JP2019171317A - 粉砕用メディア - Google Patents
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Abstract
【課題】本発明は、振動ミル、アトライタ、サンドミル等の粉砕機に用いられるボール、ビーズ等の粉砕用メディアにおいて、粉砕中におけるメディアの破壊を防止するとともに耐摩耗性を向上させる。【解決手段】主成分が酸化ジルコニウムからなる粉砕用メディアであって、酸化イットリウムを2.5モル%以上3.2モル%以下含有し、酸化珪素を0wt.%以上0.01wt.%以下、酸化チタンを0wt.%以上0.05wt.%以下、酸化ナトリウムを0wt.%以上0.01wt.%以下含むことを特徴とする粉砕用メディア。【選択図】なし
Description
本発明は、ボールミル、振動ミル、サンドミル、ビーズミル、アトライタ等の粉砕機において使用されるビーズ、ボール等の粉砕用メディアに関するものである。
近年、コンデンサ用の無機粉末あるいは磁性塗料等の分野で、粉末を微粉砕する要望が増加してきており、本微粉砕用に、振動ミル、アトライタ、サンドミル等のボール、ビーズ等の媒体を用いて粉砕する粉砕機が広く使用されている(例えば特許文献1)。本微粉砕機用に用いられる、ボール、ビーズ等の粉砕メディアとして耐摩耗性、耐衝撃性の面で優れている酸化ジルコニウム焼結体が使用されている。
ただ、酸化ジルコニウム焼結体の粉砕メディアであっても、内部にポア等の欠陥が存在する場合、粉砕メディアの強度が低下し、そのため粉砕メディアが摩耗しやすくなり、処理材への異物混入の問題が発生する(例えば特許文献2)。特に電子部品用材料に異物として混入した場合、電子部品の特性に大きな影響を及ぼすという問題がある。また、粉砕メディアの強度が特に低い場合は、メディアが破壊し、粉砕機内の部品が破損するという問題もある。
本発明は、振動ミル、アトライタ、サンドミル等の粉砕機に用いられるボール、ビーズ等の粉砕用メディアにおいて、粉砕中におけるメディアの破壊を防止するとともに耐摩耗性を向上させることを目的とする。
本発明者らは、上記の課題に鑑み鋭意検討した結果、酸化ジルコニウム中の添加物の量を調製することで耐摩耗性を向上するに至った。
すなわち、本発明は、主成分が酸化ジルコニウムからなる粉砕用メディアであって、酸化イットリウムを2.5モル%以上3.2モル%以下含有し、酸化珪素を0wt.%以上0.01wt.%以下、酸化チタンを0wt.%以上0.05wt.%以下、酸化ナトリウムを0wt.%以上0.01wt.%以下含むことを特徴とする粉砕用メディアである。
また、本発明の好ましい態様は、さらに酸化アルミニウムを0.2wt.%以上0.5wt.%以下含有することを特徴とする粉砕用メディアである。
また、さらに好ましい態様は、焼結密度が5.90g/cm3以上である粉砕用メディアである。
本発明の粉砕メディアは、強度および耐摩耗性を大幅に改善することができるので、コンデンサ用の無機粉末あるいは磁性塗料等の粉末を微粉砕するのに使用される振動ミル、アトライタ、サンドミル等の粉砕機の媒体として好適に用いることができる。
本発明について以下詳細に説明する。
本発明における粉砕用メディアは酸化イットリウムを2.5モル%以上3.2モル%以下含有した主成分が酸化ジルコニウムからなるセラミックスボールである。酸化イットリウムが2.5モル%未満であると、焼結対中の単斜晶酸化ジルコニウム量が増加し、焼結体内に亀裂を生じやすく、摩擦、衝撃、圧壊等に対する抵抗性の低下、耐摩耗性の低下を招き、粉砕用メディアの素材として好ましくない。また酸化イットリウムが3.2モル%を超えると正方晶酸化ジルコニウムの応力誘起相変態による効果が少なくなったり、また立方晶酸化ジルコニウムの比率が大きくなったりすることで機械的特性が低下するため、粉砕用メディアの素材として好ましくなくなる。
本発明において、酸化ジルコニウム焼結体の酸化イットリウムその他添加物の含有率はICP発光分光分析法あるいは原子吸光分析法等により測定することが出来る。
また本発明の粉砕用メディアを構成する酸化ジルコニウム焼結体の素材には酸化アルミニウムを0.2wt.%以上0.5wt.%以下含有していることが好ましい。酸化ジルコニウムが高強度であることは正方晶から単斜晶への応力誘起変態に起因する。酸化アルミニウムを少量添加することにより、酸化ジルコニウムには圧縮応力がかかる。また酸化アルミニウムには粒界を強化する作用があり、引張りあるいは圧縮に対し強い応力まで耐えられるため、より高強度となる。また酸化ジルコニウムと酸化アルミニウムは僅かにしか反応しないため、高温焼結時には結晶粒径が大きくなることを抑える働きがある。酸化アルミニウムの含有量が0.2wt.%未満では少量すぎて効果が少なく、逆に0.5wt.%を超えると靭性が低下する傾向にあるため好ましくない。より好ましくは0.30wt.%以上0.45wt.%以下さらに好ましくは0.36wt.%以上0.40wt.%以下である。
本発明の粉砕用メディアを構成する酸化ジルコニウム焼結体は、ナトリウム元素の含有量が酸化ナトリウム換算で0wt.%以上0.01wt.%以下である。焼結体中にナトリウム元素が存在することにより、焼結体の強度が向上することが知られている。一方、酸化ジルコニウム粉末の製造工程でナトリウム元素が存在すると、粉末焼成時に粉末粒子同士が強く結合し、凝集体が出来てしまう。この凝集体は粉砕工程で完全にほぐれず、異形状や粗大粒子ができる。このような異形状や粗大粒子を含む粉末は成形性が悪く、低焼結密度の焼結体しか得られない等の問題があり、ナトリウム元素量を制御する必要がある。焼結を安定的に行うには、ナトリウム元素の含有量が酸化ナトリウム換算で0wt.%以上0.005wt.%以下にすることが望ましい。
酸化ジルコニウム中の鉄元素量が多くなると酸化ジルコニウムの立方晶の比率が変化すること、また結晶粒子の成長が早くなり巨大粒子を発生することから強度が低下するため好ましくない。また焼結体の外観が黄色に呈色するため好ましくない。このため鉄元素の含有量が酸化鉄III換算で0wt.%以上0.001wt.%以下になることが好ましい。
酸化ジルコニウム中にチタン元素を含むと、チタンと酸化アルミニウムが結合して酸化アルミニウムチタネートという針状結晶を形成し強度の低下を招いてしまう。このため、本発明の粉砕用メディアは、チタン元素の含有量が酸化チタン換算で0wt.%以上0.05wt.%以下である。
酸化ジルコニウム中に窒化珪素を含むと酸化ジルコニウムの結晶粒界に窒化珪素の非晶質相が形成されるため好ましくなく、その結果、機械的性質および耐久性の低下を招くため好ましくない。このため、本発明の粉砕用メディアは、珪素の含有量が酸化珪素換算で0wt.%以上0.01wt.%以下である。
本発明における粉砕メディアの焼結密度は5.90g/cm3以上であることが好ましい。正方晶酸化ジルコニウムの理論密度は6.10g/cm3であるが内部に空隙が発生したり、立方晶の比率が増えたりすると密度が下がってしまう。この空隙や立方晶の比率の増加は圧壊強度の低下を招いてしまうため、少ない方が好ましく、焼結密度は5.90g/cm3以上、より好ましくは6.01g/cm3以上、さらに好ましくは6.03g/cm3以上である。
本発明の粉砕用メディアは、以下に示すような方法で作製することができる。
原料としては、酸化イットリウムが2.5〜3.2モル%酸化ジルコニウム中に固溶した酸化ジルコニウム粉末を用いる。本酸化ジルコニウム粉末の合成法としては、加水分解法、共沈法等通常の合成法を用いることができる。酸化アルミニウムを添加する場合は、酸化物として上記粉末に粉末混合法にて添加しても良く、また、加水分解法、あるいは共沈法における粉末合成時にAlの水溶性塩として添加して合成してもよい。
本原料粉末を、転動造粒成形法あるいはラバープレス成形法を用いて、球状の成形体を作製する。得られた成形体は、1200〜1500℃で1〜3時間焼結し、焼結体を得る。得られた焼結体は、更に、加圧下で焼結(HIP)させることもできる。
以上のようにして得られた焼結体は、バレル研磨装置、ボールミル等の装置を用いて表面を研磨し、製品とすることができる。
本発明による粉砕用メディアは、コンデンサ用の無機粉末あるいは磁性塗料等の粉末を微粉砕するのに使用される振動ミル、アトライタ、サンドミル等の粉砕機の媒体として好ましく用いられる。
以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
[測定例1]粉砕メディアの密度
得られた粉砕メディアを容器内に約20g入れ、アルキメデス法により測定した。
得られた粉砕メディアを容器内に約20g入れ、アルキメデス法により測定した。
[測定例2]粉砕メディアの圧壊強度
粉砕メディアを直径20mmのジルコニア製の円柱状冶具で挟み、電子式万能試験機CATY−2000YD(米倉製作所製)で0.5mm/minの速度で圧縮荷重をセラミックスボールにかけ、破壊したときの荷重値を測定した。1水準につき30回測定し、得られた値の平均値を圧壊強度とした。
粉砕メディアを直径20mmのジルコニア製の円柱状冶具で挟み、電子式万能試験機CATY−2000YD(米倉製作所製)で0.5mm/minの速度で圧縮荷重をセラミックスボールにかけ、破壊したときの荷重値を測定した。1水準につき30回測定し、得られた値の平均値を圧壊強度とした。
[実施例1]
酸化イットリウムを2.8モル%酸化ジルコニウムに固溶し、酸化アルミニウムを0.39wt.%、酸化珪素を0.003wt.%、酸化チタンを0.003wt.%、酸化ナトリウムを0.004wt.%、酸化鉄IIIを0.0007wt.%含有するように調製した酸化ジルコニウム粉末を用いた。粉末は共沈法を用いて作製した。該粉末と液体バインダーを用いて転動造粒機にて球径粉砕メディアを成形した。得られた成形体を1450℃で2時間焼結し、焼結体を得た。得られた焼結体はバレル研磨装置で表面を研磨し、球径粉砕メディアを作製した。
酸化イットリウムを2.8モル%酸化ジルコニウムに固溶し、酸化アルミニウムを0.39wt.%、酸化珪素を0.003wt.%、酸化チタンを0.003wt.%、酸化ナトリウムを0.004wt.%、酸化鉄IIIを0.0007wt.%含有するように調製した酸化ジルコニウム粉末を用いた。粉末は共沈法を用いて作製した。該粉末と液体バインダーを用いて転動造粒機にて球径粉砕メディアを成形した。得られた成形体を1450℃で2時間焼結し、焼結体を得た。得られた焼結体はバレル研磨装置で表面を研磨し、球径粉砕メディアを作製した。
得られた球径粉砕メディア100個直径をノギスで測定した結果、平均値は2.06mmであった。このメディアの密度は6.04g/cm3、圧壊荷重を測定したところ強度は350kgfであった。
[実施例2]
酸化イットリウムを2.8モル%酸化ジルコニウムに固溶し、酸化アルミニウムを0.89wt.%、酸化珪素を0.002wt.%、酸化チタンを0.001wt.%、酸化ナトリウムを0.002wt.%、酸化鉄IIIを0.0008wt.%含有するように調製した酸化ジルコニウム粉末を用いた。粉末は共沈法を用いて作製した。該粉末と液体バインダーを用いて転動造粒機にて球径粉砕メディアを成形した。得られた成形体を1450℃で2時間焼結し、焼結体を得た。得られた焼結体はバレル研磨装置で表面を研磨し、球径粉砕メディアを作製した。
酸化イットリウムを2.8モル%酸化ジルコニウムに固溶し、酸化アルミニウムを0.89wt.%、酸化珪素を0.002wt.%、酸化チタンを0.001wt.%、酸化ナトリウムを0.002wt.%、酸化鉄IIIを0.0008wt.%含有するように調製した酸化ジルコニウム粉末を用いた。粉末は共沈法を用いて作製した。該粉末と液体バインダーを用いて転動造粒機にて球径粉砕メディアを成形した。得られた成形体を1450℃で2時間焼結し、焼結体を得た。得られた焼結体はバレル研磨装置で表面を研磨し、球径粉砕メディアを作製した。
得られた球径粉砕メディア100個直径をノギスで測定した結果、平均値は2.04mmであった。このメディアの密度は6.05g/cm3、圧壊荷重を測定したところ強度は230kgfであった。
[実施例3]
酸化イットリウムを2.8モル%酸化ジルコニウムに固溶し、酸化アルミニウムを0.21wt.%、酸化珪素を0.002wt.%、酸化チタンを0.002wt.%、酸化ナトリウムを0.003wt.%、酸化鉄IIIを0.0008wt.%含有するように調製した酸化ジルコニウム粉末を用いた。粉末は共沈法を用いて作製した。該粉末と液体バインダーを用いて転動造粒機にて球径粉砕メディアを成形した。得られた成形体を1450℃で2時間焼結し、焼結体を得た。得られた焼結体はバレル研磨装置で表面を研磨し、球径粉砕メディアを作製した。
酸化イットリウムを2.8モル%酸化ジルコニウムに固溶し、酸化アルミニウムを0.21wt.%、酸化珪素を0.002wt.%、酸化チタンを0.002wt.%、酸化ナトリウムを0.003wt.%、酸化鉄IIIを0.0008wt.%含有するように調製した酸化ジルコニウム粉末を用いた。粉末は共沈法を用いて作製した。該粉末と液体バインダーを用いて転動造粒機にて球径粉砕メディアを成形した。得られた成形体を1450℃で2時間焼結し、焼結体を得た。得られた焼結体はバレル研磨装置で表面を研磨し、球径粉砕メディアを作製した。
得られた球径粉砕メディア100個直径をノギスで測定した結果、平均値は2.06mmであった。このメディアの密度は5.96g/cm3、圧壊荷重を測定したところ強度は150kgfであった。
[比較例1]
酸化イットリウムを4.8モル%酸化ジルコニウムに固溶し、酸化アルミニウムを0.43wt.%、酸化珪素を0.004wt.%、酸化チタンを0.004wt.%、酸化ナトリウムを0.004wt.%、酸化鉄IIIを0.0009wt.%含有するように調製した酸化ジルコニウム粉末を用いた。粉末は共沈法を用いて作製した。該粉末と液体バインダーを用いて転動造粒機にて球径粉砕メディアを成形した。得られた成形体を1450℃で2時間焼結し、焼結体を得た。得られた焼結体はバレル研磨装置で表面を研磨し、球径粉砕メディアを作製した。
酸化イットリウムを4.8モル%酸化ジルコニウムに固溶し、酸化アルミニウムを0.43wt.%、酸化珪素を0.004wt.%、酸化チタンを0.004wt.%、酸化ナトリウムを0.004wt.%、酸化鉄IIIを0.0009wt.%含有するように調製した酸化ジルコニウム粉末を用いた。粉末は共沈法を用いて作製した。該粉末と液体バインダーを用いて転動造粒機にて球径粉砕メディアを成形した。得られた成形体を1450℃で2時間焼結し、焼結体を得た。得られた焼結体はバレル研磨装置で表面を研磨し、球径粉砕メディアを作製した。
得られた球径粉砕メディア100個直径をノギスで測定した結果、平均値は2.06mmであった。このメディアの密度は6.04g/cm3、圧壊荷重を測定したところ強度は140kgfであった。
Claims (3)
- 主成分が酸化ジルコニウムからなる粉砕用メディアであって、酸化イットリウムを2.5モル%以上3.2モル%以下含有し、酸化珪素を0wt.%以上0.01wt.%以下、酸化チタンを0wt.%以上0.05wt.%以下、酸化ナトリウムを0wt.%以上0.01wt.%以下含むことを特徴とする粉砕用メディア。
- 酸化アルミニウムを0.2wt.%以上0.5wt.%以下含有することを特徴とする、請求項1に記載の粉砕用メディア。
- 焼結密度が5.9g/cm3以上である、請求項1または2に記載の粉砕用メディア。
Priority Applications (1)
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JP2018064027A JP2019171317A (ja) | 2018-03-29 | 2018-03-29 | 粉砕用メディア |
Applications Claiming Priority (1)
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