持量が担体重量比約13質量%、マグネシウム担持量が担体重量比1.5質量%になるよう含浸担持し、110℃で一晩乾燥させ、600℃で4時間焼成を行い、触媒Bを得た。
触媒Aに代えて触媒Bを用い、環化脱水素反応における「水3当量、窒素1当量」を水1当量、窒素1当量に変更し、環化脱水素反応の反応温度を550℃から500℃に変更したこと以外は、実施例1と同様にしてp−キシレンの製造を行った。結果を表6に示す。
環化脱水素反応における「水1当量、窒素1当量」を、窒素2当量に変更したこと以外は、参考例1と同様にしてp−キシレンの製造を行った。結果を表7に示す。
C8回収分が多く回収されている。また、実施例3と比較例2との比較から明らかなように、反応温度を500℃として転化率を下げた場合でも、水の存在によって単量体化によるC4回収分の生成が抑制される。
Claims (7)
- イソブテンを含有する第一の原料を二量化触媒に接触させて、ジイソブチレンを含むC8成分を生成させる二量化工程と、
前記C8成分を含む第二の原料を水存在下でPtを含む脱水素触媒に接触させて、p−キシレンを含む反応生成物を得る環化工程と、
前記反応生成物からp−キシレンを回収する回収工程と、
を備える、p−キシレンの製造方法。 - 前記回収工程において、前記反応生成物から、ジイソブチレン、2,2,4−トリメチルペンタン、2,5−ジメチルヘキサン、2,5−ジメチルヘキセン及び2,5−ジメチルヘキサジエンからなる群より選択される少なくとも一種を含むC8回収分を更に回収する、請求項1に記載の製造方法。
- 前記C8回収分を、前記環化工程の前記第二の原料として再利用する、請求項2に記載の製造方法。
- 前記回収工程において、前記反応生成物から、イソブテン及びイソブタンからなる群より選択される少なくとも一種を含むC4回収分を更に回収する、請求項1〜3のいずれか一項に記載の製造方法。
- 前記C4回収分を、前記二量化工程の前記第一の原料として再利用する、請求項4に記載の製造方法。
- 前記二量化触媒が、硫酸、ゼオライト、固体リン酸、フッ化水素酸、イオン液体及びイオン交換樹脂からなる群より選択される少なくとも一種の酸性触媒を含む、請求項1〜5のいずれか一項に記載の製造方法。
- 前記脱水素触媒が、Snを更に含む、請求項1〜6のいずれか一項に記載の製造方法。
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