JP2019137573A - 合わせガラス、合わせガラスの製造方法、及び合わせガラスの中間膜用フィルム材 - Google Patents

Abstract

【課題】合わせガラスは、より高い衝撃耐性を有することが望ましい。【解決手段】対向する２枚のガラス板２１，２２と、これらの間に配置された中間膜５とを備える合わせガラス３が開示される。中間膜５が１層以上の高溶融流動性樹脂層３０を含む。高溶融流動性樹脂層３０が１２５℃、２．１６ｋｇｆの条件で測定される１．５ｇ／１０分以上のメルトフローインデックスを示す層である。【選択図】図２

Description

本発明は、合わせガラス、合わせガラスの製造方法、及び合わせガラスの中間膜用フィルム材に関する。

合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片が飛散することが少なく安全であるため、自動車等の車輌の窓、サンルーフ、内装パネルの他、電車、航空機、建設機械、建築物の窓等にも用いられている。

合わせガラスの一例として、少なくとも一対のガラス板間に、可塑剤により可塑化されたポリビニルブチラール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂からなる合わせガラス用中間膜を介在させ、一体化させて得られるものが挙げられる（例えば、特許文献１〜３参照）。

特開昭６２−１００４６３号公報 特開２００５−２０６４４５号公報 国際公開第２０１２／０９１１１７号

合わせガラスは、外部から加えられた衝撃に対してより割れ難い、すなわち、より高い衝撃耐性を有することが望ましい。

本発明の一側面は、対向する２枚のガラス板と、これらの間に配置された中間膜と、を備える合わせガラスに関する。前記中間膜が１層以上の高溶融流動性樹脂層を含む。前記高溶融流動性樹脂層は１２５℃、２．１６ｋｇｆの条件で測定される１．５ｇ／１０分以上のメルトフローインデックスを示す層である。

本発明の別の一側面は、合わせガラスを製造する方法に関する。本発明の一側面に係る方法は、２枚のガラス板を、樹脂層を介在させながら貼り合せて、前記２枚のガラス板及び前記樹脂層を有する積層体を得る工程と、前記積層体を加熱及び加圧して、前記樹脂層を中間膜として有する合わせガラスを得る工程と、を備える。前記積層体が、前記中間膜が前記２枚のガラス板の間からはみ出して前記２枚のガラス板の端面を覆うように、加熱及び加圧される。

本発明の更に別の側面は、基材と、前記基材上に設けられた樹脂層と、を有する、合わせガラスの中間膜用フィルム材に関する。前記樹脂層が１層以上の高溶融流動性樹脂層を含み、前記高溶融流動性樹脂層が１２５℃、２．１６ｋｇｆの条件で測定される１．５ｇ／１０分以上のメルトフローインデックスを示す層である。このフィルム材は、上記合わせガラスの中間膜を形成するために用いることができる。

本発明に係る合わせガラスは、高い衝撃耐性を有することができる。また、本発明に係る合わせガラスを製造する方法によれば、高い衝撃耐性を有する合わせガラスを簡便に製造することができる。

合わせガラスの一実施形態を示す断面図である。 合わせガラスの一実施形態を示す断面図である。 合わせガラスの中間膜用フィルム材の一実施形態を示す断面図である。

以下、本発明のいくつかの実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。

図１は、合わせガラスの一実施形態を示す断面図である。図１に示す合わせガラス３は、対向する２枚のガラス板２１，２２と、２枚のガラス板２１，２２の間に挟まれた中間膜５とを有する。言い換えると、ガラス板２１、中間膜５、及びガラス板２２がこの順で積層されている。

ガラス板２１，２２は、無機ガラス板、透明プラスチック板、又はこれらの組み合わせであることができる。ガラス板２１及びガラス板２２が無機ガラス板であってもよい。

無機ガラス板は、合わせガラスを構成するガラス板として通常用いられているものから選択することができる。無機ガラス板が設けられることにより、合わせガラスの表面が良好な耐傷性を有することができる。無機ガラス板は、例えば、フロートガラス、強化ガラス（風冷強化ガラス、化学強化ガラス等）、又は複層ガラスの板であってもよい。

透明プラスチック板としては、合わせガラスに適した透明性等の光学特性を有するプラスチック板が用いられる。透明プラスチック板の例としては、ポリカーボネート板（ＰＣ板）、ポリメチルメタクリレート板（ＰＭＭＡ板）、シクロポリオレフィン板（ＣＯＰ板）、ポリエチレンテレフタレート板（ＰＥＴ板）、ポリエチレン板（ＰＥ板）、ポリプロピレン板（ＰＰ板）、ポリスチレン板（ＰＳ板）、及びトリアセチルセルロース板（ＴＡＣ板）が挙げられる。

ガラス板２１，２２の厚さは、特に制限されないが、例えば０．１〜５０ｍｍ、０．５〜３０ｍｍ、１〜２０ｍｍ、又は２〜１０ｍｍであってもよい。

２枚のガラス板２１，２２の端面は、互いに略同一の平面内にあってもよい。より具体的には、ガラス板の主面に垂直な方向から見たときに、２枚のガラス板２１，２２の端面の位置のずれが１ｍｍ以内であってもよい。

中間膜５は、１層の高溶融流動性樹脂層３０によって形成されている。本明細書において、高溶融流動性樹脂層は、１２５℃、２．１６ｋｇｆの条件で測定される１．５ｇ／１０分以上のメルトフローインデックス（以下単に「ＭＦＲ」ということがある。）を示す層を意味する。高い溶融流動性を有する層が設けられることにより、合わせガラスの衝撃耐性が顕著に向上する。その理由は必ずしも明らかではないが、中間膜の密着性向上、及び中間膜による応力緩和が一因であると考えられる。高溶融流動性樹脂層のＭＦＲは、合わせガラスの衝撃耐性の観点から、２．０ｇ／１０分以上、５．０ｇ／１０分以上、又は１０ｇ／１０分以上であってもよい。高溶融流動性樹脂層のＭＦＲは、３０ｇ／１０分以下であってもよい。高溶融流動性樹脂層のＭＦＲが適度に小さいと、合わせガラスが高温にさらされた際の位置ズレが起こり難いという効果が得られる。

高溶融流動性樹脂層の厚さは、衝撃耐性向上の効果が得られるように設定することができ、例えば５０μｍ以上、６０μｍ以上、７０μｍ以上又は８０μｍ以上であってもよい。高溶融流動性樹脂層の厚さの上限は、特に制限されないが、３００μｍ以下、２００μｍ以下、又は１５０μｍ以下であってもよい。高溶融流動性樹脂層を含む中間膜５は、２枚のガラス板２１，２２の間からはみ出して、ガラス板２１，２２の端面２１Ｓ，２２Ｓの一部又は全部を覆うはみ出し部５ａを形成することがある。合わせガラス端面におけるガラス板と中間膜との界面部分を覆うはみ出し部５ａの形成も、合わせガラスの衝撃耐性向上に寄与すると考えられる。高溶融流動性樹脂層を含む中間膜は、合わせガラスを製造するための加熱及び加圧の過程ではみ出し部を形成し易い。はみ出し部５ａは、合わせガラスの全周にわたって形成されていてもよいし、合わせガラス３の全周のうちの一部、例えば５０％以上、７０％以上、又は９０％以上において、はみ出し部５ａが形成されていてもよい。

図２は、合わせガラスの他の一実施形態を示す断面図である。図２に示す合わせガラス３の中間膜５は、１層の高溶融流動性樹脂層３０に加えて、２層の低溶融流動性樹脂層４１，４２を含む三層構成の膜である。１層の高溶融流動性樹脂層３０は、ガラス板２１，２２と接している２層の低溶融流動性樹脂層４１，４２の間に配置されている。ただし、高溶融流動性樹脂層３０と低溶融流動性樹脂層４１，４２との間に明瞭な界面が形成されていなくてもよい。本明細書において、低溶融流動性樹脂層は、１．５ｇ／１０分未満のＭＦＲを示す層を意味する。低溶融流動性樹脂層が設けられることにより、高溶融流動性樹脂層が効率よく流動するという効果が得られる。低溶融流動性樹脂層のＭＦＲは、成形加工性、機械的強度、柔軟性が高くなりやすいという観点から、１.０ｇ／１０分以下、又は０．７ｇ／１０分以下であってもよく、０ｇ／１０分以上であってもよい。

低溶融流動性樹脂層４１，４２の厚さは、例えば１００μｍ以上、又は２００μｍ以上であってもよく、１０００μｍ以下、又は５００μｍ以下であってもよい。

中間膜全体の厚さに対する高溶融流動性樹脂層の厚さ（２層以上の高溶融流動性樹脂層がある場合はそれらの合計の厚さ）の割合は、合わせガラスの衝撃耐性向上の観点から、５％以上、１０％以上、又は２０％以上であってもよく、１００％以下、又は９０％以下であってもよい。

高溶融流動性樹脂層は、例えば、熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物の膜であることができる。熱可塑性樹脂はアクリル重合体であってもよい。アクリル重合体は、（メタ）アクリロイル基を有する単量体に由来する単量体単位から主として構成される共重合体であり、その分子量、単量体の種類等を調整することで、高いＭＦＲを示す樹脂層を容易に形成することができる。

アクリル重合体を構成する、（メタ）アクリロイル基を有する単量体は、例えば、直鎖状又は分岐状のアルキルアルコールと（メタ）アクリル酸とのエステルであるアルキル（メタ）アクリレート、アルキレングリコール鎖を有する（メタ）アクリレート、芳香環を有する芳香族（メタ）アクリレート、脂環式基を有する（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド及びその誘導体、及びテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも１種であることができる。（メタ）アクリロイル基を有する単量体は、典型的には（メタ）アクリロイルオキシ基（ＣＨ_２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）Ｏ−又はＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−）を１つ有する単官能単量体である。

アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート及びステアリル（メタ）アクリレート等の炭素数１〜１８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートは、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート又はｎ−オクチル（メタ）アクリレートであってもよく、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートであってもよい。（メタ）アクリロイル基を有する単量体は、これらアルキル（メタ）アクリレートから選ばれる１種又は２種類以上であることができる。（メタ）アクリロイル基を有する単量体は、アルキルアクリレートであってもよい。

アルキレングリコール鎖を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート；ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、オクタプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート；ジブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート；並びに、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシオクタエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシノナエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシヘプタプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、及びブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートが挙げられる。（メタ）アクリロイル基を有する単量体は、これらアルキレングリコール鎖を有する（メタ）アクリレートから選ばれる１種又は２種類以上であることができる。

芳香族（メタ）アクリレートとしては、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート及びフェノキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。

脂環式基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート及びジシクロペンタニル（メタ）アクリレートが挙げられる。

（メタ）アクリルアミド誘導体としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、及び（メタ）アクリロイルモルホリンが挙げられる。

アクリル重合体は、反応性官能基を有する単量体単位を含んでいてもよい。反応性官能基は、例えば、エポキシ基、カルボキシル基、水酸基、及びイソシアネート基から選ばれる少なくとも１種であってもよい。反応性官能基を有する単量体単位は、中間膜のガラス板に対する密着性向上に寄与する。エポキシ基を有するアクリル重合体は、比較的高いＭＦＲを示す樹脂層を形成し易い傾向がある。反応性官能基を有する単量体単位の合計の含有量が、アクリル重合体を構成する単量体単位全体の質量を基準として３質量％以上であってもよく、１０質量％以下、又は７質量％以下であってもよい。

エポキシ基を有する単量体単位は、例えば、エポキシ基及び（メタ）アクリロイル基を有する単量体から誘導される。その例としては、グリシジル（メタ）アクリレートが挙げられる。

カルボキシル基を有する単量体単位は、例えば、カルボキシル基及び（メタ）アクリロイル基を有する単量体から誘導される。その例としては、（メタ）アクリル酸が挙げられる。

水酸基を有する単量体単位は、例えば、水酸基及び（メタ）アクリロイル基を有する単量体から誘導される。その例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート及び１−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが挙げられる。

イソシアネート基を有する単量体単位は、例えば、イソシアネート基及び（メタ）アクリロイル基を有する単量体から誘導される。その例としては、２−（２−メタクリロイルオキシエチルオキシ）エチルイソシアネート及び２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネートが挙げられる。

アクリル重合体は、（メタ）アクリロイル基を有する単量体と共重合可能な共重合単量体に由来する単量体単位を更に含んでいてもよい。ただし、通常、アクリル重合体を構成する単量体単位全体のうち８０質量％以上、又は９０質量％以上は、（メタ）アクリロイル基を有する単量体に由来する単量体単位から構成される。共重合単量体としては、例えば、スチレン、４−メチルスチレン、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、酢酸ビニル、シクロヘキシルマレイミド、フェニルマレイミド及び無水マレイン酸が挙げられる。

アクリル重合体の分子量が小さいと、高いＭＦＲを示す樹脂層が形成され易い。係る観点から、高溶融流動性樹脂層を形成するアクリル重合体の重量平均分子量は、７０００００以下、６０００００以下、５５００００以下、又は５０００００以下であってもよい。合わせガラスの衝撃強度の観点から、アクリル重合体の重量平均分子量は、１０００００以上、又は２０００００以上であってもよい。本明細書において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって測定される、標準ポリスチレン換算値を意味する。

高溶融流動性樹脂層を形成するアクリル重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が、−５０〜５０℃であってもよい。アクリル重合体のＴｇが低いと、合わせガラスの衝撃強度が高くなったり、合わせガラスを裁断したときにバリが発生し難くなったりする傾向がある。また、アクリル重合体のＴｇが高いと、樹脂層の取り扱い性が優れる傾向がある。そのため、アクリル重合体のＴｇは、−４０℃以上、−３０℃以上、−１０℃以上、又は１０℃以上であってもよく、４０℃以下、３０℃以下、又は２０℃以下であってもよい。ここで、アクリル重合体のガラス転移温度は、昇温速度３℃／分の粘弾性速度によって測定される、ｔａｎδの最大ピークにおける温度であることができる。アクリル重合体のガラス転移温度は、当業者には理解されるように、例えば単独重合体のガラス転移温度が既知の複数の単量体を組み合わせることにより制御することができる。

高溶融流動性樹脂層３０における熱可塑性樹脂（例えばアクリル重合体）の含有量は、高溶融流動性樹脂層３０の質量を基準として、１００質量％以下であってもよく、８０質量％以上、９０質量％以上、又は９５質量％以上であってもよい。

低溶融流動性樹脂層４１，４２も、熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物の膜であることができる。熱可塑性樹脂はアクリル重合体であってもよい。アクリル重合体は、その分子量、単量体の種類等を調整することで、低いＭＦＲを示す樹脂層を容易に形成することができる。低溶融流動性樹脂層を形成する熱可塑性樹脂は、ポリビニルブチラール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂、エチルビニルアルコール樹脂、又はアイオノマーであってもよい。特にポリビニルブチラール樹脂は、低いＭＦＲを示す樹脂層を形成し易い。

低溶融流動性樹脂層を形成するアクリル重合体は、高溶融流動性樹脂層を形成するアクリル重合体と同様の単量体単位から構成される共重合体であることができる。低溶融流動性樹脂層を形成するアクリル重合体の重量平均分子量は、５０００００以上であってもよく、２００００００以下、１５０００００以下、又は１３０００００以下であってもよい。

低溶融流動性樹脂層における熱可塑性樹脂の含有量は、低溶融流動性樹脂層の質量を基準として、１００質量％であってもよく、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上、又は９５質量％以上であってもよい。

高溶融流動性樹脂層、低溶融流動性樹脂層又はこれらを形成するための樹脂組成物は、熱可塑性樹脂に加えて、各種添加剤等の他の成分を更に含有していてもよい。各種添加剤としては、可塑剤、重合禁止剤、酸化防止剤、光安定化剤、シランカップリング剤、界面活性剤、レベリング剤、無機充填剤等が挙げられる。

可塑剤の例としては、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエートが挙げられる。重合禁止剤は、樹脂組成物の保存安定性を高める目的で添加され、その例としてはパラメトキシフェノールが挙げられる。酸化防止剤は、中間膜の耐熱着色性を高める目的で添加され、その例としてはトリフェニルホスファイト等のリン系；フェノール系；チオール系の酸化防止剤が挙げられる。光安定化剤は、紫外線等の活性エネルギー線に対する耐性を高める目的で添加され、その例としてはＨＡＬＳ（Ｈｉｎｄｅｒｅｄ Ａｍｉｎｅ Ｌｉｇｈｔ Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ）が挙げられる。シランカップリング剤は、ガラス板との密着性を高めるために添加され、その例としてはメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、及びγ−グリシドキシプロピルメチルジイソプロペノキシシランが挙げられる。界面活性剤は、基材との剥離性を制御するために添加され、その例としてはポリジメチルシロキサン系化合物、及びフッ素系化合物が挙げられる。レベリング剤は、樹脂組成物の平坦性を付与するために添加され、その例としてはシリコン系、フッ素系の表面張力を下げる化合物が挙げられる。これらの添加剤は、単独で用いてもよく、また、複数の添加剤を組み合わせて用いてもよい。これらの添加剤の含有量は、一般に樹脂組成物の全量に対して０．０１〜５質量％程度である。

無機充填剤は、合わせガラスの適切な透明性が維持される範囲で、用いられ得る。無機充填剤としては、例えば、破砕シリカ、溶融シリカ、マイカ、粘土鉱物、ガラス短繊維、ガラス微粉末、中空ガラス、炭酸カルシウム、石英粉末、及び金属水和物が挙げられる。無機充填剤の含有量は、樹脂組成物１００質量部に対し、０．０１〜１００質量部、０．０５〜５０質量部、又は０．１〜３０質量部であってもよい。

中間膜の高溶融流動性樹脂層又は低溶融流動性樹脂層を形成するための樹脂組成物は、例えば、熱可塑性樹脂及び必要により加えられる添加剤を混合し、これらを撹拌することにより製造することができる。

合わせガラスは、反射防止層、防汚層、色素層、及びハードコート層等から選ばれる各種の機能層を更に有していてもよい。

反射防止層は、合わせガラスの可視光反射率を５％以下とするような反射防止性を有している層である。反射防止層は、例えば、既知の反射防止方法で処理された透明プラスチックフィルム等の透明基材であることができる。防汚層は、表面に汚れがつきにくくするために設けられる。色素層は、合わせガラスで透過する不要な波長の光を低減するために設けられる。ハードコート層は、合わせガラスの表面硬度を高めるために設けられる。ハードコート層は、ポリエチレンフィルム等の基材フィルムと、基材フィルム上に形成された、アクリル樹脂（ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート等）、エポキシ樹脂等の膜とを有する積層フィルムであってもよい。

合わせガラスの構成は上述の実施形態に限られるものではなく、適宜変更が可能である。中間膜を構成する樹脂層の総数は、例えば、１層以上、２層以上、３層以上、４層以上、５層以上、又は６層以上であってもよく、１０層以下、８層以下、又は７層以下であってもよい。高溶融流動性樹脂層の総数は、１層以上、又は２層以上であってもよく、５層以下であってもよい。低溶融流動性樹脂層の総数は、２層以上、又は３層以上であってもよく、５層以下であってもよい。合わせガラスが３枚以上のガラス板を有し、隣り合う２枚のガラス板の間に中間膜が設けられていてもよい。その場合、少なくとも１組の隣り合う２枚のガラス板の間に設けられた中間膜が、高溶融流動性樹脂層を含んでいればよい。

合わせガラスは、例えば、２枚のガラス板を、樹脂層を介在させながら貼り合せて、２枚のガラス板及び樹脂層を有する積層体を得る工程と、積層体を加熱及び加圧して、樹脂層を中間膜として有する合わせガラスを得る工程とを含む方法により、製造することができる。

２枚のガラス板２１，２２は、例えば、一方のガラス板２１上に樹脂層を設けることと、続いて樹脂層上に他方のガラス板２２を積層することとを含む方法により、樹脂層を介在させながら貼り合せることができる。樹脂層は、例えば後述の合わせガラスの中間膜用フィルム材を用いて、ガラス板２１上に設けることができる。複数の樹脂層から構成される中間膜を有する合わせガラスを製造する場合、複数の樹脂層を一方のガラス板状に順次積層してもよいし、複数の樹脂層から構成される樹脂積層体を予め準備し、これを一方のガラス板に貼り合わせてもよい。

積層体の加熱及び加圧のために、例えば、オートクレーブが用いられる。加熱温度は、３０〜１５０℃、又は５０〜７０℃であってもよい。圧力は０．３〜１．５ＭＰａ、又は０．３〜０．５ＭＰａであってもよい。加熱及び加圧の時間は、５〜６０分、又は１０〜３０分であってもよい。積層体を、樹脂層が２枚のガラス板の間からはみ出して、２枚のガラス板の端面を覆う中間膜のはみ出し部が形成されるように、加熱及び加圧してもよい。樹脂層として上述の高溶融流動性樹脂層を含むものを用い、上記の条件で積層体を加熱及び加圧すれば、中間膜のはみ出し部が形成され易い。中間膜が高溶融流動性樹脂層及び低溶融流動性樹脂層から構成される場合、はみ出し部は主として高溶融流動性樹脂層によって形成されると考えられる。

図３は、合わせガラスの中間膜用フィルム材の一実施形態を示す模式断面図である。図３に示す合わせガラスの中間膜用フィルム材１は、基材１１、樹脂層２、及び基材１２を有し、これらがこの順で積層されている。

樹脂層２は、ガラス板に挟まれたときに中間膜の一部又は全部を構成する層である。樹脂層２は、１層以上の高溶融流動性樹脂層を含んでいてもよい。樹脂層２は単層の高溶融流動性樹脂層であってもよい。あるいは、樹脂層２が２層以上の低溶融流動性樹脂層を更に含み、１層以上の高溶融流動性樹脂層が２層の低溶融流動性樹脂層の間に配置されていてもよい。また、樹脂層２は、ガラス板同士の容易な貼り合せを可能にする感圧接着性を有していていてもよい。高溶融流動性樹脂層を樹脂層２として有するフィルム材と、低溶融流動性樹脂層を樹脂層２として有するフィルム材とを組み合わせて、複数の樹脂層から構成される中間膜を有する合わせガラスを製造してもよい。

基材１１，１２は、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、及びポリエチレンから選ばれる重合体のフィルムであってもよく、特にポリエチレンテレフタレートフィルムであってもよい。基材１１，１２の端部が、樹脂層２の外縁よりも外側に張り出していてもよい。

基材１１，１２のうち一方が相対的に大きい剥離強度を発現する基材（重剥離セパレータ）で、他方が相対的に小さい剥離強度を発現する基材（軽剥離セパレータ）であってもよい。軽剥離セパレータと樹脂層２との間の剥離強度は、重剥離セパレータと樹脂層２との間の剥離強度よりも低い。基材の剥離性は、剥離性を付与する表面処理の条件によって適宜調整することができる。

合わせガラスの中間膜用フィルム材１を、合わせガラスを製造するために用いる場合、まず、軽剥離セパレータとしての基材を剥離し、露出した樹脂層２の表面を一方のガラス板に貼り付ける。重剥離セパレータとしての基材側からローラー等で押し付けてもよい。続いて、重剥離セパレータとしての基材を樹脂層２から剥離する。露出した樹脂層２の表面を、他方のガラス板に貼り付ける。この方法により、樹脂層２を介在させながら、２枚のガラス板を容易に貼り合せることができる。

重剥離セパレータとしての基材の厚さは、作業性の観点から、５０〜２００μｍで、６０〜１５０μｍ、又は７０〜１３０μｍであってもよい。軽剥離セパレータとしての基材の厚さは、作業性の観点から、２５〜１５０μｍ、３０〜１００μｍ、又は４０〜７５μｍであってもよい。

以下、実施例を挙げて本発明についてさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

１．アクリル重合体の合成
（アクリル重合体Ａ）
２００．０ｇのアクリル酸ブチル（以下「ＢＡ」ということがある。）、２５０．０ｇのアクリル酸ジシクロペンタニル（日立化成株式会社製、ＦＡ−５１３ＡＳ、以下「ＦＡ−５１３ＡＳ」ということがある。）、５０．０ｇのメタクリル酸グリシジル（以下「ＧＭＡ」ということがある）、３００．０ｇのメタクリル酸ブチル（以下「ＢＭＡ」ということがある。）、及び２００．０ｇのメタクリル酸２−エチルヘキシル（以下「２ＥＨＭＡ」ということがある。）を混合した。得られた単量体混合物に、過酸化ラウロイル５ｇと、連鎖移動剤としてのｎ−オクチルメルカプタン０．５ｇを溶解させて、混合液を得た。冷却管、温度計、攪拌装置、窒素導入管が装着された反応容器に、イオン交換水２０００ｇ及びポリビニルアルコール０．３ｇを入れ、そこに、撹拌しながら上記混合液を加えた。形成された反応液を、窒素雰囲気下、攪拌回転数２５０ｒｐｍで撹拌しながら、６０℃で５時間、次いで９０℃で２時間かけて重合反応を進行させて、グリシジル基を有するアクリル重合体Ａを含む樹脂粒子を形成させた。反応液から取り出した樹脂粒子を、水洗及び乾燥した。

（アクリル重合体Ｂ）
２００．０ｇのＢＡ、２５０．０ｇのＦＡ−５１３ＡＳ、５０．０ｇのＧＭＡ、３００．０ｇのＢＭＡ、及び２００．０ｇの２ＥＨＭＡを混合した。得られた単量体混合物に、過酸化ラウロイル５ｇと、連鎖移動剤としてのｎ−オクチルメルカプタン１．０ｇを溶解させて、混合液を得た。冷却管、温度計、攪拌装置、窒素導入管が装着された反応容器に、イオン交換水２０００ｇ及びポリビニルアルコール０．３ｇを入れ、そこに、攪拌しながら上記混合液を加えた。形成された反応液を、攪拌回転数２５０ｒｐｍで撹拌しながら、６０℃で５時間、次いで９０℃で２時間かけて重合反応を進行させて、グリシジル基を有するアクリル重合体Ｂを含む樹脂粒子を形成させた。反応液から取り出した樹脂粒子を、水洗及び乾燥した。

（アクリル重合体Ｃ）
ｎ−オクチルメルカプタンの量を０．３ｇに変更したこと以外はアクリル重合体Ａと同様にして、グリシジル基を有するアクリル重合体Ｃを含む樹脂粒子を得た。

（アクリル重合体Ｄ）
２００．０ｇのＢＡ、２５０．０ｇのＦＡ−５１３ＡＳ、５０．０ｇのメタクリル酸（以下「ＭＡＡ」ということがある。）、３００．０ｇのＢＭＡ、及び２００．０ｇの２ＥＨＭＡを混合した。得られた単量体混合物に、過酸化ラウロイル５ｇと、連鎖移動剤としてのｎ−オクチルメルカプタン０．５ｇを溶解させて、混合液を得た。冷却管、温度計、攪拌装置、窒素導入管が装着された反応容器に、イオン交換水２０００ｇ及びポリビニルアルコール０．３ｇを入れ、そこに、攪拌しながら上記混合液を加えた。形成された反応液を、窒素雰囲気下、攪拌回転数２５０ｒｐｍで撹拌しながら、６０℃で５時間、次いで９０℃で２時間かけて重合反応を進行させて、カルボキシル基を有するアクリル重合体Ｄを含む樹脂粒子を形成させた。反応液から取り出した樹脂粒子を、水洗及び乾燥した。

（アクリル重合体Ｅ）
２００．０ｇのＢＡ、２５０．０ｇのＦＡ−５１３ＡＳ、５０．０ｇのメタクリル酸２−ヒドロキシエチル（以下「ＨＥＭＡ」ということがある。）、３００．０ｇのＢＭＡ、及び２００．０ｇの２ＥＨＭＡを混合した。得られた単量体混合物に、過酸化ラウロイル５ｇと、連鎖移動剤としてのｎ−オクチルメルカプタン０．５ｇを溶解させて、混合液を得た。冷却管、温度計、攪拌装置、窒素導入管が装着された反応容器に、イオン交換水２０００ｇ及びポリビニルアルコール０．３ｇを入れ、そこに、攪拌しながら上記混合液を加えた。形成された反応液を、窒素雰囲気下、攪拌回転数２５０ｒｐｍで撹拌しながら、６０℃で５時間、次いで９０℃の２時間かけて重合反応を進行させて、水酸基を有するアクリル重合体Ｅを含む樹脂粒子を形成させた。反応液から取り出した樹脂粒子を、水洗及び乾燥した。

（ＰＶＢ樹脂組成物）
赤外吸収スペクトルを測定したときに得られる水酸基に対応するピークの半値幅が２４５ｃｍ^−１であるポリビニルブチラール（ＰＶＢ）樹脂（アセタール化度６８．０モル％、ビニルアセテート成分の割合０．６モル％）１００質量部と、可塑剤としてのトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３８質量部とを混合した。混合物をミキシングロールで充分に溶融混練して、ＰＶＢ樹脂組成物を得た。

２．合わせガラスの中間膜用フィルム材
(樹脂層Ａ)
アクリル重合体Ａの樹脂粒子を、それぞれメチルエチルケトンに溶解して、固形分濃度４０質量％の樹脂ワニスを得た。得られた樹脂ワニスを、重剥離セパレータとしてのポリエチレンテレフタレートフィルムの離型処理された表面に滴下し、バーコータを用いて塗膜を形成し、塗膜を８０℃で３０分の加熱により乾燥して、厚さ０．１ｍｍの樹脂層を形成させた。樹脂層の上に離型処理した表面を有するポリエチレンテレフタレートフィルムを軽剥離セパレータとしてとして被せ、これを１．０ｋｇｆのハンドローラーで押し付けることにより貼り付け、アクリル重合体Ａを含む樹脂層Ａを有する合わせガラスの中間膜用フィルム材を得た。

（樹脂層Ｂ〜Ｅ）
アクリル重合体Ａに代えてアクリル重合体Ｂ、Ｃ、Ｄ又はＥを用いたこと以外は樹脂層Ａと同様にして、樹脂層Ｂ、Ｃ、Ｄ又はＥを有する合わせガラスの中間膜用フィルム材を作製した。

（樹脂層Ｆ）
ＰＶＢ樹脂組成物をプレス成形機で１５０℃、３０分間の条件でプレス成形して、厚さ０．３８ｍｍの樹脂層Ｆをフィルム材として得た。

３．合わせガラス
（実施例１）
樹脂層Ａを有し、縦１１０ｍｍ、横１１０ｍｍに裁断された合わせガラスの中間膜用フィルム材を１枚と、同じサイズの樹脂層Ｆを２枚準備した。樹脂層Ａを有するフィルム材から軽剥離セパレータを剥離し、露出した樹脂層Ａを、１枚目の樹脂層Ｆに４辺が重なるように貼り付け、全体を上からローラーで加圧した。続いて重剥離セパレータを剥離し、露出した樹脂層Ａを２枚目の樹脂層Ｆに４辺が重なるように貼り付け、全体をローラーで加圧した。これにより、樹脂層Ｆ／樹脂層Ａ／樹脂層Ｆの三層構成の中間膜が形成された。この三層構成の中間膜を、縦１１０ｍｍ、横１１０ｍｍ、厚さ２．７ｍｍのフロートガラス２枚で、４辺が重なるように挟んだ。得られた積層体を、１２５℃に設定した真空ラミネータを用いて２５分間加熱し、続いて１３５℃に設定したオートクレーブを用いて、圧力１１５Ｎ／ｃｍ^２ＭＰａ、６０分間の条件で加熱及び加圧して、フロートガラス／中間膜（樹脂層Ｆ／樹脂層Ａ／樹脂層Ｆ）／フロートガラスの構成を有する合わせガラスを得た。同様の操作により、合わせガラスを５枚作製した。

（実施例２）
実施例１と同様にして、フロートガラス／樹脂層Ｆ／樹脂層Ｂ／樹脂層Ｆ／フロートガラスの構成を有する合わせガラスを５枚作製した。

（実施例３）
実施例１と同様にして、フロートガラス／樹脂層Ｆ／樹脂層Ｃ／樹脂層Ｆ／フロートガラスの構成を有する合わせガラスを５枚作製した。

（実施例４）
実施例１と同様にして、フロートガラス／樹脂層Ｆ／樹脂層Ｄ／樹脂層Ｆ／フロートガラスの構成を有する合わせガラスを５枚作製した。

（比較例１）
実施例１と同様にして、フロートガラス／樹脂層Ｆ／樹脂層Ｅ／樹脂層Ｆ／フロートガラスの構成を有する合わせガラスを５枚作製した。

（比較例２）
実施例１と同様にして、フロートガラス／樹脂層Ｆ／樹脂層Ｆ／フロートガラスの構成を有する合わせガラスを５枚作製した。

４．評価
４−１．アクリル重合体の重量平均分子量Ｍｗ
乾燥後の樹脂粒子をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解して固形分濃度０．１質量％の試料液を調製した。この試料液を用いて、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（溶離液：ＴＨＦ、カラム：ＧｅｌｐａｃｋＧＬ−Ａ１００Ｍ、ポリスチレン換算）により、アクリル重合体の重量平均分子量（標準ポリスチレン換算値）を測定した。

４−２．樹脂層のメルトフローインデックス
アクリル重合体Ａ〜Ｅ、及びＰＶＢ樹脂組成物のメルトフローインデックス（ＭＦＲ）を、メルトトインデクサー（ＭＥＬＴ ＩＮＤＥＸＥＲ ｍｉ２．１ ＧＯＴＴＦＥＲＴ社製）を用いて、１２５℃、２．１６ｋｇｆの条件で測定した。アクリル重合体Ａ〜ＥのＭＦＲを、それぞれ樹脂層Ａ〜ＥのＭＦＲとみなした。

４−４．合わせガラスの端面観察
各合わせガラスの端面を観察したところ、実施例の合わせガラスでは、中間膜が２枚のフロートガラスの間からはみ出して、２枚のフロートガラスの端面の一部を覆うはみ出し部が形成されていることが確認された。比較例の合わせガラスでは、中間膜は２枚のフロートガラスの間の位置に留まっていた。

４−３．合わせガラスの衝撃耐性
合わせガラスから切り出した縦１１０ｍｍ、横１１０ｍｍ角の正方形状の評価用合わせガラスを、その４辺を保持する枠体に装着した。次いで、合わせガラスの中心から２５ｍｍ以内の位置に向けて、質量約１０４０ｇ、直径６３．５ｍｍの鋼球を５ｃｍから１００ｃｍまで５ｃｍ刻みの高さから順次落下させ、合わせガラスが割れた時点の高さ（割れ高さ）を記録した。５枚の合わせガラスについて同様の試験を行い、得られた５個の割れ高さの値の平均値を求めた。この値が大きいほど衝撃耐性の高い合わせガラスといえる。

表１及び表２は評価結果を示す。１．０ｇ／１０分以上のＭＦＲを示す高溶融流動性樹脂層を含む中間膜を有する実施例１〜４の合わせガラスは、低溶融流動性樹脂層のみから構成される中間膜を有する比較例１及び２の合わせガラスと比較して、高い衝撃耐性を示した。

１…合わせガラスの中間膜用フィルム材、２…樹脂層、３…合わせガラス、５…中間膜、５ａ…はみ出し部、１１，１２…基材、２１，２２…ガラス板、３０…高溶融流動性樹脂層、４１，４２…低溶融流動性樹脂層。

Claims (5)

1. 対向する２枚のガラス板と、これらの間に配置された中間膜と、を備え、
   前記中間膜が１層以上の高溶融流動性樹脂層を含み、前記高溶融流動性樹脂層が１２５℃、２．１６ｋｇｆの条件で測定される１．５ｇ／１０分以上のメルトフローインデックスを示す層である、合わせガラス。
2. 前記中間膜が、前記２枚のガラス板の間からはみ出して前記２枚のガラス板の端面を覆っている、請求項１に記載の合わせガラス。
3. 前記中間膜が２層以上の低溶融流動性樹脂層を更に含み、前記低溶融流動性樹脂層が１２５℃、２．１６ｋｇｆの条件で測定される１．５ｇ／１０分未満のメルトフローインデックスを示す層であり、１層以上の前記高溶融流動性樹脂層が２層の前記低溶融流動性樹脂層の間に配置されている、請求項１又は２に記載の合わせガラス。
4. ２枚のガラス板を、樹脂層を介在させながら貼り合せて、前記２枚のガラス板及び前記樹脂層を有する積層体を得る工程と、
   前記積層体を加熱及び加圧して、前記樹脂層を中間膜として有する合わせガラスを得る工程と、
   を備え、
   前記積層体が、前記樹脂層が前記２枚のガラス板の間からはみ出して前記２枚のガラス板の端面を覆うように、加熱及び加圧される、
   合わせガラスを製造する方法。
5. 基材と、前記基材上に設けられた樹脂層と、を有し、
   前記樹脂層が１層以上の高溶融流動性樹脂層を含み、前記高溶融流動性樹脂層が１２５℃、２．１６ｋｇｆの条件で測定される１．５ｇ／１０分以上のメルトフローインデックスを示す層である、合わせガラスの中間膜用フィルム材。

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