JP2019135715A - プロトン伝導膜及び燃料電池 - Google Patents
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Abstract
Description
アルカリ加水分解及び酸処理によりプロトン伝導性を発揮する高分子電解質前駆体を含有するポリマー分散液にパーフルオロスルホン酸の金属塩及び/又はパーフルオロカルボン酸の金属塩を溶解させる第1工程と、
第1工程で得られた分散液から高分子電解質前駆体膜を製膜する第2工程と、
第2工程で得られた高分子電解質前駆体膜をアルカリ加水分解及び酸処理し高分子電解質膜とする第3工程と、
第3工程で得られた高分子電解質膜を加熱・乾燥し高分子電解質膜中に金属酸化物を析出する第4工程と
を含む方法によって製造された、パーフルオロスルホン酸及び/又はパーフルオロカルボン酸系樹脂から成るプロトン伝導膜が開示されている。
架橋ポリマー及び可塑剤を含み、
前記架橋ポリマーが、プロトン受容性基を、前記架橋ポリマーを構成する繰り返し単位の10mol%以上有し、
前記可塑剤が、pKa2.5以下のプロトン供与性化合物を含み、かつ
50℃以上120℃以下の温度範囲で粘弾性固体である、
プロトン伝導膜。
〈態様2〉
前記架橋ポリマー及び前記可塑剤の合計を100質量部としたときの前記可塑剤の含有量が、60質量部以上90質量部以下である、態様1に記載のプロトン伝導膜。
〈態様3〉
前記プロトン供与性化合物が、硫酸及びリン酸から選択される1種以上である、態様1又は2に記載のプロトン伝導膜。
〈態様4〉
前記プロトン受容性基が、含窒素複素環基である、態様1〜3のいずれか一項に記載のプロトン伝導膜。
〈態様5〉
前記プロトン伝導膜のガラス転移点が30℃以下である、態様1〜4のいずれか一項に記載のプロトン伝導膜。
〈態様6〉
前記架橋ポリマーが、プロトン受容性基を有するビニル系モノマーである第1モノマー、及び架橋性ビニルモノマーである第2モノマーの共重合体である、態様1〜5のいずれか一項に記載のプロトン伝導膜。
〈態様7〉
前記プロトン伝導膜のプロトン伝導率が、50℃において7.4mS/cm以上である、態様1〜6のいずれか一項に記載のプロトン伝導膜。
〈態様8〉
前記プロトン受容性基に対する前記プロトン供与性化合物のモル比が、1.0以上10.0以下である、請求項1〜7のいずれか一項に記載のプロトン伝導膜。
〈態様9〉
態様1〜8のいずれか一項に記載のプロトン伝導膜を有する、燃料電池。
〈態様10〉
架橋ポリマー及び可塑剤を含むプロトン伝導膜の製造方法であって、
前記架橋ポリマーが、プロトン受容性基を、前記架橋ポリマーを構成する繰り返し単位の10mol%以上有し、
前記可塑剤が、pKa2.5以下のプロトン供与性化合物を含み、
前記プロトン伝導膜は、50℃以上120℃以下の温度範囲で粘弾性固体であり、かつ
前記方法は、前記プロトン受容性基を有するビニル系モノマーである第1モノマーを重合させて、前駆体ポリマーを得て、そして前記前駆体ポリマーに架橋剤を添加して、前記前駆体ポリマーを架橋させることによって、前記架橋ポリマーを得ることを含む、
プロトン伝導膜の製造方法。
〈態様11〉
架橋ポリマー及び可塑剤を含むプロトン伝導膜の製造方法であって、
前記架橋ポリマーが、プロトン受容性基を、前記架橋ポリマーを構成する繰り返し単位の10mol%以上有し、
前記可塑剤が、pKa2.5以下のプロトン供与性化合物を含み、
前記プロトン伝導膜は、50℃以上120℃以下の温度範囲で粘弾性固体であり、かつ
前記方法は、前記プロトン受容性基を有するビニル系モノマーである第1モノマーと、架橋性ビニルモノマーである第2モノマーとを重合及び架橋させることによって、前記架橋ポリマーを得ることを含む、
プロトン伝導膜の製造方法。
架橋ポリマー及び可塑剤を含み、
前記架橋ポリマーが、プロトン受容性基を、架橋ポリマーを構成する繰り返し単位の10mol%以上有し、
前記可塑剤が、pKa2.5以下のプロトン供与性化合物を含み、かつ
50℃以上120℃以下の温度範囲で粘弾性固体である。
本開示のプロトン伝導膜に含まれる架橋ポリマーは、プロトン受容性基を、架橋ポリマーを構成する繰り返し単位の10mol%以上有する。
第1モノマーは、プロトン受容性基を有するモノマーであり、例えば1つ以上のプロトン受容性基と1つ以上の重合性基を有するモノマーであってよく、特に1つのプロトン受容性基と1つの重合性基を有するモノマーであってよい。また、モノマー分子中の少なくとも一部の水素がフッ素に置換されたものでもよい。本開示における好ましい第1モノマーはビニル系モノマーであり、それらを、プロトン受容性基の種類ごとに例示すると、例えば、以下のとおりである。
第2モノマーは、架橋性モノマーであり、例えば2つ以上の重合性基を有するモノマーであってよく、特に2つの重合性基を有するモノマーであってよい。また、モノマー分子中の少なくとも一部の水素がフッ素に置換されたものでもよい。本開示における好ましい第2モノマーは、ビニル系モノマーであり、例えば、N,N’−メチレンビス(メタ)アクリルアミド、ジビニルベンゼン、(メタ)アクリル酸ビニル、(メタ)アクリル酸アリル、1,6−ヘキサジエン等であってよい。
第3モノマーは、第1モノマー及び第2モノマー以外のモノマーであり、例えば、1つの重合性基を有し、かつプロトン受容性基を有さない非架橋性モノマーであってよい。また、モノマー分子中の少なくとも一部の水素がフッ素に置換されたものでもよい。本開示における好ましい第3モノマーは、ビニル系モノマーであり、例えば、(メタ)アクリル酸エステル、スチレン及びその誘導体、共役ジエン等であってよく、具体的には例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸−2−(2−エトキシエトキシ)エチル、スチレン、α−メチルスチレン、ブタジエン、イソプレン等であってよい。
本開示の架橋ポリマーにおける各モノマーの共重合割合は、任意である。
第1〜第3モノマーの共重合体は、公知の重合方法、例えばラジカル重合法、カチオン重合法、アニオン重合法等によって得ることができ、ラジカル重合法によることが好ましい。
本開示のプロトン伝導膜に含まれる可塑剤は、pKa2.5以下、pKa2.3以下、pKa2.1以下、pKa2.0以下、pKa1.0以下、pKa0.0以下、pKa−1.0以下、又はpKa−2.0以下のプロトン供与性化合物を含む。したがって、この可塑剤は、酸性度が大きいプロトン供与性化合物、すなわちプロトンを放出する傾向が大きい化合物を含む。なお、プロトン供与性化合物が多塩基酸であるとき、このpKaはpKa1を意味する。
プロトン受容性基に対するプロトン供与性化合物のモル比(プロトン供与性化合物/プロトン受容性基)は、特に限定されず、プロトン供与性化合物が可塑剤としての機能を確保する観点から、例えば1.0以上、1.1以上、1.3以上、1.4以上、1.5以上、1.6以上、1.7以上、1.8以上、1.9以上、2.0以上、2.1以上、2.2以上、2.3以上、2.4以上、2.5以上、2.6以上、2.7以上、2.8以上、2.9以上、3.0以上、3.1以上、3.4以上、3.5以上、3.6以上、3.7以上、3.8以上、3.9以上、4.0以上、4.1以上、4.2以上、又は4.3以上であってよい。また、このモル比の上限は、特に限定されず、膜強度を維持し、膜としての安定性を確保する観点から、例えば10.0以下、9.0以下、8.5以下、8.0以下、7.5以下、7.0以下、6.5以下、6.0以下、5.5以下、5.0以下、4.5以下、4.4以下、又は4.3以下であってよい。
架橋ポリマーと可塑剤との使用割合は、得られるプロトン伝導膜の分子運動性を高め、十分に高いプロトン伝導性を得る観点から、架橋ポリマー及び可塑剤の合計100質量部に対する可塑剤の使用割合として、60質量部以上、65質量部以上、70質量部以上、75質量部以上、又は80質量部以上であってもよい。一方で、膜強度を維持し、膜としての安定性を確保する観点から、架橋ポリマー及び可塑剤の合計100質量部に対する可塑剤の使用割合は、90質量部以下、85質量部以下、82質量部以下、80質量部以下、75質量部以下、70質量部以下、又は65質量部以下であってもよい。
(ガラス転移点)
本開示のプロトン伝導膜は、架橋ポリマーと可塑剤とを含むことにより、膜の全体として高い分子運動性を示す。プロトン伝導膜の高い分子運動性は、ガラス転移点Tgが低いことによって評価することができる。
本開示のプロトン伝導膜は、高いプロトン伝導率を示す。本開示のプロトン伝導膜のプロトン伝導率は、50℃において7.4mS/cm以上であってよい。この値は、例えば、10mS/cm以上、15mS/cm以上、30mS/cm以上、50mS/cm以上、75mS/cm以上、100mS/cm以上、又は120mS/cm以上であってよい。また、本開示のプロトン伝導膜のプロトン伝導率は、120℃において、例えば、19mS/cm以上、20mS/cm以上、30mS/cm以上、50mS/cm以上、75mS/cm以上、100mS/cm以上、125mS/cm以上、150mS/cm以上、175mS/cm以上、200mS/cm以上、又は210mS/cm以上であってよい。
本開示のプロトン伝導膜は、膜中に水を含有しない場合でも、高いプロトン伝導率を示す。したがって、プロトン伝導膜の水含有率は、膜の全質量を100質量部としたときに、例えば、1質量部以下、0.1質量部以下、0.01質量部以下、又は0.001質量部以下であってよい。
本開示はまた、上述した架橋ポリマー及び可塑剤を含むプロトン伝導膜を製造するための方法として、第1の製造方法、及び第2の製造方法を提供する。いずれの方法を用いても、本開示のプロトン伝導膜を製造することができる。以下では、それぞれの製造方法について説明する。なお、各製造方法において、上述した「プロトン伝導膜」と共通できる部分については、重複の説明を省略する。
本開示の第1の製造方法は、
架橋ポリマー及び可塑剤を含むプロトン伝導膜の製造方法であって、
架橋ポリマーが、プロトン受容性基を、架橋ポリマーを構成する繰り返し単位の10mol%以上有し、
可塑剤が、pKa2.5以下のプロトン供与性化合物を含み、
プロトン伝導膜は、50℃以上120℃以下の温度範囲で粘弾性固体であり、かつ
第1の製造方法は、プロトン受容性基を有するビニル系モノマーである第1モノマーを重合させて、前駆体ポリマーを得て、そして前駆体ポリマーに架橋剤を添加して、前駆体ポリマーを架橋させることによって、架橋ポリマーを得ることを含む。
本開示の第2の製造方法は、
架橋ポリマー及び可塑剤を含むプロトン伝導膜の製造方法であって、
架橋ポリマーが、プロトン受容性基を、架橋ポリマーを構成する繰り返し単位の10mol%以上有し、
可塑剤が、pKa2.5以下のプロトン供与性化合物を含み、
プロトン伝導膜は、50℃以上120℃以下の温度範囲で粘弾性固体であり、かつ
第2の製造方法は、プロトン受容性基を有するビニル系モノマーである第1モノマーと、架橋性ビニルモノマーである第2モノマーとを重合及び架橋させることによって、架橋ポリマーを得ることを含む。
本開示の燃料電池は、本開示のプロトン伝導膜を有する。特に本開示の燃料電池は、燃料流路を有する燃料極側セパレータ、燃料極側触媒層、本開示のプロトン伝導膜、空気極側触媒層、及び空気流路を有する空気極側セパレータがこの順で積層された積層体を有する。また特に本開示の燃料電池は、燃料流路を有する燃料極側セパレータ、燃料極側ガス拡散層、燃料極側触媒層、本開示のプロトン伝導膜、空気極側触媒層、空気極側ガス拡散層、及び空気流路を有する空気極側セパレータがこの順で積層された積層体を有する。
〈合成例1:架橋P4VPの合成〉
本合成例では、下記のようにして、プロトン受容性基としてのピリジル基を繰り返し単位に有する架橋ポリマーを合成した。
本合成例では、下記のようにして、プロトン受容性基としてのピリジル基を繰り返し単位に有する非架橋ポリマーを合成した。
溶媒、溶出液:N,N−ジメチルホルムアミド(DMF)
ポリマー濃度:0.5質量%
溶出液流速:1mL/分
カラム:東ソー(株)製、「TSK−GELカラム4000HHR」を3本連結
本合成例では、下記のようにして、プロトン受容性基としてイミダゾリル基を繰り返し単位に有する架橋ポリマーを合成した。
本合成例では、下記のようにして、プロトン受容性基としてのピリジル基を繰り返し単位に有する架橋ポリマーを合成した。
本合成例では、下記のようにして、プロトン受容性基としてのピリジル基を繰り返し単位に有する架橋ポリマーを合成した。
本合成例では、下記のようにして、プロトン受容性基としてのピリジル基を繰り返し単位に有する架橋ポリマーを合成した。
本合成例では、プロトン受容性基を繰り返し単位に実質的に有さない架橋ポリマーを合成した。
本合成例では、下記のようにして、合成例2で得られたピリジル基を有する非架橋ポリマー(非架橋P4VP)に架橋剤を反応させることで、プロトン受容性基としてのピリジル基を繰り返し単位に有する後架橋ポリマーを合成した。
本実施例では、架橋ポリマーとして合成例1で得られた架橋P4VPを用い、かつ可塑剤として濃硫酸(pKa:−3.0)(98%)を用いて、プロトン伝導膜を調製し、そのプロトン伝導率を調べた。
容量10mLのテフロン(登録商標)製ビーカーに、濃硫酸(98%)269mg及びメタノール5.01gを入れて混合し、硫酸のメタノール溶液を得た。この溶液に架橋P4VP57.9mgを浸漬させて50℃にて2日間にわたって静置して、架橋P4VP中に硫酸を導入するとともに、メタノールを除去した。このようにして得られた膜を、真空乾燥器中で50℃にて2日間にわたって乾燥してメタノールを完全に除去することにより、プロトン伝導膜を調製した。
(i)ガラス転移点測定
得られたプロトン伝導膜について、JIS K 7121に準拠し、昇温速度10℃/分の条件にて、−90℃〜40℃の温度範囲で示差走査熱量測定(DSC)を行った。その結果、プロトン伝導膜として単一のガラス転移点Tg−79℃を示した。
上記で得られたプロトン伝導膜を、温度を変えながら無荷重状態で1時間にわたって静置し、以下の基準で評価した。
−40℃以上150℃以下の温度範囲で漏出物及び揮発物の双方が見られなかった場合:A
100℃以上の温度で漏出物又は揮発物が確認された場合:B
−40℃以上の領域で漏出物又は揮発物が確認された場合:C
厚さ0.1mmの白金網を電極として用い、得られたプロトン伝導膜の交流インピーダンス測定を行った。
プロトン伝導率=電極間距離/(膜の厚さ×膜の幅×抵抗値) (1)
架橋ポリマー及び可塑剤の使用量を下記の表2に示すように変更した他は実施例1と同様にして、プロトン伝導膜を調製し、評価した。評価結果は下記の表2に示す。
本実施例では、架橋ポリマーとして合成例1で得られた架橋P4VPを用い、かつ可塑剤としてリン酸(pKa:2.1)(85%)を用いて、プロトン伝導膜を調製し、評価した。
容量10mLのテフロン(登録商標)製ビーカーに、リン酸(85%)112mg及びメタノール5.01gを入れて混合し、リン酸のメタノール溶液を得た。この溶液に架橋P4VP23.6mgを浸漬させて50℃にて2日間にわたって静置して、架橋P4VP中にリン酸を導入するとともに、メタノールを除去した。このようにして得た膜を、真空乾燥器中で50℃にて2日間にわたって乾燥してメタノールを完全に除去することにより、プロトン伝導膜を調製した。
得られたプロトン伝導膜について、実施例1と同様に評価した。評価結果は下記の表2に示す。
比較例2では、架橋ポリマーとして合成例1で得られた架橋P4VPを用い、かつ可塑剤としてイソプロピルマロン酸(IPMA)(pKa:2.9)を用いて、プロトン伝導膜を調製し、評価した。
容量10mLのテフロン(登録商標)製ビーカーに、IPMA49mg及びメタノール5.01gを入れて混合し、IPMAのメタノール溶液を得た。この溶液に架橋P4VP37.4mgを浸漬させて50℃にて2日間にわたって静置して、架橋P4VP中にIPMAを導入するとともに、メタノールを除去した。このようにして得た膜を、真空乾燥器中で50℃にて2日間乾燥してメタノールを完全に除去することにより、プロトン伝導膜を調製した。
得られたプロトン伝導膜について、実施例1と同様に評価した。
比較例3では、合成例1で得られた架橋P4VPの代わりに合成例2で得られた非架橋P4VPを用い、かつ可塑剤として硫酸(pKa:−3.0)(98%)を用いて、プロトン伝導膜の調製を試みた。
本実施例では、架橋ポリマーとして合成例3で得られた架橋PVImを用い、かつ可塑剤として硫酸(pKa:−3.0)(98%)を用いて、プロトン伝導膜を調製し、評価した。
容量10mLのテフロン(登録商標)製ビーカーに、硫酸(98%)166mg及びメタノール5.10gを入れて混合し、硫酸のメタノール溶液を得た。この溶液に固体状の架橋PVIm39.8mgを浸漬させて50℃にて2日間にわたって静置して、架橋PVIm中に硫酸を導入するとともに、メタノールを除去した。このようにして得た膜を、真空乾燥器中で50℃にて2日間にわたって乾燥してメタノールを完全に除去することにより、プロトン伝導膜を調製した。
得られたプロトン伝導膜について、実施例1と同様に評価した。評価結果は下記の表2に示す。
実施例6では、架橋ポリマーとして合成例4で得られた架橋P(4VP−co−S)を用い、かつ可塑剤として濃硫酸(pKa:−3.0)(98%)を用いて、プロトン伝導膜を調製し、評価した。
容量10mLのテフロン(登録商標)製ビーカーに濃硫酸(98%)194mgとメタノール4.27gを添加し、その溶液に上記の架橋P(4VP−co−S)の48.6mgを浸漬させた。その後、50℃のホットプレート上に約2日間にわたって静置して、架橋P(4VP−co−S)に硫酸を導入するとともに、メタノールを除去した。その後、真空乾燥器中、50℃において約2日間にわたって乾燥させることでメタノールを完全に除去して、プロトン伝導膜を得た。
得られたプロトン伝導膜について、実施例1と同様に評価した。なお、プロトン伝導率は、110℃及び120℃で評価した。評価結果は下記の表2に示す。
本実施例では、架橋ポリマーとして合成例5で得られた架橋P(4VP−co−S)を用い、かつ可塑剤として硫酸(pKa:−3.0)(98%)を用いて、プロトン伝導膜を調製し、評価した。
濃硫酸(98%)195mgとメタノール4.21gと合成例5で得られた架橋P(4VP−co−S)の固体48.7mgを使用した以外は実施例6と同様にして、プロトン伝導膜を調製した。
得られたプロトン伝導膜について、実施例1と同様に評価した。なお、プロトン伝導率は、110℃及び120℃で評価した。評価結果は下記の表2に示す。
本実施例では、架橋ポリマーとして合成例6で得られた架橋P(4VP−co−S)を用い、かつ可塑剤として硫酸(pKa:−3.0)(98%)を用いて、プロトン伝導膜を調製し、評価した。
濃硫酸(98%)121mgとメタノール4.07gと合成例6で得られた架橋P(4VP−co−S)の固体30.0mgを使用した以外は実施例6と同様にして、プロトン伝導膜を調製した。
得られたプロトン伝導膜について、実施例1と同様に評価した。なお、プロトン伝導率は、110℃及び120℃で評価した。評価結果は下記の表2に示す。
比較例4では、架橋ポリマーとして合成例7(比較合成例)で得られた含窒素複素環を繰り返し単位に実質的に有さない架橋PSを用い、かつ可塑剤として濃硫酸(pKa:−3.0)(98%)を用いて、プロトン伝導膜の調製を試みた。
容量10mLのテフロン(登録商標)製ビーカーに濃硫酸(98%)164mgとTHF4.77gを添加し、その溶液に合成例7(比較合成例)で得られた架橋PSの固体41.3mgを浸漬させた。その後、50℃のホットプレート上に約2日間にわたって静置して、架橋PSに硫酸を導入することを試みるとともに、THFを除去した。THFは蒸発したが硫酸は架橋PSにほとんど吸収されておらず、硫酸と架橋PSとは分離しており、プロトン伝導膜を得られなかった。
実施例9では架橋ポリマーとして合成例8で得られた後架橋P4VPを用い、かつ可塑剤として濃硫酸(pKa:−3.0)(98%)を用いて、プロトン伝導膜を調製し、評価した。
濃硫酸(98%)554mgをメタノール5.78gに溶解した溶液をテフロン(登録商標)製容器(内径4cm)に注ぎ、その溶液中に上記の後架橋P4VP136mgを浸漬させ、50℃で約2日間静置させることで揮発性溶媒(メタノール)を蒸発させた。その後、真空乾燥器を用いて50℃で約1日間乾燥させることで揮発性溶媒を完全に除去し、後架橋P4VPをH2SO4で膨潤させた試料670mgを得た。H2SO4の重量濃度は80質量%であった。
得られたプロトン伝導膜について、実施例1と同様にしてプロトン伝導率を評価した。プロトン伝導率の評価結果は下記の表2に示す。
得られた膜状の試料を打抜き刃型で打ち抜き、4mm幅のドッグボーン型試験片を調製した。測定装置は島津製作所製のAGS−X、50Nロードセル、50Nクリップ式つかみ具を用い、つかみ具間距離5.9mm、初期歪み速度0.33/s(引張速度1.9mm/s)にて引張試験を行った。引張試験の結果である応力−歪み曲線を図2に示す。
参考例1では、プロトン受容性基(ピリジル基)に対するプロトン供与性化合物(硫酸)のモル比が変化したときのガラス転移点(Tg)の変化傾向を調べた。
参考例2では、120℃において、プロトン受容性基(ピリジル基)に対するプロトン供与性化合物(硫酸)のモル比が変化したときのプロトン伝導膜のプロトン伝導率の変化傾向を調べた。
Claims (11)
- 架橋ポリマー及び可塑剤を含み、
前記架橋ポリマーが、プロトン受容性基を、前記架橋ポリマーを構成する繰り返し単位の10mol%以上有し、
前記可塑剤が、pKa2.5以下のプロトン供与性化合物を含み、かつ
50℃以上120℃以下の温度範囲で粘弾性固体である、
プロトン伝導膜。 - 前記架橋ポリマー及び前記可塑剤の合計を100質量部としたときの前記可塑剤の含有量が、60質量部以上90質量部以下である、請求項1に記載のプロトン伝導膜。
- 前記プロトン供与性化合物が、硫酸及びリン酸から選択される1種以上である、請求項1又は2に記載のプロトン伝導膜。
- 前記プロトン受容性基が、含窒素複素環基である、請求項1〜3のいずれか一項に記載のプロトン伝導膜。
- 前記プロトン伝導膜のガラス転移点が30℃以下である、請求項1〜4のいずれか一項に記載のプロトン伝導膜。
- 前記架橋ポリマーが、プロトン受容性基を有するビニル系モノマーである第1モノマー、及び架橋性ビニルモノマーである第2モノマーの共重合体である、請求項1〜5のいずれか一項に記載のプロトン伝導膜。
- 前記プロトン伝導膜のプロトン伝導率が、50℃において7.4mS/cm以上である、請求項1〜6のいずれか一項に記載のプロトン伝導膜。
- 前記プロトン受容性基に対する前記プロトン供与性化合物のモル比が、1.0以上10.0以下である、請求項1〜7のいずれか一項に記載のプロトン伝導膜。
- 請求項1〜8のいずれか一項に記載のプロトン伝導膜を有する、燃料電池。
- 架橋ポリマー及び可塑剤を含むプロトン伝導膜の製造方法であって、
前記架橋ポリマーが、プロトン受容性基を、前記架橋ポリマーを構成する繰り返し単位の10mol%以上有し、
前記可塑剤が、pKa2.5以下のプロトン供与性化合物を含み、
前記プロトン伝導膜は、50℃以上120℃以下の温度範囲で粘弾性固体であり、かつ
前記方法は、前記プロトン受容性基を有するビニル系モノマーである第1モノマーを重合させて、前駆体ポリマーを得て、そして前記前駆体ポリマーに架橋剤を添加して、前記前駆体ポリマーを架橋させることによって、前記架橋ポリマーを得ることを含む、
プロトン伝導膜の製造方法。 - 架橋ポリマー及び可塑剤を含むプロトン伝導膜の製造方法であって、
前記架橋ポリマーが、プロトン受容性基を、前記架橋ポリマーを構成する繰り返し単位の10mol%以上有し、
前記可塑剤が、pKa2.5以下のプロトン供与性化合物を含み、
前記プロトン伝導膜は、50℃以上120℃以下の温度範囲で粘弾性固体であり、かつ
前記方法は、前記プロトン受容性基を有するビニル系モノマーである第1モノマーと、架橋性ビニルモノマーである第2モノマーとを重合及び架橋させることによって、前記架橋ポリマーを得ることを含む、
プロトン伝導膜の製造方法。
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