JP2019065099A - ウレタン塗料組成物及び成形体 - Google Patents
ウレタン塗料組成物及び成形体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2019065099A JP2019065099A JP2017189384A JP2017189384A JP2019065099A JP 2019065099 A JP2019065099 A JP 2019065099A JP 2017189384 A JP2017189384 A JP 2017189384A JP 2017189384 A JP2017189384 A JP 2017189384A JP 2019065099 A JP2019065099 A JP 2019065099A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- coating composition
- urethane
- polyol
- group
- coating film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Abstract
Description
[1]ポリオール(A)、ポリイソシアネート(B)、及び反応性シリカ粒子(C)を含有するウレタン塗料組成物であって、前記ポリオール(A)の質量平均分子量が100以上800以下であり、前記反応性シリカ粒子(C)が、表面に水酸基又はイソシアネート基と反応可能な官能基を有するウレタン塗料組成物。
[2]前記ポリオール(A)がポリカプロラクトントリオールである前記[1]に記載のウレタン塗料組成物。
[3]前記ポリイソシアネート(B)が3官能以上のイソシアネート化合物である前記[1]又は[2]に記載のウレタン塗料組成物。
[4]前記反応性シリカ粒子(C)の表面の水酸基又はイソシアネート基と反応可能な官能基が、メルカプト基、イソシアネート基又はエポキシ基のいずれかである前記[1]〜[3]のいずれか1項に記載のウレタン塗料組成物。
[5]質量平均分子量が5,000〜200,000のアクリルポリオール(D)を含む前記[1]〜[4]のいずれか1項に記載のウレタン塗料組成物。
[6]数平均分子量が10,000〜100,000のセルロースアセテートブチレート(E)を含む前記[1]〜[5]のいずれか1項に記載のウレタン塗料組成物。
[7]前記[1]〜[6]のいずれか1項に記載のウレタン塗料組成物の塗膜を有する成形体。
[8]前記成形体が車輌外装品である前記[7]に記載の成形体。
<ポリオール(A)>
質量平均分子量は好ましくは300〜550である。
カラム:「TSK−gel superHZM−M」、「TSK−gel HZM−M」、「TSK−gel HZ2000」
溶離液:THF
流量:0.35mL/min
注入量:10μL
カラム温度:40℃
検出器:UV−8020
本発明の塗料組成物中のポリイソシアネート(B)の含有量は、塗膜を形成する成分中の5〜65質量%であることが好ましい。前記範囲内であれば、塗膜の耐候性及び耐汚染性を向上することができる。
3官能以上のイソシアネート化合物としては、前記ジイソシアネート化合物を出発原料として合成されたもので、ビュレット体、トリメチロールプロパンアダクト体、イソシアヌレート体、アロファネート体等が挙げられる。塗膜の架橋密度を増加させ、塗膜の耐候性、耐汚染性を向上させる観点からは、3官能以上のイソシアネート化合物であることが好ましい。
本発明のウレタン塗料組成物中の反応性シリカ粒子(C)は、表面に水酸基又はイソシアネート基と反応可能な官能基を有する。
さらに本発明のウレタン塗料組成物は、質量平均分子量が5,000〜200,000のアクリルポリオール(D)を含むことが好ましい。前記質量平均分子量は塗膜への可とう性が良好となる点で5,000以上が好ましく、塗料組成物との十分な相溶性が得られ、製膜時に塗膜の白化が起きにくくなる点で200,000以下が好ましい。
さらに本発明のウレタン塗料組成物は、数平均分子量が10,000〜100,000のセルロースアセテートブチレート(E)を含むことが好ましい。
さらに本発明のウレタン塗料組成物は紫外線吸収剤(F)を含むことが好ましい。紫外線吸収剤は、形成される塗膜の耐候性を向上させると共に、成形体の表面の劣化を防止する。
さらに本発明のウレタン塗料組成物は、塗料組成物の固形分調製等のために、有機溶媒で希釈することができる。有機溶媒としては、アルコール系、カルボン酸エステル系、ケトン系、アミド系、脂肪族系及び芳香族炭化水素系の溶媒等が挙げられる。
なお本発明のウレタン塗料組成物は、ポリイソシアネートとポリオールとの硬化を促進する硬化促進触媒を加えることができる。前記硬化促進触媒の含有量は、前記ポリイソシアネート100質量部に対して0.001〜10質量部であることが好ましく、0.01〜5質量部であることがより好ましく、0.1〜1質量部であることがさらに好ましい。
