JP2019094314A - トリアジン−２，４−ジオン誘導体及びその製造方法 - Google Patents
トリアジン−２，４−ジオン誘導体及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2019094314A JP2019094314A JP2017227563A JP2017227563A JP2019094314A JP 2019094314 A JP2019094314 A JP 2019094314A JP 2017227563 A JP2017227563 A JP 2017227563A JP 2017227563 A JP2017227563 A JP 2017227563A JP 2019094314 A JP2019094314 A JP 2019094314A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- triazine
- dione derivative
- carbon atoms
- diglycidyl
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 23
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical group C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 5
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical group OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N allyl bromide Chemical compound BrCC=C BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QYPQKJMXLUNSPQ-UHFFFAOYSA-N 4,6-bis(oxiran-2-ylmethyl)triazine Chemical compound C(C1CO1)C1=CC(=NN=N1)CC1CO1 QYPQKJMXLUNSPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HFEHLDPGIKPNKL-UHFFFAOYSA-N allyl iodide Chemical compound ICC=C HFEHLDPGIKPNKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- ZSBJCQGJFPHZRC-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound CC1=CC=C(S(=O)(=O)OCC=C)C=C1 ZSBJCQGJFPHZRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SUDMKGNNRMLBMF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl methanesulfonate Chemical compound CS(=O)(=O)OCC=C SUDMKGNNRMLBMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 abstract description 8
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 abstract description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 abstract description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 25
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- -1 isocyanurate compound Chemical class 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 7
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N propylene glycol methyl ether acetate Chemical compound COCC(C)OC(C)=O LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 150000007973 cyanuric acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 4
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 4
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 238000005937 allylation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003667 anti-reflective effect Effects 0.000 description 2
- FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L caesium carbonate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]C([O-])=O FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000024 caesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-hydroxypropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)O LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000001459 lithography Methods 0.000 description 2
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 2
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 2
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical class O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- VQORRBQGBTZOEI-UHFFFAOYSA-N CCOC(N(CC1OC1)C(N1C2OCC2)=O)=NC1=O Chemical compound CCOC(N(CC1OC1)C(N1C2OCC2)=O)=NC1=O VQORRBQGBTZOEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 1
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004210 cyclohexylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004851 cyclopentylmethyl group Chemical group C1(CCCC1)C* 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940116333 ethyl lactate Drugs 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000004817 pentamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
【課題】本発明は、窒素原子と結合する置換基としてグリシジル基を２つ有し、更にアルコキシ基を含む置換基を１つ有する、新規なトリアジン−２，４−ジオン誘導体、及びその製造方法を提供する。【解決手段】下記式（１）で表される、２５℃、１０１．３ｋＰａにおける物質の状態が液体である、ジグリシジルトリアジン−２，４−ジオン誘導体。【化１】（式中、Ｒ１は炭素原子数１乃至１０のアルキル基を表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に炭素原子数１乃至５のアルキレン基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ独立に０乃至５の整数を表し、−（Ｒ３Ｏ）ｎ（Ｒ２Ｏ）ｍＲ１基の炭素原子の総数は１乃至１８である。）【選択図】なし
Description
本発明は、窒素原子と結合する置換基としてグリシジル基を２つ有し、更にアルコキシ基を含む置換基を１つ有する、新規なトリアジン−２，４−ジオン誘導体、及びその製造方法に関する。
窒素原子と結合する置換基として１つのグリシジル基を有するモノグリシジルイソシアヌレート化合物及びその製造方法が、特許文献１に開示されている。また、比較的に安価で入手容易なシアヌル酸クロリド（別名：２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン）を出発原料とし、窒素原子と結合する置換基として２つの炭化水素基を有するイソシアヌル酸誘導体の製造方法が、特許文献２に開示されている。
イソシアヌル酸誘導体は様々な用途に使用される。例えば、特許文献３には、イソシアヌル酸誘導体を含む、リソグラフィー用反射防止膜形成組成物が記載されている。特許文献４には、イソシアヌル酸誘導体と他のモノマーとを重合させて得たポリマーを含む、接着剤組成物が記載されている。
本発明は、例えばレジスト下層膜形成組成物の原料としての用途が期待される、新規なトリアジン−２，４−ジオン誘導体及びその製造方法を提供することを目的とする。
本発明の発明者は、前記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、窒素原子と結合する置換基としてグリシジル基を２つ有し、更にアルコキシ基を含む置換基を１つ有する、新規なトリアジン−２，４−ジオン誘導体を合成し得ることを認め、本発明を完成するに至ったものである。すなわち、本発明は下記式（１）で表される、２５℃、１０１．３ｋＰａにおける物質の状態が液体である、ジグリシジルトリアジン−２，４−ジオン誘導体である。
（式中、Ｒ１は炭素原子数１乃至１０のアルキル基を表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に炭素原子数１乃至５のアルキレン基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ独立に０乃至５の整数を表し、−（Ｒ３Ｏ）ｎ（Ｒ２Ｏ）ｍＲ１基の炭素原子の総数は１乃至１８である。）
本発明はまた、前記式（１）で表されるジグリシジルトリアジン−２，４−ジオン誘導体の製造中間体である、下記式（１’）で表されるジアリルトリアジン−２，４−ジオン誘導体である。
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ及びｎはそれぞれ前記式（１）と同義である。）
前記Ｒ１は例えば炭素原子数１又は２のアルキル基を表し、前記Ｒ２は例えば炭素原子数１又は２のアルキレン基を表す。
本発明はまた、シアヌル酸クロリドと下記式（２）で表されるアルコール類を反応させて下記式（３）で表されるトリアジン誘導体を得た後、該式（３）で表されるトリアジン誘導体から下記式（４）で表されるトリアジン−２，４−ジオン誘導体を得る第一工程、前記式（４）で表されるトリアジン−２，４−ジオン誘導体とアリル化剤を反応させることにより下記式（１’）で表されるジアリルトリアジン−２，４−ジオン誘導体を得る第二工程、及び前記式（１’）で表されるジアリルトリアジン−２，４−ジオン誘導体を含む溶液と酸化剤とを反応させることにより下記式（１）で表されるジグリシジルトリアジン−２，４−ジオン誘導体を得る第三工程を含み、全ての工程が５０℃を超えない温度で行われる、ジグリシジルトリアジン−２，４−ジオン誘導体の製造方法である。
（式中、Ｒ１は炭素原子数１乃至１０のアルキル基を表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に炭素原子数１乃至５のアルキレン基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ独立に０乃至５の整数を表し、−（Ｒ３Ｏ）ｎ（Ｒ２Ｏ）ｍＲ１基の炭素原子の総数は１乃至１８である。）
前記アリル化剤は、例えば、ヨウ化アリル、臭化アリル、塩化アリル、アリルトシラート及びアリルメシラートからなる群から選択されるアリル化剤である。
前記酸化剤は、例えば、ｍ−クロロ過安息香酸又は過酸化水素である。
本発明に係るジグリシジルトリアジン−２，４−ジオン誘導体は、レジスト下層膜形成組成物等のポリマー又はオリゴマー成分の原料としての用途が期待される。特に、ジグリシジルトリアジン−２，４−ジオン誘導体は、１分子中にエポキシ基を２つ有するため、トリアジン環を主鎖に有する線状ポリマーの原料となる。また、本発明に係るジグリシジルトリアジン−２，４−ジオン誘導体は、例えばレジスト下層膜形成組成物に使用される有機溶剤に対する溶解性に優れる。さらに、本発明に係るジグリシジルトリアジン−２，４−ジオン誘導体の製造方法は、全行程を通して５０℃を超える温度で行われる工程が存在しないため、工業的に有用である。
前記式（１）で表されるジグリシジルトリアジン−２，４−ジオン誘導体において、Ｒ１で表される炭素原子数１乃至１０のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、環状いずれでもよい。該アルキル基として、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、シクロペンチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシル基、及びシクロヘキシルメチル基が挙げられる。また、Ｒ２及びＲ３で表される炭素原子数１乃至５のアルキレン基として、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ブチレン基、及びペンチレン基が挙げられる。
前記式（１）で表されるジグリシジルトリアジン−２，４−ジオン誘導体は、２５℃、１０１．３ｋＰａにおける物質の状態が液体であれば特に限定されず、例えば、下記式（１−１）乃至式（１−２６）で表される。これらのうち、下記式（１−１）乃至式（１−１６）は前記式（１）においてｍ及びｎがいずれも０を表す例であり、下記式（１−１７）乃至式（１−２０）は前記式（１）において例えばｍが１を表しｎが０を表す例であり、下記式（１−２１）乃至式（１−２４）は前記式（１）において例えばｍが２を表しｎが０を表す例であり、下記式（１−２５）及び式（１−２６）は前記式（１）においてｍが１を表しｎが１を表す例である。
前記式（１’）で表されるジアリルトリアジン−２，４−ジオン誘導体は、２５℃、１０１．３ｋＰａにおける物質の状態が必ずしも液体である必要はない。目的とする前記式（１）で表されるジグリシジルトリアジン−２，４−ジオン誘導体が液体で得られるなら、その製造中間体である前記式（１’）で表されるジアリルトリアジン−２，４−ジオン誘導体は、固体でもよい。そして、前記式（１’）で表されるジアリルトリアジン−２，４−ジオン誘導体として、例えば、前記式（１−１）乃至式（１−２４）の２つのグリシジル基が全てアリル基に置換された化合物が挙げられる。
本発明に係るジグリシジルトリアジン−２，４−ジオン誘導体の製造方法の第一工程は、シアヌル酸クロリドと前記式（２）で表されるアルコール類を反応させて前記式（３）で表されるトリアジン誘導体を得た後、該式（３）で表されるトリアジン誘導体から下記式（４）で表されるトリアジン−２，４−ジオン誘導体を得る工程である。本工程は、例えば、前記特許文献２に記載された第一工程及び第二工程を参考に実施することができる。ただし、前記特許文献２の第一工程で使用したベンジルアルコールを、前記式（２）で表されるアルコール類に変更する必要がある。
本発明に係るジグリシジルトリアジン−２，４−ジオン誘導体の製造方法の第二工程は、前記式（４）で表されるトリアジン−２，４−ジオン誘導体とアリル化剤を反応させることにより前記式（１’）で表されるジアリルトリアジン−２，４−ジオン誘導体を得る工程である。本工程は、例えば、前記特許文献２に記載された第三工程を参考に実施することができる。ただし、前記特許文献２の第三工程で使用したアルキル化剤を、アリル化剤に変更する必要がある。
本発明に係るジグリシジルトリアジン−２，４−ジオン誘導体の製造方法の第三工程は、前記式（１’）で表されるジアリルトリアジン−２，４−ジオン誘導体を含む溶液と酸化剤とを反応させることにより前記式（１）で表されるジグリシジルトリアジン−２，４−ジオン誘導体を得る最終工程である。本工程は、例えば、前記特許文献１に記載された実施例１乃至実施例５及び比較例１を参考に実施することができる。
以下、具体例を挙げて、本発明に係るジグリシジルトリアジン−２，４−ジオン誘導体の製造方法を説明する。しかし、本発明は以下に挙げる具体例に限定されない。
［収率算出方法］
後述する合成例及び実施例に示す収率は、得られた化合物の質量と理論収量を用いて百分率で算出したものである。なお、前記理論収量は、合成に使用した原料化合物のモル数と得られる化合物の分子量を乗じることにより算出したものである。
後述する合成例及び実施例に示す収率は、得られた化合物の質量と理論収量を用いて百分率で算出したものである。なお、前記理論収量は、合成に使用した原料化合物のモル数と得られる化合物の分子量を乗じることにより算出したものである。
［原料化合物の合成］
＜合成例１＞
シアヌル酸クロリド（東京化成工業（株）製）３０．００ｇ及びエタノール（関東化学(株)製）１２８．３１ｇを混合し、撹拌しながら５℃まで冷却した。そこへ、炭酸水素ナトリウム（関東化学（株）製）１３．６７ｇを加え、５℃で２４時間撹拌した。反応溶液へ水１５０．００ｇを加え、ろ過を行った。得られた結晶を３０℃にて減圧乾燥することで、上記式（３−１）で表されるトリアジン誘導体を白色固体として２１．２８ｇ得た（収率６７．４％）。
＜合成例１＞
＜合成例２＞
シアヌル酸クロリド（東京化成工業（株）製）５０．００ｇ及びメトキシエタノール（関東化学（株）製）３５３．２４ｇを混合し、撹拌しながら５℃まで冷却した。そこへ、炭酸水素ナトリウム（関東化学（株）製）２２．７８ｇを加え、５℃で４６．５時間撹拌した。その後、不溶物を除去するため反応溶液をろ過した。さらに、トルエン（関東化学（株）製）５０．００ｇで２回ケーキ洗浄を行った。ここで、ケーキとは、スラリー等の固液混合物をろ過することにより液体が分離されて残った固形物を表す。得られた溶液を４０℃にて減圧濃縮し、乾燥することで、上記式（３−２）で表されるトリアジン誘導体を無色透明液体として５３．３３ｇ得た（収率８７．８％）。
＜実施例１＞
合成例１で得られた前記（４−１）で表されるトリアジン−２，４−ジオン誘導体３０．３３ｇ、炭酸セシウム（東京化成工業（株）製）１５７．２３ｇ及びジメチルスルホキシド（関東化学（株）製）３０３．３０ｇを混合し、そこへ、アリル化剤であるアリルブロミド（東京化成工業（株）製）５８．３８ｇを滴下した。滴下終了後、２５℃で３時間撹拌し、トルエン（関東化学（株）製）３０３．３０ｇを加えた後、ろ過した。さらに、トルエン（関東化学（株）製）３０.３３ｇでケーキ洗浄を行い、水３０３．３０ｇを加え分液した。得られた有機層へ再び水３０３．３０ｇを加え分液した。得られた有機層を４０℃にて減圧濃縮し、乾燥することにより、上記式（１’−１）で表されるジアリルトリアジン−２，４−ジオン誘導体を無色透明液体として１８．７２ｇ得た（収率４０．９％）。
＜実施例２＞
実施例１で得られた上記式（１’−１）で表されるジアリルトリアジン−２，４−ジオン誘導体１８．７２ｇとクロロホルム（関東化学（株）製）１４０．４０ｇを混合し、そこへ、ｍ−クロロ過安息香酸（東京化成工業（株）製）４４．６３ｇを加えた。その後、２５℃で１２０時間撹拌し、クロロホルム（関東化学（株）製）１８７．２０を加えた。そこへ、５ｗｔ％炭酸水素ナトリウム水溶液３７４．４０ｇを加え、分液した。その後、得られた有機層へ１０ｗｔ％亜硫酸ナトリウム水溶液１８７．２０ｇを加え、分液した。引き続き、得られた有機層へ５ｗｔ％炭酸水素ナトリウム水溶液３７４．４０ｇを加え、分液した。さらに、得られた有機層へ水１８７．２０ｇを加え、分液した。この水による洗浄操作を再び繰り返し、得られた有機層を４０℃にて減圧濃縮した。その後、得られた混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒を酢酸エチル／ヘプタン＝７／３（ｖ／ｖ）から酢酸エチル／ヘプタン＝１０／０（ｖ／ｖ）へ組成変更）により精製し、乾燥することにより、上記式（１−２）で表されるジグリシジルトリアジン−２，４−ジオン誘導体を無色透明液体として６．６１ｇ得た（収率３１．５％）。また、この化合物の１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）を測定したところ、δ4.57 (q, 2H), 4.08 (m, 4H), 3.27 (ddd, 3H), 2.80 (dd, 2H), 2.65 (dd, 2H), 1.44 (t, 3H)であった。
＜実施例３＞
合成例２で得られた上記式（４−２）で表されるトリアジン−２，４−ジオン誘導体７３．２２ｇ、炭酸セシウム（東京化成工業（株）製）３１８．６７ｇ及びジメチルスルホキシド（関東化学（株）製）７３２．２０ｇを混合し、そこへ、アリル化剤であるアリルブロミド（東京化成工業（株）製）１１８．３２ｇを滴下した。滴下終了後、２５℃で６時間撹拌し、トルエン（関東化学（株）製）７３２．２０を加えた後に、ろ過した。さらに、トルエン（関東化学（株）製）７３．２２ｇでケーキ洗浄を行い、水７３２．２０ｇを加え分液した。得られた有機層へ再び水７３２．２０ｇを加え分液した。得られた有機層を４０℃にて減圧濃縮し、乾燥することにより、上記式（１’−２）で表されるジアリルトリアジン−２，４−ジオン誘導体を白色固体として５１．２９ｇ得た（収率 ４９．０％）。
＜実施例４＞
実施例３で得られた上記式（１’−２）で表されるジアリルトリアジン−２，４−ジオン誘導体５１．２９ｇとクロロホルム（関東化学（株）製）３８４．６８ｇを混合し、そこへ、ｍ−クロロ過安息香酸（東京化成工業（株）製）１２２．２７ｇを加えた。その後、２５℃で８９．５時間撹拌し、クロロホルム（関東化学（株）製）５１２．９０を加えた。そこへ、５ｗｔ％炭酸水素ナトリウム水溶液１０２５．８０ｇを加え、分液した。その後、得られた有機層へ１０ｗｔ％亜硫酸ナトリウム水溶液５１２．９０ｇを加え、分液した。引き続き、得られた有機層へ５ｗｔ％炭酸水素ナトリウム水溶液１０２５．８０ｇを加え、分液した。さらに、得られた有機層へ水５１２．９０ｇを加え、分液した。この水による洗浄操作を再び繰り返し、得られた有機層を４０℃にて減圧濃縮した。その後、得られた混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒を酢酸エチルからクロロホルムへ変更）により精製し、乾燥することにより、上記式（１−１９）で表されるジグリシジルトリアジン−２，４−ジオン誘導体を無色透明液体として１７．３８ｇ得た（収率 ３０．３％）。また、この化合物の１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）を測定したところ、δ4.61 (dd, 2H), 4.16 (m, 2H), 4.01 (m, 2H), 3.69 (m, 2H), 3.77 (s, 3H), 3.24 (m, 2H), 2.78 (m,2H), 2.67 (m, 2H)であった。
［溶媒溶解性評価］
実施例２で得られた上記式（１−２）で表されるジグリシジルトリアジン−２，４−ジオン誘導体１．０ｇに、１−メトキシ−２−プロパノール（以下、本明細書ではＰＧＭＥと略称する。）１．０ｇを加えたところ、２５℃で完全に溶解した。
実施例２で得られた上記式（１−２）で表されるジグリシジルトリアジン−２，４−ジオン誘導体１．０ｇに、１−メトキシ−２−プロパノール（以下、本明細書ではＰＧＭＥと略称する。）１．０ｇを加えたところ、２５℃で完全に溶解した。
実施例４で得られた上記式（１−１９）で表されるジグリシジルトリアジン−２，４−ジオン誘導体１．０ｇに、ＰＧＭＥ１．０ｇを加えたところ、２５℃で完全に溶解した。
実施例２で得られた上記式（１−２）で表されるジグリシジルトリアジン−２，４−ジオン誘導体１．０ｇに、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセタート（以下、本明細書ではＰＧＭＥＡと略称する。）１．０ｇを加えたところ、２５℃で完全に溶解した。
実施例４で得られた上記式（１−１９）で表されるジグリシジルトリアジン−２，４−ジオン誘導体１．０ｇに、ＰＧＭＥＡ１．０ｇを加えたところ、２５℃で完全に溶解した。
実施例２で得られた上記式（１−２）で表されるジグリシジルトリアジン−２，４−ジオン誘導体１．０ｇに、乳酸エチル（以下、本明細書ではＥＬと略称する。）１．０ｇを加えたところ、２５℃で完全に溶解した。
実施例４で得られた上記式（１−１９）で表されるジグリシジルトリアジン−２，４−ジオン誘導体１．０ｇに、ＥＬ１．０ｇを加えたところ、２５℃で完全に溶解した。
＜比較例１＞
上記式（５）で表されるジグリシジルイソシアヌレート化合物を用意した。
比較例１のジグリシジルイソシアヌレート化合物１．０ｇに、ＰＧＭＥ１．３３ｇを加えたところ、２５℃で溶解しなかった。
比較例１のジグリシジルイソシアヌレート化合物１．０ｇに、ＰＧＭＥＡ１．３３ｇを加えたところ、２５℃で溶解しなかった。
比較例１のジグリシジルイソシアヌレート化合物１．０ｇに、ＥＬ１．０ｇを加えたところ、２５℃で溶解しなかった。
実施例２及び実施例４のジグリシジルトリアジン−２，４−ジオン誘導体、並びに比較例１の化合物について、溶媒溶解性評価の結果を下記表１にまとめて示す。表１において、（１−２）、（１−１９）、（５）はそれぞれ、実施例２で得られた式（１−２）で表される化合物、実施例４で得られた式（１−１９）で表される化合物、比較例１の式（５）で表される化合物を表す。さらに表１において、○は溶媒（ＰＧＭＥ、ＰＧＭＥＡ又はＥＬ）に溶解したことを表し、×は該溶媒に溶解しなかったことを表す。
本発明に係るジグリシジルトリアジン−２，４−ジオン誘導体は、例えば、リソグラフィー用反射防止膜形成組成物、レジスト下層膜形成組成物、レジスト上層膜形成組成物、光硬化性樹脂組成物、熱硬化性樹脂組成物、平坦化膜形成組成物、接着剤組成物、その他の組成物に適用することができる。
Claims (7)
- 下記式（１）で表される、２５℃、１０１．３ｋＰａにおける物質の状態が液体である、ジグリシジルトリアジン−２，４−ジオン誘導体。
- 請求項１に記載の式（１）で表されるジグリシジルトリアジン−２，４−ジオン誘導体の製造中間体である、下記式（１’）で表されるジアリルトリアジン−２，４−ジオン誘導体。
- 前記Ｒ１は炭素原子数１又は２のアルキル基を表し、前記Ｒ２は炭素原子数１又は２のアルキレン基を表す、請求項１に記載のジグリシジルトリアジン−２，４−ジオン誘導体。
- 前記Ｒ１は炭素原子数１又は２のアルキル基を表し、前記Ｒ２は炭素原子数１又は２のアルキレン基を表す、請求項２に記載のジアリルトリアジン−２，４−ジオン誘導体。
- シアヌル酸クロリドと下記式（２）で表されるアルコール類を反応させて下記式（３）で表されるトリアジン誘導体を得た後、該式（３）で表されるトリアジン誘導体から下記式（４）で表されるトリアジン−２，４−ジオン誘導体を得る第一工程、
前記式（４）で表されるトリアジン−２，４−ジオン誘導体とアリル化剤を反応させることにより下記式（１’）で表されるジアリルトリアジン−２，４−ジオン誘導体を得る第二工程、及び
前記式（１’）で表されるジアリルトリアジン−２，４−ジオン誘導体を含む溶液と酸化剤とを反応させることにより下記式（１）で表されるジグリシジルトリアジン−２，４−ジオン誘導体を得る第三工程を含み、
全ての工程が５０℃を超えない温度で行われる、請求項１に記載のジグリシジルトリアジン−２，４−ジオン誘導体の製造方法。
- 前記アリル化剤は、ヨウ化アリル、臭化アリル、塩化アリル、アリルトシラート及びアリルメシラートからなる群から選択されるアリル化剤である、請求項５に記載のジグリシジルトリアジン−２，４−ジオン誘導体の製造方法。
- 前記酸化剤はｍ−クロロ過安息香酸又は過酸化水素である、請求項５又は請求項６に記載のジグリシジルトリアジン−２，４−ジオン誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017227563A JP7116356B2 (ja) | 2017-11-28 | 2017-11-28 | トリアジン－２，４－ジオン誘導体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017227563A JP7116356B2 (ja) | 2017-11-28 | 2017-11-28 | トリアジン－２，４－ジオン誘導体及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2019094314A true JP2019094314A (ja) | 2019-06-20 |
| JP7116356B2 JP7116356B2 (ja) | 2022-08-10 |
Family
ID=66972650
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2017227563A Active JP7116356B2 (ja) | 2017-11-28 | 2017-11-28 | トリアジン－２，４－ジオン誘導体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7116356B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2022138987A1 (ja) * | 2021-04-14 | 2022-06-30 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002086624A1 (fr) * | 2001-04-10 | 2002-10-31 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Composition servant a former un film antireflet pour procede lithographique |
| JP2013032327A (ja) * | 2011-08-03 | 2013-02-14 | Nissan Chem Ind Ltd | ２以上のトリアジントリオン構造を有する化合物及びリソグラフィー用レジスト下層膜形成組成物 |
| WO2013035787A1 (ja) * | 2011-09-08 | 2013-03-14 | 日産化学工業株式会社 | 重合体及びそれを含む組成物並びに接着剤用組成物 |
| WO2015163195A1 (ja) * | 2014-04-25 | 2015-10-29 | 日産化学工業株式会社 | レジスト下層膜形成組成物及びそれを用いたレジストパターンの形成方法 |
| JP2017081832A (ja) * | 2015-10-23 | 2017-05-18 | 国立大学法人金沢大学 | トリアジンジオン化合物 |
| WO2017159310A1 (ja) * | 2016-03-16 | 2017-09-21 | 日産化学工業株式会社 | ２つの炭化水素基を有するイソシアヌル酸誘導体の製造方法 |
| WO2017175610A1 (ja) * | 2016-04-07 | 2017-10-12 | 日産化学工業株式会社 | モノグリシジルイソシアヌレート化合物及びその製造方法 |
-
2017
- 2017-11-28 JP JP2017227563A patent/JP7116356B2/ja active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002086624A1 (fr) * | 2001-04-10 | 2002-10-31 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Composition servant a former un film antireflet pour procede lithographique |
| JP2013032327A (ja) * | 2011-08-03 | 2013-02-14 | Nissan Chem Ind Ltd | ２以上のトリアジントリオン構造を有する化合物及びリソグラフィー用レジスト下層膜形成組成物 |
| WO2013035787A1 (ja) * | 2011-09-08 | 2013-03-14 | 日産化学工業株式会社 | 重合体及びそれを含む組成物並びに接着剤用組成物 |
| WO2015163195A1 (ja) * | 2014-04-25 | 2015-10-29 | 日産化学工業株式会社 | レジスト下層膜形成組成物及びそれを用いたレジストパターンの形成方法 |
| JP2017081832A (ja) * | 2015-10-23 | 2017-05-18 | 国立大学法人金沢大学 | トリアジンジオン化合物 |
| WO2017159310A1 (ja) * | 2016-03-16 | 2017-09-21 | 日産化学工業株式会社 | ２つの炭化水素基を有するイソシアヌル酸誘導体の製造方法 |
| WO2017175610A1 (ja) * | 2016-04-07 | 2017-10-12 | 日産化学工業株式会社 | モノグリシジルイソシアヌレート化合物及びその製造方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| FUKUI, K ET AL.: "A Molecular Orbital Treatment of Triallyl Isocyanurates and Related Allyl Esters", BULLETIN OF THE CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN, vol. 34, JPN6021039256, 1961, pages 851 - 854, ISSN: 0004750102 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2022138987A1 (ja) * | 2021-04-14 | 2022-06-30 | ||
| CN115038696A (zh) * | 2021-04-14 | 2022-09-09 | 盐野义制药株式会社 | 具有病毒增殖抑制作用的三嗪衍生物及含有其的药物组合物 |
| JP7530596B2 (ja) | 2021-04-14 | 2024-08-08 | 塩野義製薬株式会社 | ウイルス増殖阻害作用を有するトリアジン誘導体およびそれらを含有する医薬組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP7116356B2 (ja) | 2022-08-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6950869B2 (ja) | １つの炭化水素基を有するイソシアヌル酸誘導体の製造方法 | |
| EP3401351B1 (en) | Phthalonitrile resin | |
| EP3299404B1 (en) | Phthalonitrile resin | |
| TWI731959B (zh) | 單縮水甘油基異氰脲酸酯化合物及其製造方法 | |
| US9255186B2 (en) | Thermosetting resins with enhanced cure characteristics containing organofunctional silane moieties | |
| JP7116356B2 (ja) | トリアジン－２，４－ジオン誘導体及びその製造方法 | |
| JP6944141B2 (ja) | アルコキシアルキル基を有するイソシアヌル酸誘導体及びその製造方法 | |
| JP4952084B2 (ja) | １，４−ジヒドロ−アントラセン誘導体およびその製造方法 | |
| JP6761211B2 (ja) | チオグリコールウリル類及びその製造方法 | |
| TWI712592B (zh) | 具有一個包含烷氧基之取代基的異氰脲酸衍生物及其製造方法 | |
| JP5305580B2 (ja) | オキセタン化合物 | |
| KR101641321B1 (ko) | 개질된 트리아로일벤젠-골격 폴리머 | |
| JP6875660B2 (ja) | 含窒素環状化合物及びその製造方法 | |
| JP2003119193A (ja) | イソシアヌレート化合物とその製造方法 | |
| JP2023534746A (ja) | ジイソシアネート成分としてウレトジオンを用いる直鎖ポリオキサゾリジノンの合成 | |
| JP2013163651A (ja) | オキセタン環を有するイソシアヌレート化合物 | |
| JP2018168137A (ja) | 新規なイオン性化合物及び該イオン性化合物を含有する紫外線吸収剤 | |
| JPH01265081A (ja) | エポキシ化合物、その製造法及びそれを含有する硬化性組成物 | |
| JP2000063346A (ja) | ビニルスルホニル化合物の合成方法及び該化合物を使用した硬化法並びにゼラチン膜 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20200622 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20201125 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20210909 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20211006 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20211202 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220413 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220525 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220629 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220712 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 7116356 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |