JP2019177538A - インク吐出装置、及び記録方法 - Google Patents
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Abstract
Description
この問題に対し、インク中の顔料の含有量を増加させることにより、画像濃度を向上させることができる。しかし、インク中の顔料の含有量が多い場合、インク吐出装置のノズルが目詰まりしてノズル抜けが発生してしまうという問題がある。そこで、画像濃度が高い場合でも、ノズル抜けを抑制でき、吐出安定性にも優れたインク吐出装置が望まれている。
特許文献1に記載のフィルターを有する液体供給ユニットの場合、ノズルの目詰まりを抑制することはできるが、インクジェット記録法による液滴が直進して吐出せず、飛翔中に飛行曲がりを起こす場合、記録媒体上の目的の位置に液滴を着弾させることができないため、目的とする記録を行うことができなくなってしまうという問題がある。そこで、インクジェット法による記録において、飛行曲がりを抑制し、高精度に液滴を吐出することが望まれている。
しかし、特許文献2に記載の液滴吐出装置の場合、液滴の飛行曲がりを抑制することはできるが、ノズルの詰まりが発生し、吐出安定性が不十分であるという問題がある。
また、インク収容部に濾過部を設けることにより、インクが消費され、空になったインク収容部を交換するタイミングで、濾過部も交換されるため、凝集物の除去を好適に継続することができる。
本発明のインク吐出装置は、インクを有するインク収容部、及びノズルを有し前記インクを吐出するインク吐出手段を少なくとも有する印刷装置であって、前記インクが、顔料、及び有機溶剤を少なくとも含有し、前記インク収容部が、前記インクが流れる流路に濾過部を有し、前記ノズルが、吐出開口径と同径の直線部と、前記直線部に連通する導入部とを有し、更に必要に応じて、その他の成分を含有する。
本発明の記録方法は、インク収容部に収容されたインクを、ノズルから吐出するインク吐出工程を少なくとも含む記録方法であって、前記インクが、顔料、及び有機溶剤を少なくとも含有し、前記インク収容部が、前記インクが流れる流路に濾過部を有し、前記ノズルが、吐出開口径と同径の直線部と、前記直線部に連通する導入部とを有し、更に必要に応じて、その他の成分を含有する。
前記記録方法は、前記インク吐出装置により、好適に実施される。
吐出開口径と同径の直線部とは、直線部が吐出開口径と十分等しい直径であることを意味するが、製造時に微小な歪みが生じる可能性があり、直線部全体にわたって厳密に同一の直径を有する必要はない。
吐出開口径の断面積と直線部の断面積とは、等しいことが好ましい。
直線部における直線方向は、インクの吐出方向と平行である方向が好ましい。なお、直線部は、厳密に平行である必要は無いが、平行に準ずる対向した辺を有することが好ましい。
なお、図3〜図5は、本発明における実施形態の一例であり、本発明は、図3〜図5に記載の形態に限定されるものではない。
ノズル4が、直線部240、及び導入部231を有する構造であることにより、インクの液滴の吐出方向をノズル4の中心軸方向に揃えることができるため、液滴の飛行曲がりを抑制し、インクの吐出安定性を向上させることができる。
まず、濾過部としてのフィルターを幅:5mm、長さ:1cmの大きさにして4枚切りとり、メタノールで10分間超音波洗浄した後、高純水で十分にすすぎ、80℃で減圧乾燥させる。次に、接触角測定装置を用いて、4枚の前記フィルター上にインクをマイクロシリンジから10μL滴下し、滴下後5秒間後のフィルターに対するインクの接触角を測定する。4枚の前記フィルターごとのインクの接触角の平均値を求め、濾過部に対するインクの接触角とすることができる。
接触角測定装置としては、例えば、装置名:OCA200H(協和界面科学株式会社製)などが挙げられる。
以下、インクに用いる有機溶剤、水、色材、樹脂、添加剤等について説明する。
顔料としては、無機顔料、又は有機顔料を使用することができる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。また、混晶を使用しても良い。記録媒体上で濃度を出す点から、無機顔料が好ましい。
顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ブラック顔料、イエロー顔料、マゼンダ顔料、シアン顔料、白色顔料、緑色顔料、橙色顔料、金色や銀色などの光沢色顔料、メタリック顔料などが挙げられる。
無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックなどを使用することができる。
有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、多環式顔料(例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など)、染料キレート(例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど)、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどが挙げられる。これらの顔料のうち、溶媒と親和性の良いものが好ましく用いられる。その他、樹脂中空粒子、無機中空粒子の使用も可能である。
黒色用の顔料の具体例としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック(C.I.ピグメントブラック7)類、または銅、鉄(C.I.ピグメントブラック11)、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック(C.I.ピグメントブラック1)等の有機顔料などが挙げられる。
カラー用の顔料の具体例としては、C.I.ピグメントイエロー1、3、12、13、14、17、24、34、35、37、42(黄色酸化鉄)、53、55、74、81、83、95、97、98、100、101、104、108、109、110、117、120、138、150、153、155、180、185、213、C.I.ピグメントオレンジ5、13、16、17、36、43、51、C.I.ピグメントレッド1、2、3、5、17、22、23、31、38、48:2、48:2(パーマネントレッド2B(Ca))、48:3、48:4、49:1、52:2、53:1、57:1(ブリリアントカーミン6B)、60:1、63:1、63:2、64:1、81、83、88、101(べんがら)、104、105、106、108(カドミウムレッド)、112、114、122(キナクリドンマゼンタ)、123、146、149、166、168、170、172、177、178、179、184、185、190、193、202、207、208、209、213、219、224、254、264、C.I.ピグメントバイオレット1(ローダミンレーキ)、3、5:1、16、19、23、38、C.I.ピグメントブルー1、2、15(フタロシアニンブルー)、15:1、15:2、15:3、15:4(フタロシアニンブルー)、16、17:1、56、60、63、C.I.ピグメントグリーン1、4、7、8、10、17、18、36などが挙げられる。
顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法としては、例えば、顔料(例えばカーボン)にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加することで、水中に分散可能とする方法が挙げられる。
顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法としては、顔料をマイクロカプセルに包含させ、水中に分散可能とする方法が挙げられる。これは、樹脂被覆顔料と言い換えることができる。この場合、インクに配合される顔料はすべて樹脂に被覆されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、被覆されない顔料や、部分的に被覆された顔料がインク中に分散していてもよい。
分散剤を用いて分散させる方法としては、界面活性剤に代表される、公知の低分子型の分散剤、高分子型の分散剤を用いて分散する方法が挙げられる。
分散剤としては、顔料に応じて例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤等を使用することが可能である。
竹本油脂社製RT−100(ノニオン系界面活性剤)や、ナフタレンスルホン酸Naホルマリン縮合物も、分散剤として好適に使用できる。
分散剤は1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
顔料に、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを得ることが可能である。また、顔料と、その他水や分散剤などを混合して顔料分散体としたものに、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを製造することも可能である。
前記顔料分散体は、水、顔料、顔料分散剤、必要に応じてその他の成分を混合、分散し、粒径を調整して得られる。分散は分散機を用いると良い。
顔料分散体における顔料の粒径については特に制限はないが、顔料の分散安定性が良好となり、吐出安定性、画像濃度などの画像品質も高くなる点から、最大個数換算で最大頻度が20nm以上500nm以下が好ましく、20nm以上150nm以下がより好ましい。顔料の粒径は、粒度分析装置(ナノトラック Wave−UT151、マイクロトラック・ベル株式会社製)を用いて測定することができる。
前記顔料分散体における顔料の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な吐出安定性が得られ、また、画像濃度を高める点から、0.1質量%以上50質量%以下が好ましく、0.1質量%以上30質量%以下がより好ましい。
前記顔料分散体は、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。
インク中の有機溶剤としては、分散安定性の変化を小さくする点から、親水性の有機溶剤が好ましい。
インクの親水性を高める方法としては、水分量を多くする方法、水に溶解しやすい有機溶媒を用いる方法などが挙げられる。
有機溶剤としては、例えば、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、2−エチル−1,3−へキサンジオール、トリメチロールプロパン、トリエチルアミン、ポリオールを使用でき、その他、シリコーン系界面活性剤等の界面活性剤を使用しても良い。
界面活性剤としてはサーフィノールなども、品番によっては、20℃の水に対する溶解度が1L当たり0.2質量%以上15.0質量%以下である化合物に該当し、使用できる。
脂肪族ジオールとしては、例えば、2−エチル−2−メチル−1,3−プロパンジオール、3,3−ジメチル−1,2−ブタンジオール、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオール、2,4−ジメチル−2,4−ペンタンジオール、2,5−ジメチル−2,5−ヘキサンジオール、5−ヘキセン−1,2−ジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールなど挙げられる。
これらの中でも、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールが好ましい。
また、定量分析としては、定量したい材料の検量線を作成し、検量線に濃度未知の材料を当てはめることにより、測定することができる。
〔分析条件〕
・カラム:DB−35MS、L=60m、ID=0.25mm、Film=0.25μm
・カラム昇温:50℃(保持1分間)〜10℃/min〜250℃(保持5分間)
・カラム流量:1.0mL/min
・イオン化法:EI法(70eV)
・質量範囲:m/z、18〜700
・注入モード:Split(1:50)
本発明に使用する有機溶剤としては特に制限されず、水溶性有機溶剤を用いることができる。例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類などのエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類が挙げられる。
水溶性有機溶剤の具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、3−メチル−1,3−ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,2−ペンタンジオール、1,3−ペンタンジオール、1,4−ペンタンジオール、2,4−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,3−ヘキサンジオール、2,5−ヘキサンジオール、1,5−ヘキサンジオール、グリセリン、1,2,6−ヘキサントリオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、エチル−1,2,4−ブタントリオール、1,2,3−ブタントリオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、N−ヒドロキシエチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、N−メチルホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、3−メトキシ−N,N-ジメチルプロピオンアミド、3−ブトキシ−N,N-ジメチルプロピオンアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。
湿潤剤として機能するだけでなく、良好な乾燥性を得られることから、沸点が250℃以下の有機溶剤を用いることが好ましい。
グリコールエーテル化合物の具体例としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類;エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類などが挙げられる。
インク中に含有する樹脂の種類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂などが挙げられる。
これらの樹脂からなる樹脂粒子を用いても良い。樹脂粒子を、水を分散媒として分散した樹脂エマルションの状態で、色材や有機溶剤などの材料と混合してインクを得ることが可能である。前記樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。また、これらは、1種を単独で用いても、2種類以上の樹脂粒子を組み合わせて用いてもよい。
前記体積平均粒径は、例えば、粒度分析装置(ナノトラック Wave−UT151、マイクロトラック・ベル株式会社製)を用いて測定することができる。
強制乳化法の場合、インク膜に分散剤が残り、インク膜の強度を下げることがある点から、自己乳化法が好ましい。
アニオン性基としては、例えば、カルボキシル基、カルボキシレート基、スルホン酸基、スルホネート基などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、少なくとも一部が塩基性化合物等により中和されたカルボキシレート基、スルホネート基が好ましく、全部が塩基性化合物等により中和されたカルボキシレート基、スルホネート基がより好ましい。
アニオン性基の導入は、アニオン性基を有するポリオールを用いることで達成できる。アニオン性基を有するポリオールとしては、例えば、2,2−ジメチロールプロピオン酸、2,2−ジメチロールブタン酸、2,2−ジメチロールヘプタン酸、2,2−ジメチロールオクタン酸などが挙げられる。
アニオン性基の中和に使用可能な中和剤としては、例えば、塩基性化合物、金属塩基化合物などが挙げられる。
塩基性化合物としては、例えば、有機アミン、アルカノールアミンなどが挙げられる。
有機アミンとしては、例えば、アンモニア、トリエチルアミン、ピリジン、モルホリンなどが挙げられる。
アルカノールアミンとしては、例えば、モノエタノールアミンなどが挙げられる。
金属塩基化合物としては、例えば、Na、K、Li、Ca等を含む金属塩基化合物などが挙げられる。
炭素数2〜15の多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。
芳香族ポリイソシアネート化合物としては、例えば、1,3−フェニレンジイソシアネート、1,4−フェニレンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネート(TDI)、2,6−トリレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、2,4−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−ジイソシアナトビフェニル、3,3’−ジメチル−4,4’−ジイソシアナトビフェニル、3,3’−ジメチル−4,4’−ジイソシアナトジフェニルメタン、1,5−ナフチレンジイソシアネート、4,4’,4’’−トリフェニルメタントリイソシアネート、m−イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネート、p−イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネートなどが挙げられる。
脂肪族ポリイソシアネート化合物としては、例えば、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、ドデカメチレンジイソシアネート、1,6,11−ウンデカントリイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、2,6−ジイソシアナトメチルカプロエート、ビス(2−イソシアナトエチル)フマレート、ビス(2−イソシアナトエチル)カーボネート、2−イソシアナトエチル−2,6−ジイソシアナトヘキサノエートなどが挙げられる。
脂環式ポリシアネート化合物としては、例えば、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(水素添加MDI)、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート(水素添加TDI)、ビス(2−イソシアナトエチル)−4−ジクロヘキセン−1,2−ジカルボキシレート、2,5−ノルボルナンジイソシアネート、2,6−ノルボルナンジイソシアネートなどが挙げられる。
これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネートが好ましく、脂環式ポリイソシアネートがより好ましく、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(水素添加MDI)が特に好ましい。
ジアミン類としては、例えば、エチレンジアミン、1,2−プロパンジアミン、1,6−ヘキサメチレンジアミン、ピペラジン、2,5−ジメチルピペラジン、イソホロンジアミン、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジアミン、1,4−シクロヘキサンジアミンなどが挙げられる。
ポリアミン類としては、例えば、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどが挙げられる。
ヒドラジン類としては、例えば、ヒドラジン、N,N’−ジメチルヒドラジン、1,6−ヘキサメチレンビスヒドラジンなどが挙げられる。
ジヒドラジド類としては、例えば、コハク酸ジヒドラジッド、アジピン酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジドなどが挙げられる。
測定装置としては、例えば、装置名:JNM−ECX−300(JEOL Resonance社製)などが挙げられる。
1H−NMR測定は、例えば、測定温度:30℃、積算回数:256回、繰り返し時間:5.0秒間とすることができる。
13C−NMR測定は、例えば、温度:測定30℃、積算回数:10,000回、繰り返し時間:1.5秒間とすることができる。
NMR測定により得られるケミカルシフトから成分を帰属し、該当するピークの積分値をプロトン、又はカーボン数で除した数値から、配合比を算出することが可能である。
この場合、例えば、積算回数:1,000回、繰り返し時間:2.45秒間、又は2.80秒間で行い、得られたスペクトルから、カップリング状態、即ち反応サイトを特定することができる。
使用する反応試薬としては、例えば、水酸化テトラメチルアンモニウム(TMAH)の10質量%メタノール溶液(東京化成工業株式会社製)などが挙げられる。
反応熱分解ガスクロマトグラフ質量分析装置としては、例えば、装置名:QP2010(株式会社島津製作所製)などが挙げられる。
データ解析ソフトとしては、例えば、商品名:GCMSsolution(株式会社島津製作所製)などが挙げられる。
加熱装置としては、例えば、装置名:Py2020D(フロンティア・ラボ)などが挙げられる。
〔分析条件〕
・反応熱分解温度:300℃
・カラム:Ultra ALLOY−5、L=30m、ID=0.25mm、Film=0.25μm
・カラム昇温:50℃(保持:1分間)〜10℃/分間〜330℃(保持:11分間)
・キャリアガス圧力:53.6kPa一定
・カラム流量:1.0mL/分間
・イオン化法:EI法(70eV)
・質量範囲:m/z、29〜700
・注入モード:Split(1:100)
インクにおける水の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性、及び吐出安定性の点から、10質量%以上90質量%以下が好ましく、60質量%以上80質量%以下がより好ましい。
インクには、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、pH調整剤等を加えても良い。
界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤のいずれも使用可能である。
シリコーン系界面活性剤には特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができる。中でも高pHでも分解しないものが好ましく、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。また、前記シリコーン系界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのSi部側鎖に導入した化合物等が挙げられる。
フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が、起泡性が小さいので特に好ましい。前記パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩等が挙げられる。これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Li、Na、K、NH4、NH3CH2CH2OH、NH2(CH2CH2OH)2、NH(CH2CH2OH)3等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えばラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。
アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩、などが挙げられる。
これらは、1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
このような界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、ビックケミー株式会社、信越化学工業株式会社、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社、日本エマルジョン株式会社、共栄社化学などから入手できる。
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、一般式(S−1)式で表わされる、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルポリシロキサンのSi部側鎖に導入したものなどが挙げられる。
[一般式(S−1)]
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、市販品を用いることができ、例えば、KF−618、KF−642、KF−643(信越化学工業株式会社)、EMALEX−SS−5602、SS−1906EX(日本エマルジョン株式会社)、FZ−2105、FZ−2118、FZ−2154、FZ−2161、FZ−2162、FZ−2163、FZ−2164(東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社)、BYK−33、BYK−387(ビックケミー株式会社)、TSF4440、TSF4452、TSF4453(東芝シリコーン株式会社)などが挙げられる。
フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物などが挙げられる。これらの中でも、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物は起泡性が少ないため好ましく、特に一般式(F−1)及び一般式(F−2)で表わされるフッ素系界面活性剤が好ましい。
[一般式(F−1)]
[一般式(F−2)]
CnF2n+1−CH2CH(OH)CH2−O−(CH2CH2O)a−Y
上記一般式(F−2)で表される化合物において、YはH、又はCmF2m+1でmは1〜6の整数、又はCH2CH(OH)CH2−CmF2m+1でmは4〜6の整数、又はCpH2p+1でpは1〜19の整数である。nは1〜6の整数である。aは4〜14の整数である。
上記のフッ素系界面活性剤としては市販品を使用してもよい。この市販品としては、例えば、サーフロンS−111、S−112、S−113、S−121、S−131、S−132、S−141、S−145(いずれも、旭硝子株式会社製);フルラードFC−93、FC−95、FC−98、FC−129、FC−135、FC−170C、FC−430、FC−431(いずれも、住友スリーエム株式会社製);メガファックF−470、F−1405、F−474(いずれも、大日本インキ化学工業株式会社製);ゾニール(Zonyl)TBS、FSP、FSA、FSN−100、FSN、FSO−100、FSO、FS−300、UR、キャプストーンFS−30、FS−31、FS−3100、FS−34、FS−35(いずれも、Chemours社製);FT−110、FT−250、FT−251、FT−400S、FT−150、FT−400SW(いずれも、株式会社ネオス社製)、ポリフォックスPF−136A,PF−156A、PF−151N、PF−154、PF−159(オムノバ社製)、ユニダインDSN-403N(ダイキン工業株式会社製)などが挙げられ、これらの中でも、良好な印字品質、特に発色性、紙に対する浸透性、濡れ性、均染性が著しく向上する点から、Chemours社製のFS−3100、FS−34、FS−300、株式会社ネオス製のFT−110、FT−250、FT−251、FT−400S、FT−150、FT−400SW、オムノバ社製のポリフォックスPF−151N及びダイキン工業株式会社製のユニダインDSN-403Nが特に好ましい。
消泡剤としては、特に制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが挙げられる。これらは、1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン系消泡剤が好ましい。
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オンなどが挙げられる。
防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
pH調整剤としては、pHを7以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。
インクの25℃での粘度は、印字濃度や文字品位が向上し、また、良好な吐出性が得られる点から、5mPa・s以上30mPa・s以下が好ましく、5mPa・s以上25mPa・s以下がより好ましい。ここで、粘度は、例えば回転式粘度計(東機産業社製RE−80L)を使用することができる。測定条件としては、25℃で、標準コーンローター(1°34’×R24)、サンプル液量1.2mL、回転数50rpm、3分間で測定可能である。
インクの表面張力としては、記録媒体上で好適にインクがレベリングされ、インクの乾燥時間が短縮される点から、25℃で、35mN/m以下が好ましく、32mN/m以下がより好ましい。
インクのpHとしては、接液する金属部材の腐食防止の観点から、7〜12が好ましく、8〜11がより好ましい。
前処理液は、凝集剤、有機溶剤、水を含有し、必要に応じて界面活性剤、消泡剤、pH調整剤、防腐防黴剤、防錆剤等を含有しても良い。
有機溶剤、界面活性剤、消泡剤、pH調整剤、防腐防黴剤、防錆剤は、インクに用いる材料と同様の材料を使用でき、その他、公知の処理液に用いられる材料を使用できる。
凝集剤の種類は特に限定されず、水溶性カチオンポリマー、酸、多価金属塩等が挙げられる。
後処理液は、透明な層を形成することが可能であれば、特に限定されない。後処理液は、有機溶剤、水、樹脂、界面活性剤、消泡剤、pH調整剤、防腐防黴剤、防錆剤等、必要に応じて選択し、混合して得られる。また、後処理液は、記録媒体に形成された記録領域の全域に塗布しても良いし、インク像が形成された領域のみに塗布しても良い。
記録に用いる記録媒体としては、特に限定されないが、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、OHPシート、汎用印刷紙等が挙げられる。
記録物は、例えば、前記インク吐出装置により、前記インクを用いて記録媒体上に画像を形成することにより作製することができる。
また、記録物は、例えば、前記記録方法により、前記インクを用いて記録媒体上に画像を形成することにより作製することができる。
本発明のインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ/ファックス/コピア複合機、立体造形装置などに好適に使用することができる。
本発明において、記録装置、記録方法とは、記録媒体に対してインクや各種処理液等を吐出することが可能な装置、当該装置を用いて記録を行う方法である。記録媒体とは、インクや各種処理液が一時的にでも付着可能なものを意味する。
この記録装置には、インクを吐出するヘッド部分だけでなく、記録媒体の給送、搬送、排紙に係わる手段、その他、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
記録装置、記録方法は、加熱工程に用いる加熱手段、乾燥工程に用いる乾燥手段を有しても良い。加熱手段、乾燥手段には、例えば、記録媒体の印字面や裏面を加熱、乾燥する手段が含まれる。加熱手段、乾燥手段としては、特に限定されないが、例えば、温風ヒーター、赤外線ヒーターを用いることができる。加熱、乾燥は、印字前、印字中、印字後などに行うことができる。
また、記録装置、記録方法は、インクによって文字、図形等の有意な画像が可視化されるものに限定されるものではない。例えば、幾何学模様などのパターン等を形成するもの、3次元像を造形するものも含まれる。
また、記録装置には、特に限定しない限り、吐出ヘッドを移動させるシリアル型装置、吐出ヘッドを移動させないライン型装置のいずれも含まれる。
更に、この記録装置には、卓上型だけでなく、A0サイズの記録媒体への印刷も可能とする広幅の記録装置や、例えばロール状に巻き取られた連続用紙を記録媒体として用いることが可能な連帳プリンタも含まれる。
記録装置の一例について図1乃至図2を参照して説明する。図1は同装置の斜視説明図である。図2はメインタンクの斜視説明図である。記録装置の一例としての画像形成装置400は、シリアル型画像形成装置である。画像形成装置400の外装401内に機構部420が設けられている。ブラック(K)、シアン(C)、マゼンタ(M)、イエロー(Y)の各色用のメインタンク410(410k、410c、410m、410y)の各インク収容部411は、例えばアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。インク収容部411は、例えば、プラスチックス製の収容容器ケース414内に収容される。これによりメインタンク410は、各色のインクカートリッジとして用いられる。
一方、装置本体のカバー401cを開いたときの開口の奥側にはカートリッジホルダ404が設けられている。カートリッジホルダ404には、メインタンク410が着脱自在に装着される。これにより、各色用の供給チューブ436を介して、メインタンク410の各インク排出口413と各色用の吐出ヘッド434とが連通し、吐出ヘッド434から記録媒体へインクを吐出可能となる。
前処理装置、後処理装置の一態様として、ブラック(K)、シアン(C)、マゼンタ(M)、イエロー(Y)などのインクの場合と同様に、前処理液や、後処理液を有する液体収容部と液体吐出ヘッドを追加し、前処理液や、後処理液をインクジェット記録方式で吐出する態様がある。
前処理装置、後処理装置の他の態様として、インクジェット記録方式以外の、例えば、ブレードコート法、ロールコート法、スプレーコート法による前処理装置、後処理装置を設ける態様がある。
次に、本発明で用いられるインク吐出手段のヘッド(以下、「インクジェットヘッド」と称する。)の一例について、図3から図5を参照して説明する。図3は、インク吐出手段のノズル配列方向と直交する方向に沿う断面の説明図である。図4は、図3の要部の断面を拡大した説明図である。図5は、インク吐出手段のノズル配列方向に沿う要部の断面の説明図である。なお、以下の態様は、本発明の一例であり、以下の構成に限定されるものではない。
ここで、流路板2、振動板部材3、及び圧電素子11で構成される部分がアクチュエータ基板20となる。
液導入部8は、振動板部材3の開口9と保持基板50の流路となる開口部51を介して共通液室部材70で形成される共通液室10に通じる。
複数の圧電素子11の共通電極となる下部電極13は、共通配線15を介して共通電極電源配線パターン28に接続される。なお、下部電極13は、ノズル配列方向で全ての圧電素子11に跨って形成される1つの電極層である。
圧電素子11の個別電極となる上部電極14は、個別配線16を介して駆動回路部である駆動IC(以下、「ドライバIC」という。)500に接続される。個別配線16などは、絶縁膜22に被覆される。
アクチュエータ基板20に搭載されたドライバIC500は、駆動波形(駆動信号)が供給される個別電極電源配線パターン29と接続される。
アクチュエータ基板20の振動板部材3側には、アクチュエータ基板20上の圧電素子11を覆う保持基板50が接着剤で接合される。
保持基板50は、アクチュエータ基板20と共通液室部材70との間に介在し、共通液室10の壁面の一部を形成する。
共通液室部材70には、ダンパ部材90が接合される。ダンパ部材90は、共通液室10の一部の壁面を形成する変形可能なダンパ91と、ダンパ91を補強するダンパプレート92とを有する。
共通液室部材70は、ノズル板1の外周部及び保持基板50と接着剤で接合され、アクチュエータ基板20及び保持基板50を収容して、このヘッドのフレームを構成する。
また、ノズル板1の周縁部及び共通液室部材70の外周面の一部を覆うカバー部材45を設ける。
立体造形物を造形するための立体造形装置は、公知のものを使用することができ、特に限定されないが、例えば、インクの収容手段、供給手段、吐出手段や乾燥手段等を備えるものを使用することができる。立体造形物には、インクを重ね塗りするなどして得られる立体造形物が含まれる。また、記録媒体等の基材上にインクを付与した構造体を加工してなる成形加工品も含まれる。前記成形加工品は、例えば、シート状、フィルム状に形成された記録物や構造体に対して、加熱延伸や打ち抜き加工等の成形加工を施したものであり、例えば、自動車、OA機器、電気・電子機器、カメラ等のメーターや操作部のパネルなど、表面を加飾後に成形する用途に好適に使用される。
記録媒体、メディア、被印刷物は、いずれも同義語とする。
まず、撹拌機、温度計、及び還流管を備えたフラスコに、ポリカーボネートジオール(商品名:デュラノールT5651、旭化成ケミカルズ株式会社製)100g、2,2−ビス(ヒドロキシメチル)プロピオン酸6g、トリエチルアミン10g、及びアセトン100gを入れて撹拌し、更にイソホロンジイソシアネート(IPDI)50g、及びジ(2−エチルヘキサン酸)錫(II)を3滴加え、80℃に加熱して5時間かけて反応を行った。次に、40℃まで冷却した後、300rpmで撹拌する中にイオン交換水400gを投入した。その後、鎖伸長材であるイソホロンジアミンを、以下の式(1)を満たすように計量し、10質量%アセトン溶液として加え、5時間撹拌して鎖伸長反応を行った。
有機溶媒としてのメチルエチルケトン20g、重合連鎖移動剤としての2−メルカプトエタノール0.03g、重合開始剤、メタクリル酸15g、スチレンモノマー30g、ベンジルメタクリレート20g、ポリエチレングルコールモノメタクリレート(エチレンオキサイドの付加モル数:15)10g、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート(プロピレンオキサイドの付加モル数:9)10g、及びスチレンマクロモノマー15gを、窒素ガス置換を十分に行った反応容器内に入れ、75℃で撹拌して重合させた。次に、モノマー成分100gに対してメチルエチルケトン40gに溶解した2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル0.9gを加え、80℃で1時間熟成させ、ポリマー溶液を得た。
得られたポリマー溶液を減圧乾燥させ、減圧乾燥させたうちの5gをメチルエチルケトン15gに溶かし、水酸化ナトリウム水溶液を用いてポリマーを中和した。次に、カーボンブラックを15g加え、更に水を加えながら分散機で混練した。混練物にイオン交換水100gを加え撹拌した後、60℃の減圧下でメチルエチルケトンを除去し、更に水を除去することにより、ブラック顔料分散体B1(顔料濃度:20質量%)を作製した。
ブラック顔料分散体B1の作製において、カーボンブラックをC.I.ピグメントイエロー74に変更した以外は、ブラック顔料分散体B1の作製方法と同様にして、イエロー顔料分散体Y1(顔料濃度:20質量%)を作製した。
ブラック顔料分散体B1の作製において、カーボンブラックをC.I.ピグメントレッド122に変更した以外は、ブラック顔料分散体B1の作製方法と同様にして、マゼンタ顔料分散体M1(顔料濃度:20質量%)を作製した。
ブラック顔料分散体B1の作製において、カーボンブラックをC.I.ピグメントブルー15:4に変更した以外は、ブラック顔料分散体B1の作製方法と同様にして、シアン顔料分散体C1(顔料濃度:20質量%)を作製した。
溶液Aとして、水5.3gに濃塩酸5gを溶かし、5℃においてアントラニル酸1.50gを加えた溶液を作製した。また、溶液Bとして、5℃の水8.7gに亜硝酸ナトリウム1.75gを加えた溶液を作製した。その後、アイスバス内で溶液Aを撹拌することにより、溶液Aが常に10℃以下に保たれた状態で、溶液Bを加えた。15分間撹拌した後、カーボンブラック(比表面積:220m2/g、ジブチルフタレート(DBP)吸油量:105mL/100g)7gを、混合した状態のまま加え、更に15分間撹拌し、スラリーを得た。得られたスラリーを濾紙(商品名:東洋濾紙No.2、アドバンティス社製)を用いて濾過した後、顔料粒子を十分に水洗し、110℃のオーブンで乾燥させ、更に水を足すことにより、ブラック顔料分散体B2(顔料濃度:20質量%)を作製した。
ブラック顔料分散体B1(顔料濃度:20質量%)50.0質量%、樹脂エマルジョン1 5.0質量%、トリメチロールプロパン3.0質量%、グリセリン10.0質量%、サーフィノール0.5質量%、トリエチレングリコールモノブチルエーテル3.0質量%、及びイオン交換水28.5質量%を混合して撹拌した。次に、メンブレンフィルター(平均孔径:0.8μm)で濾過することにより、製造例1のインクを得た。
実施例1において、組成を下記表1〜表4に示すように変更した以外は、製造例1と同様にして、製造例2〜14のインクを得た。なお、下記表1〜表4中の各樹脂エマルジョンの含有量は、エマルジョンとしての量である。
[印刷]
得られた製造例1〜14のインクをそれぞれ、流路中に濾過部としてのフィルター(材質:ステンレス(SUS))を有するインクカートリッジに充填した。次に、前記インクカートリッジを、図1に示すインクジェットプリンター(装置名:IPSiO GX5000、株式会社リコー製)の改造機に装填し、記録媒体(商品名:マイペーパー、株式会社リコー製)へ、600dpi×600dpiの記録解像度で印刷し、実施例1〜14の単色のベタ画像を得た。
流路中に濾過部を有さないインクカートリッジに、製造例2のインクを充填した以外は、実施例1と同様にして、比較例1のベタ画像を得た。
濾過部としてのフィルター(材質:ステンレス(SUS))を幅:5mm、長さ:1cmの大きさにして4枚切りとり、メタノールで10分間超音波洗浄した後、高純水で十分にすすぎ、80℃で減圧乾燥させた。次に、接触角測定装置(装置名:OCA200H、協和界面科学株式会社製)を用いて、4枚の前記フィルター上に実施例1〜14のインクをマイクロシリンジから10μL滴下し、滴下後5秒間後のフィルターに対するインクの接触角を測定した。4枚の前記フィルターごとのインクの接触角の平均値を求め、濾過部に対するインクの接触角とした。
得られたベタ画像について、装置名:X−Rite939(X−Rite社製)のステータスTモードで画像濃度を測定し、下記評価基準に基づいて、「画像濃度の高さ」を評価した。なお、「△」以上が実施可能レベルである。
◎:画像濃度が1.35以上である
○:画像濃度が1.25以上1.35未満である
△:画像濃度が1.20以上1.25未満である
×:画像濃度が1.20未満である
得られたベタ画像を目視し、下記評価基準に基づいて、「画像濃度ムラのなさ」を評価した。なお、「△」以上が実施可能レベルである。
◎:画像濃度ムラが全く認められない
○:画像濃度ムラが目視では確認できない
△:画像濃度ムラが目視で僅かに認められるが、許容範囲内である
×:画像濃度ムラが明らかに認められ、許容範囲外である
連続して印刷する際に、5分ごとにノズルチェックパターンを記録してノズル抜けの有無を確認し、下記評価基準に基づいて、「吐出安定性」を評価した。なお、「△」以上が実施可能レベルである。
◎:20分間記録を行っても、ノズル抜けが生じなかった
○:15分間記録を行っても、ノズル抜けが生じなかった
△:10分間記録を行っても、ノズル抜けが生じなかった
×:5分間以内の記録で、ノズル抜けが発生した
・トリメチロールプロパン
・2−エチル−1,3−ヘキサンジオール
・グリセリン
・1,2−プロパンジオール
・トリエチレングリコールモノブチルエーテル
・ノニオン性界面活性剤(商品名:サーフィノール、日信化学工業株式会社製)
<1> インクを有するインク収容部、及びノズルを有し前記インクを吐出するインク吐出手段を少なくとも有するインク吐出装置であって、
前記インクが、顔料、及び有機溶剤を少なくとも含有し、
前記インク収容部が、前記インクが流れる流路に濾過部を有し、
前記ノズルが、吐出開口径と同径の直線部と、前記直線部に連通する導入部とを有することを特徴とするインク吐出装置である。
<2> 前記濾過部に対する前記インクの5秒後の接触角が、30°以下である前記<1>に記載のインク吐出装置である。
<3> 前記インク収容部が、ブラック、イエロー、マゼンタ、及びシアンの前記インクを少なくとも有する前記<1>から<2>のいずれかに記載のインク吐出装置である。
<4> 前記インクに含まれる水分量が、60質量%以上80質量%以下である前記<1>から<3>のいずれかに記載のインク吐出装置である。
<5> 前記インクが、20℃の水に対する溶解度が1L当たり0.2質量%以上15.0質量%以下である化合物を含有し、
前記化合物の含有量が、インク全量に対し、5.0質量%以下である前記<1>から<4>のいずれかに記載のインク吐出装置である。
<6> 前記顔料の含有量が、インク全量に対し、10質量%以上である前記<1>から5のいずれかに記載のインク吐出装置である。
<7> 前記インク収容部が、着脱可能である前記<1>から<6>のいずれかに記載のインク吐出装置である。
<8> 前記直線部における直線方向の長さが、25μm以上である前記<1>から<7>のいずれかに記載のインク吐出装置である。
<9> 前記導入部の径が、前記吐出開口径よりも大きい前記<1>から<8>のいずれかに記載のインク吐出装置である。
<10> インク収容部に収容されたインクを、ノズルから吐出するインク吐出工程を少なくとも含む記録方法であって、
前記インクが、顔料、及び有機溶剤を少なくとも含有し、
前記インク収容部が、前記インクが流れる流路に濾過部を有し、
前記ノズルが、吐出開口径と同径の直線部と、前記直線部に連通する導入部とを有することを特徴とする記録方法である。
<11> 前記濾過部に対する前記インクの5秒後の接触角が、30°以下である前記<10>に記載の記録方法である。
401 画像形成装置の外装
401c 装置本体のカバー
404 カートリッジホルダ
410 メインタンク
410k、410c、410m、410y ブラック(K)、シアン(C)、マゼンタ(M)、イエロー(Y)の各色用のメインタンク
411 インク収容部
413 インク排出口
414 収容容器ケース
420 機構部
434 吐出ヘッド
436 供給チューブ
Claims (11)
- インクを有するインク収容部、及びノズルを有し前記インクを吐出するインク吐出手段を少なくとも有するインク吐出装置であって、
前記インクが、顔料、及び有機溶剤を少なくとも含有し、
前記インク収容部が、前記インクが流れる流路に濾過部を有し、
前記ノズルが、吐出開口径と同径の直線部と、前記直線部に連通する導入部とを有することを特徴とするインク吐出装置。 - 前記濾過部に対する前記インクの5秒後の接触角が、30°以下である請求項1に記載のインク吐出装置。
- 前記インク収容部が、ブラック、イエロー、マゼンタ、及びシアンの前記インクを少なくとも有する請求項1から2のいずれかに記載のインク吐出装置。
- 前記インクに含まれる水分量が、60質量%以上80質量%以下である請求項1から3のいずれかに記載のインク吐出装置。
- 前記インクが、20℃の水に対する溶解度が1L当たり0.2質量%以上15.0質量%以下である化合物を含有し、
前記化合物の含有量が、インク全量に対し、5.0質量%以下である請求項1から4のいずれかに記載のインク吐出装置。 - 前記顔料の含有量が、インク全量に対し、10質量%以上である請求項1から5のいずれかに記載のインク吐出装置。
- 前記インク収容部が、着脱可能である請求項1から6のいずれかに記載のインク吐出装置。
- 前記直線部における直線方向の長さが、25μm以上である請求項1から7のいずれかに記載のインク吐出装置。
- 前記導入部の内径が、前記吐出開口径よりも大きい請求項1から8のいずれかに記載のインク吐出装置。
- インク収容部に収容されたインクを、ノズルから吐出するインク吐出工程を少なくとも含む記録方法であって、
前記インクが、顔料、及び有機溶剤を少なくとも含有し、
前記インク収容部が、前記インクが流れる流路に濾過部を有し、
前記ノズルが、吐出開口径と同径の直線部と、前記直線部に連通する導入部とを有することを特徴とする記録方法。 - 前記濾過部に対する前記インクの5秒後の接触角が、30°以下である請求項10に記載の記録方法。
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