本発明のウレタン塗料組成物は例えばポリオール(A)、ポリイソシアネート(B)及び反応性シリカ粒子(C)を混合し、必要に応じてアクリルポリオール(D)、セルロースアセテートブチレート(E)、紫外線吸収剤(F)、有機溶媒、硬化促進触媒等を混合することによって製造することができる。各成分の混合順序は特に限定されないが、全成分を均一に混合できる点で有機溶媒に分散された反応性シリカ粒子(C)の混合順序をできるだけ後にすることが好ましい。また、本発明のウレタン塗料組成物への分散性を向上できる点で、紫外線吸収剤(F)と硬化促進触媒は各々、有機溶媒に予め溶解してから混合することが好ましい。
本発明の塗料組成物は、基材である樹脂成形体の表面にコーティングし、硬化させることにより、樹脂成形体の表面を改質することができる。前記樹脂成形体としては、公知の樹脂を使用することができる。具体的にはポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル・スチレン共重合樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、アセテート樹脂、ABS樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる。これらの中でも、特にポリカーボネート樹脂は、耐候性が低く、屋外で使用すると変色、変質、劣化等を生じ易い樹脂であるため、本発明の効果を最大限に発揮することができる。
a−1;ポリカプロラクトントリオール(プラクセル303、ダイセル(株)製、固形分100質量%、質量平均分子量300、水酸基価530〜550mg・KOH/g)
a−2;ポリカプロラクトントリオール(プラクセル305、ダイセル(株)製、固形分100質量%、質量平均分子量550、水酸基価300〜310mg・KOH/g)
a−3;ポリカプロラクトントリオール(プラクセル308、ダイセル(株)製、固形分100質量%、質量平均分子量850、水酸基価190〜200mg・KOH/g)
a−4;グリセリン(固形分100質量%、水酸基数3、分子量92、水酸基価1,830mg・KOH/g)
b−1;ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(デュラネートTPA−100、旭化成社製、固形分100質量%)
c−1;トルエン83gに3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン(KBM−803、信越化学工業(株)製)5.3g、減圧下110℃で16時間加熱したフュームドシリカ5.0gを加えて懸濁させ、24時間加熱還流させてメルカプト基含有コロイダルシリカ(固形分11質量%)を得た。
c−2;イソシアネート基含有コロイダルシリカ(SIRMEK20WT%−M70、CIKナノテック(株)製、固形分19質量%)
c−3;3つ口ナス型フラスコに、冷却管及び攪拌機を装着し、MIBK−ST100.0g及び3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(KBM−403、信越化学工業(株)製)70.8gの混合物を仕込み、70℃に昇温した。5時間反応を行ない、エポキシ基含有コロイダルシリカ分散液(固形分59質量%)を得た。
c−4;MIBK−ST(日産化学工業(株)製、固形分30質量%)
d−1;3つ口ナス型フラスコに冷却管及び攪拌機を装着し、メチルイソブチルケトン(MIBK)78.4g、メタクリル酸ヒドロキシエチル5.0g(38mmol)、シクロヘキシルメタクリレート79.7g(474mmol)及び重合開始剤(日油社製パーヘキシルPV、固形分70%)4.8gの混合物を仕込み、窒素雰囲気下で攪拌しながら、65℃に昇温し、5時間反応を行なった。さらに、85℃に昇温し、1時間30分反応させた後、室温まで冷却し、アクリル樹脂(固形分53%、質量平均分子量(Mw)20000、水酸基価25mg・KOH/g)を得た。
<セルロースアセテートブチレート(E)>
e−1:セルロースアセテートブチレート(商品名:CAB−381−0.5、イーストマン社製、固形分15%、数平均分子量30000、水酸基価42.9mg・KOH/g、酢酸ブチル溶液)
f−1;2−[4−[(2−ヒドロキシ−3−ドデシロキシプロピル)オキシ]−2−ヒドロキシフェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン(商品名:TINUVIN400、BASF社製)
前記(a)〜(f)成分を表1、2に示す割合で配合し、さらにそれぞれ添加剤として硬化触媒のジラウリル酸ジ−n−ブチルスズ0.06g(反応性シリカ粒子(C)の固形分に対して0.6質量%)、光安定化剤(商品名:TINUVIN123、BASF社製)0.5g、及びレベリング剤(商品名:BYK375、ビックケミー社製)0.3gを加えて実施例1〜8及び比較例1〜4の塗料組成物を調製した。各塗料組成物を、ポリカーボネート樹脂射出成形板(商品名:パンライトL−1225Z−100、クリヤー、厚さ3mm、帝人化成(株)製)上に、硬化後の膜厚が10μmになるようにバーコーターを用いて塗布し、115℃に設定したオーブンにて20分間熱硬化した。作製した試験片を室温下で9日間放置し、下記(1)〜(2)の試験方法にて評価を行った。それぞれの評価結果を表1、2に示す。
