JP7060993B2 - p-キシレンの製造方法 - Google Patents
p-キシレンの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7060993B2 JP7060993B2 JP2018067596A JP2018067596A JP7060993B2 JP 7060993 B2 JP7060993 B2 JP 7060993B2 JP 2018067596 A JP2018067596 A JP 2018067596A JP 2018067596 A JP2018067596 A JP 2018067596A JP 7060993 B2 JP7060993 B2 JP 7060993B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carrier
- mass
- raw material
- catalyst
- dehydrogenation catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C2/08—Catalytic processes
- C07C2/26—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
- C07C2/28—Catalytic processes with hydrides or organic compounds with ion-exchange resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
- C07C5/373—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen with simultaneous isomerisation
- C07C5/393—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen with simultaneous isomerisation with cyclisation to an aromatic six-membered ring, e.g. dehydrogenation of n-hexane to benzene
- C07C5/41—Catalytic processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
- C07C15/02—Monocyclic hydrocarbons
- C07C15/067—C8H10 hydrocarbons
- C07C15/08—Xylenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C2/08—Catalytic processes
- C07C2/14—Catalytic processes with inorganic acids; with salts or anhydrides of acids
- C07C2/16—Acids of sulfur; Salts thereof; Sulfur oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C2/08—Catalytic processes
- C07C2/14—Catalytic processes with inorganic acids; with salts or anhydrides of acids
- C07C2/18—Acids of phosphorus; Salts thereof; Phosphorus oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
- C07C5/373—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen with simultaneous isomerisation
- C07C5/393—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen with simultaneous isomerisation with cyclisation to an aromatic six-membered ring, e.g. dehydrogenation of n-hexane to benzene
- C07C5/41—Catalytic processes
- C07C5/415—Catalytic processes with metals
- C07C5/417—Catalytic processes with metals of the platinum group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B61/00—Other general methods
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36
- C07C2523/56—Platinum group metals
- C07C2523/62—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
二量化工程は、イソブテンを原料成分として用い、当該イソブテンを含有する第一の原料を二量化触媒に接触させることで、ジイソブチレンを含むC8成分を得る工程である。第一の原料は、ガス状で二量化反応に供されてよい。
環化工程では、C8成分を含む第二の原料を水素存在下で脱水素触媒に接触させて、C8成分の環化脱水素反応の生成物であるp-キシレンを得る。第二の原料は、ガス状で環化脱水素反応に供されてよい。
・装置:日立ハイテクサイエンス製 SPS-3000型
・高周波出力:1.2kw
・プラズマガス流量:18L/min
・補助ガス流量:0.4L/min
・ネブライザーガス流量:0.4L/min
・装置:株式会社大倉理研製金属分散度測定装置R-6011
・ガス流速:30mL/分(ヘリウム、水素)
・試料量:約0.1g(小数点以下4桁目まで精秤した)
・前処理:水素気流下で400℃まで1時間かけて昇温し、400℃で60分間還元処理を行う。その後、ガスを水素からヘリウムに切り替えて400℃で30分間パージした後、ヘリウム気流下で室温まで冷却する。室温で検出器が安定するまで待った後、COパルスを行う。
