JP2860953B2 - ジルコニア製分散・粉砕機用部材 - Google Patents
ジルコニア製分散・粉砕機用部材Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ジルコニア製分散・粉
砕機用部材に関する。
砕機用部材に関する。
【０００２】本明細書において、「分散・粉砕機用部
材」とは、固体を乾式または湿式で粉砕、分散あるいは
解砕処理するために使用する器具、治具、機械装置など
における固体と接触する部材の総称であり、粉砕・分散
メディアも包含するものである。「分散・粉砕機」とし
ては、具体的には、粉砕機、分散機、解砕機、混合機、
造粒機、整粒機、攪拌機、乾燥機、運搬機などが含まれ
る。
材」とは、固体を乾式または湿式で粉砕、分散あるいは
解砕処理するために使用する器具、治具、機械装置など
における固体と接触する部材の総称であり、粉砕・分散
メディアも包含するものである。「分散・粉砕機」とし
ては、具体的には、粉砕機、分散機、解砕機、混合機、
造粒機、整粒機、攪拌機、乾燥機、運搬機などが含まれ
る。
【０００３】
【従来の技術及びその課題】近年、電子材料は高機能
化、小型化へ急速に移行しつつあり、これらの高機能化
された電子材料の製造には、原料の微粉化と高純度化が
要求されている。また、インキ、顔料、塗料等において
も不純物の混入の低減と高分散化の要求がある。
化、小型化へ急速に移行しつつあり、これらの高機能化
された電子材料の製造には、原料の微粉化と高純度化が
要求されている。また、インキ、顔料、塗料等において
も不純物の混入の低減と高分散化の要求がある。
【０００４】従来、粉砕機としては、一般に、ボールミ
ル、アトリッションミル、サンドミル等が使用されてい
るが、上記したような要求を満足するためには、サンド
ミルのように高速で粉砕メディアを攪拌するタイプの媒
体攪拌ミルが多く用いられている。この様なミルの場
合、分散・粉砕機用部材にかかる負荷はかなり大きいこ
とから、耐摩耗性に優れたジルコニア製分散・粉砕機用
部材が使用されており、特に、Ｙ2Ｏ3／ＺｒＯ2モル比
が２．７／９７．３〜４．０／９６．０の範囲にあるも
のが広く使用されている。
ル、アトリッションミル、サンドミル等が使用されてい
るが、上記したような要求を満足するためには、サンド
ミルのように高速で粉砕メディアを攪拌するタイプの媒
体攪拌ミルが多く用いられている。この様なミルの場
合、分散・粉砕機用部材にかかる負荷はかなり大きいこ
とから、耐摩耗性に優れたジルコニア製分散・粉砕機用
部材が使用されており、特に、Ｙ2Ｏ3／ＺｒＯ2モル比
が２．７／９７．３〜４．０／９６．０の範囲にあるも
のが広く使用されている。
【０００５】しかしながら、従来のジルコニア製分散・
粉砕機用部材は、水、特に熱水による腐食摩耗が大き
く、水による湿式粉砕ではミル内の温度上昇を避けるた
めに被砕物の濃度を低くすると共に冷却水を用いて細心
の注意を払って水温が４０℃程度以下となる範囲内で粉
砕・分散を行っている。また、被砕物の濃度やスラリー
の粘性などから４０℃以上で粉砕・分散処理が必要な場
合には、温水によるメディアや部材の腐食や耐摩耗性の
低下を防止するために、有機溶剤が使用されているが、
後工程の短略化、コスト低減等のために、水系での粉砕
処理へ移行しつつある。この様な現状において、サンド
ミル等のメディア等に加わる負荷が大きくなる場合に
は、腐食摩耗はかなり促進され、被砕物への摩耗粉の混
入や粉砕機用部材の寿命の低下が問題とされており、温
水中においても優れた耐摩耗性を有する材料が望まれて
いる。
粉砕機用部材は、水、特に熱水による腐食摩耗が大き
く、水による湿式粉砕ではミル内の温度上昇を避けるた
めに被砕物の濃度を低くすると共に冷却水を用いて細心
の注意を払って水温が４０℃程度以下となる範囲内で粉
砕・分散を行っている。また、被砕物の濃度やスラリー
の粘性などから４０℃以上で粉砕・分散処理が必要な場
合には、温水によるメディアや部材の腐食や耐摩耗性の
低下を防止するために、有機溶剤が使用されているが、
後工程の短略化、コスト低減等のために、水系での粉砕
処理へ移行しつつある。この様な現状において、サンド
ミル等のメディア等に加わる負荷が大きくなる場合に
は、腐食摩耗はかなり促進され、被砕物への摩耗粉の混
入や粉砕機用部材の寿命の低下が問題とされており、温
水中においても優れた耐摩耗性を有する材料が望まれて
いる。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は前記の様な現
状に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、ジルコニア製分散・
粉砕機用部材において、Ｙ2Ｏ3を特定の割合含有するジ
ルコニア質焼結体であって、結晶相、かさ密度及び平均
結晶粒径を適切な範囲に調整し、しかも一定の条件下で
測定した耐摩耗率が所定の量以下である焼結体は、温水
中においても極めて優れた耐摩耗性を有することを見い
だし、本発明を完成するに至った。
状に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、ジルコニア製分散・
粉砕機用部材において、Ｙ2Ｏ3を特定の割合含有するジ
ルコニア質焼結体であって、結晶相、かさ密度及び平均
結晶粒径を適切な範囲に調整し、しかも一定の条件下で
測定した耐摩耗率が所定の量以下である焼結体は、温水
中においても極めて優れた耐摩耗性を有することを見い
だし、本発明を完成するに至った。
【０００７】即ち、本発明は、（ａ）主として、ＺｒＯ
2とＹ2Ｏ3とからなる焼結体であって、Ｙ2Ｏ3／ＺｒＯ2
モル比が１．５／９８．５〜２．６／９７．４の範囲に
あり、（ｂ）正方晶系ＺｒＯ2を６０容積％以上含有
し、（ｃ）かさ密度が５．８５ｇ／ｃｍ3以上であり、
（ｄ）平均結晶粒径が０．３０〜０．７０μｍであり、
（ｅ）高強度ジルコニア製部材を用いた媒体攪拌ミルを
用いて、水温６０±５℃の温水中で高強度ジルコニア製
ディスクの周速８±０．５ｍ／秒で攪拌した際の摩耗率
が、分散・粉砕メディアの場合に４０ｐｐｍ／時間以下
であり、メディア以外の部材の場合に０．３０ｐｐｍ／
ｃｍ2・時間以下であることを特徴とするジルコニア製
分散・粉砕機用部材に係る。
2とＹ2Ｏ3とからなる焼結体であって、Ｙ2Ｏ3／ＺｒＯ2
モル比が１．５／９８．５〜２．６／９７．４の範囲に
あり、（ｂ）正方晶系ＺｒＯ2を６０容積％以上含有
し、（ｃ）かさ密度が５．８５ｇ／ｃｍ3以上であり、
（ｄ）平均結晶粒径が０．３０〜０．７０μｍであり、
（ｅ）高強度ジルコニア製部材を用いた媒体攪拌ミルを
用いて、水温６０±５℃の温水中で高強度ジルコニア製
ディスクの周速８±０．５ｍ／秒で攪拌した際の摩耗率
が、分散・粉砕メディアの場合に４０ｐｐｍ／時間以下
であり、メディア以外の部材の場合に０．３０ｐｐｍ／
ｃｍ2・時間以下であることを特徴とするジルコニア製
分散・粉砕機用部材に係る。
【０００８】以下、本発明のジルコニア製分散・粉砕機
用部材が充足すべき各要件について、詳細に説明する。
用部材が充足すべき各要件について、詳細に説明する。
【０００９】（ａ）主として、ＺｒＯ2とＹ2Ｏ3とから
なる焼結体であって、Ｙ2Ｏ3／ＺｒＯ2モル比が１．５
／９８．５〜２．６／９７．４の範囲にあること。
なる焼結体であって、Ｙ2Ｏ3／ＺｒＯ2モル比が１．５
／９８．５〜２．６／９７．４の範囲にあること。
【００１０】本発明部材は、主として、ＺｒＯ2とＹ2Ｏ
3とからなる焼結体である。本発明の部材では、ＺｒＯ2
とＹ2Ｏ3の合計量は、９２重量％以上であることが好ま
しく、９３重量％以上であることがより好ましい。尚、
本発明では、通常ＺｒＯ２原料中に少量存在することの
あるＨｆＯ２が混入していても良く、このＨｆＯ2量を
含めたＺｒＯ2とＨｆＯ2の合量をＺｒＯ2量とする。
3とからなる焼結体である。本発明の部材では、ＺｒＯ2
とＹ2Ｏ3の合計量は、９２重量％以上であることが好ま
しく、９３重量％以上であることがより好ましい。尚、
本発明では、通常ＺｒＯ２原料中に少量存在することの
あるＨｆＯ２が混入していても良く、このＨｆＯ2量を
含めたＺｒＯ2とＨｆＯ2の合量をＺｒＯ2量とする。
【００１１】本発明の部材では、耐摩耗性を十分に発揮
するために、Ｙ2Ｏ3／ＺｒＯ2モル比が１．５／９８．
５〜２．６／９７．４の範囲内にあることが必要であ
り、１．５／９８．５〜２．５／９７．５の範囲内にあ
ることが好ましく、２．０／９８．０〜２．４／９７．
５の範囲にあることがより好ましい。Ｙ2Ｏ3／ＺｒＯ2
モル比が１．５／９８．５未満の場合には焼結体中の単
斜晶系ジルコニア量が増加し、転移による大きな容積変
化を伴うので焼結体中に亀裂を生じ易く、摩擦、衝撃、
圧壊等に対する抵抗性の低下、耐摩耗性の低下を招くの
で好ましくない。一方、Ｙ2Ｏ3／ＺｒＯ2モル比が２．
６／９７．４を超える場合には、正方晶系ジルコニアの
応力誘起相変態による効果が少なくなるので機械的特性
が低下し、更に、温水による腐食や耐摩耗性の低下が起
こるので好ましくない。
するために、Ｙ2Ｏ3／ＺｒＯ2モル比が１．５／９８．
５〜２．６／９７．４の範囲内にあることが必要であ
り、１．５／９８．５〜２．５／９７．５の範囲内にあ
ることが好ましく、２．０／９８．０〜２．４／９７．
５の範囲にあることがより好ましい。Ｙ2Ｏ3／ＺｒＯ2
モル比が１．５／９８．５未満の場合には焼結体中の単
斜晶系ジルコニア量が増加し、転移による大きな容積変
化を伴うので焼結体中に亀裂を生じ易く、摩擦、衝撃、
圧壊等に対する抵抗性の低下、耐摩耗性の低下を招くの
で好ましくない。一方、Ｙ2Ｏ3／ＺｒＯ2モル比が２．
６／９７．４を超える場合には、正方晶系ジルコニアの
応力誘起相変態による効果が少なくなるので機械的特性
が低下し、更に、温水による腐食や耐摩耗性の低下が起
こるので好ましくない。
【００１２】本発明の部材では、Ｙ2Ｏ3の５０モル％以
下を、Ｙ2Ｏ3以外の希土類酸化物の一種又は二種以上で
置換したものも用いることができる。このような希土類
酸化物としては、ＣｅＯ2、Ｎｄ2Ｏ3、Ｙｂ2Ｏ3、Ｄｙ2
Ｏ3等が安価な点で好ましい。
下を、Ｙ2Ｏ3以外の希土類酸化物の一種又は二種以上で
置換したものも用いることができる。このような希土類
酸化物としては、ＣｅＯ2、Ｎｄ2Ｏ3、Ｙｂ2Ｏ3、Ｄｙ2
Ｏ3等が安価な点で好ましい。
【００１３】（ｂ）正方晶系ジルコニアを６０容積％以
上含有すること。
上含有すること。
【００１４】正方晶系ジルコニアの含有量が６０容積％
未満の場合には、正方晶から単斜晶への応力誘起相変態
効果が少なくなり、靱性の低下を生じ、負荷される応力
によってクラックが生成しやすくなるので好ましくな
い。また、正方晶系ジルコニア含有量が少ない場合に
は、相対的に立方晶系ジルコニア量が多くなり、結晶粒
径が大きくなることからも耐摩耗性が低下するので好ま
しくない。
未満の場合には、正方晶から単斜晶への応力誘起相変態
効果が少なくなり、靱性の低下を生じ、負荷される応力
によってクラックが生成しやすくなるので好ましくな
い。また、正方晶系ジルコニア含有量が少ない場合に
は、相対的に立方晶系ジルコニア量が多くなり、結晶粒
径が大きくなることからも耐摩耗性が低下するので好ま
しくない。
【００１５】尚、本発明では、ジルコニアの結晶相であ
る単斜晶系ジルコニア（Ｍ） の存在の有無及び含有
量、正方晶系ジルコニア（Ｔ）及び立方晶系ジルコニア
（Ｃ）の量については、以下の方法でＸ線回折により求
める。
る単斜晶系ジルコニア（Ｍ） の存在の有無及び含有
量、正方晶系ジルコニア（Ｔ）及び立方晶系ジルコニア
（Ｃ）の量については、以下の方法でＸ線回折により求
める。
【００１６】即ち、焼結体及び加工した焼結体製品の表
面は応力誘起相変態により正方晶から単斜晶に変態して
おり、真の結晶相を同定することができないので、焼結
体表面を鏡面にまで研磨し、Ｘ線回折により、回折角２
７〜３４度の範囲で測定し、単斜晶系ジルコニアの有無
及び含有量を次式から求める。
面は応力誘起相変態により正方晶から単斜晶に変態して
おり、真の結晶相を同定することができないので、焼結
体表面を鏡面にまで研磨し、Ｘ線回折により、回折角２
７〜３４度の範囲で測定し、単斜晶系ジルコニアの有無
及び含有量を次式から求める。
【００１７】
【数１】
【００１８】また、正方晶系ジルコニア及び立方晶系ジ
ルコニアは、単斜晶系ジルコニアの有無を確認した方法
と同様にして、Ｘ線回折により、回折角７０〜７７度の
範囲で測定し、次式により求める。
ルコニアは、単斜晶系ジルコニアの有無を確認した方法
と同様にして、Ｘ線回折により、回折角７０〜７７度の
範囲で測定し、次式により求める。
【００１９】
【数２】
【００２０】本発明では、部材表面の単斜晶及び／また
は立方晶は、焼肌面の凹部にこれらの結晶相が残存した
り、研削、研摩加工中に応力誘起相変態によって正方晶
から単斜晶に転移することにより存在するものであり、
この存在する深さが非常に浅い領域に限られるため、こ
れらの結晶相が存在しても良く、上記した条件で測定し
た焼結体中の正方晶系ジルコニア量が６０容積％以上あ
ればよい。Ｘ線回折から求める表面立方晶系ジルコニア
量は３５容積％以下であることが望ましく、また、単斜
晶系ジルコニア量は１０容積％まで許容することがで
き、好ましくは５容積％以下とする。
は立方晶は、焼肌面の凹部にこれらの結晶相が残存した
り、研削、研摩加工中に応力誘起相変態によって正方晶
から単斜晶に転移することにより存在するものであり、
この存在する深さが非常に浅い領域に限られるため、こ
れらの結晶相が存在しても良く、上記した条件で測定し
た焼結体中の正方晶系ジルコニア量が６０容積％以上あ
ればよい。Ｘ線回折から求める表面立方晶系ジルコニア
量は３５容積％以下であることが望ましく、また、単斜
晶系ジルコニア量は１０容積％まで許容することがで
き、好ましくは５容積％以下とする。
【００２１】（ｃ）かさ密度が５．８５ｇ／ｃｍ3 以上
であること。
であること。
【００２２】かさ密度は、５．８５ｇ／ｃｍ3 以上と
し、好ましくは５．９０ｇ／ｃｍ3 以上とし、より好ま
しくは６．００ｇ／ｃｍ3 以上とする。かさ密度が５．
８５ｇ／ｃｍ3 未満の場合には、摩擦、衝撃などの外部
応力に対する抵抗性が劣ると同時に温水による腐食に対
する抵抗性が低下するので好ましくない。
し、好ましくは５．９０ｇ／ｃｍ3 以上とし、より好ま
しくは６．００ｇ／ｃｍ3 以上とする。かさ密度が５．
８５ｇ／ｃｍ3 未満の場合には、摩擦、衝撃などの外部
応力に対する抵抗性が劣ると同時に温水による腐食に対
する抵抗性が低下するので好ましくない。
【００２３】（ｄ）平均結晶粒径が０．３０〜０．７０
μm であること。
μm であること。
【００２４】ジルコニア製分散・粉砕機用部材を構成す
る平均結晶粒径は、０．３０〜０．７０μm であること
が必要であり、０．４０〜０．７０μm であることが好
ましく、０．４０〜０．６０μmであることがより好ま
しい。平均結晶粒径が０．７０μｍを超えると耐摩耗性
の低下をきたすので好ましくない。一方、平均結晶粒径
が０．３０μm 未満の場合には、結晶粒界面積が大きく
なるので温水中での腐食の影響を受けやすくなり、これ
も耐摩耗性の低下の原因となるので好ましくない。
る平均結晶粒径は、０．３０〜０．７０μm であること
が必要であり、０．４０〜０．７０μm であることが好
ましく、０．４０〜０．６０μmであることがより好ま
しい。平均結晶粒径が０．７０μｍを超えると耐摩耗性
の低下をきたすので好ましくない。一方、平均結晶粒径
が０．３０μm 未満の場合には、結晶粒界面積が大きく
なるので温水中での腐食の影響を受けやすくなり、これ
も耐摩耗性の低下の原因となるので好ましくない。
【００２５】尚、本発明において、平均結晶粒径は、得
られた焼結体表面を鏡面にまで研磨し、次いで熱エッチ
ングもしくは化学エッチングを施した後、走査電子顕微
鏡で観察してインターセプト法により１０点測定した平
均値とする。算出式は下記の通りである。
られた焼結体表面を鏡面にまで研磨し、次いで熱エッチ
ングもしくは化学エッチングを施した後、走査電子顕微
鏡で観察してインターセプト法により１０点測定した平
均値とする。算出式は下記の通りである。
【００２６】Ｄ＝１．５×ｎ／Ｌ（Ｄ：平均結晶粒径、
ｎ：長さＬ当たりの結晶の数、Ｌ：測定長さ） （ｅ）高強度ジルコニア製部材を用いた媒体攪拌ミルを
用いて、水温６０±５℃の温水中で高強度ジルコニア製
ディスクの周速８±０．５ｍ／秒で攪拌した際の摩耗率
が、分散・粉砕メディアの場合に４０ｐｐｍ／時間以下
であり、メディア以外の部材の場合に０．３０ｐｐｍ／
ｃｍ2・時間以下であること。
ｎ：長さＬ当たりの結晶の数、Ｌ：測定長さ） （ｅ）高強度ジルコニア製部材を用いた媒体攪拌ミルを
用いて、水温６０±５℃の温水中で高強度ジルコニア製
ディスクの周速８±０．５ｍ／秒で攪拌した際の摩耗率
が、分散・粉砕メディアの場合に４０ｐｐｍ／時間以下
であり、メディア以外の部材の場合に０．３０ｐｐｍ／
ｃｍ2・時間以下であること。
【００２７】本発明の部材は、温水中での摩耗が著しく
少ないものであり、具体的には、ジルコニア製部材を用
いた媒体攪拌ミルを用いて、水温６０±５℃の温水中で
ジルコニア製ディスクの周速８±０．５ｍ／秒で攪拌し
た際の摩耗率が、分散・粉砕メディアの場合に４０ｐｐ
ｍ／時間以下、好ましくは３０ｐｐｍ／時間以下であ
り、メディア以外の部材の場合に０．３０ｐｐｍ／ｃｍ
2・時間以下、好ましくは０．２０ｐｐｍ／ｃｍ2・時間
以下である。摩耗率が、この範囲を上回ると、水系での
粉砕において腐食摩耗が大きくなり、被砕物への摩耗粉
の混入量が増加するので好ましくない。
少ないものであり、具体的には、ジルコニア製部材を用
いた媒体攪拌ミルを用いて、水温６０±５℃の温水中で
ジルコニア製ディスクの周速８±０．５ｍ／秒で攪拌し
た際の摩耗率が、分散・粉砕メディアの場合に４０ｐｐ
ｍ／時間以下、好ましくは３０ｐｐｍ／時間以下であ
り、メディア以外の部材の場合に０．３０ｐｐｍ／ｃｍ
2・時間以下、好ましくは０．２０ｐｐｍ／ｃｍ2・時間
以下である。摩耗率が、この範囲を上回ると、水系での
粉砕において腐食摩耗が大きくなり、被砕物への摩耗粉
の混入量が増加するので好ましくない。
【００２８】本願明細書における、摩耗率の測定方法に
ついて以下により具体的に説明する。測定対象が、分散
・粉砕用メディアの場合には、内容積１４００ｍｌのダ
イノーミル〔シンマルエンタープライゼス社製：タイプ
ＫＤＬ−ＰＩＬＯＴ、ベッセル（φ１０６．２×φ９８
×２１３．６ｍｍ)及びディスク(５枚、φ８０×４ｍ
ｍ) は株式会社ニッカトー製高強度ジルコニア：ＹＴ
Ｚ〕に、メデイア１２００ｍｌを入れ、６０±５℃に保
持した１０リットルの温水を６００ｍｌで循環させなが
ら、ディスク周速８±０．５ｍ／秒で６時間を1 サイク
ルとして１０サイクル、６０時間運転するテストを行
い、1 サイクル、６時間毎にメディアの摩耗率を測定す
る。メディア摩耗率はテスト前後の重量変化の差をテス
ト前のメディア重量で割り、さらに単位時間当たりの重
量変化率として算出する。この摩耗率が、各サイクル
共、上記規定値であることが必要である。
ついて以下により具体的に説明する。測定対象が、分散
・粉砕用メディアの場合には、内容積１４００ｍｌのダ
イノーミル〔シンマルエンタープライゼス社製：タイプ
ＫＤＬ−ＰＩＬＯＴ、ベッセル（φ１０６．２×φ９８
×２１３．６ｍｍ)及びディスク(５枚、φ８０×４ｍ
ｍ) は株式会社ニッカトー製高強度ジルコニア：ＹＴ
Ｚ〕に、メデイア１２００ｍｌを入れ、６０±５℃に保
持した１０リットルの温水を６００ｍｌで循環させなが
ら、ディスク周速８±０．５ｍ／秒で６時間を1 サイク
ルとして１０サイクル、６０時間運転するテストを行
い、1 サイクル、６時間毎にメディアの摩耗率を測定す
る。メディア摩耗率はテスト前後の重量変化の差をテス
ト前のメディア重量で割り、さらに単位時間当たりの重
量変化率として算出する。この摩耗率が、各サイクル
共、上記規定値であることが必要である。
【００２９】測定対象が、メディア以外の部材の場合に
は、上記のテストで摩耗率が３０ｐｐｍ／時間以下の分
散・粉砕用メディアを用いて、ベッセル及びディスク５
枚をダイノーミルにセットし、上記と同条件のテストを
行い、１サイクル、６時間毎のベッセル及びディスクの
テスト前後のメディアと接触する部分の単位表面積当た
りの重量変化の差をテスト前のベッセル及びディスク重
量で割り、摩耗率を単位時間当たりのメディアと接触す
る部分の単位面積当たりの重量変化率として算出する。
本発明では、特に、ディスクの場合に、摩耗率０．３０
ｐｐｍ／ｃｍ2・時間以下とし、好ましくは０．２０ｐ
ｐｍ／ｃｍ2・時間以下とすればよく、ベッセルの場合
は摩耗率１．５×１０-2ｐｐｍ／ｃｍ2・時間以下と
し、好ましくは７．５×１０-3ｐｐｍ／ ｃｍ2・時間以
下とする。
は、上記のテストで摩耗率が３０ｐｐｍ／時間以下の分
散・粉砕用メディアを用いて、ベッセル及びディスク５
枚をダイノーミルにセットし、上記と同条件のテストを
行い、１サイクル、６時間毎のベッセル及びディスクの
テスト前後のメディアと接触する部分の単位表面積当た
りの重量変化の差をテスト前のベッセル及びディスク重
量で割り、摩耗率を単位時間当たりのメディアと接触す
る部分の単位面積当たりの重量変化率として算出する。
本発明では、特に、ディスクの場合に、摩耗率０．３０
ｐｐｍ／ｃｍ2・時間以下とし、好ましくは０．２０ｐ
ｐｍ／ｃｍ2・時間以下とすればよく、ベッセルの場合
は摩耗率１．５×１０-2ｐｐｍ／ｃｍ2・時間以下と
し、好ましくは７．５×１０-3ｐｐｍ／ ｃｍ2・時間以
下とする。
【００３０】本発明の分散・粉砕機用部材は、上記した
（ａ）〜（ｅ）の条件を満足するものであり、温水中に
おいても優れた耐摩耗性を有するものであるが、更に、
必要に応じて、下記の条件を満足することによって、よ
り優れた耐摩耗性を有するものとなる。
（ａ）〜（ｅ）の条件を満足するものであり、温水中に
おいても優れた耐摩耗性を有するものであるが、更に、
必要に応じて、下記の条件を満足することによって、よ
り優れた耐摩耗性を有するものとなる。
【００３１】（１）ＣａＯ及びＭｇＯの少なくとも一種
を1 重量% 以下含有すること。
を1 重量% 以下含有すること。
【００３２】ＣａＯ及びＭｇＯの添加は、靱性の向上と
焼結性の向上に効果がある。ＣａＯ及びＭｇＯの少なく
とも一種の成分の添加量は、１重量％以下とすることが
でき、０．０１〜１重量％とすることが好ましい。これ
らの添加量が１重量％を上回ると、下記に示す不純物と
ガラス相を多く粒界に生成し、温水中での腐食摩耗の低
下を招くので好ましくない。ＣａＯ及びＭｇＯは、いず
れか一種を単独で配合しても良く、或いは両者を混合し
て配合してもよい。
焼結性の向上に効果がある。ＣａＯ及びＭｇＯの少なく
とも一種の成分の添加量は、１重量％以下とすることが
でき、０．０１〜１重量％とすることが好ましい。これ
らの添加量が１重量％を上回ると、下記に示す不純物と
ガラス相を多く粒界に生成し、温水中での腐食摩耗の低
下を招くので好ましくない。ＣａＯ及びＭｇＯは、いず
れか一種を単独で配合しても良く、或いは両者を混合し
て配合してもよい。
【００３３】（２）Ａｌ2Ｏ3を０．００５〜４．５重量
％以下含有すること。
％以下含有すること。
【００３４】Ａｌ2Ｏ3の添加は、焼結性の向上に寄与す
るだけでなく、下記に示す不純物で形成される粒界に存
在するガラス相を分散させる効果があり、腐食摩耗に対
する抵抗性を高めることに役立つ。Ａｌ2Ｏ3含有量は
０．００５〜４．５重量％とし、より好ましくは、０．
０５〜３．０重量％とする。Ａｌ2Ｏ3の含有量が４．５
重量％を超える場合には、粒界にＡｌ2Ｏ3結晶が多く存
在し、ＺｒＯ2結晶粒子とＡｌ2Ｏ3結晶粒子との熱膨張
差により生じる残留応力により耐摩耗性が低下し、更
に、硬度の高いＡｌ2Ｏ3粒子が相手材の摩耗を促進させ
るので好ましくない。 （３）ＳｉＯ2、Ｎａ2Ｏ及びＫ2Ｏの合計量が０．３重
量％以下であること。
るだけでなく、下記に示す不純物で形成される粒界に存
在するガラス相を分散させる効果があり、腐食摩耗に対
する抵抗性を高めることに役立つ。Ａｌ2Ｏ3含有量は
０．００５〜４．５重量％とし、より好ましくは、０．
０５〜３．０重量％とする。Ａｌ2Ｏ3の含有量が４．５
重量％を超える場合には、粒界にＡｌ2Ｏ3結晶が多く存
在し、ＺｒＯ2結晶粒子とＡｌ2Ｏ3結晶粒子との熱膨張
差により生じる残留応力により耐摩耗性が低下し、更
に、硬度の高いＡｌ2Ｏ3粒子が相手材の摩耗を促進させ
るので好ましくない。 （３）ＳｉＯ2、Ｎａ2Ｏ及びＫ2Ｏの合計量が０．３重
量％以下であること。
【００３５】ＳｉＯ2、Ｎａ2Ｏ及びＫ2Ｏが多く存在す
ると、焼結体中で粒界に形成するガラス相が多くなり、
特に温水における腐食が起こりやすくなる。特に、この
現象は、水温が高温になるほど顕著に現れ、結果的に耐
摩耗性の低下につながるので好ましくない。このためＳ
ｉＯ2、Ｎａ2Ｏ及びＫ2Ｏの合計量は、０．３重量％以
下とし、好ましくは０．１重量％以下とする。尚、Ｓｉ
Ｏ2は、０．２重量％以下とすることが必要であり、
０．１重量％以下とすることが好ましい。Ｎａ2Ｏは
０．０５重量％以下とすることが好ましく、０．０２重
量％以下とすることがより好ましい。Ｋ2Ｏは０．０５
重量％以下とすることが好ましく、０．０２重量％以下
とすることがより好ましい。
ると、焼結体中で粒界に形成するガラス相が多くなり、
特に温水における腐食が起こりやすくなる。特に、この
現象は、水温が高温になるほど顕著に現れ、結果的に耐
摩耗性の低下につながるので好ましくない。このためＳ
ｉＯ2、Ｎａ2Ｏ及びＫ2Ｏの合計量は、０．３重量％以
下とし、好ましくは０．１重量％以下とする。尚、Ｓｉ
Ｏ2は、０．２重量％以下とすることが必要であり、
０．１重量％以下とすることが好ましい。Ｎａ2Ｏは
０．０５重量％以下とすることが好ましく、０．０２重
量％以下とすることがより好ましい。Ｋ2Ｏは０．０５
重量％以下とすることが好ましく、０．０２重量％以下
とすることがより好ましい。
【００３６】本発明のジルコニア製分散・粉砕機用部材
は、種々の方法によって製造することができる。その一
例を挙げると、ＺｒＯ2とＹ2Ｏ3の含有量が所定のモル
比となるように、ジルコニア化合物（例えばオキシ塩化
ジルコニル）の水溶液とイットリア化合物(例えば、塩
化イットリウム) の水溶液を均一に混合し、脱水、乾燥
させた後、４００〜１３００℃で仮焼し、粉砕して平均
粒径０．５μm 以下のＺｒＯ2一次結晶粉体を得る。Ｙ2
Ｏ3以外の希土類酸化物及びＡｌ2Ｏ3を添加する場合に
は、ジルコニア化合物とイットリア化合物の水溶液また
は酸化物を混合する際に塩の水溶液として所定量添加し
てもよいし、後記する分散工程で酸化物の形態で添加混
合してもよい。また、ＣａＯ及びＭａＯを添加する場合
には、ジルコニア化合物とイットリア化合物の水溶液を
混合する際に塩の水溶液として所定量添加してもよい
し、水酸化物、炭酸塩等の形態で仮焼前もしくは後記す
る分散工程で添加しても良く、あるいは酸化物の形態で
分散工程で添加混合してもよい。次いで、該ＺｒＯ2一
次結晶粉体を湿式により分散させた後、必要により公知
の成形助剤( ワックスエマルジョン、ＰＶＡ 、アクリ
ル系樹脂等) を加え、スプレードライヤー等の公知の方
法で乾燥させて成形粉体を得る。得られた成形粉体は、
公知の成形方法、例えばプレス成形、ラバープレス成形
等の方法、または有機溶媒、水、可溶性高分子などを成
形助剤として湿式または液中にて造粒成形する方法等で
成形する。次いで得られた成形体を１２５０〜１５５０
℃程度で焼成することによって、焼結体とする。
は、種々の方法によって製造することができる。その一
例を挙げると、ＺｒＯ2とＹ2Ｏ3の含有量が所定のモル
比となるように、ジルコニア化合物（例えばオキシ塩化
ジルコニル）の水溶液とイットリア化合物(例えば、塩
化イットリウム) の水溶液を均一に混合し、脱水、乾燥
させた後、４００〜１３００℃で仮焼し、粉砕して平均
粒径０．５μm 以下のＺｒＯ2一次結晶粉体を得る。Ｙ2
Ｏ3以外の希土類酸化物及びＡｌ2Ｏ3を添加する場合に
は、ジルコニア化合物とイットリア化合物の水溶液また
は酸化物を混合する際に塩の水溶液として所定量添加し
てもよいし、後記する分散工程で酸化物の形態で添加混
合してもよい。また、ＣａＯ及びＭａＯを添加する場合
には、ジルコニア化合物とイットリア化合物の水溶液を
混合する際に塩の水溶液として所定量添加してもよい
し、水酸化物、炭酸塩等の形態で仮焼前もしくは後記す
る分散工程で添加しても良く、あるいは酸化物の形態で
分散工程で添加混合してもよい。次いで、該ＺｒＯ2一
次結晶粉体を湿式により分散させた後、必要により公知
の成形助剤( ワックスエマルジョン、ＰＶＡ 、アクリ
ル系樹脂等) を加え、スプレードライヤー等の公知の方
法で乾燥させて成形粉体を得る。得られた成形粉体は、
公知の成形方法、例えばプレス成形、ラバープレス成形
等の方法、または有機溶媒、水、可溶性高分子などを成
形助剤として湿式または液中にて造粒成形する方法等で
成形する。次いで得られた成形体を１２５０〜１５５０
℃程度で焼成することによって、焼結体とする。
【００３７】尚、本発明の分散・粉砕機用部材では、製
造時に、必要に応じて、ＨＩＰ処理を施すことにより、
焼結体内部に欠陥がある場合に、これらの欠陥を低減も
しくは小さくすることができ、摩擦、衝撃、圧壊等に対
する抵抗性を高くして、耐摩耗性を向上させることがで
きる。ＨＩＰ処理は、常圧焼結後、Ａｒなどの不活性雰
囲気、又はＮ2若しくはＯ2雰囲気下で１２５０〜１５０
０℃、５００〜１５００気圧の圧力下で行うことが好ま
しい。
造時に、必要に応じて、ＨＩＰ処理を施すことにより、
焼結体内部に欠陥がある場合に、これらの欠陥を低減も
しくは小さくすることができ、摩擦、衝撃、圧壊等に対
する抵抗性を高くして、耐摩耗性を向上させることがで
きる。ＨＩＰ処理は、常圧焼結後、Ａｒなどの不活性雰
囲気、又はＮ2若しくはＯ2雰囲気下で１２５０〜１５０
０℃、５００〜１５００気圧の圧力下で行うことが好ま
しい。
【００３８】この様にして得られた焼結体に対して、必
要に応じて、加工、研削、研摩等を施すことによって、
本発明の分散・粉砕機用部材が得られる。
要に応じて、加工、研削、研摩等を施すことによって、
本発明の分散・粉砕機用部材が得られる。
【００３９】本発明の分散・粉砕機用部材において、ジ
ルコニア焼結体は焼肌のままで使用することもできる
が、この焼成面は焼成過程中の汚染などによって、単斜
晶や立方晶の結晶が析出している場合があるので、事前
に研削、研摩などによって表面層を仕上げ、除去してお
くことが、初期摩耗を低減する上で望ましい。
ルコニア焼結体は焼肌のままで使用することもできる
が、この焼成面は焼成過程中の汚染などによって、単斜
晶や立方晶の結晶が析出している場合があるので、事前
に研削、研摩などによって表面層を仕上げ、除去してお
くことが、初期摩耗を低減する上で望ましい。
【００４０】
【発明の効果】本発明のジルコニア製分散・粉砕機用部
材は、良好な耐摩耗性を有し、特に温水または水蒸気雰
囲気において、優れた耐摩耗性を示すものであり、各種
の公知の分散・粉砕機用部材としての用途に有効に用い
ることができ、さらには大気中もしくは湿潤雰囲気で耐
摩耗特性の要求される分野にも有効に用いることができ
る。
材は、良好な耐摩耗性を有し、特に温水または水蒸気雰
囲気において、優れた耐摩耗性を示すものであり、各種
の公知の分散・粉砕機用部材としての用途に有効に用い
ることができ、さらには大気中もしくは湿潤雰囲気で耐
摩耗特性の要求される分野にも有効に用いることができ
る。
【００４１】本発明のジルコニア製分散・粉砕機用部材
の具体的な用途の一例として、分散・粉砕メディア、内
張材、ローラ、粉砕機用容器、ディスク、セパレーター
等の各種の用途を挙げることができ、更に、攪拌乾燥機
と称される装置も実質的に分散・粉砕機としての機能を
有するものであり、攪拌乾燥機用媒体等も本発明の分散
・粉砕機用部材に包含される。
の具体的な用途の一例として、分散・粉砕メディア、内
張材、ローラ、粉砕機用容器、ディスク、セパレーター
等の各種の用途を挙げることができ、更に、攪拌乾燥機
と称される装置も実質的に分散・粉砕機としての機能を
有するものであり、攪拌乾燥機用媒体等も本発明の分散
・粉砕機用部材に包含される。
【００４２】
【実施例】以下に実施例を示し、本発明の特徴とすると
ころをより一層明らかにする。
ころをより一層明らかにする。
【００４３】実施例１ 純度９９．６％のオキシ塩化ジルコニルと純度９９．９
％の硝酸イットリウムを表１の組成となるように水溶液
にして混合した。次に、この水溶液を加熱環流下で加水
分解し、Ｙ2Ｏ3が固溶した水和ジルコニアの沈殿物を生
成させ、脱水、乾燥し、１２００℃で1 時間仮焼し、得
られた平均粒径が０．５μm のＺｒＯ2一次結晶粉末を
水洗した後、湿式にて粉砕、分散させた。尚、Ｙ2Ｏ3以
外の成分については、酸化物もしくは塩の形態で分散時
に所定量添加混合した。次いで、得られたスラリーを乾
燥、整粒し、成形用粉体とした。
％の硝酸イットリウムを表１の組成となるように水溶液
にして混合した。次に、この水溶液を加熱環流下で加水
分解し、Ｙ2Ｏ3が固溶した水和ジルコニアの沈殿物を生
成させ、脱水、乾燥し、１２００℃で1 時間仮焼し、得
られた平均粒径が０．５μm のＺｒＯ2一次結晶粉末を
水洗した後、湿式にて粉砕、分散させた。尚、Ｙ2Ｏ3以
外の成分については、酸化物もしくは塩の形態で分散時
に所定量添加混合した。次いで、得られたスラリーを乾
燥、整粒し、成形用粉体とした。
【００４４】この粉体を用いて転動造粒成形し、１３０
０〜１６００℃で焼成し、放冷して、直径１ｍｍの球状
の焼結体からなる分散・粉砕機用メディアを得た。試料
Ｎｏ．２、５、１０、１９及び２５の焼結体について
は、焼成後、Ａｒ中で１３５０〜１３８０℃、１０００
気圧の条件下でＨＩＰ処理を行った。これらメディアを
バレル研磨によって仕上げ、評価用試料とした。
０〜１６００℃で焼成し、放冷して、直径１ｍｍの球状
の焼結体からなる分散・粉砕機用メディアを得た。試料
Ｎｏ．２、５、１０、１９及び２５の焼結体について
は、焼成後、Ａｒ中で１３５０〜１３８０℃、１０００
気圧の条件下でＨＩＰ処理を行った。これらメディアを
バレル研磨によって仕上げ、評価用試料とした。
【００４５】これらのメディアの化学組成を表１、特性
を表２に示す。表１及び表２において、試料Ｎｏ．１〜
１４は本発明の分散・粉砕機用メディアであり、試料Ｎ
ｏ．１３〜２５は本発明の要件の少なくとも１つを満た
していない比較品である。
を表２に示す。表１及び表２において、試料Ｎｏ．１〜
１４は本発明の分散・粉砕機用メディアであり、試料Ｎ
ｏ．１３〜２５は本発明の要件の少なくとも１つを満た
していない比較品である。
【００４６】
【表１】
【００４７】
【表２】
【００４８】次いで上記で得た試料メディア１２００ｍ
ｌを内容積１４００ｍｌのダイノーミル( シンマルエン
タープライゼス社製：タイプＫＤＬ−ＰＩＬＯＴ 、ベ
ッセル及びディスク は株式会社ニッカトー製高強度ジ
ルコニア：ＹＴＺ) に入れ、６０℃に保持した１０リッ
トルの温水を６００ｍｌで６０℃以上にならないように
冷却しながら循環させ、ディスク周速８ｍ／秒で６時間
を1 サイクルとして１２サイクル、７２時間運転するテ
ストを行い、 サイクル毎の時間当たりのにメディアの
摩耗率を測定した。メディア摩耗率はテスト前後の重量
変化の差をテスト前のメディア重量で割り、さらに単位
時間当たりの重量変化率として算出した。サイクル毎の
摩耗率の最大値を表３に示す。
ｌを内容積１４００ｍｌのダイノーミル( シンマルエン
タープライゼス社製：タイプＫＤＬ−ＰＩＬＯＴ 、ベ
ッセル及びディスク は株式会社ニッカトー製高強度ジ
ルコニア：ＹＴＺ) に入れ、６０℃に保持した１０リッ
トルの温水を６００ｍｌで６０℃以上にならないように
冷却しながら循環させ、ディスク周速８ｍ／秒で６時間
を1 サイクルとして１２サイクル、７２時間運転するテ
ストを行い、 サイクル毎の時間当たりのにメディアの
摩耗率を測定した。メディア摩耗率はテスト前後の重量
変化の差をテスト前のメディア重量で割り、さらに単位
時間当たりの重量変化率として算出した。サイクル毎の
摩耗率の最大値を表３に示す。
【００４９】
【表３】
【００５０】表３に示す結果から、本発明によるメディ
ア( 試料１〜１４) は、摩耗率が４０ｐｐｍ／時間以下
であり、温水中でも極めて優れた耐摩耗性を示すことが
明らかである。
ア( 試料１〜１４) は、摩耗率が４０ｐｐｍ／時間以下
であり、温水中でも極めて優れた耐摩耗性を示すことが
明らかである。
【００５１】実施例２ 実施例１と同様に作製した粉体のスラリーに、バインダ
ーとして水溶性アクリル樹脂を、粉体に対して５％添加
し、スプレードライアーにて乾燥、整粒し、成形用粉体
とした。この粉体を用いて焼成、研削加工後の寸法がφ
１０６．２×φ９８×２１３．６ｍｍ のベッセル及び
φ８０×４ｍｍのディスクとなるようにＣＩＰ成形し、
旋盤加工の後、１３００〜１６００℃で焼成し、放冷し
て、焼結体を得た。試料Ｎｏ．４の焼結体については、
焼成後、Ａｒ中で１３５０℃、１０００気圧の条件下で
ＨＩＰ処理を行った。得られた焼結体を研削加工し、評
価用試料とした。
ーとして水溶性アクリル樹脂を、粉体に対して５％添加
し、スプレードライアーにて乾燥、整粒し、成形用粉体
とした。この粉体を用いて焼成、研削加工後の寸法がφ
１０６．２×φ９８×２１３．６ｍｍ のベッセル及び
φ８０×４ｍｍのディスクとなるようにＣＩＰ成形し、
旋盤加工の後、１３００〜１６００℃で焼成し、放冷し
て、焼結体を得た。試料Ｎｏ．４の焼結体については、
焼成後、Ａｒ中で１３５０℃、１０００気圧の条件下で
ＨＩＰ処理を行った。得られた焼結体を研削加工し、評
価用試料とした。
【００５２】これらのベッセル及びディスクの化学組成
を表４に示し、特性を表５に示す。表４及び５におい
て、試料Ｎｏ．１〜４は本発明の部材であり、試料Ｎ
ｏ．５〜７は本発明の要件の少なくとも１つを満たして
いない比較品である。
を表４に示し、特性を表５に示す。表４及び５におい
て、試料Ｎｏ．１〜４は本発明の部材であり、試料Ｎ
ｏ．５〜７は本発明の要件の少なくとも１つを満たして
いない比較品である。
【００５３】
【表４】
【００５４】
【表５】
【００５５】次いで上記で得た試料ベッセル及びディス
クについて、実施例１と同様の方法にて摩耗特性を評価
した。この摩耗特性試験では、メディアとしては、実施
例１で得た試料Ｎｏ．５の焼結体を用いた。ベッセル及
びディスク（５枚分）の摩耗率は、テスト前後の重量変
化の差をテスト前のベッセル及びディスク重量で割り、
更に単位時間当たりのメディアと接触する部分の単位面
積当たりの重量変化率として算出した。サイクル毎の摩
耗率の最大値を表６に示す。
クについて、実施例１と同様の方法にて摩耗特性を評価
した。この摩耗特性試験では、メディアとしては、実施
例１で得た試料Ｎｏ．５の焼結体を用いた。ベッセル及
びディスク（５枚分）の摩耗率は、テスト前後の重量変
化の差をテスト前のベッセル及びディスク重量で割り、
更に単位時間当たりのメディアと接触する部分の単位面
積当たりの重量変化率として算出した。サイクル毎の摩
耗率の最大値を表６に示す。
【００５６】
【表６】
【００５７】表６に示す結果から、本発明によるベッセ
ルは摩耗率が１．５×１０-2ｐｐｍ／ｃｍ2・時間以下
であり、ディスクは摩耗率が０．３０ｐｐｍ／ｃｍ2・
時間以下であり、いずれも温水中でも極めて優れた耐摩
耗性を示すことが判る。
ルは摩耗率が１．５×１０-2ｐｐｍ／ｃｍ2・時間以下
であり、ディスクは摩耗率が０．３０ｐｐｍ／ｃｍ2・
時間以下であり、いずれも温水中でも極めて優れた耐摩
耗性を示すことが判る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−15191（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−104953（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−15079（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C04B 35/48
Claims (7)
- 【請求項１】 （ａ）主として、ＺｒＯ2とＹ2Ｏ3とからなるジルコニ
ア質焼結体であって、 Ｙ2Ｏ3／ＺｒＯ2モル比が１．５／９８．５〜２．６／
９７．４の範囲にあり、 （ｂ）Ａｌ2Ｏ3を０．００５〜４．５重量％含有し、 （ｃ）ＣａＯ及びＭｇＯの少なくとも一種を１重量％以
下含有し、 （ｄ）ＳｉＯ2、Ｎａ2Ｏ及びＫ2Ｏの合計量が０．３重
量％以下、かつＳｉＯ2が０．２重量％以下、Ｎａ2Ｏが
０．０５重量％以下、Ｋ2Ｏが０．０５重量％以下であ
り、 （ｅ）正方晶系ＺｒＯ2を６０容積％以上含有し、 （ｆ）かさ密度が５．８５ｇ／ｃｍ3以上であり、 （ｇ）平均結晶粒径が０．３０〜０．７０μｍであり、 （ｈ）高強度ジルコニア製部材を用いた媒体撹拌ミルを
用いて、水温６０±５℃の温水中で高強度ジルコニア製
ディスクの周速８±０．５ｍ／秒で撹拌した際の摩耗率
が、分散・粉砕メディアの場合に４０ｐｐｍ／時間以下
であり、メディア以外の部材の場合に０．３０ｐｐｍ／
ｃｍ2・時間以下である、 ことを特徴とするジルコニア製分散・粉砕機用部材。 - 【請求項２】 Ｙ2Ｏ3の５０モル％以下をＹ2Ｏ3以外の
希土類酸化物の１種又は２種以上で置換したことを特徴
とする請求項１記載のジルコニア製分散・粉砕機用部
材。 - 【請求項３】 立方晶系ジルコニア量が３５容積％以下
であり、単斜晶系ジルコニア量が１０容積％以下である
ことを特徴とする請求項１〜２いずれか記載のジルコニ
ア製分散・粉砕機用部材。 - 【請求項４】 かさ密度が５．９０ｇ／ｃｍ3以上であ
ることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載のジルコ
ニア製分散・粉砕機用部材。 - 【請求項５】 ＨＩＰ処理して得られる請求項１〜４い
ずれか記載のジルコニア製分散・粉砕機用部材。 - 【請求項６】 分散・粉砕メディア、内張材、ローラ、
粉砕機用容器、ディスク、セパレーター、又は撹拌乾燥
機用媒体であることを特徴とする請求項１〜５いずれか
記載のジルコニア製分散・粉砕機用部材。 - 【請求項７】 直径０．４〜３．５ｍｍの球状の分散・
粉砕メディアであることを特徴とする請求項６に記載の
ジルコニア製分散・粉砕機用部材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7144621A JP2860953B2 (ja) | 1995-06-12 | 1995-06-12 | ジルコニア製分散・粉砕機用部材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7144621A JP2860953B2 (ja) | 1995-06-12 | 1995-06-12 | ジルコニア製分散・粉砕機用部材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08337473A JPH08337473A (ja) | 1996-12-24 |
| JP2860953B2 true JP2860953B2 (ja) | 1999-02-24 |
Family
ID=15366300
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7144621A Expired - Lifetime JP2860953B2 (ja) | 1995-06-12 | 1995-06-12 | ジルコニア製分散・粉砕機用部材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2860953B2 (ja) |
Families Citing this family (9)
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|---|---|---|---|---|
| JP2001080962A (ja) * | 1999-07-09 | 2001-03-27 | Tosoh Corp | ジルコニア焼結体及びその製造方法 |
| JP2002154873A (ja) * | 2000-11-10 | 2002-05-28 | Nitsukatoo:Kk | 耐久性にすぐれたジルコニア質焼結体 |
| JP2002355568A (ja) * | 2001-05-30 | 2002-12-10 | Toray Ind Inc | 粉砕用メディア |
| JP4771616B2 (ja) * | 2001-06-05 | 2011-09-14 | 京セラ株式会社 | 生体用ジルコニアセラミックスとその製造方法 |
| EP1437333B8 (en) * | 2001-10-18 | 2014-03-26 | Nikkato Corporation | Zirconia based sintered product excellent in durability and abrasion; resistant member using the same |
| JP4949657B2 (ja) * | 2004-11-09 | 2012-06-13 | 大研化学工業株式会社 | 高耐摩耗性ジルコニア微小球とその製造方法 |
| JP4773709B2 (ja) * | 2004-11-15 | 2011-09-14 | 株式会社ニッカトー | 粉砕機用部材 |
| JP2006298711A (ja) * | 2005-04-22 | 2006-11-02 | Toray Ind Inc | ＺｒＯ２質焼結体およびその製造方法、粉砕機用部材、粉砕機 |
| JP2011219279A (ja) * | 2008-08-28 | 2011-11-04 | Kyocera Corp | ジルコニア原料およびジルコニア焼結体、並びに刃物および手動利器 |
-
1995
- 1995-06-12 JP JP7144621A patent/JP2860953B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08337473A (ja) | 1996-12-24 |
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