(1)試験前の試験片の塗膜の拡散透過率(ヘイズ値)をヘイズメーター(HM−65W、(株)村上色彩技術研究所製)にて測定する。
(2)試験片の塗膜面上を、荷重13.7kgを載せたスチールウール(#000)で11往復擦る。
(3)試験後の試験片の拡散透過率(ヘイズ値)を前記ヘイズメーターにて測定する。
(4)Δヘイズ値(試験後ヘイズ値−試験前ヘイズ値)で耐擦傷性を評価する。
(評価基準)
○:Δヘイズ値10未満を耐擦傷性良好とした。
×:Δヘイズ値10以上を耐擦傷性不良とした。
(1)試験前の試験片の塗膜の拡散透過率(ヘイズ値)をヘイズメーター(HM−65W、(株)村上色彩技術研究所製)にて測定する。
(2)試験片の塗膜面上を、荷重500gの摩耗輪CS−10Fで500回転摩耗する。
(3)試験後の試験片の拡散透過率(ヘイズ値)を前記ヘイズメーターにて測定する。
(4)Δヘイズ値(試験後ヘイズ値−試験前ヘイズ値)で耐摩耗性を評価する。
(評価基準)
○:Δヘイズ値10未満を耐摩耗性良好とした。
×:Δヘイズ値10以上を耐摩耗性不良とした。
Claims (8)
- ポリオール(A)、ポリイソシアネート(B)、及び反応性シリカ粒子(C)を含有するウレタン塗料組成物であって、前記ポリオール(A)の質量平均分子量が100以上800以下であり、前記反応性シリカ粒子(C)が、表面に水酸基又はイソシアネート基と反応可能な官能基を有するウレタン塗料組成物。
- 前記ポリオール(A)がポリカプロラクトントリオールである請求項1記載のウレタン塗料組成物。
- 前記ポリイソシアネート(B)が3官能以上のイソシアネート化合物である請求項1又は請求項2記載のウレタン塗料組成物。
- 前記反応性シリカ粒子(C)の表面の水酸基又はイソシアネート基と反応可能な官能基が、メルカプト基、イソシアネート基又はエポキシ基のいずれかである請求項1〜3のいずれか1項に記載のウレタン塗料組成物。
- 質量平均分子量が5,000〜200,000のアクリルポリオール(D)を含む請求項1〜4のいずれか1項に記載のウレタン塗料組成物。
- 数平均分子量が10,000〜100,000のセルロースアセテートブチレート(E)を含む請求項1〜5のいずれか1項に記載のウレタン塗料組成物。
- 請求項1〜6のいずれか1項に記載のウレタン塗料組成物の塗膜を有する成形体。
- 前記成形体が車輌外装品である請求項7に記載の成形体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017189384A JP6996199B2 (ja) | 2017-09-29 | 2017-09-29 | ウレタン塗料組成物及び成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017189384A JP6996199B2 (ja) | 2017-09-29 | 2017-09-29 | ウレタン塗料組成物及び成形体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2019065099A true JP2019065099A (ja) | 2019-04-25 |
JP6996199B2 JP6996199B2 (ja) | 2022-01-17 |
Family
ID=66339054
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017189384A Active JP6996199B2 (ja) | 2017-09-29 | 2017-09-29 | ウレタン塗料組成物及び成形体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6996199B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2021098782A (ja) * | 2019-12-20 | 2021-07-01 | 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 | 表面保護樹脂部材形成用キット、及び表面保護樹脂部材 |
JP2022516909A (ja) * | 2019-09-09 | 2022-03-03 | エルジー・ケム・リミテッド | 硬化性組成物 |
US11827772B2 (en) | 2019-12-10 | 2023-11-28 | Ticona Llc | Cellulose ester composition containing bloom resistant or bio-based plasticizer |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002327146A (ja) * | 2001-05-07 | 2002-11-15 | Nissan Motor Co Ltd | アクリルウレタン塗料組成物 |
JP2004176054A (ja) * | 2002-11-13 | 2004-06-24 | Asahi Glass Co Ltd | 活性エネルギー線硬化型被覆用組成物及びプラスチック成形品 |
WO2009144999A1 (ja) * | 2008-05-26 | 2009-12-03 | ハリマ化成株式会社 | 親水性被覆剤、親水性被膜、及び親水性基材 |
JP2012021111A (ja) * | 2010-07-16 | 2012-02-02 | Nof Corp | ウレタン塗料組成物および樹脂部材 |
JP2013142119A (ja) * | 2012-01-11 | 2013-07-22 | Nof Corp | ウレタン塗料組成物および樹脂部材 |
JP2016141753A (ja) * | 2015-02-03 | 2016-08-08 | 株式会社タムラ製作所 | 自己修復性と硬度を備えた硬化物の得られる組成物、並びにそれを硬化した皮膜を有する自己修復コートフィルム |
JP2017082204A (ja) * | 2015-10-22 | 2017-05-18 | 日本合成化学工業株式会社 | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物及びコーティング剤 |
-
2017
- 2017-09-29 JP JP2017189384A patent/JP6996199B2/ja active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002327146A (ja) * | 2001-05-07 | 2002-11-15 | Nissan Motor Co Ltd | アクリルウレタン塗料組成物 |
JP2004176054A (ja) * | 2002-11-13 | 2004-06-24 | Asahi Glass Co Ltd | 活性エネルギー線硬化型被覆用組成物及びプラスチック成形品 |
WO2009144999A1 (ja) * | 2008-05-26 | 2009-12-03 | ハリマ化成株式会社 | 親水性被覆剤、親水性被膜、及び親水性基材 |
JP2012021111A (ja) * | 2010-07-16 | 2012-02-02 | Nof Corp | ウレタン塗料組成物および樹脂部材 |
JP2013142119A (ja) * | 2012-01-11 | 2013-07-22 | Nof Corp | ウレタン塗料組成物および樹脂部材 |
JP2016141753A (ja) * | 2015-02-03 | 2016-08-08 | 株式会社タムラ製作所 | 自己修復性と硬度を備えた硬化物の得られる組成物、並びにそれを硬化した皮膜を有する自己修復コートフィルム |
JP2017082204A (ja) * | 2015-10-22 | 2017-05-18 | 日本合成化学工業株式会社 | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物及びコーティング剤 |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2022516909A (ja) * | 2019-09-09 | 2022-03-03 | エルジー・ケム・リミテッド | 硬化性組成物 |
JP7353665B2 (ja) | 2019-09-09 | 2023-10-02 | エルジー・ケム・リミテッド | 硬化性組成物 |
US11827772B2 (en) | 2019-12-10 | 2023-11-28 | Ticona Llc | Cellulose ester composition containing bloom resistant or bio-based plasticizer |
JP2021098782A (ja) * | 2019-12-20 | 2021-07-01 | 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 | 表面保護樹脂部材形成用キット、及び表面保護樹脂部材 |
JP7480503B2 (ja) | 2019-12-20 | 2024-05-10 | 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 | 表面保護樹脂部材形成用キット、及び表面保護樹脂部材 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6996199B2 (ja) | 2022-01-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3298891B2 (ja) | 塗料組成物、塗料組成物の製造方法及び無機酸化物ゾルの分散体の製造方法 | |
KR101929594B1 (ko) | 폴리우레탄 코팅 조성물, 이로부터 제조된 무광 표면을 갖는 다중층 표면 코팅, 및 다중층 표면 코팅을 형성시키는 방법 | |
JP5936448B2 (ja) | 塗料組成物及び塗装物品 | |
JP5609355B2 (ja) | ウレタン塗料組成物および樹脂部材 | |
JP3937739B2 (ja) | 上塗り塗料組成物、塗装仕上げ方法及び塗装物品 | |
JP6996199B2 (ja) | ウレタン塗料組成物及び成形体 | |
JP5874971B2 (ja) | ウレタン塗料組成物および樹脂部材 | |
JP5840132B2 (ja) | 耐久性に優れた耐汚染塗料組成物 | |
EP2925824B1 (en) | Paint composition which has excellent staining resistance and paint films obtained by coating same | |
JP4073180B2 (ja) | 塗料用樹脂組成物及び硬化性塗料組成物 | |
TWI811266B (zh) | 樹脂組成物、塗料組成物、塗裝物 | |
JP5604870B2 (ja) | 熱硬化性被膜用樹脂組成物 | |
US9540533B2 (en) | Solvent borne coating composition having improved sag resistance and process for producing coatings therefrom | |
KR102080936B1 (ko) | 클리어 도료 조성물 | |
US9273216B2 (en) | Solvent borne coating composition having improved brushability and process for producing coatings therefrom | |
JP7315468B2 (ja) | 塗料組成物及び複層塗膜の形成方法 | |
JP4537552B2 (ja) | (メタ)アクリル酸エステル系樹脂組成物 | |
JP4509128B2 (ja) | 塗料用樹脂組成物及び硬化性塗料組成物 | |
JP2015054944A (ja) | 有機溶剤型塗料組成物およびそれを用いる塗膜形成方法 | |
JPH11148049A (ja) | 塗料組成物、塗装物及び無機酸化物ゾルの製造方法 | |
JPH027344B2 (ja) | ||
CN112912451B (zh) | 可固化涂料组合物 | |
JP7223322B2 (ja) | 熱硬化性組成物、硬化膜、および当該硬化膜を有する物品 | |
JP2020152802A (ja) | 樹脂組成物、塗料組成物及び塗装物 | |
JP2023144229A (ja) | 樹脂組成物、塗料組成物及び硬化物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200327 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20201216 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210113 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210311 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20210706 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20211005 |
|
C60 | Trial request (containing other claim documents, opposition documents) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C60 Effective date: 20211005 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20211018 |
|
C21 | Notice of transfer of a case for reconsideration by examiners before appeal proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C21 Effective date: 20211019 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20211116 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20211129 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6996199 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |