JP2019151843A - インクジェット記録装置及びインク入りカートリッジ - Google Patents

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Abstract

【課題】普通紙に記録した場合でも高い画像濃度が得られ、高速印字においてもビーディング（まだら）が発生せず、種々の被印刷媒体に対し解像度と鮮明度の高い画像が得られるインクジェット記録装置の提供。【解決手段】下記一般式（Ｉ）及び下記一般式（ＩＩ）で表される構造単位を有する重合体を含むインクと、前記インクを収容するインク袋と前記インク袋を収容するインクカートリッジケースを備えるインクカートリッジと、を備え、前記インク袋はインク注入口を有し、前記インク注入口は前記インクカートリッジケース内に前記インク袋と共に収容され、前記インクカートリッジは、ゴム部材からなるインク排出口を有し、前記インクカートリッジは、前記インクカートリッジに備えられる前記インク排出口の前記ゴム部材において、鉢を介して着脱可能に装着されるインクジェット記録装置。【選択図】なし

Description

本発明は、インクジェット記録装置及びインク入りカートリッジに関する。
インクジェット記録方式は、他の記録方式に比べてプロセスが簡単で、かつフルカラー化が容易であり、簡略な構成の装置であっても高解像度の画像が得られるという利点があることから普及し、パーソナルからオフィス用途、商業印刷や工業印刷の分野へと広がりつつある。このようなインクジェット記録方式では、色材として水溶性染料を用いた水系インク組成物が主に使用されているが、耐水性及び耐光性に劣るという欠点があるため、水溶性染料に代わる水不溶性の顔料を用いた顔料インクの開発が進められている。
オフィス用途のインクジェット印刷では、記録媒体として主に普通紙が使用され、高い画像濃度が要求されている。一般に、顔料インクを普通紙に印字した場合、顔料は紙表面に留まることなく紙中へ浸透するため、紙表面の顔料密度が低くなり、画像濃度が低下する。インク中の顔料濃度を高くすれば画像濃度は高くなるが、インクの粘度が増大し、吐出安定性が低下する。
また、顔料インク滴が普通紙に着弾した直後、インク中の水により紙表面が膨潤し、表裏の伸び率差が大きくなり、カールが発生するという問題がある。このような現象は乾燥が進むにつれて解消するため、低速印字では問題とならかった。しかし、印字速度の高速化に伴って、印字後のカールが解消されないまま記録媒体を搬送する必要があるため、紙詰まりの問題が発生するおそれがある。これを防止するために、水が速く紙へ浸透するように浸透剤を加える方法は有効であるが、インクが疎水性になるため、インクの保存安定性を確保することが困難になると同時に、顔料の記録媒体への浸透性も高くなってしまい、更に画像濃度が低下する。
前記課題を解決するため、顔料が紙表面に留まるように様々な手法が提案されている。例えば、特許文献１では、液体ビフィクル、着色剤、及び特定のカルシウム指数値を有する少なくとも１つの官能基を有するポリマーを含有するインクジェットインクが提案されている。この提案では、前記ポリマーを構成するモノマーとして４−メタクリルアミド−１−ヒドロキシブタン−１，１−ジホスホン酸が示されており、着色剤が紙と接触した際に、ポリマーのジホスホン酸基と紙中のＣａ塩とで着色剤を不安定にさせ、画像が向上すると記載されている。しかし、インクの保存安定性が低いという課題がある。
また、特許文献２には、紙にＣａ塩を含む受理液を付着させ、リン含有基が結合した顔料、樹脂エマルジョン、及び界面活性剤を含むインクを印字するインクジェット記録方法が提案されている。この提案では、前記受理液のＣａ塩とリン含有基とが反応し、フェザリング及び定着性が向上すると記載されている。しかし、普通紙に記録した場合、画像濃度の向上効果は十分なものではない。
また、商用印刷や工業印刷の分野では、より速い速度で、より高い解像度と鮮明度の画像を安定的に作成する技術が必要とされている。記録媒体としては、普通紙をはじめコート紙やアート紙、ＰＥＴフィルム等の非浸透性フィルムなどが使用され、インクの記録媒体への高い対応性が要求されている。
種々の記録媒体に、特に、コート紙やアート紙などの難浸透性の媒体や非浸透性フィルムに、解像度と鮮明度の優れた画像を高速に形成する場合、ビーディング（まだら）が発生し易くなる。この対策として、特許文献３には、インクの最低造膜温度が４０℃以上で、固着剤として少なくともワックスエマルジョン、樹脂エマルジョン、ラテックス、有機超微粒子、無機超微粒子を含有するインクが提案されている。
また、特許文献４には、少なくとも水、有機溶媒、高分子化合物を含むインクジェットインクにおいて、該インク、又は該インクに含まれる水の一部を蒸発させた後のインクに含まれる高分子化合物が、０℃〜１００℃の範囲でＵＣＳＴ型相分離を示すインクジェットインクが提案されている。
また、特許文献５には、噴射可能なビヒクル、ビヒクル中に自己分散している複数の顔料固形物、及びビヒクル中に分散しているスチレン無水マレイン酸（ＳＭＡ）の半エステルを含むインクが提案されている。
更に、特許文献６には、側鎖に配置された複数の親水性セグメントと、ｐＨの値により親疎水が変わる複数のｐＨ応答性セグメントとを有するｐＨ応答性ポリマーを用いて、ｐＨの変化によりインクのレオロジーを変化させる方法が提案されている。
しかし、上記従来のインクでは、ビーディング（まだら）を発生させることなく、種々の記録媒体に高速で画像を形成することは困難であった。
上記のインクジェット記録方式と同様に、サインペン、ボールペン、及びプロッターペン等の筆記具おいて、色材として顔料を用いた水性顔料インクは、染料インクに比べて、普通紙、特に白色の普通紙上における色濃度が劣るという問題がある。この課題に対し、特許文献７では、５０〜２００ｎｍの平均粒子径と５０℃以上の最低造膜温度とを有する水不溶性（メタ）アクリル樹脂及び／又はスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体のＯ／Ｗ型エマルジョン、尿素又はその誘導体、水、顔料、水性樹脂、及びリン酸エステル界面活性剤からなる水性顔料インクが提案されている。しかし、色濃度の向上効果は十分なものではない。
また、上記のインクジェット記録方式や筆記具に使用する水性顔料インクは、染料を水に溶解して調製する水性染料インクと異なり、水に溶解しない顔料を水系液媒体中に長期間安定的に分散させる必要があるため、種々の顔料分散材が開発されている。例えば、特許文献８では、側鎖に芳香環を含むグラフトポリマーが提案されている。このグラフトポリマーを顔料分散材として用いることにより、７０℃で３日間のインク保存安定性が確保されているが、長期間の保存安定性の点では不十分である。また、インクジェット記録方式において、普通紙へ印刷する場合に発生する紙カールを防止するために、或いはコート紙やアート紙へ印刷する場合に、インクの浸透性を上げて、乾燥を速め且つビーディングを防止するために、水性インク中に親水性の有機溶媒を加える方法がある。
特許文献８に記載のグラフトポリマーをこの方法に適用すると、顔料分散性は低下し、長期間の保存安定性は確保できない。また、特許文献８では本発明の共重合体に関し、具体的な例示や実施例での記載を一切行っていない。
また、シロキサン部位を含む硬質な共重合体として、例えば特許文献９には、シロキサンモノビニル成分、シロキサンオリゴビニル成分としてのポリシロキサンジメタクリレート、フッ素含有ビニル成分、親水性成分としてのマレイン酸、フマル酸、（メタ）アクリル酸、クロトン酸及び／又はイタコン酸、疎水性成分としてのメタクリレート、嵩高な炭化水素基を有するビニル成分、を共重合させてなる硬質樹脂が開示されているが、前記嵩高な炭化水素基を有するビニル成分は酸素透過性を担保するため添加する成分であり、この硬質樹脂は、コンタクトレンズに適したものであって、高速印字でも解像力と鮮明度の高いインクジェット記録用インクのためのものではない。
本発明は、上記従来技術の現状に鑑みてなされたものであり、バインダー樹脂や顔料分散樹脂として有効な新規共重合体の提供を目的とする。
この共重合体は、保存安定性に優れ、普通紙に記録した場合でも高い画像濃度が得られ、高速印字においてもビーディング（まだら）が発生せず、種々の被印刷媒体に対し解像度と鮮明度の高い画像が得られる水性インクのバインダー樹脂として有用なものであり、また、分散性の高い長期間安定な顔料分散樹脂として有用なものである。
上記課題は、次の（１）の発明によって解決される。
（１）「一般式（Ｉ）および一般式（ＩＩ）で表される構造単位を有することを特徴とする共重合体。
（上記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）中、Ｒ１及びＲ２は水素原子かメチル基、Ｘは水素原子又は陽イオン、Ｌは炭素数が２〜１８のアルキレン基である。）」
本発明によれば、水性インクのバインダー樹脂や顔料分散樹脂として有効な新規共重合体を提供できる。
即ち、本発明の共重合体を水性インクのバインダー樹脂として用いると、種々の被印刷媒体に対し、印字速度が高速であっても解像度と鮮明度の高い画像が得られる。
また、本発明の共重合体を顔料の分散樹脂として用いると、分散性の高い長期間安定な顔料分散体が得られる。
また、本発明の共重合体を用いた水性インクは、普通紙に記録した場合でも高い画像濃度が得られる。また、保存安定性に優れ、高速印字においてもビーディング（まだら）が発生しない。
本発明のインクカートリッジの一例を示す図である。 図１のインクカートリッジ例のケース（に外装）も含めた説明図である。 実施例１で得られた共重合体ＣＰ−１のＩＲスペクトルを示すチャートである。 実施例５で得られた共重合体ＣＰ−５のＩＲスペクトルを示すチャートである。 実施例７で得られた共重合体ＣＰ−７のＩＲスペクトルを示すチャートである。 実施例１３で得られた共重合体ＣＰ−１３のＩＲスペクトルを示すチャートである。 実施例１０１で得られた共重合体１０１のＩＲスペクトルを示すチャートである。 実施例２０１で合成された共重合体２０１のＩＲスペクトルを示すチャートである。
以下、本発明を詳細に説明する。本発明は上記（１）に記載の新規かつ有用な「共重合体」に係るものであるが、本発明はまた、つぎの（２）〜（１４）に記載の「共重合体」、「水性インク」、「インクカートリッジ」をも包含するので、これらについても併せて詳細に説明する。
（２）「前記一般式（Ｉ）で表される構造単位、前記一般式（ＩＩ）で表される構造単位、および下記一般式下記一般式（ＩＩＩ）で表される構造単位を有することを特徴とする前記（１）に記載の共重合体；
（前記一般式（ＩＩＩ）中、Ｘはそれぞれ独立に水素原子又は陽イオンである。）」
（３）「前記一般式（Ｉ）で表される構造単位、前記一般式（ＩＩ）で表される構造単位、および、下記一般式（ＩＶ）で表される構造単位及び／又は下記一般式（Ｖ）で表される構造単位を有することを特徴とする請求項１に記載の共重合体；
（前記一般式（ＩＶ）中、Ｒ３は水素原子かメチル基であり、Ｙは二価の有機基を表し、Ｚは炭素原子数１〜１５個でｎ＋ｍ３価の有機基を表し、Ａは置換若しくは無置換の１価アルキル基、置換又は無置換の１価アリール基又は置換又は無置換の１価ヘテロアリール基を表す。ｎは１〜１５であり、ｍ１、ｍ２およびｍ３は０か１である。）。
（前記一般式（Ｖ）中、Ｐは下記一般式（ＶＩ）で表され、Ｑは炭素数１〜６のアルキレン基および窒素数１〜６、酸素数１〜６、水素数２〜４０からなるｐ価の有機基であり、ｐは２か３である。）
（一般式（ＶＩ）中、Ｒ４は水素原子かメチル基である。）」
（４）「一般式（Ｉ）で表される構造単位、一般式（ＩＩ）で表される構造単位、及び下記一般式（ＶＩＩ）で表される構造単位を有することを特徴とする共重合体；
（前記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＶＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は水素原子かメチル基、Ｘは水素原子又は陽イオン、Ｌは炭素数が２〜１８のアルキレン基，ｎは２〜３００の整数である。）」
（５）「前記一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）で表される構造単位のモル比が、一般式（Ｉ）：（ＩＩ）＝０．５：１〜３：１であることを特徴とする前記（１）に記載の共重合体。」
（６）「前記一般式（Ｉ）、一般式（ＩＩ）及び一般式（ＩＩＩ）で表される構造単位のモル比が一般式（Ｉ）：一般式（ＩＩ）；一般式（ＩＩＩ）＝０．２５〜１．５；１；０．２５〜１．５であることを特徴とする前記（２）に記載の共重合体。」
（７）「前記一般式（Ｉ）、一般式（ＩＩ）、及び一般式（ＩＶ）で表される構造単位のモル比が、一般式（Ｉ）：（ＩＩ）：（ＩＶ）＝０．５〜３：１：０．０１〜０．１５であることを特徴とする前記（３）に記載の共重合体。」
（８）「前記一般式（ＶＩＩ）で表される構造単位が、前記共重合体の全量に対して１〜１２質量％であることを特徴とする前記（４）に記載の共重合体。」
（９）「下記一般式（Ｉａ）及び（ＩＩａ）で表される化合物から合成されたことを特徴とする前記（１）に記載の共重合体；
（前記一般式（Ｉａ）及び（ＩＩａ）中、Ｒ１及びＲ２は水素原子かメチル基、Ｘは水素原子又は陽イオン、Ｌは炭素数が２〜１８のアルキレン基である。）
（１０）「下記一般式（Ｉａ）で表される化合物並びに一般式（ＩＩａ）で表される化合物、及び、一般式（ＩＩＩａ）で表される化合物から合成されたことを特徴とする共重合体：
（前記一般式（Ｉａ）、（ＩＩａ）及び（ＩＩＩａ）中、Ｒ１及びＲ２は水素原子かメチル基、Ｘは水素原子又は陽イオン、Ｌは炭素数が２〜１８のアルキレン基である。）」
（１１）「下記一般式（Ｉａ）、一般式（ＩＩａ）、及び、一般式（ＩＶａ）で表される化合物から合成されたことを特徴とする共重合体：
（前記一般式（Ｉａ）、（ＩＩａ）及び（ＩＶａ）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は水素原子かメチル基、Ｘは水素原子又は陽イオン、Ｌは炭素数が２〜１８のアルキレン基である。Ｙは２価の有機基を表し、Ｚは炭素原子数１〜１５個好ましくは２〜１０個でｎ＋ｍ３価の有機基を表し、Ａは置換若しくは無置換の１価アルキル基、置換又は無置換の１価アリール基又は置換又は無置換の１価ヘテロアリール基を表す。ｎは１〜１５好ましくは２〜１０であり、ｍ１、ｍ２およびｍ３は０か１である。）。」
（１２）下記一般式（Ｉａ）、（ＩＩａ）及び（ＶＩＩａ）で表される化合物から合成されたことを特徴とする共重合体：
（前記一般式（Ｉａ）、（ＩＩａ）及び（ＶＩＩａ）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は水素原子かメチル基、Ｘは水素原子又は陽イオン、Ｌは炭素数が２〜１８のアルキレン基，ｎは２〜３００の整数である。）」
（１３）「前記一般式（ＩＩ）で表される構造単位のＬが炭素数２〜１２のアルキレン基であることを特徴とする前記（１）乃至（４）のいずれかに記載の共重合体。」
（１４）「少なくとも水、色材、及び共重合体を含有する水性インクにおいて、前記共重合体が前記（１）乃至（１３）のいずれか１に記載の共重合体であることを特徴とする水性インク。」
（１５）「前記色材が、顔料であることを特徴とする前記（１４）に記載の水性インク。」
（１６）「少なくとも１種の水溶性有機溶剤及び／又は界面活性剤を含有することを特徴とする前記（１４）又は（１５）に記載の水性インク。」
（１７）「前記（１２）乃至（１４）のいずれか１に記載の水性インクを容器中に収容したことを特徴とするインクカートリッジ。」
また本発明は、つぎの（１８）に記載の共重合体の態様をも包含する。
（１８）「前記一般式（Ｉ）、一般式（ＩＩ）、及び一般式（Ｖ）で表される構造単位のモル比が、一般式（Ｉ）：（ＩＩ）：（Ｖ）＝０．０５〜５：１：０．０５〜５であることを特徴とする前記（３）に記載の共重合体。」
本発明の共重合体は、前記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される構造単位を有するものである。前記一般式（Ｉ）は、アニオン性部位のうちの、より親水性で紙質中のＣａと造塩反応可能な特定範囲の部位（Ｉ）の構造単位ということができ、一般式（ＩＩ）の構造単位は、特定構造範囲の、かつより疎水性のバルク基を含有するものということができる。しかし、このような説明は、本発明についての理解を容易ならしめるためのものであって、本発明を制限するためのものではない。
そして、一般式（Ｉ）の構造単位を、一般式（ＩＩ）の構造単位と組み合せることで、画像濃度の向上とインクの保存性安定性を両立することが可能となった。
さらに、前記アニオン性部位としては、前記一般式（Ｉ）で表される構造単位に加えて、前記一般式（ＩＩＩ）で表される構造単位を含んでいてもよい。
このような親水性基含有部位は、前記一般式（Ｉ）で表される構造単位の一部分を、前記一般式（ＩＩＩ）で表される構造単位で置換したものと換言することができ、かつ好ましい。すなわち一般式（ＩＩＩ）の構造単位は隣接した水素原子又は陽イオンを分子中に２つ有しており、これを含むことで、着色剤が紙と接触した際に、紙中のＣａ塩との相互作用がより速やかになることで画像濃度をより向上することができる。
また本発明の共重合体は、前記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、及び（ＩＶ）及び／又は（Ｖ）で表される構造単位を有するものでもある。一般式（ＩＶ）、（Ｖ）で表される構造単位は、一般式（Ｉ）で表される構造単位と、一般式（ＩＩ）で表される構造単位との中間の性質を示し、かつ、より嵩高い側鎖部位となり得る。
更にまた、本発明の共重合体は、前記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、及び（ＶＩＩ）で表される構造単位を有するものでもある。
一般式（Ｉ）および（ＩＩＩ）において、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｘは水素原子又は陽イオンであり、陽イオンの場合、陽イオンに隣接する酸素はＯ−として存在する。陽イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラエチルアンモニウムイオン、テトラプロピルアンモニウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオン、テトラペンチルアンモニウムイオン、テトラヘキシルアンモニウムイオン、トリエチルメチルアンモニウムイオン、トリブチルメチルアンモニウムイオン、トリオクチルメチルアンモニウムイオン、２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムイオン、トリス（２−ヒドロキシエチル）メチルアンモニウムイオン、プロピルトリメチルアンモニウムイオン、ヘキシルトリメチルアンモニウムイオン、オクチルトリメチルアンモニウムイオン、ノニルトリメチルアンモニウムイオン、デシルトリメチルアンモニウムイオン、ドデシルトリメチルアンモニウムイオン、テトラデシルトリメチルアンモニウムイオン、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムイオン、オクタデシルトリメチルアンモニウムイオンジドデシルジメチルアンモニウムイオン、ジテトラデシルジメチルアンモニウムイオン、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムイオン、ジオクタデシルジメチルアンモニウムイオン、エチルヘキサデシルジメチルアンモニウムイオン、アンモニウムイオン、ジメチルアンモニウムイオン、トリメチルアンモニウムイオン、モノエチルアンモニウムイオン、ジエチルアンモニウムイオン、トリエチルアンモニウムイオン、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン、メチルエタノールアンモニウムイオン、メチルジエタノールアンモニウムイオン、ジメチルエタノールアンモニウムイオン、モノプロパノールアンモニウムイオン、ジプロパノールアンモニウムイオン、トリプロパノールアンモニウムイオン、イソプロパノールアンモニウムイオン、モルホリニウムイオン、Ｎ−メチルモルホリニウムイオン、Ｎ−メチル−２−ピロリドニウムイオン、２−ピロリドニウムイオンなどが挙げられる。
一般式（ＩＩ）において、Ｒ２は水素原子又はメチル基である。Ｌは炭素数が２〜１８のアルキレン基であり、好ましくは炭素数が２〜１６のアルキレン基、より好ましくは炭素数が２〜１２のアルキレン基である。炭素数を２〜１２とすることで共重合体中における親水部位と疎水部位が適切な距離に配置され、顔料分散樹脂として用いた場合に良好な分散安定性を発現することができる。
Ｌを介して末端に存在するナフチル基は、水性インク（以下、インクということもある）中の色材である顔料とのπ−πスタッキングにより、優れた顔料吸着力を有するため、印刷時に被印刷媒体上で顔料と接触させることにより、被印刷媒体表面で顔料が速やかに凝集し、ビーディング（まだら）を防止することができる。
上記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）及び一般式（ＩＩＩ）の記載から理解されるように、該一般式（Ｉ）、（ＩＩＩ）及び一般式（ＩＩ）で表される構造単位は、典型的にはＬを介して垂下する末端ナフチル基や側鎖カルボキシル基のようなペンダント基を有する共重合体の主鎖であってよい。しかし、当然、一部が側鎖に含まれる場合を除外するものではない。
例えば、分枝構造を生成する副次的ラジカル重合反応を完全に排除するのが困難であることはよく知られている事実である。
また、顔料を水に分散した顔料分散体を調製する際に、本発明の共重合体を用いると、共重合体の側鎖の末端にナフチル基が存在するため、顔料表面に吸着し易く、顔料との吸着力が高いため、分散性の高い長期間安定な分散体が得られる。
前記（１）に記載の重合体に関し、本発明の共重合体を構成する一般式（Ｉ）で表される繰返し単位と、一般式（ＩＩ）で表される繰返し単位のモル比は、顔料を吸着する能力の点から、一般式（Ｉ）：（ＩＩ）＝０．１：１〜１０：１、好ましくは０．３：１〜５：１、より好ましくは０．５：１〜３：１である。一般式（Ｉ）と一般式（ＩＩ）で表される構造単位の比を重量で示すと、３７〜９８重量％、好ましくは５４〜９５重量％、より好ましくは６６〜９２重量％である。
また、本発明の前記（２）に記載の共重合体を構成する一般（Ｉ）と一般式（ＩＩＩ）と一般式（ＩＩ）で表される３つの構造単位を含む場合（前記一般式（Ｉ）で表される構造単位の一部分を、前記一般式（ＩＩＩ）で表される構造単位で置換したものと換言することができる場合）の繰返し単位のモル比は、顔料を吸着する能力の点から、一般式（Ｉ）：（ＩＩＩ）：（ＩＩ）＝０．０５〜５：０．０５〜５：１、好ましくは０．１５〜２．５：０．１５〜２．５：１、より好ましくは０．２５〜１．５：０．２５〜１．５：１である。
さらにまた、本発明の前記（３）に記載の共重合体を構成する一般式（Ｉ）と一般式（ＩＩ）と、一般式（ＩＶ）で表される構造単位を含む場合の繰り返し単位のモル比は、顔料を吸着する能力などの点から、（Ｉ）：（ＩＩ）：（ＩＶ）＝０．１〜１０：１：０．００１〜０．６、好ましくは０．３〜５：１：０．０１〜０．３、より好ましくは０．５〜３：１：０．０１〜０．１５である。また、本発明の共重合体を構成する一般式（Ｉ）と一般式（ＩＩ）と一般式（Ｖ）で表される３つの構造単位を含む場合のモル比は、顔料を吸着する能力の点から、一般式（Ｉ）：（ＩＩ）：（Ｖ）＝０．０５〜５：１：０．０５〜５、好ましくは０．５〜３：１：０．０１〜０．１５、より好ましくは０．２５〜１．５：１：０．０１〜０．１である。また、一般式（Ｉ）と一般式（ＩＩ）と、一般式（ＶＩ）で表される３つの構造単位の繰返し単位を含む場合、及び、これら３つの構造単位に加えて一般式（Ｖ）の構造単位を含む場合も同様である。
また更に、本発明の前記（４）に記載の共重合体に関し、一般式（ＶＩＩ）においてｎは２〜３００の整数であり、一般式（ＶＩＩ）で表される構造単位は、一般式（Ｉ）と一般式（ＩＩ）で表される構造単位と共存することにより、上記に示したビーディング（まだら）の防止性及び分散安定性が増強される。それらの増強性の点から、一般式（ＶＩＩ）で表される構造単位は、共重合体の全量に対して１〜１２質量％であることが好ましい。１質量％より少ないと、一般式（３）で表される構造単位のない共重合体と同等の特性であり、１２質量％より多くなると分散安定性が逆に低下する。すなわち、一般式（Ｉ）と一般式（ＩＩ）で表される構造単位の合計に対する一般式（ＶＩＩ）で表される構造単位の比は、一般式（ＶＩＩ）で表される構造単位の分子量、すなわち、式中のｎに依存する。
本発明の共重合体の数平均分子量、及び重量平均分子量は、それぞれポリスチレン換算で、５００〜１００００、及び１５００〜３００００が好ましく、それぞれ１０００〜１００００、及び３０００〜３００００であることがより好ましい。
本発明の共重合体は、前記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）の構造単位以外（前記（１）に記載の共重合体の場合）に、又は、該一般式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の構造単位以外（前記（２）に記載の共重合体の場合）に、又は、該一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＶ）及び／又は（Ｖ）の構造単位以外（前記（３）に記載の共重合体の場合）に、又は、該一般式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＶＩＩ）で表される構造単位以外（前記（４）に記載の共重合体の場合）に、その他の重合性モノマーからなる構造単位を含むことができる。また。含まなくてもよい。
前記その他の重合性モノマーとしては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、重合性の疎水性モノマー、重合性の親水性モノマー、重合性界面活性剤などが挙げられる。
前記重合性の疎水性モノマーとしては、例えば、α−メチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、４−クロロメチルスチレン等の芳香族環を有する不飽和エチレンモノマー；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、マレイン酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、フマル酸ジメチル、（メタ）アクリル酸ラウリル（Ｃ１２）、（メタ）アクリル酸トリデシル（Ｃ１３）、（メタ）アクリル酸テトラデシル（Ｃ１４）、（メタ）アクリル酸ペンタデシル（Ｃ１５）、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル（Ｃ１６）、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル（Ｃ１７）、（メタ）アクリル酸ノナデシル（Ｃ１９）、（メタ）アクリル酸エイコシル（Ｃ２０）、（メタ）アクリル酸ヘンイコシル（Ｃ２１）、（メタ）アクリル酸ドコシル（Ｃ２２）等の（メタ）アクリル酸アルキル；１−ヘプテン、３，３−ジメチル−１−ペンテン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキセン、４−メチル−１−ヘキセン、５−メチル−１−ヘキセン、１−オクテン、３，３−ジメチル−１−ヘキセン、３，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、１−ノネン、３，５，５−トリメチル−１−ヘキセン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、１−ドコセン等のアルキル基を持つ不飽和エチレンモノマー、などが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記重合性の親水性モノマーとしては、例えば、マレイン酸又はその塩、マレイン酸モノメチル、イタコン酸、イタコン酸モノメチル、フマル酸、４−スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、或いはリン酸、ホスホン酸、アレンドロン酸又はエチドロン酸を含有した不飽和エチレンモノマー等のアニオン性不飽和エチレンモノマー；（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチルアクリルアミド等の非イオン性不飽和エチレンモノマーなどが挙げられる。
本発明の前記（１）または（２）に記載の共重合体に関し、前記重合性の疎水性モノマーと重合性の親水性モノマーは、１種又は２種以上を混合し、前記前記一般式（Ｉ）の構造単位と一般式（ＩＩ）の構造単位を形成するモノマーとの合計量、または該一般式（Ｉ）の構造単位と一般式（ＩＩＩ）の構造単位の双方と一般式（ＩＩ）の構造単位を形成するモノマーとの合計量に対して、５〜１００重量％使用すればよい。
一般式（Ｉ）の構造単位と一般式（ＩＩ）の構造単位の双方と、一般式（ＩＩＩ）の構造単位を含む共重合体（前記（２）に記載の共重合体）の場合、一般式（ＩＶ）及び／又は一般式 （Ｖ）の構造単位を含む共重合体（前記（３）に記載の共重合体）の場合、一般式（ＶＩＩ）の構造単位を含む共重合体の場合（前記（４）に記載の共重合体）、も同様である。
前記重合性界面活性剤は、ラジカル重合可能な不飽和二重結合性基を分子内に少なくとも１つ以上有するアニオン性又は非イオン性の界面活性剤である。
前記アニオン性界面活性剤としては、硫酸アンモニウム塩基（−ＳＯ３ −ＮＨ４ ＋）などの硫酸塩基とアリル基（−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２）とを有する炭化水素化合物、硫酸アンモニウム塩基（−ＳＯ３ −ＮＨ４ ＋）などの硫酸塩基とメタクリル基〔−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２〕とを有する炭化水素化合物、又は硫酸アンモニウム塩基（−ＳＯ３ −ＮＨ４ ＋）などの硫酸塩基と１−プロペニル基（−ＣＨ＝ＣＨ２ＣＨ３）とを有する芳香族炭化水素化合物が挙げられる。その具体例としては、三洋化成社製のエレミノールＪＳ−２０、及びＲＳ−３００、第一工業製薬社製のアクアロンＫＨ−１０、アクアロンＫＨ−１０２５、アクアロンＫＨ−０５、アクアロンＨＳ−１０、アクアロンＨＳ−１０２５、アクアロンＢＣ−０５１５、アクアロンＢＣ−１０、アクアロンＢＣ−１０２５、アクアロンＢＣ−２０、及びアクアロンＢＣ−２０２０などが挙げられる。
前記非イオン性界面活性剤としては、１−プロペニル基（−ＣＨ＝ＣＨ２ＣＨ３）とポリオキシエチレン基〔−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ−Ｈ〕とを有する炭化水素化合物又は芳香族炭化水素化合物が挙げられる。その具体例としては、第一工業製薬社製のアクアロンＲＮ−２０、アクアロンＲＮ−２０２５、アクアロンＲＮ−３０、及びアクアロンＲＮ−５０、花王社製のラテムルＰＤ−１０４、ラテムルＰＤ−４２０、ラテムルＰＤ−４３０、及びラテムルＰＤ−４５０などが挙げられる。
本発明の前記（１）または（２）に記載の共重合体に関し、前記重合性界面活性剤は、１種又は２種以上を混合し前記一般式（Ｉ）の構造単位を形成するモノマーと一般式（ＩＩ）の構造単位を形成するモノマーを形成するモノマーの合計量、または該一般式（Ｉ）の構造単位と一般式（ＩＩＩ）の構造単位の双方を形成するモノマーと一般式（ＩＩ）の構造単位を形成するモノマーの合計量に対して、０．１〜１０重量％使用すればよい。
本発明の前記一般式（Ｉ）の構造単位と一般式（ＩＩ）の構造単位を含む共重合体は、１例としての下記反応式（１）〜（３）に示すように、まず、ナフタレンカルボニルクロリド（Ａ−１）と過剰量のジオール化合物を、アミン又はピリジンなどの酸受容剤の存在下で縮合反応させて、ナフタレンカルボン酸ヒドロキシアルキルエステル（Ａ−２）を得る。次いで、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（Ａ−３）と前記（Ａ−２）とを反応さて、モノマー（Ａ−４）を得た後、ラジカル重合開始剤の存在下で（メタ）アクリル酸モノマー（Ａ−５）と共重合させれば、本発明の共重合体（Ａ−６）が得られる。ここで、モノマー（Ａ−４）の重量平均分子量は、一般式（２）のＬが炭素数２〜１８のアルキレン基、及びＲ２が水素原子かメチル基であることから、３５７〜５９６である。
また、本発明の前記（２）に記載の共重合体に関し、本発明の前記一般式（Ｉ）の構造単位と一般式（ＩＩＩ）の構造単位と一般式（ＩＩ）の構造単位を含む共重合体は、下記反応式（１）、（２）及び（４）に示すように、まず、ナフタレンカルボニルクロリド（Ａ−１）と過剰量のジオール化合物を、アミン又はピリジンなどの酸受容剤の存在下で縮合反応させて、ナフタレンカルボン酸ヒドロキシアルキルエステル（Ａ−２）を得る。次いで、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（Ａ−３）と前記（Ａ−２）とを反応さて、モノマー（Ａ−４）を得た後、ラジカル重合開始剤の存在下で（メタ）アクリル酸モノマー（Ａ−５）及びマレイン酸（Ａ−７）と共重合させれば、本発明の共重合体（Ａ−８）が得られる。
代わりに、例えば、一般式（Ｉａ）の（メタ）アクリル酸モノマー（Ａ−５）と一般式（Ａ−３）のイソシアネート基含有の（メタ）アクリル酸モノマーと一般式（ＩＩＩａ）のマレイン酸（Ａ−７）とを、活性水素基不存在の反応条件下でラジカル共重合させ、つぎに、得られた共重合体にナフタレンカルボン酸ヒドロキシアルキルエステル（Ａ−２）を付加させることにより、本発明の共重合体（Ａ−８）を得ることもできる等、変形することも可能である。
一般式（ＩＶ）の構造単位の導入は、２官能以上の多官能（メタ）アクリルモノマーを用いて、前記一般式（ＩＩ）の構造単位の導入、一般式（ＶＩＩ）の構造単位の導入と同様な手法で行うことができる。
一般式（ＩＶ）の構造単位において、含んでいてもよい側鎖ポリエステル部位（一般式（ＩＶ）中の−Ｙ・Ｏ−部分）形成のためには、ジオールを好適に用いることができる。
Ｚは炭素数１〜１５のものであり、好ましくは炭素数２〜１０である。−（Ｚ）ｍ２−部位形成のためには、好適には例えば３官能以上のポリヒドロキシ化合物（（ＨＯ）ｍ２−１・Ｚ）を好適に用いることができる。
また、ｎ＋ｍ３価の有機基Ｚとしては、２価乃至６価の置換又は無置換の炭素原子数１〜１５個好ましくは２〜１０個の脂肪族炭化水素基、置換又は無置換の環状脂肪族炭化水素基、置換又は無置換の複素環基が好適なものとして挙げられる。
該一般式（ＩＶ）の構造単位中の−（Ｚ）ｍ２−部位形成のためには、例えば３官能以上のポリヒドロキシ化合物（（ＨＯ）ｍ２−１・Ｚ）を好適に用いることができる。
また、該ジオールとしては、例えば１，２−エタンジオール（エチレングリコール；ＨＯ・ＣＨ２・ＣＨ２ＯＨ）、１，３−プロパンジオール、１．４−ブタンジオール（ＨＯ・（ＣＨ２）４ＯＨ）、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール（ＨＯ・（ＣＨ２）８ＯＨ）、１，１２−ドデカンジオール、１，１８−オクタエチレンジオール（ＨＯ・（ＣＨ２）１８ＯＨ）のようなアルキレンジオールだけでなく、グリセリン脂肪酸モノエステル、グリセリンモノアルキルエーテル、ジエチレングリコール（ＨＯ・ＣＨ２・ＣＨ２Ｏ・ＣＨ２・ＣＨ２ＯＨ）、トリエチレングリコール（ＨＯ・ＣＨ２・ＣＨ２Ｏ・ＣＨ２・ＣＨ２Ｏ・ＣＨ２・ＣＨ２ＯＨ）や低分子ポリエチレングリコールやジプロピレングルコール等のアルキレンオキサイド誘導体としての（ポリ）アルキレングリコール、グリセリン脂肪酸モノエステルのアルキレンオキサイド付加体、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物（ＨＯ・（ＣＨ２・ＣＨ２Ｏ）ｎ１・Ｃ６Ｈ４‐Ｃ（Ｍｅ）２−Ｃ６Ｈ４・（Ｏ ＣＨ２・ＣＨ２）ｎ２ ＯＨ）、ビスフェノールＡ（ＨＯ・Ｃ６Ｈ４‐Ｃ（Ｍｅ）２−Ｃ６Ｈ４・ＯＨ）、ビスフェノールＦ（ＨＯ・Ｃ６Ｈ４‐ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４・ＯＨ）、ビスフェノールＥ（ＨＯ・Ｃ６Ｈ４‐ＣＨ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４・ＯＨ）、ビスフェノールＡＦ（ＨＯ・Ｃ６Ｈ４‐Ｃ（ＣＦ３）２−Ｃ６Ｈ４・ＯＨ）、ビスフェノールＢ（ＨＯ・Ｃ６Ｈ４‐Ｃ（Ｍｅ）（Ｅｔ）−Ｃ６Ｈ４・ＯＨ）、ビスフェノールＳ（ＨＯ・Ｃ６Ｈ４‐ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４・ＯＨ）などのビスフェノール類残基であるω，ω｀型ジオールのジオキシ残基が挙げられる。これらのうち、置換基を有してもよい炭素数２〜１５のアルキレン基、ポリオキシアルキレン基が好ましく、炭素数２〜６のアルキレン基が特に好ましい。
また、該ポリヒドロキシ化合物としては、トリオール、テトラオール、ヘプタオール、ヘキサオールが挙げられる。該トリオールとしては、例えばトリメチロールプロパン、グリセリン、イソシアヌール酸トリメチロールを好適に使用することができる。
テトラオールとしては、例えばジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリヒドロキシエチル化ペンタエリスリトール（ＨＯ・ＣＨ２−Ｃ≡（ＣＨ２Ｏ Ｃ２Ｈ４ＯＨ）３、ヘキサン−１，２，５，６−テトラオールを好適に使用することができる。
ペンタオールとしては、例えばアラビトール、キシリトール、リビトール，ビフェニルペンタオール、を好適に使用することができる。
ヘキサオールとしては、例えばジペンタエリスリトール、イノシトール及びエチレンオキサイド付加ジペンタエリスリトールを好適に使用することができる。
前記ラジカル重合開始剤としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。その例としては、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パーオキシエステル、シアノ系のアゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、アゾビス（２，２’−イソバレロニトリル）、非シアノ系のジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、などが挙げられる。これらの中でも、分子量の制御がしやすく分解温度が低い点から、有機過酸化物、アゾ系化合物が好ましく、アゾ系化合物が特に好ましい。
更にまた、本発明の共重合体（前記（４）に記載の共重合体の場合）は、下記反応式（１）、（２）、（５）に示すように、まず、ナフタレンカルボニルクロリド（Ａ−１）と過剰量のジオール化合物を、アミン又はピリジンなどの酸受容剤の存在下で縮合反応させて、ナフタレンカルボン酸ヒドロキシアルキルエステル（Ａ−２）を得る。次いで、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（Ａ−３）と前記（Ａ−２）とを反応さて、モノマー（Ａ−４）を得た後、ラジカル重合開始剤の存在下で（メタ）アクリル酸モノマー（Ａ−５）及びアクリルシリコーンモノマー（Ａ−９）と共重合させれば、本発明の共重合体（Ａ−１０）が得られる。
前記ラジカル重合開始剤としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。その例としては、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パーオキシエステル、シアノ系のアゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、アゾビス（２，２’−イソバレロニトリル）、非シアノ系のジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、などが挙げられる。これらの中でも、分子量の制御がしやすく分解温度が低い点から、有機過酸化物、アゾ系化合物が好ましく、アゾ系化合物が特に好ましい。
前記ラジカル重合開始剤の含有量は特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、重合性モノマーの総量に対して、１〜１０質量％が好ましい。
前記ポリマーの分子量を調整するために、連鎖移動剤を適量添加してもよい。
前記連鎖移動剤の例としては、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸、２−プロパンチオール、２−メルカプトエタノール、チオフェノール、ドデシルメルカプタン、１−ドデカンチオール、チオグリセロール、などが挙げられる。
重合温度は特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができるが、５０℃〜１５０℃が好ましく、６０℃〜１００℃がより好ましい。重合時間も特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３〜４８時間が好ましい。
本発明の水性インクの色材としては、顔料や染料を用いることができる。前記共重合体の色材への吸着能は染料よりも顔料の方が優れている点や、耐水性と耐光性の点から顔料が好ましい。
前記顔料には特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、黒色用或いはカラー用の無機顔料や有機顔料などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを用いることができる。
黒色用の顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）等の金属類、酸化チタン等の金属酸化物類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料が挙げられる。
前記カーボンブラックとしては、ファーネス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックで、一次粒径が１５〜４０ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積が５０〜３００ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量が４０〜１５０ｍＬ／１００ｇ、揮発分が０．５〜１０％、ｐＨが２〜９を有するものが好ましい。
前記有機顔料としては、例えば、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。
これらの顔料のうち、特に、水と親和性のよいものが好ましく用いられる。
前記アゾ顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、などが挙げられる。
前記多環式顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料、ローダミンＢレーキ顔料、などが挙げられる。
前記染料キレートとしては、例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート、などが挙げられる。
イエロー用の顔料としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。その例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、などが挙げられる。
マゼンタ用の顔料としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。その例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、ピグメントバイオレット１９、などが挙げられる。
シアン用の顔料としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
その例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６６；Ｃ．Ｉ．バットブルー４、Ｃ．Ｉ．バットブルー６０、などが挙げられる。
なお、イエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、マゼンタ顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレッド１９、シアン顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を用いることにより、色調、耐光性が優れ、バランスの取れたインクを得ることができる。
また、本発明のインクには、本発明のために新たに製造された色材も使用可能である。
また、得られる画像の発色性の点から、自己分散顔料を用いてもよく、アニオン性自己分散顔料が好ましい。アニオン性自己分散顔料とは、顔料表面に直接又は他の原子団を介してアニオン性官能基を導入することにより分散安定化させた顔料をいう。
分散安定化させる前の顔料としては、例えば国際公開第２００９／０１４２４２号公報に列挙されているような、従来公知の様々な顔料を用いることができる。
なお、アニオン性官能基とは、ｐＨ７．０において半数以上の水素イオンが解離する官能基をいう。アニオン性官能基の具体例としては、カルボキシル基、スルホ基、及びホスホン酸基等を挙げることができる。中でも、得られる画像の光学濃度を高める点から、カルボキシル基又はホスホン酸基が好ましい。
顔料の表面にアニオン性官能基を導入する方法としては、例えば、カーボンブラックを酸化処理する方法が挙げられる。
酸化処理方法の具体例としては、次亜塩素酸塩、オゾン水、過酸化水素、亜塩素酸塩、又は硝酸等により処理する方法や、特許第３８０８５０４号公報、特表２００９−５１５００７号公報、及び特表２００９−５０６１９６号公報に記載されているようなジアゾニウム塩を用いる表面処理方法が挙げられる。
また、表面に親水性の官能基が導入された市販の顔料としては、例えば、ＣＷ−１、ＣＷ−２、ＣＷ−３（以上、オリヱント化学工業社製）；ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２００、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ４００（キャボット社製）等が挙げられる。
顔料の水性インク中の含有量は特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．５〜２０質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。
前記染料としては、カラーインデックスにおいて酸性染料、直接性染料、塩基性染料、反応性染料、食用染料に分類される染料を使用することができる。
具体的には、酸性染料及び食用染料として、Ｃ．Ｉ．アシッドブラツク１、２、７、２４、２６、９４、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、２３、４２、４４、７９、１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、２９、４５、９２、２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、８、１３、１４、１８、２６、２７、３５、３７、４２、５２、８２、８７、８９、９２、９７、１０６、１１１、１１４、１１５、１３４、１８６、２４９、２５４、２８９、Ｃ．Ｉ．フードブラック１、２、Ｃ．Ｉ．フードイエロー３、４、Ｃ．Ｉ．フードレッド７、９、１４、直接性染料として、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９、２２、３２、３８、５１、５６、７１、７４、７５、７７、１５４、（１６８）、１７１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、１２、２４、２６、３３、４４、５０、８６、１２０、１３２、１４２、１４４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、６、１５、２２、２５、７１、７６、７９、８６、８７、９０、９８、１６３、１６５、１９９、２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、４、９、１３、１７、２０、２８、３１、３９、８０、８１、８３、８９、２２５、２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、２９、６２、１０２、塩基性染料として、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２、８、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１、２、１１、１３、１４、１５、１９、２１、２３、２４、２５、２８、２９、３２、３６、４０、４１、４５、４９、５１、５３、６３、６４、６５、６７、７０、７３、７７、８７、９１、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、２１、２２、２６、３５、４１、４５、４７、５４、６２、６５、６６、６７、６９、７５、７７、７８、８９、９２、９３、１０５、１１７、１２０、１２２、１２４、１２９、１３７、１４１、１４７、１５５、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド２、１２、１３、１４、１５、１８、２２、２３、２４、２７、２９、３５、３６、３８、３９、４６、４９、５１、５２、５４、５９、６８、６９、７０、７３、７８、８２、１０２、１０４、１０９、１１２、反応性染料として、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３、４、７、１１、１２、１７、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１、５、１１、１３、１４、２０、２１、２２、２５、４０、４７、５１、５５、６５、６７、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１、２、７、１４、１５、２３、３２、３５、３８、４１、６３、８０、９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１、１４、１７、２５、２６、３２、３７、４４、４６、５５、６０、６６、７４、７９、９６、９７等が挙げられる。
本発明の水性インクは、普通紙やコート紙などへの浸透性を高めて、更にビーディングの発生を抑制するために、また、湿潤効果を利用してインクの乾燥を防止するために、水溶性有機溶剤を使用することが好ましい。
前記水溶性有機溶剤としては特に制限はなく、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ヘキシレングリコール、グリセリン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、イソプロピリデングリセロール、ペトリオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド等のアミド類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類；ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類；３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、プロピレンカーボネート、炭酸エチレンなどが挙げられる。これらは１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、普通紙におけるカール防止の点から、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、イソプロピリデングリセロール、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミドが好ましい。
また、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、グリセリンが、水分蒸発による吐出不良を防止する上で優れている。
また、湿潤性が比較的少なく、浸透性を有する水溶性有機溶剤として、例えば、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール［溶解度：４．２％（２５℃）］、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール［溶解度：２．０％（２５℃）］、などが挙げられる。
上記以外の水溶性有機溶剤としては、脂肪族ジオールとして、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、５−ヘキセン−１，２−ジオールなどを用いることができる。
また、上記水溶性有機溶剤と併用できる水溶性有機溶剤として、例えば、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、テトラエチレングリコールクロロフェニルエーテル等の多価アルコールのアルキル及びアリールエーテル類、エタノール等の低級アルコール類などを、目的に応じて適宜選択して使用することができる。
本発明の水性インクは、普通紙やコート紙などへの浸透性と濡れ性を高め、更にビーディングの発生を抑制するために、界面活性剤を使用することが好ましい。
界面活性剤としては、例えばフッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、ベタイン系界面活性剤を使用することができる。これらの界面活性剤は、１種を単独で用いても２種以上を混合して用いてもよい。
これらの中でも、表面張力を３０ｍＮ／ｍ以下に下げることが可能な点から、フッ素系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤が好ましい。
前記フッ素系界面活性剤としては、例えばノニオン系フッ素系界面活性剤、アニオン系、挙げられる。また、フッ素置換した炭素数が２〜１６のものが好ましく、フッ素置換した炭素数が４〜１６のものがより好ましい。前記炭素数が２未満では、フッ素系界面活性剤特有の効果が得られないことがあり、１６を超えると保存性などの問題が生じることがある。
前記ノニオン系フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物などが挙げられる。これらの中でも、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物は起泡性が少ないため好ましく、下記一般式（５）で表されるフッ素系界面活性剤がより好ましい。
ＣＦ３ＣＦ２（ＣＦ２ＣＦ２）ｍ−ＣＦ２ＣＦ２（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＨ ・・・一般式（５）
（式中、ｍは０〜１０、ｎは０〜４０）
前記アニオン系フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物などが挙げられる。
前記パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩などが挙げられる。
前記パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩などが挙げられる。
前記パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルリン酸エステルの塩、などが挙げられる。
前記パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩などが挙げられる。
これらのフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、ＮＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＮＨ２（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２、ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）３などが挙げられる。
フッ素系界面活性剤の市販品としては、例えばサーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ−１２１、Ｓ−１３１、Ｓ−１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４５（いずれも、旭硝子社製）；フルラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１（いずれも、住友スリーエム社製）；メガファックＦ−４７０、Ｆ−１４０５、Ｆ−４７４（いずれも、大日本インキ化学工業社製）；ゾニール（Ｚｏｎｙｌ）ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＯ、ＦＳ−３００、ＵＲ（いずれも、ＤｕＰｏｎｔ社製）；フタージェントＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ（いずれも、ネオス社製）、ポリフォックスＰＦ−１３６Ａ、ＰＦ−１５６Ａ、ＰＦ−１５１Ｎ、ＰＦ−１５４、ＰＦ−１５９（オムノバ社製）などが挙げられる。
これらの中でも、良好な印字品質、特に発色性、紙に対する均染性が著しく向上する点から、ＤｕＰｏｎｔ社製のＦＳ−３００、ネオス製のＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ、及びオムノバ社製のポリフォックスＰＦ−１５１Ｎが特に好ましい。
前記シリコーン系界面活性剤としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。その例としては、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤が水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。
シリコーン系界面活性剤の市販品は、例えば、ビックケミー社、信越化学工業社、東レ・ダウコーニング・シリコーン社、日本エマルジョン社、共栄社化学社などから容易に入手できる。
前記アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩などが挙げられる。
前記ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミドなどが挙げられる。
本発明の水性インクには、その他の成分として、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤などを、必要に応じて適宜添加することができる。
前記ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさずにｐＨを８．５〜１１に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。その例としては、アルコールアミン類、アルカリ金属元素の水酸化物、アンモニウムの水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、などが挙げられる。前記アルコールアミン類としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、などが挙げられる。前記アルカリ金属元素の水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、などが挙げられる。前記アンモニウムの水酸化物としては、例えば、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、などが挙げられる。前記ホスホニウム水酸化物としては、例えば、第４級ホスホニウム水酸化物、などが挙げられる。前記アルカリ金属の炭酸塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、などが挙げられる。
前記防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、などが挙げられる。
前記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト、などが挙げられる。
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、などが挙げられる。
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤、などが挙げられる。
本発明の水性インクは、例えば、水、水溶性有機溶剤、顔料、前記共重合体、及び必要に応じてその他の成分を水性媒体中に分散又は溶解し、攪拌混合して製造することができる。また、前記共重合体は顔料分散体作製の際の顔料分散樹脂として用いてもよい。
前記分散は、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシャイカー、超音波分散機等により行うことができ、攪拌混合は通常の攪拌羽を用いた攪拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機等で行うことができる。
製造に際しては、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。
本発明の水性インクの物性には特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、粘度、表面張力等が以下の範囲であることが好ましい。
水性インクの２５℃での粘度は、３〜２０ｍＰａ・ｓが好ましい。粘度が３ｍＰａ・ｓ以上であると、印字濃度や文字品位を向上させる効果が得られる。また、２０ｍＰａ・ｓ以下とすることにより、インクの吐出性を確保できる。
前記粘度は、例えば、粘度計（ＲＥ８０Ｌ、東機産業社製）を用いて、２５℃で測定することができる。
水性インクの表面張力は、２５℃で、４０ｍＮ／ｍ以下が好ましい。
本発明のインクカートリッジは、前記水性インクを容器中に収容し、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材を有する。
前記容器には特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを少なくとも有するもの、などが好適である。
インクカートリッジについて、図１及び図２を参照して説明する。
図１は、インクカートリッジの一例を示す図であり、図２は、図１のインクカートリッジのケース（外装）も含めた図である。インクカートリッジ２００は、インクをインク注入口２４２からインク袋２４１内に充填し、排気した後、該インク注入口２４２を融着により閉じる。
使用時には、ゴム部材からなるインク排出口２４３に装置本体の針を刺して装置に供給する。インク袋２４１は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。このインク袋２４１は、図２に示すように、通常、プラスチック製のカートリッジケース２４４内に収容され、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いられるようになっている。
以下、実施例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例により限定されるものではない。なお、例中の「部」及び「％」は、特に断りのない限り、「重量部」及び「重量％」である。
また、実施例及び比較例で得られた共重合体の分子量は次のようにして求めた。
＜共重合体の分子量測定＞
ＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）により以下の条件で測定した。
・装置：ＧＰＣ−８０２０（東ソー社製）
・カラム：ＴＳＫ Ｇ２０００ＨＸＬ及びＧ４０００ＨＸＬ（東ソー社製）
・温度：４０℃
・溶媒：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
・流速：１．０ｍＬ／分
濃度０．５質量％の共重合体を１ｍＬ注入し、上記の条件で測定した共重合体の分子量分布から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して共重合体の数平均分子量Ｍｎ、重量平均分子量Ｍｗを算出した。
［実施例１：共重合体ＣＰ−１の合成］
６２．０ｇ（５２５ｍｍｏｌ）の１，６−ヘキサンジオール（東京化成社製）を７００ｍＬの塩化メチレンに溶解し、２０．７ｇ（２６２ｍｍｏｌ）のピリジンを加えた。
この溶液に、５０．０ｇ（２６２ｍｍｏｌ）の２−ナフタレンカルボニルクロリド（東京化成社製）を１００ｍＬの塩化メチレンに溶解した溶液を、２時間かけて攪拌しながら滴下した後、室温で６時間攪拌した。得られた反応溶液を水洗した後、有機相を単離し、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。残留物を、溶離液として塩化メチレン／メタノール（体積比９８／２）混合溶媒を用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、５２．５ｇの２−ナフトエ酸−２−ヒドロキシエチルエステルを得た。
次に、４２．１ｇ（１５５ｍｍｏｌ）の２−ナフトエ酸−２−ヒドロキシエチルエステルを８０ｍＬの乾燥メチルエチルケトンに溶解し、６０℃まで加熱した。この溶液に、２４．０ｇ（１５５ｍｍｏｌ）の２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製、カレンズＭＯＩ）を２０ｍＬの乾燥メチルエチルケトンに溶解した溶液を、１時間かけて攪拌しながら滴下した後、７０℃で１２時間攪拌した。室温まで冷却した後、溶媒を留去した。残留物を、溶離液として塩化メチレン／メタノール（体積比９９／１）混合溶媒を用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、５７．０ｇの下記構造式（１）で表される構造を有するモノマーＭ−１を得た。
次いで、１．２０ｇ（１６．７ｍｍｏｌ）のアクリル酸（アルドリッチ社製）、及び７．１２ｇ（１６．７ｍｍｏｌ）のモノマーＭ−１を４０ｍＬの乾燥メチルエチルケトンに溶解してモノマー溶液を調製した。モノマー溶液の１０％をアルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、残りのモノマー溶液に０．２７３ｇ（１．６７ｍｍｏｌ）の２，２’−アゾイソ（ブチロニトリル）（東京化成社製）を溶解した溶液を１．５時間かけて滴下し、７５℃で６時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、８．１３ｇの共重合体ＣＰ−１（重量平均分子量（Ｍｗ）：９２００、数平均分子量（Ｍｎ）：３１００）を得た。図３に得られた共重合体のＩＲスペクトルを示す。
次いで、得られた２．００ｇの共重合体を、共重合体の濃度が２．３８％、且つｐＨが８．０となるように、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に溶解して、共重合体ＣＰ−１の顔料分散用水溶液を調製した。
［実施例２：共重合体ＣＰ−２の合成］
１，６−ヘキサンジオールに代えて、エチレングリコール（東京化成社製）を用いた点以外は、実施例１と同様にして下記構造式（２）で表される構造を有するモノマーＭ−２を得た。
次に、アクリル酸、及び得られたモノマーＭ−２を用いて、実施例１と同様にして共重合体（重量平均分子量（Ｍｗ）：８７００、数平均分子量（Ｍｎ）：３０００）を得て、実施例１と同様にして共重合体ＣＰ−２の顔料分散用水溶液を調製した。得られた共重合体ＣＰ−２のＩＲスペクトルは、共重合体ＣＰ−１と同様のＩＲスペクトルを示した。
［実施例３：共重合体ＣＰ−３の合成］
１，６−ヘキサンジオールに代えて、１，１２−ドデカンジオール（東京化成社製）を用いた点以外は、実施例１と同様にして下記構造式（３）で表される構造を有するモノマーＭ−３を得た。
次に、アクリル酸、及び得られたモノマーＭ−３を用いて、実施例１と同様にして共重合体（重量平均分子量（Ｍｗ）：８７００、数平均分子量（Ｍｎ）：３０００）を得て、実施例１と同様にして共重合体ＣＰ−３の顔料分散用水溶液を調製した。得られた共重合体ＣＰ−３のＩＲスペクトルは、共重合体ＣＰ−１と同様のＩＲスペクトルを示した。
［実施例４：共重合体ＣＰ−４の合成］
１，６−ヘキサンジオールに代えて、１，１６−ヘキサデカンジオール（東京化成社製）を用いた点以外は、実施例１と同様にして下記構造式（４）で表される構造を有するモノマーＭ−４を得た。
次に、アクリル酸、及び得られたモノマーＭ−４を用いて、実施例１と同様にして共重合体（重量平均分子量（Ｍｗ）：９４００、数平均分子量（Ｍｎ）：３４００）を得て、実施例１と同様にして共重合体ＣＰ−４の顔料分散用水溶液を調製した。得られた共重合体ＣＰ−４のＩＲスペクトルは、共重合体ＣＰ−１と同様のＩＲスペクトルを示した。
［実施例５：共重合体ＣＰ−５の合成］
メタクリル酸、及び実施例１で合成したモノマーＭ−１を用いて、実施例１と同様にして共重合体（重量平均分子量（Ｍｗ）：９３００、数平均分子量（Ｍｎ）：３３００）を得て、実施例１と同様にして、共重合体ＣＰ−５の水溶液を調製した。図４に得られた共重合体ＣＰ−５のＩＲスペクトルを示す。
［実施例６：共重合体ＣＰ−６の合成］
アクリル酸、及び実施例１で合成したモノマーＭ−１を表１に示す割合に変更して用いて、実施例１と同様にして共重合体（重量平均分子量（Ｍｗ）：９１００、数平均分子量（Ｍｎ）：３１００）を得て、実施例１と同様にして、共重合体ＣＰ−６の顔料分散用水溶液を調製した。得られた共重合体ＣＰ−６のＩＲスペクトルは、共重合体ＣＰ−１と同様のＩＲスペクトルを示した。
［実施例７：共重合体ＣＰ−７の合成］
アクリル酸、及び実施例１で合成したモノマーＭ−１を表１に示す割合に変更して用いて、実施例１と同様にして共重合体（重量平均分子量（Ｍｗ）：８７００、数平均分子量（Ｍｎ）：２９００）を得て、実施例１と同様にして、共重合体ＣＰ−７の顔料分散用水溶液を調製した。図５に得られた共重合体ＣＰ−７のＩＲスペクトルを示す。
［実施例８：共重合体ＣＰ−８の合成］
アクリル酸、及び実施例１で合成したモノマーＭ−１を表１に示す割合に変更し用いて、実施例１と同様にして共重合体（重量平均分子量（Ｍｗ）：８５００、数平均分子量（Ｍｎ）：２８００）を得て、実施例１と同様にして、共重合体ＣＰ−８の顔料分散用水溶液を調製した。得られた共重合体ＣＰ−８のＩＲスペクトルは、共重合体ＣＰ−７と同様のＩＲスペクトルを示した。
［実施例９：共重合体ＣＰ−９の合成］
アクリル酸、及び実施例１で合成したモノマーＭ−１を用いて、実施例１と同様にして共重合体（重量平均分子量（Ｍｗ）：８６００、数平均分子量（Ｍｎ）：３０００）を得た。
次いで、得られた２．００ｇの共重合体を、共重合体の濃度が２．３８％、且つｐＨが８．０となるように、水酸化ナトリウム水溶液に溶解して共重合体ＣＰ−９の顔料分散用水溶液を調製した。得られた共重合体ＣＰ−９のＩＲスペクトルは、共重合体ＣＰ−１と同様のＩＲスペクトルを示した。
［実施例１０：共重合体ＣＰ−１０の合成］
メタクリル酸、及び実施例４で合成したモノマーＭ−４を表１に示す割合に変更し用いて、実施例１と同様にして共重合体（重量平均分子量（Ｍｗ）：９４００、数平均分子量（Ｍｎ）：３６００）を得て、実施例９と同様にして、共重合体ＣＰ−１０の顔料分散用水溶液を調製した。得られた共重合体ＣＰ−１０のＩＲスペクトルは、共重合体ＣＰ−５と同様のＩＲスペクトルを示した。
［実施例１１：共重合体ＣＰ−１１の合成］
５９．８ｇ（１４０ｍｍｏｌ）のモノマーＭ−１を２．０２ｇ（２８．０ｍｍｏｌ）のアクリル酸に溶解し、１００ｇのイオン交換水、３．００ｇのアクアロンＫＨ−１０（第一工業製薬社製のアニオン性ラジカル反応性界面活性剤）、及び１．００ｇの過硫酸アンモニウムを加え、ホモミキサーでプレエマルジョンを形成した。次いで、１００ｇのイオン交換水に２．００ｇのアクアロンＫＨ−１０を加え、アルゴン気流下で８０℃まで加熱した後、プレエマルジョンのうち１０％を加え、３０分間初期重合させた。
次いで、残りのプレエマルジョンを２時間かけて滴下しながら重合させた後、更に８０℃で２時間重合させた。冷却後、ろ過し、アンモニア水で中和して、固形分濃度３０％の共重合体ＣＰ−１１（重量平均分子量（Ｍｗ）：２１０００、数平均分子量（Ｍｎ）：９７００）の添加用Ｏ／Ｗエマルジョンを得た。得られた共重合体ＣＰ−１１のＩＲスペクトルは、共重合体ＣＰ−１と同様のＩＲスペクトルを示した。
［実施例１２：共重合体ＣＰ−１２の合成］
６４．１ｇ（１５０ｍｍｏｌ）のモノマーＭ−１を５．１６ｇ（６０．０ｍｍｏｌ）のメタクリル酸に溶解し、１３０ｇのイオン交換水、４．００ｇのアクアロンＫＨ−１０（第一工業製薬社製のアニオン性ラジカル反応性界面活性剤）、及び１．３０ｇの過硫酸アンモニウムを加え、ホモミキサーでプレエマルジョンを形成した。次いで、１００ｇのイオン交換水に２．００ｇのアクアロンＫＨ−１０を加え、アルゴン気流下で８０℃まで加熱した後、プレエマルジョンのうち１０％を加え、３０分間初期重合させた。次いで、残りのプレエマルジョンを２時間かけて滴下しながら重合させた後、更に８０℃で２時間重合させた。冷却後、ろ過し、アンモニア水で中和して、固形分濃度３０％の共重合体ＣＰ−１２（重量平均分子量（Ｍｗ）：１８０００、数平均分子量（Ｍｎ）：９５００）の添加用Ｏ／Ｗエマルジョンを得た。得られた共重合体ＣＰ−１２のＩＲスペクトルは、共重合体ＣＰ−５と同様のＩＲスペクトルを示した。
上記実施例１〜１２の共重合体の構造を纏めて表１に示す。
なお、ＴＥＡはテトラエチルアンモニウムイオンの略である。
［実施例１３：共重合体ＣＰ−１３の合成］
［共重合体ＣＰ−１３の合成］
「構造式（１）の合成」
東京化成工業製の１，６−ヘキサンジオール６２．０ｇ（５２５ｍｍｏｌ）を７００ｍｌの東京化成工業製のジクロロメタンに溶解し、東京化成工業製のピリジン２０．７ｇ（２６２ｍｍｏｌ）を加え攪拌を開始した。この溶液に、１００ｍｌの東京化成工業製のジクロロメタンに東京化成工業製の２−ナフタレンカルボニルクロリド５０．０ｇ（２６２ｍｍｏｌ）を溶解させた溶液を２時間かけて滴下した後、室温で６時間攪拌した。得られた反応溶液を水洗した後、有機層を単離し、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。残留物を溶離液としてジクロロメタン／メタノール（体積比で９８／２）混合溶媒を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、以下の構造式（５）の化合物５２．５ｇを得た。
「モノマーの合成」
次に、上記構造式（５）の化合物４２．１ｇ（１５５ｍｍｏｌ）を８０ｍｌの乾燥メチルエチルケトンに溶解し、攪拌しながら６０℃の加熱を行った。この溶液に、２０ｍｌの乾燥メチルエチルケトンに昭和電工製のカレンズＭＯＩ（２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート）２４．０ｇ（１５５ｍｍｏｌ）を溶解させた溶液を１時間かけて滴下した後、７０℃で１２時間攪拌した。室温まで冷却した後、溶媒を留去した。残留物を溶離液としてジクロロメタン／メタノール（体積比で９９／１）混合溶媒を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、以下の構造式（１）のモノマーＭ−１の５７．０ｇを得た。
アルドリッチ社製のアクリル酸０．５８ｇ（８．０ｍｍｏｌ）、前記実施例１の場合と同様にして得た前記構造式（１）のモノマーＭ−１の４．２７ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、和光純薬工業製のマレイン酸０．９３ｇ（８．０ｍｍｏｌ）及び東京化成工業製の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．２１ｇ（１．３０ｍｍｏｌ）を１０４ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下、７５℃の温度条件で５時間攪拌を行った。その後、室温まで冷却した反応溶液をヘキサンを用いて再沈殿を５回繰り返し、共重合体の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで５．３５ｇの共重合体を得た（収率：９２．６％）。数平均分子量（Ｍｎ）は８３００、重量平均分子量（Ｍｗ）は１５７００であった。得られた共重合体ＣＰ−１３のＩＲスペクトルを以下の図６に示す。
［実施例１４：共重合体ＣＰ−１４の合成］
共重合体の合成方法を以下のようにして実施例１４の共重合体ＣＰ−１４の４．４０ｇを得た（収率：９２．７％）。数平均分子量（Ｍｎ）は８５００、重量平均分子量（Ｍｗ）は１５６００であった。得られた共重合体ＣＰ−１４のＩＲスペクトルは実施例１３の共重合体と同様であった。
［共重合体の合成］
アルドリッチ社製のアクリル酸０．１８ｇ（２．５ｍｍｏｌ）、上記構造式（１）のモノマー４．２７ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、和光純薬工業製のマレイン酸０．２９ｇ（２．５ｍｍｏｌ）及び東京化成工業製の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．１２ｇ（０．７５ｍｍｏｌ）を６０ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下、７５℃の温度条件で５時間攪拌を行った。その後、室温まで冷却した反応溶液をヘキサンを用いて再沈殿を５回繰り返し、共重合体の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで共重合体ＣＰ−１４を得た。
［実施例１５：共重合体ＣＰ−１５の合成］
共重合体の合成方法を以下のようにして実施例１５の共重合体、６．６０ｇを得た（収率：９３．０％）。数平均分子量（Ｍｎ）は８６００、重量平均分子量（Ｍｗ）は１７２００であった。得られた共重合体のＩＲスペクトルは実施例１３の共重合体と同様であった。
［共重合体の合成］
アルドリッチ社製のアクリル酸１．０８ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）、上記構造式（１）のモノマー４．２７ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、和光純薬工業製のマレイン酸１．７４ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）及び東京化成工業製の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．３３ｇ（２．００ｍｍｏｌ）を１６０ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下、７５℃の温度条件で５時間攪拌を行った。その後、室温まで冷却した反応溶液をヘキサンを用いて再沈殿を５回繰り返し、共重合体の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで共重合体ＣＰ−１５を得た。
［実施例１６：共重合体ＣＰ−１６の合成］
共重合体の合成方法を以下のようにして実施例１６の共重合体、４．３４ｇを得た（収率：９３．４％）。数平均分子量（Ｍｎ）は８６００、重量平均分子量（Ｍｗ）は１６４００であった。得られた共重合体のＩＲスペクトルは実施例１３の共重合体と同様であった。
［共重合体の合成］
アルドリッチ社製のアクリル酸０．１４ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、上記構造式（１）のモノマー４．２７ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、和光純薬工業製のマレイン酸０．２３ｇ（２．０ｍｍｏｌ）及び東京化成工業製の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．１１ｇ（０．７０ｍｍｏｌ）を１６０ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下、７５℃の温度条件で５時間攪拌を行った。その後、室温まで冷却した反応溶液をヘキサンを用いて再沈殿を５回繰り返し、共重合体の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで共重合体ＣＰ−１６を得た。
［実施例１７：共重合体ＣＰ−１７の合成］
共重合体の合成方法を以下のようにして実施例１７の共重合体、６．９２ｇを得た（収率：９２．６％）。数平均分子量（Ｍｎ）は８５００、重量平均分子量（Ｍｗ）は１５７００であった。得られた共重合体のＩＲスペクトルは実施例１３の共重合体と同様であった。
［共重合体の合成］
アルドリッチ社製のアクリル酸１．２３ｇ（１７．０ｍｍｏｌ）、上記構造式（１）のモノマー４．２７ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、和光純薬工業製のマレイン酸１．９７ｇ（１７．０ｍｍｏｌ）及び東京化成工業製の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．３６ｇ（２．２０ｍｍｏｌ）を１７６ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下、７５℃の温度条件で５時間攪拌を行った。その後、室温まで冷却した反応溶液をヘキサンを用いて再沈殿を５回繰り返し、共重合体の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで共重合体ＣＰ−１７を得た。
［実施例１８：共重合体ＣＰ−１８の合成］
共重合体の合成方法を以下のようにして実施例１８の共重合体、４．２２ｇを得た（収率：９２．７％）。数平均分子量（Ｍｎ）は８４００、重量平均分子量（Ｍｗ）は１５９００であった。得られた共重合体のＩＲスペクトルは実施例１３の共重合体と同様であった。
［共重合体の合成］
アルドリッチ社製のアクリル酸０．１１ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、上記構造式（１）のモノマー４．２７ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、和光純薬工業製のマレイン酸０．１７ｇ（１．５ｍｍｏｌ）及び東京化成工業製の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．１１ｇ（０．６５ｍｍｏｌ）を５２ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下、７５℃の温度条件で５時間攪拌を行った。その後、室温まで冷却した反応溶液をヘキサンを用いて再沈殿を５回繰り返し、共重合体の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで共重合体ＣＰ−１８を得た。
［実施例１９：共重合体ＣＰ−１９の合成］
共重合体の合成方法を以下のようにして実施例１９の共重合体、８．３０ｇを得た（収率：９２．４％）。数平均分子量（Ｍｎ）は８４００、重量平均分子量（Ｍｗ）は１５８００であった。得られた共重合体のＩＲスペクトルは実施例１３の共重合体と同様であった。
［共重合体の合成］
アルドリッチ社製のアクリル酸１．８０ｇ（２５．０ｍｍｏｌ）、上記構造式（１）のモノマー４．２７ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、和光純薬工業製のマレイン酸２．９０ｇ（２５．０ｍｍｏｌ）及び東京化成工業製の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．４９ｇ（３．００ｍｍｏｌ）を２４０ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下、７５℃の温度条件で５時間攪拌を行った。その後、室温まで冷却した反応溶液をヘキサンを用いて再沈殿を５回繰り返し、共重合体の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで共重合体ＣＰ−１９を得た。
［実施例２０：共重合体ＣＰ−２０の合成］
共重合体の合成方法を以下のようにして実施例２０の共重合体、４．０６ｇを得た（収率：９２．４％）。数平均分子量（Ｍｎ）は８６００、重量平均分子量（Ｍｗ）は１５６００であった。得られた共重合体ＣＰ−２０のＩＲスペクトルは実施例１３の共重合体と同様であった。
［共重合体の合成］
アルドリッチ社製のアクリル酸０．０４ｇ（０．５ｍｍｏｌ）、上記構造式（１）のモノマー４．２７ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、和光純薬工業製のマレイン酸０．０６ｇ（０．５ｍｍｏｌ）及び東京化成工業製の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．０９ｇ（０．５５ｍｍｏｌ）を４４ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下、７５℃の温度条件で５時間攪拌を行った。その後、室温まで冷却した反応溶液をヘキサンを用いて再沈殿を５回繰り返し、共重合体の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで共重合体ＣＰ−２０を得た。
［実施例２１：共重合体ＣＰ−２１の合成］
共重合体の合成方法を以下のようにして実施例２１の共重合体、１２．７３ｇを得た（収率：９３．０％）。数平均分子量（Ｍｎ）は８５００、重量平均分子量（Ｍｗ）は１６３００であった。得られた共重合体ＣＰ−２１のＩＲスペクトルは実施例１の共重合体と同様であった。
［共重合体の合成］
アルドリッチ社製のアクリル酸３．６０ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）、上記構造式（１）のモノマー４．２７ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、和光純薬工業製のマレイン酸０．９０ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）及び東京化成工業製の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．９０ｇ（５．５０ｍｍｏｌ）を４４０ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下、７５℃の温度条件で５時間攪拌を行った。その後、室温まで冷却した反応溶液をヘキサンを用いて再沈殿を５回繰り返し、共重合体の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで共重合体ＣＰ−２１を得た。
［実施例２２：共重合体ＣＰ−２２の合成］
「構造式（２）の合成」
東京化成工業製のエチレングリコール３２．５９ｇ（５２５ｍｍｏｌ）を７００ｍｌの東京化成工業製のジクロロメタンに溶解し、東京化成工業製のピリジン２０．７ｇ（２６２ｍｍｏｌ）を加え攪拌を開始した。この溶液に、１００ｍｌの東京化成工業製のジクロロメタンに東京化成工業製の２−ナフタレンカルボニルクロリド５０．０ｇ（２６２ｍｍｏｌ）を溶解させた溶液を２時間かけて滴下した後、室温で６時間攪拌した。得られた反応溶液を水洗した後、有機層を単離し、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。残留物を溶離液としてジクロロメタン／メタノール（体積比で９８／２）混合溶媒を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、以下の構造式（６）の化合物４１．９ｇを得た。
次に、上記構造式（６）の化合物３３．５２ｇ（１５５ｍｍｏｌ）を８０ｍｌの乾燥メチルエチルケトンに溶解し、攪拌しながら６０℃の加熱を行った。この溶液に、２０ｍｌの乾燥メチルエチルケトンに昭和電工製のカレンズＭＯＩ（２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート）２４．０ｇ（１５５ｍｍｏｌ）を溶解させた溶液を１時間かけて滴下した後、７０℃で１２時間攪拌した。室温まで冷却した後、溶媒を留去した。残留物を溶離液としてジクロロメタン／メタノール（体積比で９９／１）混合溶媒を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、以下の構造式（２）のモノマーＭ−２の４９．５ｇを得た。
「共重合体の合成」
アルドリッチ社製のアクリル酸０．１８ｇ（２．５ｍｍｏｌ）、上記構造式（２）のモノマーＭ−２の３．７１ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、和光純薬工業製のマレイン酸０．２９ｇ（２．５ｍｍｏｌ）及び東京化成工業製の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．１２ｇ（０．７５ｍｏｌ）を６０ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下、７５℃の温度条件で５時間攪拌を行った。その後、室温まで冷却した反応溶液をヘキサンを用いて再沈殿を５回繰り返し、共重合体の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで３．９０ｇの共重合体ＣＰ−２２を得た（収率：９３．１％）。数平均分子量（Ｍｎ）は８３００、重量平均分子量（Ｍｗ）は１６６００であった。得られた共重合体のＩＲスペクトルは実施例１３の共重合体と同様であった。
［実施例２３：共重合体ＣＰ−２３の合成］
「構造式（３）の合成」
東京化成工業製の１，１２−ドデカンジオール１０６．２２ｇ（５２５ｍｍｏｌ）を７００ｍｌの東京化成工業製のジクロロメタンに溶解し、東京化成工業製のピリジン２０．７ｇ（２６２ｍｍｏｌ）を加え攪拌を開始した。この溶液に、１００ｍｌの東京化成工業製のジクロロメタンに東京化成工業製の２−ナフタレンカルボニルクロリド５０．０ｇ（２６２ｍｍｏｌ）を溶解させた溶液を２時間かけて滴下した後、室温で６時間攪拌した。得られた反応溶液を水洗した後、有機層を単離し、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。残留物を溶離液としてジクロロメタン／メタノール（体積比で９８／２）混合溶媒を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、以下の構造式（７）の化合物６９．１ｇを得た。
次に、上記構造式（７）の化合物５５．３ｇ（１５５ｍｍｏｌ）を８０ｍｌの乾燥メチルエチルケトンに溶解し、攪拌しながら６０℃の加熱を行った。この溶液に、２０ｍｌの乾燥メチルエチルケトンに昭和電工製のカレンズＭＯＩ（２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート）２４．０ｇ（１５５ｍｍｏｌ）を溶解させた溶液を１時間かけて滴下した後、７０℃で１２時間攪拌した。室温まで冷却した後、溶媒を留去した。残留物を溶離液としてジクロロメタン／メタノール（体積比で９９／１）混合溶媒を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、以下の構造式（３）のモノマーＭ−３の６８．２ｇを得た。
「共重合体の合成」
アルドリッチ社製のアクリル酸０．１８ｇ（２．５ｍｍｏｌ）、上記構造式（３）のモノマーＭ−３の５．１２ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、和光純薬工業製のマレイン酸０．２９ｇ（２．５ｍｍｏｌ）及び東京化成工業製の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．１２ｇ（０．７５ｍｏｌ）を６０ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下、７５℃の温度条件で５時間攪拌を行った。その後、室温まで冷却した反応溶液をヘキサンを用いて再沈殿を５回繰り返し、共重合体の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで５．１８ｇの共重合体ＣＰ−２３を得た（収率：９２．７％）。数平均分子量（Ｍｎ）は８５００、重量平均分子量（Ｍｗ）は１５４００であった。得られた共重合体ＣＰ−２３のＩＲスペクトルは実施例１３の共重合体と同様であった。
［実施例２４：共重合体ＣＰ−２４の合成］
「構造式（４）の合成」
東京化成工業製の１，１６−ヘキサデカンジオール１３５．６８ｇ（５２５ｍｍｏｌ）を７００ｍｌの東京化成工業製のジクロロメタンに溶解し、東京化成工業製のピリジン２０．７ｇ（２６２ｍｍｏｌ）を加え攪拌を開始した。この溶液に、１００ｍｌの東京化成工業製のジクロロメタンに東京化成工業製の２−ナフタレンカルボニルクロリド５０．０ｇ（２６２ｍｍｏｌ）を溶解させた溶液を２時間かけて滴下した後、室温で６時間攪拌した。得られた反応溶液を水洗した後、有機層を単離し、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。残留物を溶離液としてジクロロメタン／メタノール（体積比で９８／２）混合溶媒を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、以下の構造式（８）の化合物７９．９ｇを得た。
次に、上記構造式（８）の化合物６４．０ｇ（１５５ｍｍｏｌ）を８０ｍｌの乾燥メチルエチルケトンに溶解し、攪拌しながら６０℃の加熱を行った。この溶液に、２０ｍｌの乾燥メチルエチルケトンに昭和電工製のカレンズＭＯＩ（２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート）２４．０ｇ（１５５ｍｍｏｌ）を溶解させた溶液を１時間かけて滴下した後、７０℃で１２時間攪拌した。室温まで冷却した後、溶媒を留去した。残留物を溶離液としてジクロロメタン／メタノール（体積比で９９／１）混合溶媒を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、以下の構造式（４）のモノマーＭ−４の７６．０ｇを得た。
「共重合体の合成」
アルドリッチ社製のアクリル酸０．１８ｇ（２．５ｍｍｏｌ）、上記構造式（４）のモノマーＭ−４を、５．６８ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、和光純薬工業製のマレイン酸０．２９ｇ（２．５ｍｍｏｌ）及び東京化成工業製の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．１２ｇ（０．７５ｍｏｌ）を６０ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下、７５℃の温度条件で５時間攪拌を行った。その後、室温まで冷却した反応溶液をヘキサンを用いて再沈殿を５回繰り返し、共重合体の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで５．７３ｇの共重合体ＣＰ−２４を得た（収率：９３．２％）。数平均分子量（Ｍｎ）は８２００、重量平均分子量（Ｍｗ）は１７０００であった。得られた共重合体ＣＰ−２４のＩＲスペクトルは実施例１３の共重合体と同様であった。
［実施例２５：共重合体ＣＰ−２５の合成］
共重合体の合成方法を以下のようにして実施例２５の共重合体ＣＰ−２５を、５．４７を得た（収率：９２．８％）。数平均分子量（Ｍｎ）は８１００、重量平均分子量（Ｍｗ）は１６１００であり、得られた共重合体ＣＰ−２５のＩＲスペクトルは実施例１３の共重合体と同様であった。
「共重合体の合成」
東京化成工業製のメタクリル酸：０．６９ｇ（８．０ｍｍｏｌ）、上記構造式（２）のモノマーＭ−２を４．２７ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、和光純薬工業製のマレイン酸：０．９３ｇ（８．０ｍｍｏｌ）及び東京化成工業製の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．２１ｇ（１．３０ｍｍｏｌ）を１０４ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下、７５℃の温度条件で５時間攪拌を行った。その後、室温まで冷却した反応溶液をヘキサンを用いて再沈殿を５回繰り返し、共重合体の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで共重合体ＣＰ−２５を得た。
［実施例２６：共重合体ＣＰ−２６の合成］
共重合体の合成方法を以下のようにして実施例２６の共重合体ＣＰ−２６を、５．４７を得た（収率：９２．８％）。数平均分子量（Ｍｎ）は８５００、重量平均分子量（Ｍｗ）は１６７００であり、得られた共重合体ＣＰ−２６のＩＲスペクトルは実施例１３の共重合体と同様であった。
「共重合体の合成」
東京化成工業製のメタクリル酸：０．５８ｇ（８．０ｍｍｏｌ）、上記構造式（２）のモノマー４．２７ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、和光純薬工業製のマレイン酸：０．９３ｇ（８．０ｍｍｏｌ）、及び東京化成工業製の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．２３ｇ（１．４０ｍｍｏｌ）を１１２ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下、７５℃の温度条件で５時間攪拌を行った。その後、室温まで冷却した反応溶液をヘキサンを用いて再沈殿を５回繰り返し、共重合体の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで共重合体ＣＰ−２６を得た。
［実施例２７：共重合体ＣＰ−２７の合成］
実施例１４の共重合体の合成で用いたメチルエチルケトンの量を１５０ｍｌに変更した以外は実施例１４と同様に実施例２７の共重合体、４．４０ｇを得た（収率：９２．８％）。数平均分子量（Ｍｎ）は５１００、重量平均分子量（Ｍｗ）は８５００であり、得られた共重合体ＣＰ−２７のＩＲスペクトルは実施例１３の共重合体ＣＰ−１３と同様であった。
［実施例２８：共重合体ＣＰ−２８の合成］
実施例１４の共重合体の合成で用いたメチルエチルケトンの量を３０ｍｌに変更した以外は実施例１４と同様に実施例２８の共重合体、４．４２ｇを得た（収率：９３．１％）。数平均分子量（Ｍｎ）は１２６００、重量平均分子量（Ｍｗ）は２５９００であり、得られた共重合体ＣＰ−２８のＩＲスペクトルは実施例１３の共重合体ＣＰ−１３と同様であった。
［実施例２９：共重合体ＣＰ−２９の合成］
実施例１４の共重合体の合成で用いたメチルエチルケトンの量を２０ｍｌに変更した以外は実施例１４と同様に実施例２９の共重合体、４．４１ｇを得た（収率：９３．０％）。数平均分子量（Ｍｎ）は１７５００、重量平均分子量（Ｍｗ）は３４９００であり、得られた共重合体ＣＰ−２９のＩＲスペクトルは実施例１３の共重合体ＣＰ−１３と同様であった。
［実施例３０：共重合体ＣＰ−３０の合成］
実施例１４の共重合体の合成で用いたメチルエチルケトンの量を１５ｍｌに変更した以外は実施例１４と同様に実施例３０の共重合体、４．４１ｇを得た（収率：９２．９％）。数平均分子量（Ｍｎ）は２１７００、重量平均分子量（Ｍｗ）は４３６００であり、得られた共重合体のＩＲスペクトルは実施例１３の共重合体と同様であった。
上記実施例１３〜３０の共重合体の構造を纏めて表２に示す。
［インクの調製］
以下、本発明にインクについて、比較例と対比しつつ具体的に説明する。
［実施例５１（インク実施例１）；水性インクＧＪ−１の調製］
（顔料分散体ＰＤ−１の調製）
実施例１で調製した８４．０部の共重合体ＣＰ−１の水溶液に、１６．０部のカーボンブラック（ＮＩＰＥＸ１５０、デグサ社製）を加えて１２時間攪拌した。得られた混合物をディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．１ｍｍのジルコニアボール使用）を用いて、周速１０ｍ／ｓで１時間循環分散した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過し、調整量のイオン交換水を加えて、９５．０部の顔料分散体ＰＤ−１（顔料固形分濃度：１６％）を得た。
（インクの作製）
４５．０部の顔料分散体ＰＤ−１、１０．０部の１，３−ブタンジオール、１０．０部のグリセリン、１０．０部の３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、１．０部のゾニールＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製、フッ素系界面活性剤、固形分４０質量％）、及び２４．０部のイオン交換水を混合し、１時間攪拌した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、本発明の水性インクＧＪ−１を得た。
［実施例５２（インク実施例２）；水性インクＧＪ−２の調製］
実施例５１（インク実施例１）の顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の水溶液の代わりに、共重合体ＣＰ−２の水溶液を用いた点以外は同様にして、顔料分散体ＰＤ−２を得た。
次に、インク実施例１（実施例５１）のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−１の代わりに、顔料分散体ＰＤ−２を用いた点以外は同様にして、本発明の水性インクＧＪ−２を得た。
［実施例５３（インク実施例３）；水性インクＧＪ−３の調製］
実施例５１（インク実施例１）の顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の水溶液の代わりに、共重合体ＣＰ−３の水溶液を用いた点以外は同様にして、顔料分散体ＰＤ−３を得た。
次に、インク実施例２（実施例５１）のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−１の代わりに、顔料分散体ＰＤ−３を用いた点以外は同様にして、本発明の水性インクＧＪ−３を得た。
［実施例５４（インク実施例４）；水性インクＧＪ−４の調製］
実施例５１の顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の水溶液の代わりに、共重合体ＣＰ−４の水溶液を用いた点以外は同様にして、顔料分散体ＰＤ−４を得た。
次に、実施例５１（インク実施例１）のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−１の代わりに、顔料分散体ＰＤ−４を用いた点以外は同様にして、本発明の水性インクＧＪ−４を得た。
［実施例５５（インク実施例５）；水性インクＧＪ−５の調製］
実施例５１（インク実施例１）の顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の水溶液の代わりに、共重合体ＣＰ−５の水溶液を用いた点以外は同様にして、顔料分散体ＰＤ−５を得た。
次に、実施例５１（インク実施例１）のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−１の代わりに、顔料分散体ＰＤ−５を用いた点以外は同様にして、本発明の水性インクＧＪ−５を得た。
［実施例５６（インク実施例６）；水性インクＧＪ−６の調製］
実施例５１（インク実施例１）の顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の水溶液の代わりに、共重合体ＣＰ−６の水溶液を用いた点以外は同様にして、顔料分散体ＰＤ−６を得た。
次に、実施例５１（インク実施例１）のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−１の代わりに、顔料分散体ＰＤ−６を用いた点以外は同様にして、本発明の水性インクＧＪ−６を得た。
［実施例５７（インク実施例７）；水性インクＧＪ−７の調製］
実施例５１（インク実施例１）の顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の水溶液の代わりに、共重合体ＣＰ−７の水溶液を用いた点以外は同様にして、顔料分散体ＰＤ−７を得た。
次に、実施例５１（インク実施例１）のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−１の代わりに、顔料分散体ＰＤ−７を用いた点以外は同様にして、本発明の水性インクＧＪ−７を得た。
［実施例５８（インク実施例８）；水性インクＧＪ−８の調製］
実施例５１（インク実施例１）の顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の水溶液の代わりに、共重合体ＣＰ−８の水溶液を用いた点以外は同様にして、顔料分散体ＰＤ−８を得た。
次に、実施例５１（インク実施例１）のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−１の代わりに、顔料分散体ＰＤ−８を用いた点以外は同様にして、本発明の水性インクＧＪ−８を得た。
［実施例５９（インク実施例９）；水性インクＧＪ−９の調製］
実施例５１（インク実施例１）の顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の水溶液の代わりに、共重合体ＣＰ−９の水溶液を用いた点以外は同様にして、顔料分散体ＰＤ−９を得た。
次に、実施例５１（インク実施例１）のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−１の代わりに、顔料分散体ＰＤ−９を用いた点以外は同様にして、本発明の水性インクＧＪ−９を得た。
［実施例６０（インク実施例１０）；水性インクＧＪ−１０の調製］
実施例５１（インク実施例１）の顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の水溶液の代わりに、共重合体ＣＰ−１０の水溶液を用いた点以外は同様にして、顔料分散体ＰＤ−１０を得た。
次に、実施例５１（インク実施例１）のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−１の代わりに、顔料分散体ＰＤ−１０を用いた点以外は同様にして、本発明の水性インクＧＪ−１０を得た。
［実施例６１（インク実施例１１）；水性インクＧＪ−１１の調製］
実施例５１（インク実施例１）の顔料分散体の調製におけるカーボンブラック（ＮＩＰＥＸ１５０、デグサ社製）の代わりに、ピグメントブルー１５：３（大日精化社製、クロモファインブルー シアン顔料）を用い、且つ固形分濃度を２０．０％にする点以外は同様にして、顔料分散体ＰＤ−１１を得た。
次に、３０．０部の顔料分散体ＰＤ−１１と、１５．０部の１，３−ブタンジオール、１０．０部のグリセリン、２０．０部の３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、１．０部のゾニールＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製、フッ素系界面活性剤、固形分４０質量％）、及び２４．０部のイオン交換水を混合し、１時間攪拌した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、本発明の水性インクＧＪ−１１を得た。
［実施例６２（インク実施例１２）；水性インクＧＪ−１２の調製］
実施例５１（インク実施例１）の顔料分散体の調製におけるカーボンブラック（ＮＩＰＥＸ１５０、デグサ社製）の代わりに、ピグメントレッド１２２（クラリアント社製、トナーマゼンタＥＯ０２ マゼンタ顔料）を用い、且つ固形分濃度を２０．０％にする点以外は同様にして、顔料分散体ＰＤ−１２を得た。
次に、実施例５１のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−１の代わりに、顔料分散体ＰＤ−１２を用いた点以外は同様にして、本発明の水性インクＧＪ−１２を得た。
［実施例６３（インク実施例１３）；水性インクＧＪ−１３の調製］
実施例５１（インク実施例１）の顔料分散体の調製におけるカーボンブラック（ＮＩＰＥＸ１５０、デグサ社製）の代わりに、ピグメントイエロー（大日精化社製、ファーストイエロー５３１ イエロー顔料）を用い、且つ固形分濃度を２０．０％にする点以外は同様にして、顔料分散体ＰＤ−１３を得た。
次に、実施例６１（インク実施例１１）のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−１１の代わりに、顔料分散体ＰＤ−１３を用いた点以外は同様にして、本発明の水性インクＧＪ−１３を得た。
［実施例６４（インク実施例１４）；水性インクＧＪ−１４の調製］
（顔料分散体ＣＢ−Ｋの調製）
下記の材料を混合し、３０分間攪拌して水溶液１を調製した。
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール：２．００部
・グリセロール：１０．００部
・３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド：１５．００部
・３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド：１５．００部
・２−（シクロヘキシルアミノ）エタンスルホン酸：０．０５部
・２，４，７，９−テトラメチル−４，７−デカンジオール：０．５０部
・ゾニールＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製、フッ素系界面活性剤）：０．２５部
・ジエタノールアミン：０．０１部
・イオン交換水：１２．９３部
次いで、５０ｇの乾燥カーボンブラック、１００ｍＬのイオン交換水、及び１５．５ｇ（５０ｍｍｏｌ）の下記構造式（１０）の化合物を混合し、３００ｒｐｍで撹拌しながら６０℃まで加熱した。５０ｍｍｏｌの２０％亜硝酸ナトリウム水溶液を１５分間かけて加え、３時間６０℃で撹拌した。内容物を７５ｍＬのイオン交換水で希釈し、ろ過した後、固形分濃度が２０．０％となるようにイオン交換水を加えてカーボンブラックの顔料分散体ＣＢ−Ｋを得た。
次に、３７．５０部の顔料分散体ＣＢ−Ｋを水溶液１に加えて３０分間攪拌し、更に６．６７部の共重合体ＣＰ−１１（固形分濃度：３０％）を加えて３０分攪拌した。次いで、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、本発明の水性インクＧＪ−１４を得た。
［実施例６５（インク実施例１５）；水性インクＧＪ−１５の調製］
（顔料分散体ＣＢ−Ｃの調製）
下記の材料を混合し、３０分間攪拌して水溶液２を調製した。
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール：２．００部
・グリセロール：１０．００部
・３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド：２０．００部
・３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド：２０．００部
・２−（シクロヘキシルアミノ）エタンスルホン酸：０．０５部
・２，４，７，９−テトラメチル−４，７−デカンジオール：：０．５０部
・ゾニールＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製、フッ素系界面活性剤）：０．２５部
・ジエタノールアミン：０．０１部
・イオン交換水：１７．９３部
次いで、６０℃に加熱した１５０ｇのイオン交換水に４．５０ｇのｐ−アミノ安息香酸を加え、８０００ｒｐｍで１０分間混合した。この混合物に、１．８０ｇの亜硝酸ナトリウムを１５ｇのイオン交換水に溶解した溶液を加えた後、直ちに２０ｇの銅フタロシアニン顔料ＰＢ１５：４（Ｓｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）を加え、８５００ｒｐｍで１時間混合した。更に、４．５ｇのｐ−アミノ安息香酸を１５ｇのイオン交換水に溶解した溶液を加え、８５００ｒｐｍ、６５℃で３時間混合した。得られた反応混合物を２００ｎｍのメッシュでろ過し、水で洗浄した後、得られたシアン顔料を水に分散した。遠心分離により粗大粒子を除去し、固形分濃度が２０．０％となるようにイオン交換水を加えて、ｐ−アミノ安息香酸で表面処理したシアン顔料分散体ＣＢ−Ｃを得た。
次に２２．５０部の顔料分散体ＣＢ−Ｃを水溶液２に加えて３０分間攪拌し、更に６．６７部の共重合体ＣＰ−１２（固形分濃度：３０％）を加えて３０分攪拌した。次いで、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、本発明の水性インクＧＪ−１５を得た。
［実施例６６（インク実施例１６）；水性インクＧＪ−１６の調製］
（マゼンタ顔料分散体ＣＢ−Ｍ）
実施例６４（インク実施例１４）と同様にして水溶液１を調製した。
次いで、６０℃に加熱した１５０ｇのイオン交換水に４．５０ｇのスルファニル酸を加え、８０００ｒｐｍで１０分間混合した。この混合物に、１．８０ｇの亜硝酸ナトリウムを１５ｇのイオン交換水に溶解した溶液を加えた後、直ちに２０ｇのマゼンタ顔料ＰＲ１２２（Ｓｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）を加え、８５００ｒｐｍで１時間混合した。更に、４．５ｇのスルファニル酸を１５ｇのイオン交換水に溶解した溶液を加え、８５００ｒｐｍ、６５℃で３時間混合した。得られた反応混合物を２００ｎｍのメッシュでろ過し、水で洗浄した後、得られたマゼンタ顔料を水に分散した。遠心分離により粗大粒子を除去し、固形分濃度が２０．０％となるように水を加えて、スルファニル酸で表面処理したマゼンタ顔料分散体ＣＢ−Ｍを得た。
次に３７．５０部の顔料分散体ＣＢ−Ｍを水溶液１に加えて３０分間攪拌し、更に６．６７部の共重合体ＣＰ−１２（固形分濃度：３０％）を加えて３０分攪拌した。次いで、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、本発明の水性インクＧＪ−１６を得た。
［実施例６７（インク実施例１７）；水性インクＧＪ−１７の調製］
実施例６５（インク実施例１５）と同様にして水溶液２を調製し、２２．５０部の実施例６１で調製したシアン顔料分散体ＰＤ−１１（すなわち、共重合体ＣＰ−１からなる分散体）を加えて３０分間攪拌した後、６．６７部の共重合体ＣＰ−１２（固形分濃度：３０％）を加えて３０分攪拌した。次いで、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、本発明の水性インクＧＪ−１７を得た。
［インク比較例１；比較水性インクＲＧＪ−１の調製］
実施例１におけるモノマーＭ−１を下記構造式（１１）で表される構造を有するモノマーに代えた点以外は同様にして４．８２ｇの共重合体（重量平均分子量（Ｍｗ）：７５００、数平均分子量（Ｍｎ）：２８００）を得た。
次にこれを用い、実施例５１（インク実施例１）と同様にして比較共重合体ＲＣＰ−１の水溶液を調製した。
すなわち、実施例５１（インク実施例１）の顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の代わりに、比較共重合体ＲＣＰ−１を用いた点以外は同様にして、比較顔料分散体ＲＰＤ−１を得た。
次に、実施例５１（インク実施例１）のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−１の代わりに、比較顔料分散体ＲＰＤ−１を用いた点以外は同様にして、比較水性インクＲＧＪ−１を得た。
［インク比較例２；比較水性インクＲＧＪ−２の調製］
実施例６１（インク実施例１１）の顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の代わりに、比較共重合体ＲＣＰ−１を用いた点以外は同様にして、比較顔料分散体ＲＰＤ−２を得た。
次に、実施例６１（インク実施例１１）のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−１１の代わりに、比較顔料分散体ＲＰＤ−２を用いた点以外は同様にして、比較水性インクＲＧＪ−２を得た。
［インク比較例３；比較水性インクＲＧＪ−３の調製］
実施例６２（インク実施例１２）の顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の代わりに、比較共重合体ＲＣＰ−１を用いた点以外は同様にして、比較顔料分散体ＲＰＤ−３を得た。
次に、実施例６２（インク実施例１２）のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−１２の代わりに、比較顔料分散体ＲＰＤ−３を用いた点以外は同様にして、比較水性インクＲＧＪ−３を得た。
［インク比較例４；比較水性インクＲＧＪ−４の調製］
実施例６３（インク実施例１３）の顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の代わりに、比較共重合体ＲＣＰ−１を用いた以外は同様にして、比較顔料分散体ＲＰＤ−４を得た。
次に、実施例６３（インク実施例１３）のインク作製における顔料分散体ＰＤ−１３の代わりに、比較顔料分散体ＲＰＤ−４を用いた以外は同様にして、比較水性インクＲＧＪ−４を得た。
［インク比較例５；比較水性インクＲＧＪ−５の調製］
（比較共重合体ＲＣＰ−２の合成）
モノマーとして８０ｇの２−フェノキシエチルメタクリレート、連鎖移動剤として３．７ｇの３−メルカプト−１−プロパノール、開始剤として０．３ｇの２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）をＴＨＦ１６０ｍＬに溶解し、窒素雰囲気下、６５℃に加熱して７時間反応させた。得られた溶液を放冷し、８０ｍｇのジラウリン酸ジブチルすず（ＩＶ）と触媒量のヒドロキノンを加え、１０．０ｇの２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを滴下した。５０℃に昇温し、２．５時間反応させた後、メタノールと水の混合溶媒で再沈殿を行って精製し、７１ｇのマクロモノマーＭＭ−１（重量平均分子量（Ｍｗ）：４０００、数平均分子量（Ｍｎ）は１９００）を得た。
次に、２０ｇのメチルエチルケトンを窒素雰囲気下で７５℃に加熱した後、１．１６ｇのジメチル２，２’−アゾビスイソブチレート、上記で得られた９ｇマクロモノマーＭＭ−１、１．８ｇのｐ−スチレンスルホン酸、４９．２ｇのメタクリル酸メチルを４０ｇのメチルエチルケトンに溶解した溶液を、３時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに１時間反応した後、０．６ｇのメチルエチルケトンに０．２ｇのジメチル２，２’−アゾビスイソブチレートを溶解した溶液を加え、８０℃に昇温し、４時間加熱攪拌した。さらに０．６ｇのメチルエチルケトンに０．２ｇのジメチル２，２’−アゾビスイソブチレートを溶解した溶液を加え、６時間加熱攪拌した。冷却した後、得られた反応溶液をヘキサンに投下し、析出したグラフトポリマーをろ別し、乾燥して、比較共重合体ＲＣＰ−２を得た。
（比較顔料分散体ＲＰＤ−５、比較水性インクＲＧＪ−５の調製）
次いで、実施例５１（インク実施例１）の顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の代わりに、比較共重合体ＲＣＰ−２を用いた点以外は同様にして、比較顔料分散体ＲＰＤ−５を得た。
次に、実施例５１（インク実施例１）のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−１の代わりに、比較顔料分散体ＲＰＤ−５を用いた点以外は同様にして、比較水性インクＲＧＪ−５を得た。
［インク比較例６：比較水性インクＲＧＪ−６の調製］
実施例６５（インク実施例１５）と同様にして水溶液２を調製し、２２．５０部の実施例３５で調製したシアン顔料の顔料分散体ＣＢ−Ｃ（固形分２０．０％）を加えて３０分間攪拌した後、６．６７部の比較共重合体ＲＣＰ−３（固形分濃度：３０％）を加えて３０分攪拌した。
次いで、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、比較水性インクＲＧＪ−６を得た。
［インク比較例７；比較水性インクＲＧＪ−７の調製］
実施例６６（インク実施例１６）と同様にして水溶液１を調製し、３７．５０部の実施例３６で調製したマゼンタ顔料の顔料分散体ＣＢ−Ｍ（固形分２０．０％）を加えて３０分間攪拌した後、６．６７部の比較共重合体ＲＣＰ−３（固形分濃度：３０％）を加えて３０分攪拌した。次いで、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、比較水性インクＲＧＪ−７を得た。
［インク比較例８；比較水性インクＲＧＪ−８の調製］
実施例６７（インク実施例１７）のインク調製におけるシアン顔料分散体ＰＤ−１１の代わりに、比較顔料分散体ＲＰＤ−２（すなわち、比較共重合体ＲＣＰ−１からなる分散体）を用い、且つ共重合体ＣＰ−１２の代わりに、比較共重合体ＲＣＰ−３を用いる点以外は同様にして、比較水性インクＲＧＪ−８を得た。
上記実施例及び比較例で作製した各顔料分散体、及び水性インクの特性を下記の方法により評価した。
顔料分散体の結果を纏めて表３に、又水性インクの結果を纏めて表４に示す。
実施例５１〜６３の、本発明の側鎖の末端にナフチル基を有する共重合体を用いて作成した顔料分散体は、比較例１〜５の、側鎖の末端にナフチル基のない共重合体を用いて作成した顔料分散体に比べ、優れた保存安定性を有していた。これは、共重合体のナフチル基と顔料とのπ−π相互作用により顔料への吸着性が高まったためと考えられる。
また、実施例５１〜６３及び実施例６７の、本発明の側鎖の末端にナフチル基を有する共重合体からなる分散体を用いて作成したインクは、インク比較例１〜５及びインク比較例８の、側鎖の末端にナフチル基のない共重合体からなる分散体を用いて作成したインクより、高い保存安定性を示し、画像濃度やビーディングの点でも優れた特性を有していた。
さらに、実施例６４〜６７の、本発明の側鎖の末端にナフチル基を有する共重合体からなるエマルジョンを添加して作成したインクは、インク比較例６〜８の、側鎖の末端にナフチル基のない共重合体からなるエマルジョンを添加して作成したインクより、特に、ビーディングの点で優れていた。これは、エマルジョン中に存在するナフチル基とインク中の顔料とのπ−πスタッキングにより、印刷時に被印刷媒体表面で顔料が速やかに凝集しため、ビーディングを防止することができたと考えられる。
＜顔料分散体の保存安定性＞
各顔料分散体をガラス容器に充填して７０℃で２週間保存し、保存前の粘度に対する保存後の粘度の変化率を下記式から求め、下記の基準で評価した。
粘度の変化率（％）＝（保存後の顔料分散体の粘度／保存前の顔料分散体の粘度）×１００
粘度の測定には、粘度計（ＲＥ８０Ｌ、東機産業社製）を使用し、２５℃における粘度を、５０回転で測定した。
〔評価基準〕
Ａ：粘度の変化率が±５％以内
Ｂ：粘度の変化率が±５％を超え、±８％以内
Ｃ：粘度の変化率が±８％を超え、±１０％以内
Ｄ：粘度の変化率が±１０％を超え、±３０％以内
Ｅ：粘度の変化率が±３０％を超える（ゲル化して評価不能）
＜インクの保存安定性＞
各インクをインクカートリッジに充填して７０℃で１週間保存し、保存前の粘度に対する保存後の粘度の変化率を下記式から求め、下記の基準で評価した。
粘度の変化率（％）＝（保存後のインクの粘度／保存前のインクの粘度）×１００
粘度の測定には、粘度計（ＲＥ８０Ｌ、東機産業社製）を使用し、２５℃における粘度を、５０回転で測定した。
〔評価基準〕
Ａ：粘度の変化率が±５％以内
Ｂ：粘度の変化率が±５％を超え、±８％以内
Ｃ：粘度の変化率が±８％を超え、±１０％以内
Ｄ：粘度の変化率が±１０％を超え、±３０％以内
Ｅ：粘度の変化率が±３０％を超える（ゲル化して評価不能）
＜画像濃度＞
２３℃、５０％ＲＨ環境下で、インクジェットプリンター（リコー社製、ＩＰＳｉＯ ＧＸ５０００）に各インクを充填し、Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ Ｗｏｒｄ２０００（Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ社製）で作成した６４ｐｏｉｎｔのＪＩＳ Ｘ ０２０８（１９９７），２２２３の一般記号が記載されているチャートを、普通紙１（ＸＥＲＯＸ４２００、ＸＥＲＯＸ社製）、及び普通紙２（ＭｙＰａｐｅｒ、リコー社製）に打ち出し、印字面の前記記号部を、Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８（エックスライト社製）により測色し、下記の基準で評価した。
なお、印字モードは、プリンタ添付のドライバで普通紙のユーザー設定より「普通紙−標準はやい」モードを「色補正なし」に改変したモードを使用した。
なお、上記ＪＩＳ Ｘ ０２０８（１９９７），２２２３は、外形が正四方形であって、記号全面がインクにより塗りつぶされている記号である。
〔評価基準〕
Ａ：１．２５以上
Ｂ：１．２０以上、１．２５未満
Ｃ：１．１０以上、１．２０未満
Ｄ：１．１０未満
Ｅ：顔料がゲル化してインク中に分散できず、印字できない。
＜ビーディング＞
記録媒体として、印刷用紙ＬｕｍｉＡｒｔ Ｇｌｏｓｓ ９０ＧＳＭ（登録商標）（Ｓｔｏｒａ Ｅｎｓｏ社製）を用い、印字モードを「光沢紙−はやい」モードとする点以外は、前記画像濃度評価の場合と同様にしてＪＩＳ Ｘ ０２０８（１９９７），２２２３の一般記号を印字し、下記の基準で評価した。
〔評価基準〕
Ａ：ビーディングが全く発生しないか、又は画像全体の１０％未満にビーディングが発生する。
Ｂ：画像全体の１０％以上、２０％未満にビーディングが発生する。
Ｃ：画像全体の２０％以上、４０％未満にビーディングが発生する。
Ｄ：画像全体の４０％以上、９０％未満にビーディングが発生する。
Ｅ：画像全体の９０％以上にビーディングが発生する。
Ｆ：顔料がゲル化してインク中に分散できず印字できない。
［実施例６８（インク実施例１８）：インクＧＪ−１８の調製］
（共重合体水溶液の調整）
前記実施例１３で得られた２．００ｇの共重合体ＣＰ−１３及び東京化成工業製のテトラエチルアンモニウムヒドロキシド１０％水溶液を用い、ｐＨが８．０で共重合体の濃度が２．３８重量％の水溶液を調整した。
（顔料分散体ＰＤ−１８の作製）
上記の共重合体水溶液８４．０ｇに１６．０ｇのカーボンブラック（デグサ社製、ＮＩＰＥＸ１５０）を加えて１２時間攪拌し、得られた混合物をディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．１ｍｍのジルコニアボール使用）を用いて、周速１０ｍ／ｓで１時間循環分散した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過し、調整量のイオン交換水を加えて、９５．０ｇの顔料分散体（顔料固形分濃度：１６重量％）を得た。
（水性インクＧＪ−１８の作製）
上記の顔料分散体４５ｇ、１，３−ブタンジオール（東京化成工業製）１０ｇ、グリセリン（東京化成工業製）１０ｇ、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド１０ｇ、ゾニールＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製、フッ素系界面活性剤、固形分４０質量％）１０ｇ、及びイオン交換水２４ｇを混合し、１時間攪拌した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、実施例６８（インク実施例１８）の水性インクＧＪ−１８を得た。
［実施例６９（インク実施例１９）：インクＧＪ−１９の調製］
実施例６８（インク実施例１８）の顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１３の水溶液の代わりに、共重合体ＣＰ−１４の水溶液を用いた点以外は同様にして、顔料分散体ＰＤ−１９を得た。
次に、実施例６８（インク実施例１８）のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−１８の代わりに、顔料分散体ＰＤ−１９を用いた点以外は同様にして、本発明の水性インクＧＪ−１９を得た。
［実施例７０（インク実施例２０）：インクＧＪ−２０の調製］
実施例６８（インク実施例１８）の顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１３の水溶液の代わりに、共重合体ＣＰ−１５水溶液を用いた点以外は同様にして、顔料分散体ＰＤ−２０を得た。
次に、実施例６８（インク実施例１８）のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−１８の代わりに、顔料分散体ＰＤ−２０を用いた点以外は同様にして、本発明の水性インクＧＪ−２０を得た。
［実施例７１（インク実施例２１）：インクＧＪ−２１の調製］
実施例６８（インク実施例１８）の顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１３の水溶液の代わりに、共重合体ＣＰ−１６水溶液を用いた点以外は同様にして、顔料分散体ＰＤ−２１を得た。
次に、実施例６８（インク実施例１８）のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−１８の代わりに、顔料分散体ＰＤ−１７を用いた点以外は同様にして、本発明の水性インクＧＪ−２１を得た。
［実施例７２（インク実施例２２）：インクＧＪ−２２の調製］
実施例６８（インク実施例１８）の顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１３の水溶液の代わりに、共重合体ＣＰ−１７水溶液を用いた点以外は同様にして、顔料分散体ＰＤ−２２を得た。
次に、実施例６８（インク実施例１８）のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−１８の代わりに、顔料分散体ＰＤ−２２を用いた点以外は同様にして、本発明の水性インクＧＪ−２２を得た。
［実施例７３（インク実施例２３）：インクＧＪ−２３の調製］
実施例６８（インク実施例１８）の顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１３の水溶液の代わりに、共重合体ＣＰ−１８水溶液を用いた点以外は同様にして、顔料分散体ＰＤ−２３を得た。
次に、実施例６８（インク実施例１８）のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−１８の代わりに、顔料分散体ＰＤ−２３を用いた点以外は同様にして、本発明の水性インクＧＪ−２３得た。
［実施例７４（インク実施例２４）：インクＧＪ−２４の調製］
実施例６８（インク実施例１８）の顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１３の水溶液の代わりに、共重合体ＣＰ−１９水溶液を用いた点以外は同様にして、顔料分散体ＰＤ−２４を得た。
次に、実施例６８（インク実施例１８）のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−１８の代わりに、顔料分散体ＰＤ−２４を用いた点以外は同様にして、本発明の水性インクＧＪ−２４得た。
［実施例７５（インク実施例２５）：インクＧＪ−２５の調製］
実施例６８（インク実施例１８）の顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１３の水溶液の代わりに、共重合体ＣＰ−２０水溶液を用いた点以外は同様にして、顔料分散体ＰＤ−２５を得た。
次に、実施例６８（インク実施例１８）のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−１８の代わりに、顔料分散体ＰＤ−２５を用いた点以外は同様にして、本発明の水性インクＧＪ−２５得た。
［実施例７６（インク実施例２６）：インクＧＪ−２６の調製］
実施例６８（インク実施例１８）の顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１３の水溶液の代わりに、共重合体ＣＰ−２１水溶液を用いた点以外は同様にして、顔料分散体ＰＤ−２６を得た。
次に、実施例６８（インク実施例１８）のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−１８の代わりに、顔料分散体ＰＤ−２２を用いた点以外は同様にして、本発明の水性インクＧＪ−２６得た。
［実施例７７（インク実施例２７）：インクＧＪ−２７の調製］
実施例６８（インク実施例１８）の顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１３の水溶液の代わりに、共重合体ＣＰ−２２水溶液を用いた点以外は同様にして、顔料分散体ＰＤ−２７を得た。
次に、実施例６８（インク実施例１８）のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−１８の代わりに、顔料分散体ＰＤ−２７を用いた点以外は同様にして、本発明の水性インクＧＪ−２７得た。
［実施例７８（インク実施例２８）：インクＧＪ−２８の調製］
実施例６８（インク実施例１８）の顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１３の水溶液の代わりに、共重合体ＣＰ−２３水溶液を用いた点以外は同様にして、顔料分散体ＰＤ−２８を得た。
次に、実施例６８（インク実施例１８）のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−１８の代わりに、顔料分散体ＰＤ−２８を用いた点以外は同様にして、本発明の水性インクＧＪ−２８得た。
［実施例７９（インク実施例２９）：インクＧＪ−２９の調製］
実施例６８（インク実施例１８）の顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１３の水溶液の代わりに、共重合体ＣＰ−２４の水溶液を用いた点以外は同様にして、顔料分散体ＰＤ−２９を得た。
次に、実施例６８（インク実施例１８）のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−１８の代わりに、顔料分散体ＰＤ−２９を用いた点以外は同様にして、本発明の水性インクＧＪ−２９得た。
［実施例８０（インク実施例３０）：インクＧＪ−３０の調製］
実施例６８（インク実施例１８）の顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１３の水溶液の代わりに、共重合体ＣＰ−２５の水溶液を用いた点以外は同様にして、顔料分散体ＰＤ−３０を得た。
次に、実施例６８（インク実施例１８）のインクの作製における顔４分散体ＰＤ−１８の代わりに、顔料分散体ＰＤ−３０を用いた点以外は同様にして、本発明の水性インクＧＪ−３０を得た。
［実施例８１（インク実施例３１）：インクＧＪ−３１の調製］
実施例６８（インク実施例１８）の顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１３の水溶液の代わりに、共重合体ＣＰ−２６の水溶液を用いた点以外は同様にして、顔料分散体ＰＤ−３０を得た。
次に、実施例６８（インク実施例１８）のインクの作製における顔料分散体ＰＤ−１８の代わりに、顔料分散体ＰＤ−３１を用いた点以外は同様にして、本発明の水性インクＧＪ−３１を得た。
［実施例８２（インク実施例３２）：インクＧＪ−３２の調製］］
実施例６８（インク実施例１８）の顔料分散体の作製に用いたカーボンブラックをピグメントブルー１５：３（大日精化社製、クロモファインブルー シアン顔料）を用い、且つ固形分濃度を２０．０％に変更した以外は同様にして、顔料分散体ＰＤ−３２を得た。さらに、上記の顔料分散体ＰＤ−３２の３０ｇ、１，３−ブタンジオール１５ｇ、グリセリン１０ｇ、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド２０ｇ、ゾニールＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製、フッ素系界面活性剤、固形分４０質量％）１ｇ、及びイオン交換水２４ｇを混合し、１時間攪拌した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、実施例８２（インク実施例３２）の水性インクＧＪ−３２を得た。
［実施例８３（インク実施例３３）：インクＧＪ−３３の調製］
実施例６８（インク実施例１８）の顔料分散体の作製に用いたカーボンブラックをピグメントレッド１２２（クラリアント社製、トナーマゼンタＥＯ０２ マゼンタ顔料）に変更した以外は同様にして、実施例８３（インク実施例３３）の顔料分散体ＰＤ―３３を得、更にこれを用いて水性インクＧＪ−３３を得た。
［実施例８４（インク実施例３４）：インクＧＪ−３４の調製］
実施例６８（インク実施例１８）の顔料分散体の作製に用いたカーボンブラックをピグメントイエロー（大日精化社製、ファーストイエロー５３１ イエロー顔料）に変更した以外は同様にして、実施例８４（インク実施例３４）の顔料分散体ＰＤ−３４を得、更にこれを用いて水性インクＧＪ−３４を得た。
［実施例８５（インク実施例３５）：インクＧＪ−３５の調製］
実施例６８（インク実施例１８）の顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１３の水溶液の代わりに、共重合体ＣＰ−２７の水溶液を用いた点以外は同様にして、共重合体ＣＰ−２７の顔料分散体ＰＤ−３５を調製した。
つぎにこれを用いて水性インクＧＪ−３５を作製した。
［実施例８６（インク実施例３６）：インクＧＪ−３６の調製］
実施例６８（インク実施例１８）の顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１３の水溶液の代わりに、共重合体ＣＰ−２８の水溶液を用いた点以外は同様にして、共重合体ＣＰ−２８の顔料分散体ＰＤ−３６を調製した。
つぎにこれを用いて水性インクＧＪ−３６を作製した。
［実施例８７（インク実施例３７）：インクＧＪ−３７の調製］
実施例６８（インク実施例１８）の顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１３の水溶液の代わりに、共重合体ＣＰ−２９の水溶液を用いた点以外は同様にして、共重合体ＣＰ−２９の顔料分散体ＰＤ−３７を調製した。
つぎにこれを用いて水性インクＧＪ−３７を作製した。
［実施例８８（インク実施例３８）：インクＧＪ−３８の調製］
実施例６８（インク実施例１８）の顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１３の水溶液の代わりに、共重合体ＣＰ−３０の水溶液を用いた点以外は同様にして、共重合体ＣＰ−３０の顔料分散体ＰＤ−３８を調製した。
つぎにこれを用いて水性インクＧＪ−３８を作製した。
［インク比較例９；比較水性インクＲＧＪ−９の調製］
（共重合体ＲＣＰ−４の合成）
実施例１３の共重合体ＣＰ−１３の合成で用いた一般式（ＩＩ）に属する構造式（２）のモノマーＭ−２を除いた以外（つまり、アクリル酸とマレイン酸を１：１のモル比で共重合させた）以外は実施例１３と同様にして、インク比較例９用の共重合体ＲＣＰ−４を得た。
（比較用の顔料分散体、比較水性インクの製造）
次にこれを用い、実施例６８（インク実施例１８）と同様にして、比較共重合体ＲＣＰ−４の水溶液を調製し、比較共重合体ＲＣＰ−４の水溶液から、比較用の顔料分散体ＲＰＤ−９の調製を経て、比較水性インクＲＧＪ−９を製造した。
［インク比較例１０；比較水性インクＲＧＪ−１０の調製］
（重合体ＲＣＰ−５の合成）
実施例１３の共重合体の合成で用いたアクリル酸およびマレイン酸を除いた（つまり、構造式（１）のモノマーをホモ重合させた）以外は同様にして、インク比較例１０の重合体ＲＣＰ−５を得た。重合体ＲＣＰ−５のＭｎは８５００、Ｍｗは１５３００であった。
（比較インク用の顔料分散体、比較水性インクの製造）
さらに、これを用い実施例６８（インク実施例１８）と同様にして、インク比較例１０用の顔料分散体ＲＰＤ−１０、比較水性インクＲＧＪ−１０を製造した。
［インク比較例１１；比較水性インクＲＧＪ−１１の調製］
（共重合体ＲＣＰ−６の合成）
実施例１３の共重合体ＣＰ−１３の合成で用いた構造式（２）のモノマーＭ−２を、下記構造式（１１）のものに変更した以外は実施例１３と同様にして、インク比較例１１の共重合体（ＲＰＣ−６）を４．６６ｇを得た。重合体ＲＣＰ−６のＭｎは８５００、Ｍｗは１４３００であった。
（比較インク用の顔料分散体、比較水性インクの製造）
さらに実施例６８（インク実施例１８）と同様にしてインク比較例１１の顔料分散体ＲＰＤ−１１および水性インクＲＧＪ−１１を作製した。
［インク比較例１２；比較水性インクＲＧＪ−１２の調製］
（重合体ＲＣＰ−３の合成）
特許第５５１２２４０号明細書に記載のグラフトポリマーＰ−１をインク比較例１２の共重合体ＲＣＰ−７として合成した。
（比較インク用の顔料分散体、比較水性インクの製造）
さらに、これを用い実施例６８（インク実施例１８）と同様にして、インク比較例１２用の顔料分散体ＲＰＤ−１２、比較水性インクＲＧＪ−１２を製造した。
上記の実施例６８（インク実施例１８）〜８８（インク実施例３８）およびインク比較例９〜１２で作製した顔料分散体及び水性インクの特性を下記の方法により評価した。比較例１０の重合体ＲＣＰ−５は水に不要であり評価は中止した。
評価結果は次の表５に示される。
（顔料分散体の保存安定性評価）
各顔料分散体をガラス容器に充填して７０℃で２週間保存し、保存前の粘度に対する保存後の粘度の変化率を下記式から求め、下記の基準で評価した。
粘度の変化率（％）＝（保存後の顔料分散体の粘度−保存前の顔料分散体の粘度）／保存前の顔料分散体の粘度×１００
粘度の測定には、粘度計（ＲＥ８０Ｌ、東機産業社製）を使用し、２５℃における粘度を、５０回転で測定した。結果を表５に示す。
〔評価基準〕
Ａ：粘度の変化率が±５％以内
Ｂ：粘度の変化率が±５％を超え、±８％以内
Ｃ：粘度の変化率が±８％を超え、±１０％以内
Ｄ：粘度の変化率が±１０％を超え、±３０％以内
Ｅ：粘度の変化率が±３０％を超える（ゲル化して評価不能）
（水性インクの保存安定性）
各インクをインクカートリッジに充填して７０℃で１週間保存し、保存前の粘度に対する保存後の粘度の変化率を下記式から求め、下記の基準で評価した。
粘度の変化率（％）＝（保存後のインクの粘度−保存前のインクの粘度）／保存前のインクの粘度×１００
粘度の測定には、粘度計（ＲＥ８０Ｌ、東機産業社製）を使用し、２５℃における粘度を、５０回転で測定した。結果を表５に示す。
〔評価基準〕
Ａ：粘度の変化率が±５％以内
Ｂ：粘度の変化率が±５％を超え、±８％以内
Ｃ：粘度の変化率が±８％を超え、±１０％以内
Ｄ：粘度の変化率が±１０％を超え、±３０％以内
Ｅ：粘度の変化率が±３０％を超える（ゲル化して評価不能）
（画像濃度）
２３℃、５０％ＲＨ環境下で、インクジェットプリンター（リコー社製、ＩＰＳｉＯＧＸ５０００）に各インクを充填し、Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ Ｗｏｒｄ２０００（Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ社製）で作成した６４ｐｏｉｎｔのＪＩＳ Ｘ ０２０８（１９９７），２２２３の一般記号が記載されているチャートを、普通紙１（ＸＥＲＯＸ４２００、ＸＥＲＯＸ社製）、及び普通紙２（ＭｙＰａｐｅｒ、リコー社製）に打ち出し、印字面の前記記号部を、Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８（エックスライト社製）により測色し、下記の基準で評価した。なお、印字モードは、プリンタ添付のドライバで普通紙のユーザー設定より「普通紙−標準はやい」モードを「色補正なし」に改変したモードを使用した。なお、上記ＪＩＳ Ｘ ０２０８（１９９７），２２２３は、外形が正四方形であって、記号全面がインクにより塗りつぶされている記号である。結果を表５に示す。
〔評価基準〕
Ａ：１．２５以上
Ｂ：１．２０以上、１．２５未満
Ｃ：１．１０以上、１．２０未満
Ｄ：１．１０未満
Ｅ：顔料がゲル化してインク中に分散できず、印字できない。
（ビーディング）
記録媒体として、印刷用紙ＬｕｍｉＡｒｔ Ｇｌｏｓｓ ９０ＧＳＭ（登録商標）（Ｓｔｏｒａ Ｅｎｓｏ社製）を用い、印字モードを「光沢紙−はやい」モードとする点以外は、前記画像濃度評価の場合と同様にしてＪＩＳ Ｘ ０２０８（１９９７），２２２３の一般記号を印字し、下記の基準で評価した。
〔評価基準〕
Ａ：ビーディングが全く発生しないか、又は画像全体の１０％未満にビーディングが発生する。
Ｂ：画像全体の１０％以上、２０％未満にビーディングが発生する。
Ｃ：画像全体の２０％以上、４０％未満にビーディングが発生する。
Ｄ：画像全体の４０％以上、９０％未満にビーディングが発生する。
Ｅ：画像全体の９０％以上にビーディングが発生する。
Ｆ：顔料がゲル化してインク中に分散できず印字できない。
［実施例１０１；共重合体１０１の合成、水性インク１０１の調製］
以下、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＶ）の部位を含む共重合体例について具体的に説明する。
（共重合体１０１の合成）
アルドリッチ社製のアクリル酸１．０８ｇ（１５ｍｍｏｌ）、前記構造式（１）のモノマーの４．２７ｇ（１０ｍｍｏｌ）、新中村化学工業製の多官能アクリレートＡ−ＴＭＭＴ０．３５ｇ（１ｍｍｏｌ）及び東京化成工業製の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．２１ｇ（１．３ｍｍｏｌ）を６５ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下、７５℃の温度条件で５時間攪拌を行った。その後、室温まで冷却した反応溶液を、ヘキサンを用いて再沈殿を５回繰り返し、共重合体の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで５．１３ｇの共重合体を得た（収率：８９．９％）。平均分子量（Ｍｎ）は１４２００、重量平均分子量（Ｍｗ）は５２８００であり、得られた共重合体１のＩＲスペクトルを図７に示す。
（共重合体１０１の水溶液の調製）
得られた２．００ｇの共重合体１０１及び東京化成工業製のテトラエチルアンモニウムヒドロキシド１０％水溶液を用い、ｐＨが８．０で共重合体の濃度が１０重量％の水溶液を調製した。
（顔料分散体１０１の調製）
上記の共重合体１０１の水溶液８４．０ｇに１６．０ｇのカーボンブラック（デグサ社製、ＮＩＰＥＸ１５０）を加えて１２時間攪拌し、得られた混合物をディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．１ｍｍのジルコニアボール使用）を用いて、周速１０ｍ／ｓで１時間循環分散した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過し、調整量のイオン交換水を加えて、９５．０ｇの顔料分散体１０１（顔料固形分濃度：１６重量％）を得た。
（水性インク１０１の調製）
上記の顔料分散体４５ｇ、１，３−ブタンジオール（東京化成工業製）１０ｇ、グリセリン（東京化成工業製）１０ｇ、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド１０ｇ、ゾニールＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製、フッ素系界面活性剤、固形分４０質量％）１０ｇ、及びイオン交換水２４ｇを混合し、１時間攪拌した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、実施例１０１の水性インク１０１を得た。
［実施例１０２；共重合体１０２の合成、水性インク１０２の調製］
共重合体の合成方法を以下のようにして実施例１０２の共重合体１０２の４．５２ｇを得た（収率：９１．３％）。数平均分子量（Ｍｎ）は１３９００、重量平均分子量（Ｍｗ）は５５６００であり、得られた共重合体１０２のＩＲスペクトルは実施例１０１の共重合体と同様であった。さらに実施例１０１と同様に実施例１０２の顔料分散体１０２および水性インク１０２を作製した。
（共重合体１０２の合成）
アルドリッチ社製のアクリル酸０．３７ｇ（５．２ｍｍｏｌ）、前記構造式（１）のモノマーの４．２７ｇ（１０ｍｍｏｌ）、新中村化学工業製の多官能アクリレートＡ−ＴＭＰＴ０．３０ｇ（１ｍｍｏｌ）及び東京化成工業製の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．１３ｇ（０．８１ｍｍｏｌ）を４１ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下、７５℃の温度条件で５時間攪拌を行った。その後、室温まで冷却した反応溶液を、ヘキサンを用いて再沈殿を５回繰り返し、共重合体の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで共重合体１０２を得た。
［実施例１０３；共重合体１０３の合成、水性インク１０３の調製］
共重合体の合成方法を以下のようにして実施例１０３の共重合体１０３の、５．７７ｇを得た（収率：８６．９％）。数平均分子量（Ｍｎ）は１４３６０、重量平均分子量（Ｍｗ）は５１６００であり、得られた共重合体１０３のＩＲスペクトルは実施例１０１の共重合体１０１と同様であった。さらに実施例１０１と同様に実施例１０３の顔料分散体１０３および水性インク１０３を調製した。
（共重合体１０３の合成）
アルドリッチ社製のアクリル酸２．０２ｇ（２８ｍｍｏｌ）、前記構造式（１）のモノマーの４．２７ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、新中村化学工業製の多官能アクリレートＡ−ＴＭＭＴ０．３５ｇ（１ｍｍｏｌ）及び東京化成工業製の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．３２ｇ（１．９５ｍｍｏｌ）を９８ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下、７５℃の温度条件で５時間攪拌を行った。その後、室温まで冷却した反応溶液を、ヘキサンを用いて再沈殿を５回繰り返し、共重合体１０３の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで共重合体１０３を得た。
［実施例１０４；共重合体１０４の合成、水性インク１０４の調製］
共重合体の合成方法を以下のようにして実施例１０４の共重合体１０４の、４．０６ｇを得た（収率：８４．６％）。数平均分子量（Ｍｎ）は１３３００、重量平均分子量（Ｍｗ）は５２３００であり、得られた共重合体１０４のＩＲスペクトルは実施例１０１の共重合体と同様であった。さらに実施例１０１と同様に実施例１０４の顔料分散体１０４および水性インク１０４を調製した。
（共重合体１０４の合成）
アルドリッチ社製のアクリル酸０．２３ｇ（３．２ｍｍｏｌ）、前記構造式（１）のモノマーの４．２７ｇ（１０ｍｍｏｌ）、新中村化学工業製の多官能アクリレートＡ−ＴＭＰＴ０．３ｇ（１ｍｍｏｌ）及び東京化成工業製の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．１２ｇ（０．７１ｍｍｏｌ）を３６ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下、７５℃の温度条件で５時間攪拌を行った。その後、室温まで冷却した反応溶液を、ヘキサンを用いて再沈殿を５回繰り返し、共重合体の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで共重合体１０４を得た。
［実施例１０５；共重合体１０５の合成、水性インク１０５の調製］
共重合体の合成方法を以下のようにして実施例１０５の共重合体１０５の、４．４７ｇを得た（収率：９０．８％）。数平均分子量（Ｍｎ）は１４５００、重量平均分子量（Ｍｗ）は５２０００であり、得られた共重合体１０５のＩＲスペクトルは実施例１０１の共重合体１０１と同様であった。さらに実施例１０１と同様に実施例１０５の顔料分散体１０５および水性インク１０５を調製した。
（共重合体１０５の合成）
アルドリッチ社製のアクリル酸０．３５ｇ（４．８ｍｍｏｌ）、前記構造式（１）のモノマーの４．２７ｇ（１０ｍｍｏｌ）、新中村化学工業製の多官能アクリレートＡ−ＴＭＰＴ０．３ｇ（１ｍｍｏｌ）及び東京化成工業製の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．１３ｇ（０．７９ｍｍｏｌ）を４０ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下、７５℃の温度条件で５時間攪拌を行った。その後、室温まで冷却した反応溶液を、ヘキサンを用いて再沈殿を５回繰り返し、共重合体の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで共重合体１０５を得た。
［実施例１０６；共重合体１０６の合成、水性インク１０６の調製］
共重合体の合成方法を以下のようにして実施例１０６の共重合体１０６の、５．８９ｇを得た（収率：８４．９％）。数平均分子量（Ｍｎ）は１３６００、重量平均分子量（Ｍｗ）は５４９００であり、得られた共重合体１０６のＩＲスペクトルは実施例１０１の共重合体と同様であった。さらに実施例１０１と同様に実施例１０６の顔料分散体１０６および水性インク１０６を調製した。
（共重合体１０６の合成）
アルドリッチ社製のアクリル酸２．３１ｇ（３２ｍｍｏｌ）、前記構造式（１）のモノマーの４．２７ｇ（１０ｍｍｏｌ）、新中村化学工業製の多官能アクリレートＡ−ＴＭＭＴ０．３５ｇ（１ｍｍｏｌ）及び東京化成工業製の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．３５ｇ（２．１５ｍｍｏｌ）を１０８ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下、７５℃の温度条件で５時間攪拌を行った。その後、室温まで冷却した反応溶液を、ヘキサンを用いて再沈殿を５回繰り返し、共重合体の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで共重合体１０６を得た。
［実施例１０７；共重合体１０７の合成、水性インク１０７の調製］
共重合体の合成方法を以下のようにして実施例１０７の共重合体１０７の７．２ｇを得た（収率：８９．１％）。数平均分子量（Ｍｎ）は１３２００、重量平均分子量（Ｍｗ）は５１８００であり、得られた共重合体１０７のＩＲスペクトルは実施例１０１の共重合体と同様であった。さらに実施例１０１と同様に実施例１０７の顔料分散体１０７および水性インク１０７を調製した。
（共重合体１０７の合成）
アルドリッチ社製のアクリル酸３．４６ｇ（４８ｍｍｏｌ）、前記構造式（１）のモノマーの４．２７ｇ（１０ｍｍｏｌ）、新中村化学工業製の多官能アクリレートＡ−ＴＭＭＴ０．３５ｇ（１ｍｍｏｌ）及び東京化成工業製の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．４８ｇ（２．９５ｍｍｏｌ）を１４８ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下、７５℃の温度条件で５時間攪拌を行った。その後、室温まで冷却した反応溶液を、ヘキサンを用いて再沈殿を５回繰り返し、共重合体の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで共重合体１０７を得た。
［実施例１０８；共重合体１０８の合成、水性インク１０８の調製］
共重合体の合成方法を以下のようにして実施例１０８の共重合体１０８の４．１２ｇを得た（収率：８７．６％）。数平均分子量（Ｍｎ）は１５０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は５３０００であり、得られた共重合体１０８のＩＲスペクトルは実施例１０１の共重合体と同様であった。さらに実施例１０１と同様に実施例１０８の顔料分散体１０８および水性インク１０８を調製した。
（共重合体１０８の合成）
アルドリッチ社製のアクリル酸０．０９ｇ（１．２ｍｍｏｌ）、前記構造式（１）のモノマーの４．２７ｇ（１０ｍｍｏｌ）新中村化学工業製の多官能アクリレートＡ−ＴＭＰＴ０．３ｇ（１ｍｍｏｌ）及び東京化成工業製の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．１ｇ（０．６１ｍｍｏｌ）を３１ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下、７５℃の温度条件で５時間攪拌を行った。その後、室温まで冷却した反応溶液を、ヘキサンを用いて再沈殿を５回繰り返し、共重合体の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで共重合体１０８を得た。
［実施例１０９；共重合体１０９の合成、水性インク１０９の調製］
共重合体の合成方法を以下のようにして実施例１０９の共重合体１０９を、４．２５ｇを得た（収率：８９％）。数平均分子量（Ｍｎ）は１２３００、重量平均分子量（Ｍｗ）は５４５００であり、得られた共重合体１０９のＩＲスペクトルは実施例１０１の共重合体と同様であった。さらに実施例１０１と同様に実施例１０９の顔料分散体１０９および水性インク１０９を調製した。
（共重合体１０９の合成）
アルドリッチ社製のアクリル酸０．２ｇ（２．８ｍｍｏｌ）、前記構造式（１）のモノマーの４．２７ｇ（１０ｍｍｏｌ）、新中村化学工業製の多官能アクリレートＡ−ＴＭＰＴ０．３ｇ（１ｍｍｏｌ）及び東京化成工業製の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．１１ｇ（０．６９ｍｍｏｌ）を３５ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下、７５℃の温度条件で５時間攪拌を行った。その後、室温まで冷却した反応溶液を、ヘキサンを用いて再沈殿を５回繰り返し、共重合体の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで共重合体１０９を得た。
［実施例１１０；共重合体１１０の合成、水性インク１１０の調製］
共重合体の合成方法を以下のようにして実施例１１０の共重合体１１０を、７．４２ｇを得た（収率：８８．６％）。数平均分子量（Ｍｎ）は１４０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は５１７００であり、得られた共重合体１１０のＩＲスペクトルは実施例１０１の共重合体１０１と同様であった。さらに実施例１０１と同様に実施例１１０の顔料分散体１１０および水性インク１１０を調製した。
（共重合体１１０の合成）
アルドリッチ社製のアクリル酸３．７５ｇ（５２ｍｍｏｌ）、上記構造式（２）のモノマーの４．２７ｇ（１０ｍｍｏｌ）、新中村化学工業製の多官能アクリレートＡ−ＴＭＭＴ０．３５ｇ（１ｍｍｏｌ）及び東京化成工業製の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．５２ｇ（３．１５ｍｍｏｌ）を１５８ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下、７５℃の温度条件で５時間攪拌を行った。その後、室温まで冷却した反応溶液を、ヘキサンを用いて再沈殿を５回繰り返し、共重合体の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで共重合体１１０を得た。
［実施例１１１；共重合体１１１の合成、水性インク１１１の調製］
共重合体の合成方法を以下のようにして実施例１１１の共重合体１１１の、１０．２７ｇを得た（収率：８６．５％）。数平均分子量（Ｍｎ）は１２６００、重量平均分子量（Ｍｗ）は５２０００であり、得られた共重合体１１１のＩＲスペクトルは実施例１０１の共重合体と同様であった。さらに実施例１０１と同様に実施例１１１の顔料分散体１１１および水性インク１１１を調製した。
（共重合体１１１の合成）
アルドリッチ社製のアクリル酸７．０６ｇ（９８ｍｍｏｌ）、前記構造式（３）のモノマーの４．２７ｇ（１０ｍｍｏｌ）、サートマー社製の多官能アクリレートＳＲ３９９を０．５４ｇ（１ｍｍｏｌ）及び東京化成工業製の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．８９ｇ（５．４５ｍｍｏｌ）を２７３ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下、７５℃の温度条件で５時間攪拌を行った。その後、室温まで冷却した反応溶液を、ヘキサンを用いて再沈殿を５回繰り返し、共重合体の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで共重合体１１１を得た。
［実施例１１２；共重合体１１２の合成、水性インク１１２の調製］
共重合体の合成方法を以下のようにして実施例１２の共重合体１２の、３．９６ｇを得た（収率：８４．８％）。数平均分子量（Ｍｎ）は１３６００、重量平均分子量（Ｍｗ）は５５２００であり、得られた共重合体１１２のＩＲスペクトルは実施例１０１の共重合体と同様であった。さらに実施例１０１と同様に実施例１１２の顔料分散体１１２および水性インク１１２を調製した。
（共重合体１１２の合成）
アルドリッチ社製のアクリル酸０．０６ｇ（０．８ｍｍｏｌ）、前記構造式（４）のモノマーの４．２７ｇ（１０ｍｍｏｌ）、新中村化学工業製の多官能アクリレートＡ−ＴＭＰＴ０．３ｇ（１ｍｍｏｌ）及び東京化成工業製の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．１ｇ（０．５９ｍｍｏｌ）を３０ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下、７５℃の温度条件で５時間攪拌を行った。その後、室温まで冷却した反応溶液を、ヘキサンを用いて再沈殿を５回繰り返し、共重合体の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで共重合体１１２を得た。
［実施例１１３；共重合体１１３の合成、水性インク１１３の調製］
共重合体の合成方法を以下のようにして実施例１１３の共重合体１１３を、１０．７３ｇを得た（収率：８８．２％）。数平均分子量（Ｍｎ）は１４１００、重量平均分子量（Ｍｗ）は５２３００であり、得られた共重合体１１３のＩＲスペクトルは実施例１０１の共重合体と同様であった。さらに実施例１０１と同様に実施例１１３の顔料分散体１１３および水性インク１１３を調製した。
（共重合体１１３の合成）
アルドリッチ社製のアクリル酸７．３５ｇ（１０２ｍｍｏｌ）、前記構造式（１）のモノマーを４．２７ｇ（１０ｍｍｏｌ）、サートマー社製の多官能アクリレートＳＲ３９９を０．５４ｇ（１ｍｍｏｌ）及び東京化成工業製の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．９３ｇ（５．６５ｍｍｏｌ）を２８３ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下、７５℃の温度条件で５時間攪拌を行った。その後、室温まで冷却した反応溶液を、ヘキサンを用いて再沈殿を５回繰り返し、共重合体の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで共重合体１１３を得た。
［実施例１１４；共重合体１１４の合成、水性インク１１４の調製］
共重合体の合成方法を以下のようにして実施例１１４の共重合体１１４の、４．６５ｇを得た（収率：８５．２％）。数平均分子量（Ｍｎ）は１３２００、重量平均分子量（Ｍｗ）は５４１００であり、得られた共重合体１１４のＩＲスペクトルは実施例１０１の共重合体と同様であった。さらに実施例１０１と同様に実施例１１４の顔料分散体１１４および水性インク１１４を作製した。
（共重合体１１４の合成）
アルドリッチ社製のアクリル酸１．０８ｇ（１５ｍｍｏｌ）、前記構造式（１）のモノマーの４．２７ｇ（１０ｍｍｏｌ）、サートマー社製の多官能アクリレートＳＲ３９９を０．１１ｇ（０．２ｍｍｏｌ）及び東京化成工業製の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．２１ｇ（１．２６ｍｍｏｌ）を６３ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下、７５℃の温度条件で５時間攪拌を行った。その後、室温まで冷却した反応溶液を、ヘキサンを用いて再沈殿を５回繰り返し、共重合体の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで共重合体１１４を得た。
［実施例１１５；共重合体１１５の合成、水性インク１１５の調製］
共重合体の合成方法を以下のようにして実施例１１５の共重合体１１５を、５．１３ｇを得た（収率：８９．４％）。数平均分子量（Ｍｎ）は１３７００、重量平均分子量（Ｍｗ）は５３６００であり、得られた共重合体１１５のＩＲスペクトルは実施例１０１の共重合体と同様であった。さらに実施例１０１と同様に実施例１１５の顔料分散体１１５および水性インク１１５を調製した。
（共重合体１１５の合成）
アルドリッチ社製のアクリル酸１．０８ｇ（１５ｍｍｏｌ）、上記構造式（２）のモノマーの４．２７ｇ（１０ｍｍｏｌ）、新中村工業製の多官能アクリレートＡ−ＴＭＰＴ０．３９ｇ（１．３ｍｍｏｌ）及び東京化成工業製の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．２２ｇ（１．３２ｍｍｏｌ）を６６ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下、７５℃の温度条件で５時間攪拌を行った。その後、室温まで冷却した反応溶液を、ヘキサンを用いて再沈殿を５回繰り返し、共重合体の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで共重合体１１５を得た。
［実施例１１６；共重合体１１６の合成、水性インク１１６の調製］
共重合体の合成方法を以下のようにして実施例１１６の共重合体１１６の、４．７９ｇを得た（収率：８８．３％）。数平均分子量（Ｍｎ）は１２６００、重量平均分子量（Ｍｗ）は５５５００であり、得られた共重合体１１６のＩＲスペクトルは実施例１０１の共重合体と同様であった。さらに実施例１０１と同様に実施例１１６の顔料分散体１１６および水性インク１１６を調製した。
（共重合体１１６の合成）
アルドリッチ社製のアクリル酸１．０８ｇ（１５ｍｍｏｌ）、上記構造式（２）のモノマーの４．２７ｇ（１０ｍｍｏｌ）、新中村工業製の多官能アクリレートＡ−ＤＰＨ０．０７ｇ（０．１２ｍｍｏｌ）及び東京化成工業製の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．２１ｇ（１．２６ｍｍｏｌ）を６３ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下、７５℃の温度条件で５時間攪拌を行った。その後、室温まで冷却した反応溶液を、ヘキサンを用いて再沈殿を５回繰り返し、共重合体の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで共重合体１１６を得た。
［実施例１１７；共重合体１１７の合成、水性インク１１７の調製］
共重合体の合成方法を以下のようにして実施例１１７の共重合体１１７の、４．９６ｇを得た（収率：８８％）。数平均分子量（Ｍｎ）は１３４００、重量平均分子量（Ｍｗ）は５２０００であり、得られた共重合体１１７のＩＲスペクトルは実施例１０１の共重合体と同様であった。さらに実施例１０１と同様に実施例１１７の顔料分散体１１７および水性インク１１７を調製した。
（共重合体１１７の合成）
アルドリッチ社製のアクリル酸１．０８ｇ（１５ｍｍｏｌ）、上記構造式（２）のモノマーの４．２７ｇ（１０ｍｍｏｌ）、新中村工業製の多官能アクリレートＡ−ＴＭＭＴ０．２８ｇ（０．８ｍｍｏｌ）及び東京化成工業製の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．２１ｇ（１．２９ｍｍｏｌ）を６５ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下、７５℃の温度条件で５時間攪拌を行った。その後、室温まで冷却した反応溶液を、ヘキサンを用いて再沈殿を５回繰り返し、共重合体の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで共重合体１１７を得た。
［実施例１１８；共重合体１１８の合成、水性インク１１８の調製］
共重合体の合成方法を以下のようにして実施例１１８の共重合体１１８を、５．０３ｇを得た（収率：８５．８）。数平均分子量（Ｍｎ）は１４５００、重量平均分子量（Ｍｗ）は５５９００であり、得られた共重合体１１８のＩＲスペクトルは実施例１０１の共重合体と同様であった。さらに実施例１０１と同様に実施例１１８の顔料分散体１１８および水性インク１１８を調製した。
（共重合体１１８の合成）
アルドリッチ社製のアクリル酸１．０８ｇ（１５ｍｍｏｌ）、上記構造式（２）のモノ
マーの４．２７ｇ（１０ｍｍｏｌ）、新中村工業製の多官能アクリレートＡ−ＴＭＰＴ０．５ｇ（１．７ｍｍｏｌ）及び東京化成工業製の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．２２ｇ（１．３４ｍｍｏｌ）を６７ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下、７５℃の温度条件で５時間攪拌を行った。その後、室温まで冷却した反応溶液を、ヘキサンを用いて再沈殿を５回繰り返し、共重合体の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで共重合体１１８を得た。
［実施例１１９；共重合体１１９の合成、水性インク１１９の調製］
共重合体の合成方法を以下のようにして実施例１１９の共重合体１１９を、５．３４ｇを得た（収率：８９．１）。数平均分子量（Ｍｎ）は１２９００、重量平均分子量（Ｍｗ）は５２８００であり、得られた共重合体１１９のＩＲスペクトルは実施例１０１の共重合体と同様であった。さらに実施例１０１と同様に実施例１１９の顔料分散体１１９および水性インク１１９を調製した。
（共重合体１１９の合成）
アルドリッチ社製のアクリル酸１．０８ｇ（１５ｍｍｏｌ）、上記構造式（２）のモノマーの４．２７ｇ（１０ｍｍｏｌ）、新中村工業製の２官能アクリレートＡ−ＨＤ−Ｎ０．６３ｇ（２．８ｍｍｏｌ）及び東京化成工業製の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．２３ｇ（１．３９ｍｍｏｌ）を７０ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下、７５℃の温度条件で５時間攪拌を行った。その後、室温まで冷却した反応溶液を、ヘキサンを用いて再沈殿を５回繰り返し、共重合体の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで共重合体１１９を得た。
［実施例１２０；共重合体１２０の合成、水性インク１２０の調製］
共重合体の合成方法を以下のようにして実施例１２０の共重合体１２０の、４．９２ｇを得た（収率：９１．６）。数平均分子量（Ｍｎ）は１２６００、重量平均分子量（Ｍｗ）は５４０００であり、得られた共重合体１２０のＩＲスペクトルは実施例１０１の共重合体と同様であった。さらに実施例１０１と同様に実施例１２０の顔料分散体１２０および水性インク１２０を調製した。
（共重合体１２０の合成）
アルドリッチ社製のアクリル酸１．０８ｇ（１５ｍｍｏｌ）、上記構造式（２）のモノマーの４．２７ｇ（１０ｍｍｏｌ）、新中村工業製のウレタンアクリレートＵ−１０ＰＡ０．０２ｇ（０．０１２ｍｍｏｌ）及び東京化成工業製の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．２１ｇ（１．２５ｍｍｏｌ）を６３ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下、７５℃の温度条件で５時間攪拌を行った。その後、室温まで冷却した反応溶液を、ヘキサンを用いて再沈殿を５回繰り返し、共重合体の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで共重合体１２０を得た。
［実施例１２１；共重合体１２１の合成、水性インク１２１の調製］
共重合体の合成方法を以下のようにして実施例１２１の共重合体１２１の４．７５ｇを得た（収率：８７．９）。数平均分子量（Ｍｎ）は１３２００、重量平均分子量（Ｍｗ）は５３８００であり、得られた共重合体１２１のＩＲスペクトルは実施例１０１の共重合体と同様であった。さらに実施例１０１と同様に実施例１２１の顔料分散体１２１および水性インク１２１を調製した。
（共重合体１２１の合成）
アルドリッチ社製のアクリル酸１．０８ｇ（１５ｍｍｏｌ）、上記構造式（２）のモノマーの４．２７ｇ（１０ｍｍｏｌ）、新中村工業製の多官能アクリレートＡ−ＤＰＨ０．０５ｇ（０．０８ｍｍｏｌ）及び東京化成工業製の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．２１ｇ（１．２５ｍｍｏｌ）を６３ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下、７５℃の温度条件で５時間攪拌を行った。その後、室温まで冷却した反応溶液を、ヘキサンを用いて再沈殿を５回繰り返し、共重合体の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで共重合体１２１を得た。
［実施例１２２；共重合体１２２の合成、水性インク１２２の調製］
共重合体の合成方法を以下のようにして実施例１２２の共重合体１２２、５．１７ｇを得た（収率：８４．４）。数平均分子量（Ｍｎ）は１４７００、重量平均分子量（Ｍｗ）は５２７００であり、得られた共重合体１２２のＩＲスペクトルは実施例１０１の共重合体と同様であった。さらに実施例１０１と同様に実施例１２２の顔料分散体１２２および水性インク１２２を調製した。
（共重合体１２２の合成）
アルドリッチ社製のアクリル酸１．０８ｇ（１５ｍｍｏｌ）、前記構造式（１）のモノマーの４．２７ｇ（１０ｍｍｏｌ）、新中村工業製の２官能アクリレートＡＰＧ−１０００．７７ｇ（３．２ｍｍｏｌ）及び東京化成工業製の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．２３ｇ（１．４１ｍｍｏｌ）を７１ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下、７５℃の温度条件で５時間攪拌を行った。その後、室温まで冷却した反応溶液を、ヘキサンを用いて再沈殿を５回繰り返し、共重合体の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで共重合体１２２を得た。
［実施例１２３；共重合体１２３の合成、水性インク１２３の調製］
共重合体の合成方法を以下のようにして実施例１２３の共重合体１２３の、６．１ｇを得た（収率：９０．２）。数平均分子量（Ｍｎ）は１４０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は５５３００であり、得られた共重合体１２３のＩＲスペクトルは実施例１０１の共重合体と同様であった。さらに実施例１０１と同様に実施例１２３の顔料分散体１２３および水性インク１２３を調製した。
（共重合体１２３の合成）
アルドリッチ社製のアクリル酸１．０８ｇ（１５ｍｍｏｌ）、前記構造式（１）のモノマーの４．２７ｇ（１０ｍｍｏｌ）、新中村工業製の２官能メタクリレート２Ｇ１．４ｇ（５．８ｍｍｏｌ）及び東京化成工業製の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．２５ｇ（１．５４ｍｍｏｌ）を７７ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下、７５℃の温度条件で５時間攪拌を行った。その後、室温まで冷却した反応溶液を、ヘキサンを用いて再沈殿を５回繰り返し、共重合体の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで共重合体１２３を得た。
［実施例１２４；共重合体１２４の合成、水性インク１２４の調製］
共重合体の合成方法を以下のようにして実施例１２４の共重合体１２４を、４６．７２ｇを得た（収率：８７．２）。数平均分子量（Ｍｎ）は１３０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は５５３００であり、得られた共重合体１２４のＩＲスペクトルは実施例１０１の共重合体と同様であった。さらに実施例１０１と同様に実施例１２４の顔料分散体１２４および水性インク１２４を調製した。
（共重合体１２４の合成）
アルドリッチ社製のアクリル酸１０．８１ｇ（１５０ｍｍｏｌ）、前記構造式（１）のモノマーの４２．７５ｇ（１００ｍｍｏｌ）、新中村工業製のウレタンアクリレートＵ−１５ＨＡ０．０１８４ｇ（０．００８ｍｍｏｌ）及び東京化成工業製の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）２．０５ｇ（１２．５ｍｍｏｌ）を６２５ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下、７５℃の温度条件で５時間攪拌を行った。その後、室温まで冷却した反応溶液を、ヘキサンを用いて再沈殿を５回繰り返し、共重合体の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで共重合体１２４を得た。
［実施例１２５；共重合体１２５の合成、水性インク１２５の調製］
共重合体の合成方法を以下のようにして実施例１２５の共重合体１２５を５．９２得た（収率：９０．０％）。数平均分子量（Ｍｎ）は１４５００、重量平均分子量（Ｍｗ）は５３４００であり、得られた共重合体１２５のＩＲスペクトルは実施例１０１の共重合体と同様であった。さらに実施例１０１と同様に実施例１２５の顔料分散体１２５および水性インク１２５を調製した。
（共重合体１２５の合成）
アルドリッチ社製のアクリル酸１．０８ｇ（１５ｍｍｏｌ）、前記構造式（１）のモノマーの４．２７ｇ（１０ｍｍｏｌ）、新中村工業製の２官能メタクリレート１Ｇ１．２３ｇ（６．２ｍｍｏｌ）及び東京化成工業製の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．２６ｇ（１．５６ｍｍｏｌ）を７８ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下、７５℃の温度条件で５時間攪拌を行った。その後、室温まで冷却した反応溶液を、ヘキサンを用いて再沈殿を５回繰り返し、共重合体の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで共重合体１２５を得た。
［実施例１２６；共重合体１２６の合成、水性インク１２６の調製］
（共重合体１２６の合成）
アルドリッチ社製のアクリル酸１．０８ｇ（１５ｍｍｏｌ）、前記構造式（２）のモノマーを３．７１ｇ（１０ｍｍｏｌ）、新中村工業製の多官能アクリレートＡ−ＴＭＭＴ０．３５ｇ（１ｍｍｏｌ）及び東京化成工業製の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．２１ｇ（１．３ｍｏｌ）を６５ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下、７５℃の温度条件で５時間攪拌を行った。その後、室温まで冷却した反応溶液を、ヘキサンを用いて再沈殿を５回繰り返し、共重合体の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで４．３８ｇの共重合体１２６を得た（収率：８５．１％）。数平均分子量（Ｍｎ）は１５０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は５４４００であり、得られた共重合体１２６のＩＲスペクトルは実施例１０１の共重合体と同様であった。
（水性インク１２６の作製）
さらに実施例１０１と同様に実施例１２６の顔料分散体１２６および水性インク１２６を作製した。
［実施例１２７；共重合体１２７の合成、水性インク１２７の調製］
（共重合体１２７の合成）
アルドリッチ社製のアクリル酸１．０８ｇ（１５ｍｍｏｌ）、前記構造式（３）のモノマーの５．１２ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、新中村工業製の多官能アクリレートＡ−ＴＭＭＴ０．３５ｇ（１ｍｍｏｌ）及び東京化成工業製の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．２１ｇ（１．３ｍｏｌ）を６５ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下、７５℃の温度条件で５時間攪拌を行った。その後、室温まで冷却した反応溶液を、ヘキサンを用いて再沈殿を５回繰り返し、共重合体の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで５．５ｇの共重合体１２７を得た（収率：８４％）。数平均分子量（Ｍｎ）は１４９００、重量平均分子量（Ｍｗ）は５１８００であり、得られた共重合体１２７のＩＲスペクトルは実施例１０１の共重合体と同様であった。
（水性インク１２７の作製）
さらに実施例１０１と同様に実施例１２７の顔料分散体１２７および水性インク１２７を作製した。
［実施例１２８；共重合体１２８の合成、水性インク１２８の調製］
（共重合体１２８の合成）
アルドリッチ社製のアクリル酸１．０８ｇ（１５ｍｍｏｌ）、前記構造式（４）のモノマーの５．６８ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、新中村工業製の多官能アクリレートＡ−ＴＭＭＴ０．３５ｇ（１ｍｍｏｌ）及び東京化成工業製の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．２１ｇ（１．３ｍｏｌ）を６５ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下、７５℃の温度条件で５時間攪拌を行った。その後、室温まで冷却した反応溶液を、ヘキサンを用いて再沈殿を５回繰り返し、共重合体の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで６．３１ｇの共重合体１２８を得た（収率：８８．７％）。数平均分子量（Ｍｎ）は１４８００、重量平均分子量（Ｍｗ）は５４２００であり、得られた共重合体１２８のＩＲスペクトルは実施例１０１の共重合体と同様であった。
（水性インク１２８の作製）
さらに実施例１０１と同様に実施例１２８の顔料分散体１２８および水性インク１２８を調製した。
［実施例１２９；共重合体１２９の合成、水性インク１２９の調製］
共重合体の合成方法を以下のようにして実施例１２９の共重合体１２９を５．４１ｇ得た（収率：９１．５％）。数平均分子量（Ｍｎ）は１３２００、重量平均分子量（Ｍｗ）は５５６００であり、得られた共重合体１２９のＩＲスペクトルは実施例１０１の共重合体と同様であった。さらに実施例１０１と同様に実施例１２９の顔料分散体１２９および水性インク１２９を調製した。
（共重合体１２９の合成）
東京化成工業製のメタクリル酸１．２９ｇ（１５ｍｍｏｌ）、前記構造式（１）のモノマーの４．２７ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、新中村工業製の多官能アクリレートＡ−ＴＭＭＴ０．３５ｇ（１ｍｍｏｌ）及び東京化成工業製の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．２１ｇ（１．３ｍｍｏｌ）を６５ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下、７５℃の温度条件で５時間攪拌を行った。その後、室温まで冷却した反応溶液を、ヘキサンを用いて再沈殿を５回繰り返し、共重合体の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで共重合体１２９を得た。
［実施例１３０；共重合体１３０の合成、水性インク１３０の調製］
共重合体の合成方法を以下のようにして実施例１３０の共重合体１３０の５．３２を得た（収率：９１．４％）。数平均分子量（Ｍｎ）は１４４００、重量平均分子量（Ｍｗ）は５３３００であり、得られた共重合体１３０のＩＲスペクトルは実施例１０１の共重合体と同様であった。さらに実施例１０１と同様に実施例１３０の顔料分散体１３０および水性インク１３０を調製した。
（共重合体１３０の合成）
東京化成工業製のアクリル酸０．５４ｇ（７．５ｍｍｏｌ）、上記構造式（１）のモノマーの４．２７ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、新中村工業製の多官能アクリレート０．３５ｇ（１ｍｍｏｌ）、東京化成工業製のメタクリル酸０．６５ｇ（７．５ｍｍｏｌ）及び東京化成工業製の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．２１ｇ（１．３ｍｍｏｌ）を６５ｍｌのメチルエチルケトンに溶解し、アルゴン気流下、７５℃の温度条件で５時間攪拌を行った。その後、室温まで冷却した反応溶液を、ヘキサンを用いて再沈殿を５回繰り返し、共重合体の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで共重合体１３０を得た。
［実施例１３１；水性インク１３１の調製］
実施例１０１の顔料分散体の作製に用いたカーボンブラックをピグメントブルー１５：３（大日精化社製、クロモファインブルー シアン顔料）を用い、且つ固形分濃度を２０．０％に変更した以外は同様にして、実施例１３１の顔料分散体１３１を得た。さらに、上記の顔料分散体１３１の３０ｇ、１，３−ブタンジオール１５ｇ、グリセリン１０ｇ、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド２０ｇ、ゾニールＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製、フッ素系界面活性剤、固形分４０質量％）１ｇ、及びイオン交換水２４ｇを混合し、１時間攪拌した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、実施例１３１の水性インク１３１を得た。
［実施例１３２；水性インク１３２の調製］
実施例１０１の顔料分散体の作製に用いたカーボンブラックをピグメントレッド１２２（クラリアント社製、トナーマゼンタＥＯ０２ マゼンタ顔料）に変更した以外は同様にして、実施例１３２の顔料分散体１３２及び水性インク１３２を得た。
［実施例１３３；水性インク１３３の調製］
実施例１０１の顔料分散体の作製に用いたカーボンブラックをピグメントイエロー（大日精化社製、ファーストイエロー５３１ イエロー顔料）に変更した以外は同様にして、実施例１３３の顔料分散体１３３及び水性インク１３３を得た。
［比較例１３；共重合体ＲＣＰ−１３の合成、水性インクＲＧＪ−１３の調製］
実施例１０１の共重合体の合成で用いた構造式（１）のモノマーを除いた以外は同様にして比較例１３の共重合体ＲＣＰ−１３を得た。さらに実施例１０１と同様にして比較例１３の顔料分散体ＲＰＤ−１３および水性インクＲＧＪ−１３を調製した。
［比較例１４；共重合体ＲＣＰ−１４の合成、水性インクＲＧＪ−１４の調製］
実施例１０１の共重合体１０１の合成で用いたアクリル酸を除いた以外は同様に比較例１４の共重合体ＲＣＰ−１４を得た。さらに実施例１０１と同様に比較例１４の顔料分散体ＲＰＤ−１４および水性インクＲＧＪ−１４を調製した。
［比較例１５；共重合体ＲＣＰ−１５の合成、水性インクＲＧＪ−１５の調製］
実施例１０１の共重合体１０１の合成で用いた構造式（１）のモノマーを下記構造式（１２）のものに変更した以外は実施例１０１と同様に比較例１５の共重合体ＲＣＰ−１５の４．６６ｇを得た。さらに実施例１０１と同様に比較例１５の顔料分散体ＲＰＤ−１５および水性インクＲＧＪ−１５を調製した。
［比較例１６；共重合体ＲＣＰ−１６の合成、水性インクＲＧＪ−１６の調製］
特許第５５１２２４０号に記載のグラフトポリマーＰ−１を比較例１６の共重合体ＲＣＰ−１６として合成し、さらに実施例１０１と同様に比較例１６の顔料分散体ＲＰＤ−１６および水性インクＲＧＪ−１６を調製した。
上記実施例１０１〜１３３および比較例１３〜１６の共重合体の構造について一般式毎にまとめて表６に示す。
上記の実施例１０１〜１３３および比較例１３〜１６で作製した顔料分散体及び水性インクの特性を下記の方法により評価した。比較例１４の共重合体は水に不溶であり評価は中止した。
（顔料分散体の保存安定性評価）
各顔料分散体をガラス容器に充填して７０℃で３週間保存し、保存前の粘度に対する保存後の粘度の変化率を下記式から求め、下記の基準で評価した。
粘度の変化率（％）＝（保存後の顔料分散体の粘度−保存前の顔料分散体の粘度）／保存前の顔料分散体の粘度×１００
粘度の測定には、粘度計（ＲＥ８０Ｌ、東機産業社製）を使用し、２５℃における粘度を、２０回転で測定した。結果を表７に示す。
〔評価基準〕
Ａ＋：粘度の変化率が±３％以内
Ａ：粘度の変化率が±５％以内
Ｂ：粘度の変化率が±５％を超え、±８％以内
Ｃ：粘度の変化率が±８％を超え、±１０％以内
Ｄ：粘度の変化率が±１０％を超え、±３０％以内
Ｅ：粘度の変化率が±３０％を超える（ゲル化して評価不能）
（水性インクの保存安定性）
各インクをインクカートリッジに充填して７０℃で３週間保存し、保存前の粘度に対する保存後の粘度の変化率を下記式から求め、下記の基準で評価した。
粘度の変化率（％）＝（保存後のインクの粘度−保存前のインクの粘度）／保存前のインクの粘度×１００
粘度の測定には、粘度計（ＲＥ８０Ｌ、東機産業社製）を使用し、２５℃における粘度を、２０回転で測定した。結果を表７に示す。
〔評価基準〕
Ａ＋：粘度の変化率が±３％以内
Ａ：粘度の変化率が±５％以内
Ｂ：粘度の変化率が±５％を超え、±８％以内
Ｃ：粘度の変化率が±８％を超え、±１０％以内
Ｄ：粘度の変化率が±１０％を超え、±３０％以内
Ｅ：粘度の変化率が±３０％を超える（ゲル化して評価不能）
（画像濃度）
２３℃、５０％ＲＨ環境下で、インクジェットプリンター（リコー社製、ＩＰＳｉＯＧＸ５０００）に各インクを充填し、Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ Ｗｏｒｄ２０００（Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ社製）で作成した６４ｐｏｉｎｔのＪＩＳ Ｘ ０２０８（１９９７），２２２３の一般記号が記載されているチャートを、普通紙１（ＸＥＲＯＸ４２００、ＸＥＲＯＸ社製）、及び普通紙２（ＭｙＰａｐｅｒ、リコー社製）に打ち出し、印字面の前記記号部を、Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８（エックスライト社製）により測色し、下記の基準で評価した。なお、印字モードは、プリンタ添付のドライバで普通紙のユーザー設定より「普通紙−標準はやい」モードを「色補正なし」に改変したモードを使用した。なお、上記ＪＩＳ Ｘ ０２０８（１９９７），２２２３は、外形が正四方形であって、記号全面がインクにより塗りつぶされている記号である。結果を表７に示す。
〔評価基準〕
Ａ：１．２５以上
Ｂ：１．２０以上、１．２５未満
Ｃ：１．１０以上、１．２０未満
Ｄ：１．１０未満
Ｅ：顔料がゲル化してインク中に分散できず、印字できない。
（ビーディング）
記録媒体として、印刷用紙ＬｕｍｉＡｒｔ Ｇｌｏｓｓ ９０ＧＳＭ（登録商標）（Ｓｔｏｒａ Ｅｎｓｏ社製）を用い、印字モードを「光沢紙−はやい」モードとする点以外は、前記画像濃度評価の場合と同様にしてＪＩＳ Ｘ ０２０８（１９９７），２２２３の一般記号を印字し、下記の基準で評価した。結果を表７に示す。
〔評価基準〕
Ａ：ビーディングが全く発生しないか、又は画像全体の１０％未満にビーディングが発生する。
Ｂ：画像全体の１０％以上、２０％未満にビーディングが発生する。
Ｃ：画像全体の２０％以上、４０％未満にビーディングが発生する。
Ｄ：画像全体の４０％以上、９０％未満にビーディングが発生する。
Ｅ：画像全体の９０％以上にビーディングが発生する。
Ｆ：顔料がゲル化してインク中に分散できず印字できない。
本発明の実施例１０１〜１３３の顔料分散体およびインクは優れた保存安定性を有しており、画像濃度やビーディングの点でも優れた特性を有していることが明らかとなった。
以下、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＶＩＩ）の構造単位を含む共重合体例について具体的に説明する。
［実施例２０１；共重合体２０１の合成、水性インク２０１の調製］
２．００ｇ（２７．８ｍｍｏｌ）のアクリル酸（アルドリッチ社製）、７．９１ｇ（１８．５ｍｍｏｌ）の構造式（１）のモノマー、及び０．１６７ｇ（０．１８５ｍｍｏｌ）のアクリルシリコーンモノマー（信越化学社製、Ｘ−２２−１７４ＡＳＸ、分子量９００）を５０ｍＬのメチルエチルケトンに溶解してモノマー溶液を調製した。モノマー溶液の１０質量％をアルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、残りのモノマー溶液に０．３８１ｇ（２．３２ｍｍｏｌ）の２，２’−アゾイソ（ブチロニトリル）（東京化成社製）、及び０．１２３ｇ（１．１６ｍｍｏｌ）の３−メルカプトプロピオン酸（東京化成社製）を溶解した溶液を、２時間かけて滴下した後、７５℃で４時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、９．５５ｇの共重合体２０１（重量平均分子量（Ｍｗ）：１３，２００、数平均分子量（Ｍｎ）：６，５００）を得た。図８に得られた共重合体のＩＲスペクトルを示す。
次いで、得られた２．００ｇの共重合体２０１を、共重合体の濃度が２．３８％、且つｐＨが８．０となるように、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に溶解して、共重合体２０１の顔料分散用水溶液２０１を調製した。
（水性インク２０１の調製）
前記調製された共重合体２０１の水溶液の８４．０部に、１６．０部のカーボンブラック（ＮＩＰＥＸ１５０、デグサ社製）を加えて１２時間攪拌した。得られた混合物をディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．１ｍｍのジルコニアボール使用）を用いて、周速１０ｍ／ｓで１時間循環分散した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過し、調整量のイオン交換水を加えて、９５．０部の顔料分散体２０１（顔料固形分濃度：１６％）を得た。
つぎに、４７．０部の顔料分散体２０１、２．０部の３−メチル−１，３−ブタンジオール、８．０部のグリセリン、１５．０部の３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、１５．０部の３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、１．０部のゾニールＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製、フッ素系界面活性剤、固形分４０質量％）、及び１２．０部のイオン交換水を混合し、１時間攪拌した後、孔径０．８μｍのメンブレンフィルターでろ過して、本発明の水性インク２０１を得た。
［実施例２０２；共重合体２０２の合成、水性インク２０２の調製］
（共重合体２０２の合成）
２．００ｇ（２７．８ｍｍｏｌ）のアクリル酸（アルドリッチ社製）、７．９１ｇ（１８．５ｍｍｏｌ）の構造式（１）のモノマー、及び０．８３３ｇ（０．９２５ｍｍｏｌ）のアクリルシリコーンモノマー（信越化学社製、Ｘ−２２−１７４ＡＳＸ、分子量９００）を５０ｍＬのメチルエチルケトンに溶解してモノマー溶液を調製した。モノマー溶液の１０質量％をアルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、残りのモノマー溶液に０．３８７ｇ（２．３６ｍｍｏｌ）の２，２’−アゾイソ（ブチロニトリル）（東京化成社製）、及び０．１２５ｇ（１．１８ｍｍｏｌ）の３−メルカプトプロピオン酸（東京化成社製）を溶解した溶液を、２時間かけて滴下した後、７５℃で４時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、９．８７ｇの共重合体２０２（重量平均分子量（Ｍｗ）：１３，４００、数平均分子量（Ｍｎ）：６，６００）を得た。
次いで、得られた２．００ｇの共重合体２０２を、共重合体の濃度が２．３８％、且つｐＨが８．０となるように、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に溶解して、共重合体２０２の顔料分散用水溶液２０２を調製した。
（水性インク２０２の調製）
実施例２０１の顔料分散体２０１の調製における共重合体２０１の水溶液の代わりに、共重合体２０２の水溶液を用いた点以外は同様にして、顔料分散体２０２を得た。
次に、実施例２０１の顔料分散体２０１の代わりに、顔料分散体２０２を用いた点以外は同様にして、本発明の水性インク２０２を得た。
［実施例２０３；共重合体２０３の合成、水性インク２０３の調製］
（共重合体２０３の合成）
２．００ｇ（２７．８ｍｍｏｌ）のアクリル酸（アルドリッチ社製）、７．９１ｇ（１８．５ｍｍｏｌ）の構造式（１）のモノマー、及び０．４２６ｇ（０．１８５ｍｍｏｌ）のアクリルシリコーンモノマー（信越化学社製、Ｘ−２２−１７４ＢＸ、分子量２，３００）を５０ｍＬのメチルエチルケトンに溶解してモノマー溶液を調製した。モノマー溶液の１０質量％をアルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、残りのモノマー溶液に０．３８１ｇ（２．３２ｍｍｏｌ）の２，２’−アゾイソ（ブチロニトリル）（東京化成社製）、及び０．１２３ｇ（１．１６ｍｍｏｌ）の３−メルカプトプロピオン酸（東京化成社製）を溶解した溶液を、２時間かけて滴下した後、７５℃で４時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、１０．０１ｇの共重合体２０３（重量平均分子量（Ｍｗ）：１２，２００、数平均分子量（Ｍｎ）：６，１００）を得た。
次いで、得られた２．００ｇの共重合体を、共重合体２０３の濃度が２．３８％、且つｐＨが８．０となるように、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に溶解して、共重合体２０３の顔料分散用水溶液２０３を調製した。
（水性インク２０３の調製）
実施例２０１の共重合体２０１の水溶液の代わりに、共重合体２０３の水溶液を用いた点以外は同様にして、顔料分散体２０３を得た。
次に、実施例２０１の顔料分散体２０１の代わりに、顔料分散体２０３を用いた点以外は同様にして、本発明の水性インク２０３を得た。
［実施例２０４；共重合体２０４の合成、水性インク２０４の調製］
（共重合体２０４の合成）
２．００ｇ（２７．８ｍｍｏｌ）のアクリル酸（アルドリッチ社製）、７．９１ｇ（１８．５ｍｍｏｌ）の構造式（１）のモノマー、及び１．７０ｇ（０．７４０ｍｍｏｌ）のアクリルシリコーンモノマー（信越化学社製、Ｘ−２２−１７４ＢＸ、分子量２，３００）を５０ｍＬのメチルエチルケトンに溶解してモノマー溶液を調製した。モノマー溶液の１０質量％をアルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、残りのモノマー溶液に０．３８６ｇ（２．３５ｍｍｏｌ）の２，２’−アゾイソ（ブチロニトリル）（東京化成社製）、及び０．１２５ｇ（１．１７ｍｍｏｌ）の３−メルカプトプロピオン酸（東京化成社製）を溶解した溶液を、２時間かけて滴下した後、７５℃で４時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、１１．２８ｇの共重合体２０４（重量平均分子量（Ｍｗ）：１３，０００、数平均分子量（Ｍｎ）：６，４００）を得た。
次いで、得られた２．００ｇの共重合体を、共重合体の濃度が２．３８％、且つｐＨが８．０となるように、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に溶解して、共重合体２０４の顔料分散用水溶液２０４を調製した。
（水性インク２０４の調製）
実施例２０１の共重合体２０１の水溶液の代わりに、共重合体２０４の水溶液を用いた点以外は同様にして、顔料分散体２０４を得た。
次に、実施例２０１の顔料分散体２０１の代わりに、顔料分散体２０４を用いた点以外は同様にして、本発明の水性インク２０４を得た。
［実施例２０５；共重合体２０５の合成、水性インク２０５の調製］
（共重合体２０５の合成）
２．００ｇ（２７．８ｍｍｏｌ）のアクリル酸（アルドリッチ社製）、７．９１ｇ（１８．５ｍｍｏｌ）の構造式（１）のモノマー、及び０．０７８ｇ（０．１８５ｍｍｏｌ）のアクリルシリコーンモノマー（信越化学社製、Ｘ−２２−２４７５、分子量４２０）を５０ｍＬのメチルエチルケトンに溶解してモノマー溶液を調製した。モノマー溶液の１０質量％をアルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、残りのモノマー溶液に０．３８１ｇ（２．３２ｍｍｏｌ）の２，２’−アゾイソ（ブチロニトリル）（東京化成社製）、及び０．１２３ｇ（１．１６ｍｍｏｌ）の３−メルカプトプロピオン酸（東京化成社製）を溶解した溶液を、２時間かけて滴下した後、７５℃で４時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、９．
７２ｇの共重合体２０５（重量平均分子量（Ｍｗ）：９，５００、数平均分子量（Ｍｎ）：５，０００）を得た。
次いで、得られた２．００ｇの共重合体２０５を、共重合体の濃度が２．３８％、且つｐＨが８．０となるように、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に溶解して、共重合体２０５の顔料分散用水溶液２０５を調製した。
（水性インク２０５の調製）
実施例２０１の共重合体２０１の水溶液の代わりに、共重合体２０５の水溶液を用いた点以外は同様にして、顔料分散体２０５を得た。
次に、実施例２０１の顔料分散体２０１の代わりに、顔料分散体２０５を用いた点以外は同様にして、本発明の水性インク２０５を得た。
［実施例２０６；共重合体２０６の合成、水性インク２０６の調製］
（共重合体２０６の合成）
２．００ｇ（２７．８ｍｍｏｌ）のアクリル酸（アルドリッチ社製）、７．９１ｇ（１８．５ｍｍｏｌ）の構造式（１）のモノマー、及び０．７７７ｇ（１．８５ｍｍｏｌ）のアクリルシリコーンモノマー（信越化学社製、Ｘ−２２−２４７５、分子量４２０）を５０ｍＬのメチルエチルケトンに溶解してモノマー溶液を調製した。モノマー溶液の１０質量％をアルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、残りのモノマー溶液に０．３９５ｇ（２．４１ｍｍｏｌ）の２，２’−アゾイソ（ブチロニトリル）（東京化成社製）、及び０．１２８ｇ（１．２０ｍｍｏｌ）の３−メルカプトプロピオン酸（東京化成社製）を溶解した溶液を、２時間かけて滴下した後、７５℃で４時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、１０．２４ｇの共重合体２０６（重量平均分子量（Ｍｗ）：１２，０００、数平均分子量（Ｍｎ）：５，６００）を得た。
次いで、得られた２．００ｇの共重合体２０６を、共重合体の濃度が２．３８％、且つｐＨが８．０となるように、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に溶解して、共重合体２０６の顔料分散用水溶液２０６を調製した。
（水性インク２０６の調製）
実施例２０１の共重合体２０１の水溶液の代わりに、共重合体２０６の水溶液を用いた点以外は同様にして、顔料分散体２０６を得た。
次に、実施例２０１の顔料分散体２０１の代わりに、顔料分散体２０６を用いた点以外は同様にして、本発明の水性インク２０６を得た。
［実施例２０７；共重合体２０７の合成、水性インク２０７の調製］
（共重合体２０７の合成）
２．６０ｇ（３．２ｍｍｏｌ）のメタクリル酸（東京化成社製）、７．４８ｇ（２０．１ｍｍｏｌ）の構造式（２）のモノマー、及び０．１８１ｇ（０．２０１ｍｍｏｌ）のアクリルシリコーンモノマー（信越化学社製、Ｘ−２２−１７４ＡＳＸ、分子量９００）を５０ｍＬのメチルエチルケトンに溶解してモノマー溶液を調製した。モノマー溶液の１０質量％をアルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、残りのモノマー溶液に０．４１５ｇ（２．５２ｍｍｏｌ）の２，２’−アゾイソ（ブチロニトリル）（東京化成社製）、及び０．１３４ｇ（１．２６ｍｍｏｌ）の３−メルカプトプロピオン酸（東京化成社製）を溶解した溶液を、２時間かけて滴下した後、７５℃で４時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、９．８１ｇの共重合体２０７（重量平均分子量（Ｍｗ）：１０，２００、数平均分子量（Ｍｎ）：５，３００）を得た。
次いで、得られた２．００ｇの共重合体を、共重合体の濃度が２．３８％、且つｐＨが８．０となるように、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に溶解して、共重合体２０７の顔料分散用水溶液２０７を調製した。
（水性インク２０７の調製）
実施例２０１の共重合体２０１の水溶液の代わりに、共重合体２０７の水溶液を用いた点以外は同様にして、顔料分散体２０７を得た。
次に、実施例２０１の顔料分散体２０１の代わりに、顔料分散体２０７を用いた点以外は同様にして、本発明の水性インク２０７を得た。
［実施例２０８；共重合体２０８の合成、水性インク２０８の調製］
（共重合体２０８の合成）
２−ナフトエ酸−６−ヒドロキシヘキシルエステルと、２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製、カレンズＡＯＩ）を用いて、実施例１と同様にして構造式（１３）で表される構造を有するモノマーを得た。
１．００ｇ（３．２ｍｍｏｌ）のメタクリル酸（東京化成社製）、９．６１ｇ（２３．２ｍｍｏｌ）の構造式（１３）のモノマー、及び０．２０９ｇ（０．２３２ｍｍｏｌ）のアクリルシリコーンモノマー（信越化学社製、Ｘ−２２−１７４ＡＳＸ、分子量９００）を５０ｍＬのメチルエチルケトンに溶解してモノマー溶液を調製した。モノマー溶液の１０質量％をアルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、残りのモノマー溶液に０．２８８ｇ（１．７５ｍｍｏｌ）の２，２’−アゾイソ（ブチロニトリル）（東京化成社製）を溶解した溶液を、２時間かけて滴下した後、７５℃で４時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、１０．６３ｇの共重合体２０８（重量平均分子量（Ｍｗ）：２８，４００、数平均分子量（Ｍｎ）：９，０００）を得た。
次いで、得られた２．００ｇの共重合体２０８を、共重合体の濃度が２．３８％、且つｐＨが８．０となるように、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に溶解して、共重合体２０８の顔料分散用水溶液を調製した。
（水性インク２０８の調製）
実施例２０１の共重合体２０１の水溶液の代わりに、共重合体２０８の水溶液を用いた点以外は同様にして、顔料分散体２０８を得た。
次に、実施例２０１の顔料分散体２０１の代わりに、顔料分散体２０８を用いた点以外は同様にして、本発明の水性インク２０８を得た。
［実施例２０９；共重合体２０９の合成、水性インク２０９の調製］
（共重合体２０９の合成）
１．６０ｇ（２２．２ｍｍｏｌ）のアクリル酸（アルドリッチ社製）、８．４０ｇ（１４．８ｍｍｏｌ）の構造式（４）のモノマー、及び０．５３３ｇ（０．５９２ｍｍｏｌ）のアクリルシリコーンモノマー（信越化学社製、Ｘ−２２−１７４ＡＳＸ、分子量９００）を５０ｍＬのメチルエチルケトンに溶解してモノマー溶液を調製した。モノマー溶液の１０質量％をアルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、残りのモノマー溶液に０．３０９ｇ（１．８８ｍｍｏｌ）の２，２’−アゾイソ（ブチロニトリル）（東京化成社製）、及び０．１００ｇ（０．９３９ｍｍｏｌ）の３−メルカプトプロピオン酸（東京化成社製）を溶解した溶液を、２時間かけて滴下した後、７５℃で４時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、９．８７ｇの共重合体２０９（重量平均分子量（Ｍｗ）：１２，２００、数平均分子量（Ｍｎ）：５，７００）を得た。
次いで、得られた２．００ｇの共重合体２０９を、共重合体の濃度が２．３８％、且つｐＨが８．０となるように、水酸化ナトリウム水溶液に溶解して、共重合体２０９の顔料分散用水溶液２０９を調製した。
（水性インク２０９の調製）
実施例２０１の共重合体２０１の水溶液の代わりに、共重合体２０９の水溶液を用いた点以外は同様にして、顔料分散体２０９を得た。
次に、実施例２０１の顔料分散体２０１の代わりに、顔料分散体２０９を用いた点以外は同様にして、本発明の水性インク２０９を得た。
［実施例２１０；共重合体２１０の合成、水性インク２１０の調製］
（共重合体２１０の合成）
３．８０ｇ（５２．７ｍｍｏｌ）のアクリル酸（アルドリッチ社製）、５．９９ｇ（１０．６ｍｍｏｌ）の構造式（４）のモノマー、及び０．３８０ｇ（０．４２２ｍｍｏｌ）のアクリルシリコーンモノマー（信越化学社製、Ｘ−２２−１７４ＡＳＸ、分子量９００）を５０ｍＬのメチルエチルケトンに溶解してモノマー溶液を調製した。モノマー溶液の１０質量％をアルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、残りのモノマー溶液に０．５２３ｇ（３．１９ｍｍｏｌ）の２，２’−アゾイソ（ブチロニトリル）（東京化成社製）、及び０．１６９ｇ（１．５９ｍｍｏｌ）の３−メルカプトプロピオン酸（東京化成社製）を溶解した溶液を、２時間かけて滴下した後、７５℃で４時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、９．８７ｇの共重合体２１０（重量平均分子量（Ｍｗ）：１１，８００、数平均分子量（Ｍｎ）：５，１００）を得た。
次いで、得られた２．００ｇの共重合体２１０を、共重合体の濃度が２．３８％、且つｐＨが８．０となるように、水酸化ナトリウム水溶液に溶解して、共重合体２１０の顔料分散用水溶液２１０を調製した。
（水性インク２１０の調製）
実施例２０１の共重合体２０１の水溶液の代わりに、共重合体２１０の水溶液２１０を用いた点以外は同様にして、顔料分散体２１０を得た。
次に、実施例２０１のインク８５の作製における顔料分散体２０１の代わりに、顔料分散体２１０を用いた点以外は同様にして、本発明の水性インク２１０を得た。
［実施例２１１；水性インク２１１の調製］
実施例２０１の顔料分散体２０１の調製におけるカーボンブラック（ＮＩＰＥＸ１５０、デグサ社製）の代わりに、ピグメントブルー１５：３（大日精化社製、クロモファインブルー シアン顔料）を用い、且つ固形分濃度を２０．０％にする点以外は同様にして、顔料分散体２１１を得た。
次に、２２．５部の顔料分散体２１１、２．０部の３−メチル−１，３−ブタンジオール、８．０部のグリセリン、２０．０部の３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、２０．０部の３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、１．０部のゾニールＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製、フッ素系界面活性剤、固形分４０質量％）、及び２６．５部のイオン交換水を混合し、１時間攪拌した後、孔径０．８μｍのメンブレンフィルターでろ過して、本発明の水性インク２１１を得た。
［実施例２１２；水性インク２１２の調製］
実施例２０１の顔料分散体２０１の調製におけるカーボンブラック（ＮＩＰＥＸ１５０、デグサ社製）の代わりに、ピグメントレッド１２２（クラリアント社製、トナーマゼンタＥＯ０２ マゼンタ顔料）を用い、且つ固形分濃度を１５．０％にする点以外は同様にして、顔料分散体２１２を得た。
次に、５０．０部の顔料分散体２１２、２．０部の３−メチル−１，３−ブタンジオール、７．０部のグリセリン、１５．０部の３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、１５．０部の３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、１．０部のゾニールＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製、フッ素系界面活性剤、固形分４０質量％）、及び１０．０部のイオン交換水を混合し、１時間攪拌した後、孔径０．８μｍのメンブレンフィルターでろ過して、本発明の水性インク２１２を得た。
［実施例２１３；水性インク２１３の調製］
実施例２０１の顔料分散体２０１の調製におけるカーボンブラック（ＮＩＰＥＸ１５０、デグサ社製）の代わりに、ピグメントイエロー（大日精化社製、ファーストイエロー５３１ イエロー顔料）を用い、且つ固形分濃度を１５．０％にする点以外は同様にして、顔料分散体２１３を得た。
次に、５３０．０部の顔料分散体２１３、２．０部の３−メチル−１，３−ブタンジオール、８．０部のグリセリン、２２．０部の３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、２２．０部の３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、１．０部のゾニールＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製、フッ素系界面活性剤、固形分４０質量％）、及び１５．０部のイオン交換水を混合し、１時間攪拌した後、孔径０．８μｍのメンブレンフィルターでろ過して、本発明の水性インク２１３を得た。
［実施例２１４；共重合体２１４の合成、水性インク２１４の調製］
（共重合体２１４の合成）
２．０２ｇ（２８．０ｍｍｏｌ）のアクリル酸と２．５２ｇ（０．４２２ｍｍｏｌ）のアクリルシリコーンモノマー（信越化学社製、Ｘ−２２−１７４ＡＳＸ、分子量９００）との混合物に、５９．９ｇ（１４０ｍｍｏｌ）の構造式（１）のモノマーを溶解し、１００ｇのイオン交換水、３．００ｇのアクアロンＫＨ−１０（第一工業製薬社製のアニオン性ラジカル反応性界面活性剤）、及び１．００ｇの過硫酸アンモニウムを加え、ホモミキサーでプレエマルジョンを形成した。次いで、１００ｇのイオン交換水に２．００ｇのアクアロンＫＨ−１０を加え、アルゴン気流下で８０℃まで加熱した後、プレエマルジョンのうち１０％を加え、３０分間初期重合させた。
次いで、残りのプレエマルジョンを２時間かけて滴下しながら重合させた後、更に８０℃で２時間重合させた。冷却後、ろ過し、アンモニア水で中和して、固形分濃度３０％の［共重合体２１４］（重量平均分子量（Ｍｗ）：３８，０００、数平均分子量（Ｍｎ）：１
２，８００）の添加用Ｏ／Ｗエマルジョンを得た。
（顔料分散体２１４の調製）
下記の材料を混合し、３０分間攪拌して水溶液２１４を調製した。
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール：２．００部
・グリセロール：１０．００部
・３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド：１５．００部
・３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド：１５．００部
・２−（シクロヘキシルアミノ）エタンスルホン酸：０．０５部
・２，４，７，９−テトラメチル−４，７−デカンジオール：０．５０部
・ゾニールＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製、フッ素系界面活性剤）：０．２５部
・ジエタノールアミン：０．０１部
・イオン交換水：１２．９３部
次いで、５０ｇの乾燥カーボンブラック、１００ｍＬのイオン交換水、及び１５．５ｇ（５０ｍｍｏｌ）の下記構造式（９）の化合物を混合し、３００ｒｐｍで撹拌しながら６０℃まで加熱した。５０ｍｍｏｌの２０％亜硝酸ナトリウム水溶液を１５分間かけて加え、３時間６０℃で撹拌した。内容物を７５ｍＬのイオン交換水で希釈し、ろ過した後、固形分濃度が２０．０％となるようにイオン交換水を加えてカーボンブラックの顔料分散体２１４を得た。
（水性インク２１４の調製）
次に、７．５０部の顔料分散体２１４を水溶液２１４に加えて３０分間攪拌し、更に６．６７部の共重合体２１４（固形分濃度：３０％）を加えて３０分攪拌した。次いで、孔径０．８μｍのメンブレンフィルターでろ過して、本発明の水性インク２１４を得た。
［実施例２１５；共重合体２１５の合成、水性インク２１５の調製］
（共重合体２１５の合成）
５．１６ｇ（５９．９ｍｍｏｌ）のアクリル酸と１．３５ｇ（１．５０ｍｍｏｌ）のアクリルシリコーンモノマー（信越化学社製、Ｘ−２２−１７４ＡＳＸ、分子量９００）との混合物に、６４．１ｇ（１５０ｍｍｏｌ）の構造式（１）のモノマーを溶解し、１３０ｇのイオン交換水、４．００ｇのアクアロンＫＨ−１０（第一工業製薬社製のアニオン性ラジカル反応性界面活性剤）、及び１．３０ｇの過硫酸アンモニウムを加え、ホモミキサーでプレエマルジョンを形成した。次いで、１００ｇのイオン交換水に２．００ｇのアクアロンＫＨ−１０を加え、アルゴン気流下で８０℃まで加熱した後、プレエマルジョンのうち１０％を加え、３０分間初期重合させた。
次いで、残りのプレエマルジョンを２時間かけて滴下しながら重合させた後、更に８０℃で２時間重合させた。冷却後、ろ過し、アンモニア水で中和して、固形分濃度３０％の［共重合体２１５］（重量平均分子量（Ｍｗ）：３９，０００、数平均分子量（Ｍｎ）：１２，９００）の添加用Ｏ／Ｗエマルジョンを得た。
上記実施例２０１〜２１５の共重合体２０１〜２１０、共重合体２１４〜２１５の構造を纏めて表８に示す。
（顔料分散体２１５の調製）
下記の材料を混合し、３０分間攪拌して水溶液２１５を調製した。
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール：２．００部
・グリセロール：１０．００部
・３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド：２０．００部
・３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド：２０．００部
・２−（シクロヘキシルアミノ）エタンスルホン酸：０．０５部
・２，４，７，９−テトラメチル−４，７−デカンジオール：０．５０部
・ゾニールＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製、フッ素系界面活性剤）：０．２５部
・ジエタノールアミン：０．０１部
・イオン交換水：１７．９３部
次いで、６０℃に加熱した１５０ｇのイオン交換水に４．５０ｇのｐ−アミノ安息香酸を加え、８０００ｒｐｍで１０分間混合した。この混合物に、１．８０ｇの亜硝酸ナトリウムを１５ｇのイオン交換水に溶解した溶液を加えた後、直ちに２０ｇの銅フタロシアニン顔料ＰＢ１５：４（Ｓｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）を加え、８５００ｒｐｍで１時間混合した。更に、４．５ｇのｐ−アミノ安息香酸を１５ｇのイオン交換水に溶解した溶液を加え、８５００ｒｐｍ、６５℃で３時間混合した。得られた反応混合物を２００ｎｍのメッシュでろ過し、水で洗浄した後、得られたシアン顔料を水に分散した。遠心分離により粗大粒子を除去し、固形分濃度が２０．０％となるようにイオン交換水を加えて、ｐ−アミノ安息香酸で表面処理したシアン顔料分散体２１５を得た。
次に、２．５０部の顔料分散体２１５を水溶液２１５に加えて３０分間攪拌し、更に６．６７部の共重合体２１５（固形分濃度：３０％）を加えて３０分攪拌した。次いで、孔径０．８μｍのメンブレンフィルターでろ過して、本発明の水性インク２１５を得た。
［実施例２１６；水性インク２１６の調製］
（顔料分散体２１６の調製）
実施例２１４と同様にして水溶液２１４を調製した。
次いで、６０℃に加熱した１５０ｇのイオン交換水に４．５０ｇのスルファニル酸を加え、８０００ｒｐｍで１０分間混合した。この混合物に、１．８０ｇの亜硝酸ナトリウムを１５ｇのイオン交換水に溶解した溶液を加えた後、直ちに２０ｇのマゼンタ顔料ＰＲ１２２（Ｓｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）を加え、８５００ｒｐｍで１時間混合した。更に、４．５ｇのスルファニル酸を１５ｇのイオン交換水に溶解した溶液を加え、８５００ｒｐｍ、６５℃で３時間混合した。得られた反応混合物を２００ｎｍのメッシュでろ過し、水で洗浄した後、得られたマゼンタ顔料を水に分散した。遠心分離により粗大粒子を除去し、固形分濃度が２０．０％となるように水を加えて、スルファニル酸で表面処理したマゼンタ顔料分散体２１６を得た。
次に、７．５０部の顔料分散体２１６を水溶液２１４に加えて３０分間攪拌し、更に６．６７部の共重合体２１５（固形分濃度：３０％）を加えて３０分攪拌した。次いで、孔径０．８μｍのメンブレンフィルターでろ過して、本発明の水性インク２１６を得た。
［実施例２１７；水性インク２１７の調製］
実施例２１５と同様にして水溶液２１５を調製し、２２．５０部の実施例２１１で調製したシアン顔料分散体２１１を加えて３０分間攪拌した後、６．６７部の共重合体２１５（固形分濃度：３０％）を加えて３０分攪拌した。次いで、孔径０．８μｍのメンブレンフィルターでろ過して、本発明の水性インク２１７を得た。
［比較例１７；比較共重合体ＲＣＰ−１７の合成、比較水性インクＲＧＪ−１７の調製］
（比較共重合体ＲＣＰ−１７の合成）
１０．７ｇ（１０５ｍｍｏｌ）の１−ヘキサノールを１０ｍＬの乾燥メチルエチルケトンに溶解し、６０℃まで加熱した。この溶液に、１５．５ｇ（１００ｍｍｏｌ）の２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製、カレンズＭＯＩ）を、１時間かけて攪拌しながら滴下した後、７０℃で１２時間攪拌した。室温まで冷却した後、溶媒を留去した。残留物を、溶離液として塩化メチレン／ヘキサン（体積比９／１）混合溶媒を用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、２２．５ｇの下構造式（１４）で表される構造を有する［モノマーＲＭ−１７］を得た。
次いで、３．００ｇ（４１．６ｍｍｏｌ）のアクリル酸（アルドリッチ社製）、７．１４ｇ（２７．８ｍｍｏｌ）の［モノマーＲＭ−１７］、及び０．２５０ｇ（０．２７８ｍｍｏｌ）のアクリルシリコーンモノマー（信越化学社製、Ｘ−２２−１７４ＡＳＸ、分子量９００）を５０ｍＬのメチルエチルケトンに溶解してモノマー溶液を調製した。モノマー溶液の１０質量％をアルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、残りのモノマー溶液に０．５７２ｇ（３．４８ｍｍｏｌ）の２，２’−アゾイソ（ブチロニトリル）（東京化成社製）、及び０．１８５ｇ（１．７４ｍｍｏｌ）の３−メルカプトプロピオン酸（東京化成社製）を溶解した溶液を、２時間かけて滴下した後、７５℃で４時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、１０．２ｇの比較共重合体ＲＣＰ−１７（重量平均分子量（Ｍｗ）：１０，２００、数平均分子量（Ｍｎ）：３，９００）を得た。
（比較水性インクＲＧＪ−１７の調製）
次に、実施例２０１の顔料分散体２０１の調製における共重合体２０１の水溶液の代わりに、比較共重合体ＲＣＰ−１７を用いた点以外は同様にして、比較顔料分散体ＲＰＤ−１７を得た。
次に、実施例２０１のインク８５の作製における顔料分散体２０１の代わりに、比較顔料分散体ＲＰＤ−１７を用いた点以外は同様にして、比較水性インクＲＧＪ−１７を得た。
［比較例１８；比較水性インクＲＧＪ−１８の調製］
実施例２１１の顔料分散体２１１の調製における共重合体２１１の代わりに、比較共重合体ＲＣＰ−１７を用いた点以外は同様にして、比較顔料分散体ＲＰＤ−１８を得た。
次に、実施例２１１のインクの作製における顔料分散体２１１の代わりに、比較顔料分散体ＲＰＤ−１８を用いた点以外は同様にして、比較水性インクＲＧＪ−１８を得た。
［比較例１９；比較水性インクＲＧＪ−１９の調製］
実施例２１２の顔料分散体２１２の調製における共重合体２０１の代わりに、比較共重合体ＲＣＰ−１７を用いた点以外は同様にして、比較顔料分散体ＲＰＤ−１９を得た。
次に、実施例２１２のインクの作製における顔料分散体２１２の代わりに、比較顔料分散体ＲＰＤ−１９を用いた点以外は同様にして、比較水性インクＲＧＪ−１９を得た。
［比較例２０；比較水性インクＲＧＪ−２０の調製］
実施例２１３の顔料分散体２１３の調製における共重合体２０１の代わりに、比較共重合体ＲＣＰ−１７を用いた以外は同様にして、比較顔料分散体ＲＰＤ−２０を得た。
次に、実施例２１３のインク作製における顔料分散体２１３の代わりに、比較顔料分散体ＲＰＤ−２０を用いた以外は同様にして、比較水性インクＲＧＪ−２０を得た。
［比較例２１；比較共重合体ＲＣＰ−２１の合成、比較水性インクＲＧＪ−２１の調製］
（比較共重合体ＲＣＰ−２１の合成）
モノマーとして８０ｇの２−フェノキシエチルメタクリレート、連鎖移動剤として３．７ｇの３−メルカプト−１−プロパノール、開始剤として０．３ｇの２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）をＴＨＦ１６０ｍＬに溶解し、窒素雰囲気下、６５℃に加熱して７時間反応させた。得られた溶液を放冷し、８０ｍｇのジラウリン酸ジブチルすず（ＩＶ）と触媒量のヒドロキノンを加え、１０．０ｇの２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを滴下した。５０℃に昇温し、２．５時間反応させた後、メタノールと水の混合溶媒で再沈殿を行って精製し、７１ｇのマクロモノマーＭＭ−２１（重量平均分子量（Ｍｗ）：４０００、数平均分子量（Ｍｎ）は１９００）を得た。
次に、２０ｇのメチルエチルケトンを窒素雰囲気下で７５℃に加熱した後、１．１６ｇのジメチル２，２’−アゾビスイソブチレート、上記で得られた９ｇマクロモノマーＭＭ−２１の１．８ｇのｐ−スチレンスルホン酸、４９．２ｇのメタクリル酸メチルを４０ｇのメチルエチルケトンに溶解した溶液を、３時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに１時間反応した後、０．６ｇのメチルエチルケトンに０．２ｇのジメチル２，２’−アゾビスイソブチレートを溶解した溶液を加え、８０℃に昇温し、４時間加熱攪拌した。さらに０．６ｇのメチルエチルケトンに０．２ｇのジメチル２，２’−アゾビスイソブチレートを溶解した溶液を加え、６時間加熱攪拌した。冷却した後、得られた反応溶液をヘキサンに投下し、析出したグラフトポリマーをろ別し、乾燥して、比較共重合体ＲＣＰ−２１を得た。
（比較顔料分散体ＲＰＤ−２１、比較水性インクＲＧＪ−２１の調製）
次いで、実施例２０１の顔料分散体２０１の調製における共重合体２０１の代わりに、比較共重合体ＲＣＰ−２１を用いた点以外は同様にして、比較顔料分散体ＲＰＤ−２１を得た。
次に、実施例２０１のインクの作製における顔料分散体２０１の代わりに、比較顔料分散体ＲＰＤ−２１を用いた点以外は同様にして、比較水性インクＲＧＪ−２１を得た。
［比較例２２；比較共重合体ＲＣＰ−２２の合成、比較水性インクＲＧＪ−２２の調製］
（比較共重合体ＲＣＰ−２２の合成）
３．００ｇ（４１．６ｍｍｏｌ）のアクリル酸（アルドリッチ社製）、及び７．１４ｇ（２７．８ｍｍｏｌ）の［モノマーＲＭ−１７］を５０ｍＬのメチルエチルケトンに溶解してモノマー溶液を調製した。モノマー溶液の１０質量％をアルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、残りのモノマー溶液に０．５７０ｇ（３．４７ｍｍｏｌ）の２，２’−アゾイソ（ブチロニトリル）（東京化成社製）、及び０．１８４ｇ（１．７３ｍｍｏｌ）の３−メルカプトプロピオン酸（東京化成社製）を溶解した溶液を、２時間かけて滴下した後、７５℃で４時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、９．９８ｇの比較共重合体ＲＣＰ−２２（重量平均分子量（Ｍｗ）：９，８００、数平均分子量（Ｍｎ）：３，６００）を得た。
（比較水性インクＲＧＪ−２２の調製）
次に、実施例２０１の顔料分散体の調製における共重合体の代わりに、比較共重合体ＲＣＰ−２２を用いた点以外は同様にして、比較顔料分散体ＲＰＤ−２２を得た。
次に、実施例２０１のインクの作製における顔料分散体２０１の代わりに、比較顔料分散体ＲＰＤ−２２を用いた点以外は同様にして、比較水性インクＲＧＪ−２２を得た。
［比較例２３；比較共重合体ＲＣＰ−２３の合成、比較水性インクＲＧＪ−２３の調製］
（比較共重合体ＲＣＰ−２３の合成）
実施例２１５で使用した構造式（１）のモノマーの代わりに前記構造式（１４）のモノマーを用いる以外は同様にして、比較共重合体ＲＣＰ−２３（固形分濃度：３０％）を得た。
（比較水性インクＲＧＪ−２３の調製）
実施例２１５と同様にして水溶液２１５を調製し、２２．５０部の実施例２１５で調製したシアン顔料の顔料分散体ＣＢ−Ｃ２３（固形分２０．０％、顔料分散体２１５に同）を加えて３０分間攪拌した後、６．６７部の比較共重合体ＲＣＰ−２３（固形分濃度３０％）を加えて３０分攪拌した。
次いで、孔径０．８μｍのメンブレンフィルターでろ過して、比較水性インクＲＧＪ−７２３を得た。
［比較例２４；比較水性インクＲＧＪ−２４の調製］
実施例２１６と同様にして水溶液２１４を調製し、３７．５０部の実施例２１６で調製したマゼンタ顔料の顔料分散体ＣＢ−Ｍ２３（固形分２０．０％、顔料分散体２１６に同）を加えて３０分間攪拌した後、６．６７部の比較共重合体ＲＣＰ−２４（固形分濃度：３０％）を加えて３０分攪拌した。次いで、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、比較水性インクＲＧＪ−２４を得た。
［比較例２５；比較水性インクＲＧＪ−２５の調製］
実施例２１７のインク調製におけるシアン顔料分散体２１１の代わりに、比較顔料分散体ＲＰＤ−１８（すなわち、比較共重合体ＲＣＰ−１７からなる分散体）を用い、且つ実施例２１７で用いた共重合体２１５の代わりに、比較共重合体ＲＣＰ−２３を用いる点以外は同様にして、比較水性インクＲＧＪ−２５を得た。
顔料分散体の結果を纏めて表９に、又水性インクの結果を纏めて表１０に示す。
上記実施例２０１〜２１７、及び比較例１７〜２５で作製した各顔料分散体、及び水性インクの特性を下記の方法により評価した。
＜顔料分散体の保存安定性＞
各顔料分散体をガラス容器に充填して７０℃で２週間保存し、保存前の粘度に対する保存後の粘度の変化率を下記式から求め、下記の基準で評価した。
粘度の変化率（％）＝（保存後の顔料分散体の粘度／保存前の顔料分散体の粘度）×１００
粘度の測定には、粘度計（ＲＥ８０Ｌ、東機産業社製）を使用し、２５℃における粘度を、５０回転で測定した。
〔評価基準〕
Ａ：粘度の変化率が±５％以内
Ｂ：粘度の変化率が±５％を超え、±８％以内
Ｃ：粘度の変化率が±８％を超え、±１０％以内
Ｄ：粘度の変化率が±１０％を超え、±３０％以内
Ｅ：粘度の変化率が±３０％を超える（ゲル化して評価不能）
＜インクの保存安定性＞
各インクをインクカートリッジに充填して７０℃で１週間保存し、保存前の粘度に対する保存後の粘度の変化率を下記式から求め、下記の基準で評価した。
粘度の変化率（％）＝（保存後のインクの粘度／保存前のインクの粘度）×１００
粘度の測定には、粘度計（ＲＥ８０Ｌ、東機産業社製）を使用し、２５℃における粘度を、５０回転で測定した。
〔評価基準〕
Ａ：粘度の変化率が±５％以内
Ｂ：粘度の変化率が±５％を超え、±８％以内
Ｃ：粘度の変化率が±８％を超え、±１０％以内
Ｄ：粘度の変化率が±１０％を超え、±３０％以内
Ｅ：粘度の変化率が±３０％を超える（ゲル化して評価不能）
＜画像濃度＞
２３℃、５０％ＲＨ環境下で、インクジェットプリンター（リコー社製、ＩＰＳｉＯ ＧＸ５０００）に各インクを充填し、Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ Ｗｏｒｄ２０００（Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ社製）で作成した６４ｐｏｉｎｔのＪＩＳ Ｘ ０２０８（１９９７），２２２３の一般記号が記載されているチャートを、普通紙１（ＸＥＲＯＸ４２００、ＸＥＲＯＸ社製）、及び普通紙２（ＭｙＰａｐｅｒ、リコー社製）に打ち出し、印字面の前記記号部を、Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８（エックスライト社製）により測色し、下記の基準で評価した。
なお、印字モードは、プリンタ添付のドライバで普通紙のユーザー設定より「普通紙−標準はやい」モードを「色補正なし」に改変したモードを使用した。
なお、上記ＪＩＳ Ｘ ０２０８（１９９７），２２２３は、外形が正四方形であって、記号全面がインクにより塗りつぶされている記号である。
〔評価基準〕
Ａ：１．２５以上
Ｂ：１．２０以上、１．２５未満
Ｃ：１．１０以上、１．２０未満
Ｄ：１．１０未満
Ｅ：顔料がゲル化してインク中に分散できず、印字できない。
＜ビーディング＞
記録媒体として、印刷用紙ＬｕｍｉＡｒｔ Ｇｌｏｓｓ ９０ＧＳＭ（登録商標）（Ｓｔｏｒａ Ｅｎｓｏ社製）を用い、印字モードを「光沢紙−はやい」モードとする点以外は、前記画像濃度評価の場合と同様にしてＪＩＳ Ｘ ０２０８（１９９７），２２２３の一般記号を印字し、下記の基準で評価した。
〔評価基準〕
Ａ：ビーディングが全く発生しないか、又は画像全体の１０％未満にビーディングが発生する。
Ｂ：画像全体の１０％以上、２０％未満にビーディングが発生する。
Ｃ：画像全体の２０％以上、４０％未満にビーディングが発生する。
Ｄ：画像全体の４０％以上、９０％未満にビーディングが発生する。
Ｅ：画像全体の９０％以上にビーディングが発生する。
Ｆ：顔料がゲル化してインク中に分散できず印字できない。
実施例２０１〜２１３の、本発明の側鎖の末端にナフチル基を有する共重合体を用いて作成した顔料分散体は、比較例１７〜２１の、側鎖の末端にナフチル基のない共重合体を用いて作成した顔料分散体に比べ、優れた保存安定性を有していた。これは、共重合体のナフチル基と顔料とのπ−π相互作用により顔料への吸着性が高まったためと考えられる。
また、実施例２０１〜２１３及び実施例２１７の、本発明の側鎖の末端にナフチル基を有する共重合体からなる分散体を用いて作成したインクは、比較例１７〜２１及び比較例２５の、側鎖の末端にナフチル基のない共重合体からなる分散体を用いて作成したインクより、高い保存安定性を示し、画像濃度やビーディングの点でも優れた特性を有していた。
さらに、実施例２１４〜２１７の、本発明の側鎖の末端にナフチル基を有する共重合体からなるエマルジョンを添加して作成したインクは、比較例２２〜２４の、側鎖の末端にナフチル基のない共重合体からなるエマルジョンを添加して作成したインクより、特に、ビーディングの点で優れていた。これは、エマルジョン中に存在するナフチル基とインク中の顔料とのπ−πスタッキングにより、印刷時に被印刷媒体表面で顔料が速やかに凝集しため、ビーディングを防止することができたと考えられる。
２００ ンクカートリッジ
２４１ インク袋
２４２ インク注入口
２４３ インク排出口
２４４ カートリッジケース
特許第５００１２９１号公報 特許第４９５６６６６号公報 特許第２８６７４９１号公報 特許第４６８７１１０号公報 特表２００８−５３６９６３号公報 特開２０１２−５２０２７号公報 特許第４７２２４６２号公報 特開２０１１−１０５８６６号公報 特開平５−３０６３０９号公報

Claims (25)

  1. 下記一般式（Ｉ）及び下記一般式（ＩＩ）で表される構造単位を有する重合体を含むインクと、
    前記インクを収容するインク袋と前記インク袋を収容するインクカートリッジケースを備えるインクカートリッジと、を備え、
    前記インク袋はインク注入口を有し、
    前記インク注入口は前記インクカートリッジケース内に前記インク袋と共に収容され、
    前記インクカートリッジは、ゴム部材からなるインク排出口を有し、
    前記インクカートリッジは、前記インクカートリッジに備えられる前記インク排出口の前記ゴム部材において、針を介して着脱可能に装着されるインクジェット記録装置。
    （前記一般式（Ｉ）及び前記一般式（ＩＩ）中、Ｒ１及びＲ２は水素原子又はメチル基であり、Ｘは水素原子又は陽イオン、Ｌは炭素数が２個〜１８個のアルキレン基である。）
  2. 前記重合体が下記一般式（ＩＩＩ）で表される構造単位をさらに有する請求項１に記載のインクジェット記録装置。
    （前記一般式（ＩＩＩ）中、Ｘはそれぞれ独立に水素原子又は陽イオンである。）
  3. 前記重合体が下記一般式（ＶＩＩ）で表される構造単位をさらに有する請求項１に記載のインクジェット記録装置。
    （前記一般式（ＶＩＩ）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基、ｎは２〜３００の整数である。）
  4. 前記重合体の前記一般式（Ｉ）及び前記一般式（ＩＩ）で表される構造単位のモル比が、一般式（Ｉ）：一般式（ＩＩ）＝０．５：１〜３：１である請求項１に記載のインクジェット記録装置。
  5. 前記重合体の前記一般式（Ｉ）、前記一般式（ＩＩ）、及び前記一般式（ＩＩＩ）で表される構造単位のモル比が、一般式（Ｉ）：一般式（ＩＩ）：一般式（ＩＩＩ）＝０．２５〜１．５：１：０．２５〜１．５である請求項２に記載のインクジェット記録装置。
  6. 前記重合体の前記一般式（ＶＩＩ）で表される構造単位が、前記重合体の全量に対して、１質量％〜１２質量％である請求項３に記載のインクジェット記録装置。
  7. 水、顔料、水溶性有機溶剤、並びに
    下記一般式（Ｉ）及び下記一般式（ＩＩ）で表される構造単位を有する重合体、を含有するインク。
    （前記一般式（Ｉ）及び前記一般式（ＩＩ）中、Ｒ１及びＲ２は水素原子又はメチル基であり、Ｘは水素原子又は陽イオン、Ｌは炭素数が２個〜１８個のアルキレン基である。）
  8. 前記水溶性有機溶剤は、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、イソプロピリデングリセロール、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、及びＮ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミドから選ばれる少なくとも１種を含む請求項７に記載のインク。
  9. さらに、フッ素系界面活性剤またはシリコーン系界面活性剤を含む請求項７または８に記載のインク。
  10. 前記重合体が下記一般式（ＩＩＩ）で表される構造単位をさらに有する請求項７から９のいずれかに記載のインク。
    （前記一般式（ＩＩＩ）中、Ｘはそれぞれ独立に水素原子又は陽イオンである。）
  11. 前記重合体が下記一般式（ＶＩＩ）で表される構造単位をさらに有する請求項７から９のいずれかに記載のインク。
    （前記一般式（ＶＩＩ）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基、ｎは２〜３００の整数である。）
  12. 前記重合体の前記一般式（Ｉ）及び前記一般式（ＩＩ）で表される構造単位のモル比が、一般式（Ｉ）：一般式（ＩＩ）＝０．５：１〜３：１である請求項７から９のいずれかに記載のインク。
  13. 前記重合体の前記一般式（Ｉ）、前記一般式（ＩＩ）、及び前記一般式（ＩＩＩ）で表される構造単位のモル比が、一般式（Ｉ）：一般式（ＩＩ）：一般式（ＩＩＩ）＝０．２５〜１．５：１：０．２５〜１．５である請求項１０に記載のインク。
  14. 前記重合体の前記一般式（ＶＩＩ）で表される構造単位が、前記重合体の全量に対して、１質量％〜１２質量％である請求項１１に記載のインク。
  15. 下記一般式（Ｉ）及び下記一般式（ＩＩ）で表される構造単位を有することを特徴とする重合体。
    （前記一般式（Ｉ）及び前記一般式（ＩＩ）中、Ｒ１及びＲ２は水素原子又はメチル基であり、Ｘは水素原子又は陽イオン、Ｌは炭素数が２個〜１８個のアルキレン基である。）
  16. 下記一般式（ＩＩＩ）で表される構造単位をさらに有する請求項１５に記載の重合体。
    （前記一般式（ＩＩＩ）中、Ｘはそれぞれ独立に水素原子又は陽イオンである。）
  17. 下記一般式（ＶＩＩ）で表される構造単位をさらに有する請求項１５に記載の重合体。
    （前記一般式（ＶＩＩ）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基、ｎは２〜３００の整数である。）
  18. 前記一般式（Ｉ）及び前記一般式（ＩＩ）で表される構造単位のモル比が、一般式（Ｉ）：一般式（ＩＩ）＝０．５：１〜３：１である請求項１５に記載の重合体。
  19. 前記一般式（Ｉ）、前記一般式（ＩＩ）、及び前記一般式（ＩＩＩ）で表される構造単位のモル比が、一般式（Ｉ）：一般式（ＩＩ）：一般式（ＩＩＩ）＝０．２５〜１．５：１：０．２５〜１．５である請求項１６に記載の重合体。
  20. 前記一般式（ＶＩＩ）で表される構造単位が、前記重合体の全量に対して、１質量％〜１２質量％である請求項１７に記載の重合体。
  21. 下記一般式（Ｉａ）及び下記一般式（ＩＩａ）で表される化合物を重合させることを特徴とする重合体の製造方法。
    （前記一般式（Ｉａ）及び前記一般式（ＩＩａ）中、Ｒ１及びＲ２は水素原子又はメチル基、Ｘは水素原子又は陽イオン、Ｌは炭素数が２個〜１８個のアルキレン基である。）
  22. 下記一般式（Ｉａ）で表される化合物、下記一般式（ＩＩａ）で表される化合物、及び下記一般式（ＩＩＩａ）で表される化合物を重合させることを特徴とする重合体の製造方法。
    （前記一般式（Ｉａ）、前記一般式（ＩＩａ）、及び前記一般式（ＩＩＩａ）中、Ｒ１及びＲ２は水素原子又はメチル基、Ｘは水素原子又は陽イオン、Ｌは炭素数が２個〜１８個のアルキレン基である。）
  23. 下記一般式（Ｉａ）、下記一般式（ＩＩａ）、及び下記一般式（ＶＩＩａ）で表される化合物を重合させることを特徴とする重合体の製造方法。
    （前記一般式（Ｉａ）、前記一般式（ＩＩａ）、及び前記一般式（ＶＩＩａ）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は水素原子又はメチル基であり、Ｘは水素原子又は陽イオンであり、Ｌは炭素数が２個〜１８個のアルキレン基であり、ｎは２〜３００の整数である。）
  24. 請求項１５から２０のいずれかに記載の重合体と、顔料と、を含有することを特徴とする顔料分散体。
    （前記一般式（Ｉ）及び前記一般式（ＩＩ）中、Ｒ１及びＲ２は水素原子又はメチル基であり、Ｘは水素原子又は陽イオン、Ｌは炭素数が２個〜１８個のアルキレン基である。）
  25. 請求項７から１４のいずれかに記載のインクと、
    前記インクを収容しているインク袋と、
    前記インク袋を収容するインクカートリッジケースと、
    を有することを特徴とするインク入りカートリッジ。
    （前記一般式（Ｉ）及び前記一般式（ＩＩ）中、Ｒ１及びＲ２は水素原子又はメチル基であり、Ｘは水素原子又は陽イオン、Ｌは炭素数が２個〜１８個のアルキレン基である。）

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