・測定条件:常圧ヘリウムガス流通下、室温(27℃)で一酸化炭素を0.0929cm3ずつパルス注入し、吸着量を測定する。吸着回数は、吸着が飽和するまで行う(最低3回、最大15回)。測定された吸着量から、分散度を求める。
回収工程では、環化工程で得られた反応生成物から、p-キシレンを回収する。
<触媒Aの調製>
担体前駆体として、0.5~1mmに分級されたγ-アルミナ6.0g(ネオビードGB-13、(株)水澤化学工業製、1質量%の濃度で水に懸濁させた懸濁液のpH:7.9)を用意した。担体前駆体と、15.1gのMg(NO3)2・6H2Oを45mLの水に溶解させた溶液とを混合した。得られた混合液を、ロータリーエバポレーターを用いて、40℃、0.015MPaAで30分間撹拌した後、40℃、常温で更に30分間撹拌した。その後、混合液を撹拌しながら減圧下で水を除去した。得られた固体を130℃のオーブン中で一晩乾燥させた。次に、乾燥後の固体を、空気流通下、550℃で3時間、800℃で3時間の2段階で焼成し、MgAl2O4を含む担体Aを得た。
中東系原油を流動接触分解装置にて処理して得られたC4留分を反応蒸留装置にて分留し、塔頂からイソブタン及びイソブテン、塔底からノルマルブタン及びノルマルブテンをそれぞれ得た。塔頂ガス中のイソブタンは76質量%、イソブテンは24質量%であった。この塔頂ガスを、固定床流通式反応装置を用い、強酸性のイオン交換樹脂であるアンバーリスト35にて120℃、常圧、WHSV=50h-1の条件にて処理し、イソブタン76質量%、2,4,4-トリメチルペンテン23質量%、その他1質量%の生成物(第一の生成物)を得た。
環化脱水素反応において、水素の代わりに窒素2当量を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてp-キシレンの製造を行った。結果を表2に示す。なお、反応開始から5時間後の触媒を取り出してコーク量を測定したところ、コーク量13.9質量%であった。
Claims (7)
- イソブテンを含有する第一の原料を二量化触媒に接触させて、ジイソブチレンを含むC8成分を生成させる二量化工程と、
前記C8成分を含む第二の原料を水素存在下でPtを含む脱水素触媒に接触させて、p-キシレンを含む反応生成物を得る環化工程と、
前記反応生成物からp-キシレンを回収する回収工程と、
を備える、p-キシレンの製造方法。 - 前記回収工程において、前記反応生成物から、イソブテン及びイソブタンからなる群より選択される少なくとも一種を含むC4回収分を更に回収する、請求項1に記載の製造方法。
- 前記C4回収分を、前記二量化工程の前記第一の原料として再利用する、請求項2に記載の製造方法。
- 前記回収工程において、前記反応生成物から、ジイソブチレン、2,2,4-トリメチルペンタン、2,5-ジメチルヘキサン、2,5-ジメチルヘキセン及び2,5-ジメチルヘキサジエンからなる群より選択される少なくとも一種を含むC8回収分を更に回収する、請求項1~3のいずれか一項に記載の製造方法。
- 前記C8回収分を、前記環化工程の前記第二の原料として再利用する、請求項4に記載の製造方法。
- 前記二量化触媒が、硫酸、ゼオライト、固体リン酸、フッ化水素酸及びイオン交換樹脂からなる群より選択される少なくとも一種の酸性触媒を含む、請求項1~5のいずれか一項に記載の製造方法。
- 前記脱水素触媒が、Snを更に含む、請求項1~6のいずれか一項に記載の製造方法。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018067596A JP7060993B2 (ja) | 2018-03-30 | 2018-03-30 | p-キシレンの製造方法 |
KR1020207030354A KR20200136438A (ko) | 2018-03-30 | 2019-03-19 | p-크실렌의 제조 방법 |
US17/042,522 US20210009488A1 (en) | 2018-03-30 | 2019-03-19 | Production method for p-xylene |
PCT/JP2019/011530 WO2019188605A1 (ja) | 2018-03-30 | 2019-03-19 | p-キシレンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018067596A JP7060993B2 (ja) | 2018-03-30 | 2018-03-30 | p-キシレンの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2019178087A JP2019178087A (ja) | 2019-10-17 |
JP7060993B2 true JP7060993B2 (ja) | 2022-04-27 |
Family
ID=68060552
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018067596A Active JP7060993B2 (ja) | 2018-03-30 | 2018-03-30 | p-キシレンの製造方法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20210009488A1 (ja) |
JP (1) | JP7060993B2 (ja) |
KR (1) | KR20200136438A (ja) |
WO (1) | WO2019188605A1 (ja) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015193647A (ja) | 2009-10-06 | 2015-11-05 | ジーヴォ,インコーポレイテッド | 再生可能なイソブタノールをp−キシレンに選択的に変換するための総合プロセス |
WO2017179708A1 (ja) | 2016-04-15 | 2017-10-19 | Jxtgエネルギー株式会社 | 脱水素触媒の製造方法、不飽和炭化水素の製造方法、及び共役ジエンの製造方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1598809A (en) * | 1978-05-19 | 1981-09-23 | Ici Ltd | Production of aromatic hydrocarbons |
JP2011079815A (ja) | 2009-09-09 | 2011-04-21 | Mitsubishi Chemicals Corp | p−キシレンの製造方法 |
JP6803729B2 (ja) * | 2016-11-16 | 2020-12-23 | Eneos株式会社 | p−キシレンの製造方法 |
JP2018177750A (ja) * | 2017-04-21 | 2018-11-15 | Jxtgエネルギー株式会社 | 不飽和炭化水素の製造方法及び脱水素触媒の再生方法 |
-
2018
- 2018-03-30 JP JP2018067596A patent/JP7060993B2/ja active Active
-
2019
- 2019-03-19 WO PCT/JP2019/011530 patent/WO2019188605A1/ja active Application Filing
- 2019-03-19 US US17/042,522 patent/US20210009488A1/en not_active Abandoned
- 2019-03-19 KR KR1020207030354A patent/KR20200136438A/ko not_active Application Discontinuation
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015193647A (ja) | 2009-10-06 | 2015-11-05 | ジーヴォ,インコーポレイテッド | 再生可能なイソブタノールをp−キシレンに選択的に変換するための総合プロセス |
WO2017179708A1 (ja) | 2016-04-15 | 2017-10-19 | Jxtgエネルギー株式会社 | 脱水素触媒の製造方法、不飽和炭化水素の製造方法、及び共役ジエンの製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20210009488A1 (en) | 2021-01-14 |
JP2019178087A (ja) | 2019-10-17 |
WO2019188605A1 (ja) | 2019-10-03 |
KR20200136438A (ko) | 2020-12-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6803729B2 (ja) | p−キシレンの製造方法 | |
US4764498A (en) | Silica-containing shaped articles and a process for their preparation | |
US9782754B2 (en) | Alkane dehydrogenation catalyst and process for its preparation | |
US20030163012A1 (en) | Preparation of olefins, particularly of propylene, by dehydrogenation | |
JP2004508190A (ja) | 炭化水素の酸化脱水素用触媒 | |
RU2656602C1 (ru) | Одностадийный способ получения бутадиена | |
RU2595341C1 (ru) | Катализатор изомеризации парафиновых углеводородов и способ его приготовления | |
JPH05103995A (ja) | オレフインの不均化触媒およびその触媒を用いたオレフインの不均化方法 | |
CN107486197B (zh) | 低碳烷烃脱氢微球催化剂的制备方法 | |
WO2014150137A1 (en) | Method for manufacture of an alkane dehydrogenation catalyst | |
Li et al. | Boron-promoted Cu/ZrO2 catalysts for hydrogenation of sec-butyl acetate: structural evolution and catalytic performance | |
JP7060993B2 (ja) | p-キシレンの製造方法 | |
WO2022138746A1 (ja) | シクロペンタジエンの製造方法 | |
JP7060994B2 (ja) | p-キシレンの製造方法 | |
WO2018108544A1 (en) | Hydrocarbon conversion catalyst system | |
JP7090470B2 (ja) | p-キシレンの製造方法 | |
CN112912174A (zh) | 用于烷烃脱氢的氧化钒负载的催化剂 | |
JP7090471B2 (ja) | p-キシレンの製造方法 | |
US11352307B2 (en) | Catalyst, device for manufacturing conjugated diene, and method for manufacturing conjugated diene | |
JP2023117810A (ja) | シクロペンタジエンの製造方法 | |
RU2177827C1 (ru) | Катализатор для дегидрирования парафиновых углеводородов | |
JP4198208B2 (ja) | 低分岐度オクテンの製造方法 | |
CN116867571A (zh) | 制备c2至c4烃的方法和制备形成的混合催化剂的方法 | |
WO2014031030A1 (ru) | Способ получения кобальтового катализатора |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20201204 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220111 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220301 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220405 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220415 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7060993 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |