JP7480503B2 - 表面保護樹脂部材形成用キット、及び表面保護樹脂部材 - Google Patents

Description

本発明は、表面保護樹脂部材形成用キット、及び表面保護樹脂部材に関する。

従来から、様々な分野において、表面での傷付きを抑制する観点から表面保護膜等の表面保護樹脂部材を設けることが行われている。表面保護樹脂部材の用途としては、例えば、携帯電話、ポータブルゲーム機等のポータブル機器における画面、画面以外のボディ、その他、車のボディ、車のドアの取っ手、ピアノの外装、画像形成装置用の各種部材（例えば中間転写体）などを保護するための表面保護膜が挙げられる。

例えば、特許文献１には、ヒドロキシル基を側鎖に有するアクリル樹脂とイソシアネートとが重合されてなるウレタン樹脂、及び平均一次粒子径が０．０１μｍ以上１０μｍ以下であり、平均二次粒子径が０．１μｍ以上５０μｍ以下であり、かつ前記平均二次粒子径が前記平均一次粒子径よりも大きいフィラーを含有し、表面保護膜中に含有される前記フィラーの濃度が１質量％以上７０質量％以下であり、マルテンス硬度が５０Ｎ／ｍｍ^２以下であり、表面粗さＲａが０．０５μｍ以上１．０μｍ以下である表面保護膜が記載されている。

特許文献２には、ポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、及び反応性シリカ粒子（Ｃ）を含有するウレタン塗料組成物であって、前記ポリオール（Ａ）の質量平均分子量が１００以上８００以下であり、前記反応性シリカ粒子（Ｃ）が、表面に水酸基又はイソシアネート基と反応可能な官能基を有するウレタン塗料組成物が記載されている。

特許文献３には、非プロトン性有機溶媒に溶解したアクリルポリオールと、２官能以上のソシアネート基を有するプレポリマーからなる二液型のアクリルウレタン塗料組成物であって、５～３００ｎｍ径の疎水性シリカ微粒子が分散しており、該シリカ微粒子の表面に存在する水酸基の疎水基への置換率が１５％以上であるアクリルウレタン塗料組成物が記載されている。

特許第６０３６４６９号公報 特開２０１９－６５０９９号公報 特開２００２－３２７１４６号公報

本発明の課題は、水酸基価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のアクリル樹脂、及び、複数のヒドロキシル基を有し且つ複数のヒドロキシル基が炭素数６以上の炭素鎖を介して結合しているポリオールを含む第１剤と、多官能イソシアネートを含む第２剤と、から構成され、第１剤及び第２剤の少なくとも一方に、数平均粒子径が２００ｎｍ超の無機粒子を含む、又は、数平均粒子径が５ｎｍ以上２００ｎｍ以下の無機粒子を含み、後述する式（Ｉ）におけるＣが０．９未満である場合と比較し、透明性を有しつつ耐回復性に優れる表面保護樹脂部材を形成しうる表面保護樹脂部材形成用キットを提供することにある。
ここで、「透明性を有する」とは、例えば、可視光透過率が８５％以上であることを意味する。

上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
＜１＞
水酸基価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のアクリル樹脂、及び、複数のヒドロキシル基を有し且つ前記複数のヒドロキシル基が炭素数６以上の炭素鎖を介して結合しているポリオールを含む第１剤と、
多官能イソシアネートを含む第２剤と、
から構成され、
前記第１剤及び前記第２剤の少なくとも一方に、数平均粒子径が５ｎｍ以上２００ｎｍ以下である無機粒子を含み、
前記無機粒子の、一次粒子数をＡ［個］とし、二次粒子数をＢ［個］としたとき、下記式（Ｉ）におけるＣが０．９以上である、表面保護樹脂部材形成用キット。
式（Ｉ） ： Ｃ＝Ａ／（Ａ＋Ｂ）

＜２＞
前記無機粒子の数平均粒子径が５ｎｍ以上１００ｎｍ以下である、＜１＞に記載の表面保護樹脂部材形成用キット。
＜３＞
前記無機粒子の含有量がキットの全固形分に対して０．５質量％以上６０質量％以下である、＜１＞又は＜２＞に記載の表面保護樹脂部材形成用キット。
＜４＞
前記無機粒子の含有量がキットの全固形分に対して１質量％以上５０質量％以下である＜３＞に記載の、表面保護樹脂部材形成用キット。
＜５＞
前記無機粒子の含有量がキットの全固形分に対して１５質量％以上４５質量％以下である＜３＞又は＜４＞に記載の、表面保護樹脂部材形成用キット。

＜６＞
前記無機粒子が無機酸化物粒子である、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の表面保護樹脂部材形成用キット。
＜７＞
前記無機酸化物粒子が、シリカ粒子、チタニア粒子、及びアルミナ粒子から選択される少なくとも１種である、＜６＞に記載の表面保護樹脂部材形成用キット。
＜８＞
前記第１剤が、イソシアネート基に対して反応性を示す官能基を有するシリコーン樹脂を更に含む、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の表面保護樹脂部材形成用キット。
＜９＞
前記第１剤が、イソシアネート基に対して反応性を示す官能基を有するシリコーン樹脂を更に含み、且つ、前記無機粒子がシリカ粒子である、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の表面保護樹脂部材形成用キット。
＜１０＞
前記アクリル樹脂が、フッ素原子を有する＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の表面保護樹脂部材形成用キット。

＜１１＞
＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の表面保護樹脂部材形成用キットの、第１剤と第２剤との混合物の硬化物である表面保護樹脂部材。
＜１２＞
水酸基価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のアクリル樹脂と、
複数のヒドロキシル基を有し且つ前記複数のヒドロキシル基が炭素数６以上の炭素鎖を介して結合しているポリオールと、
多官能イソシアネートと、
数平均粒子径が５ｎｍ以上２００ｎｍ以下である無機粒子と、
の混合物の硬化物であり、
前記無機粒子の、一次粒子数をＡ［個］とし、二次粒子数をＢ［個］としたとき、下記式（Ｉ）におけるＣが０．９以上である、表面保護樹脂部材。
式（Ｉ） ： Ｃ＝Ａ／（Ａ＋Ｂ）

＜１＞、＜６＞、又は＜７＞に係る発明によれば、水酸基価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のアクリル樹脂、及び、複数のヒドロキシル基を有し且つ複数のヒドロキシル基が炭素数６以上の炭素鎖を介して結合しているポリオールを含む第１剤と、多官能イソシアネートを含む第２剤と、から構成され、第１剤及び第２剤の少なくとも一方に、数平均粒子径が２００ｎｍ超の無機粒子を含む、又は、数平均粒子径が５ｎｍ以上２００ｎｍ以下の無機粒子を含み、式（Ｉ）におけるＣが０．９未満である場合と比較し、透明性を有しつつ耐回復性に優れる表面保護樹脂部材を形成しうる表面保護樹脂部材形成用キットが提供される。

＜２＞に係る発明によれば、無機粒子の数平均粒子径が５ｎｍ未満又は１００ｎｍ超である場合に比べ、透明性を有しつつ耐回復性に優れる表面保護樹脂部材を形成しうる表面保護樹脂部材形成用キットが提供される。
＜３＞、＜４＞、又は＜５＞に係る発明によれば、無機粒子の含有量がキットの全固形分に対して０．５質量％未満又は６０質量％超である場合に比べ、透明性を有しつつ耐回復性に優れる表面保護樹脂部材を形成しうる表面保護樹脂部材形成用キットが提供される。

＜８＞、又は＜９＞に係る発明によれば、シリコーン樹脂を含まない場合に比べ、表面の摩擦係数が低い表面保護樹脂部材を形成しうる表面保護樹脂部材形成用キットが提供される。
＜１０＞に係る発明によれば、第１剤におけるアクリル樹脂がフッ素原子を含まない場合に比べ、高い防汚性を有し、表面の摩擦係数が低い表面保護樹脂部材を形成しうる表面保護樹脂部材形成用キットが提供される。

＜１１＞又は＜１２＞に係る発明によれば、水酸基価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のアクリル樹脂、複数のヒドロキシル基を有し且つ複数のヒドロキシル基が炭素数６以上の炭素鎖を介して結合しているポリオール、及び多官能イソシアネートの他に、数平均粒子径が２００ｎｍ超の無機粒子を含む、又は、数平均粒子径が５ｎｍ以上２００ｎｍ以下の無機粒子を含み、式（Ｉ）におけるＣが０．９未満である場合に比べ、透明性を有しつつ耐回復性に優れる表面保護樹脂部材が提供される。

本発明の実施形態について以下説明する。なお、本実施形態は本発明を実施する一例であって、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。

本明細書において、段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本明細書において「（メタ）アクリル」は「アクリル」及び「メタクリル」の双方を含む表現であり、「（メタ）アクリロイル」は「アクリロイル」及び「メタクリロイル」の双方を含む表現であり、「（メタ）アクリレート」は「アクリレート」及び「メタクリレート」の双方を含む表現である。

＜表面保護樹脂部材形成用キット＞
本実施形態に係る表面保護樹脂部材形成用キットは、水酸基価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のアクリル樹脂（以下、単に（１－１）アクリル樹脂ともいう）、及び、複数のヒドロキシル基を有し且つ前記複数のヒドロキシル基が炭素数６以上の炭素鎖を介して結合しているポリオール（以下、単に（１－２）長鎖ポリオールともいう）を含む第１剤と、（２－１）多官能イソシアネートを含む第２剤と、から構成される。
また、本実施形態に係る表面保護樹脂部材形成用キットは、第１剤及び第２剤の少なくとも一方に、数平均粒子径が５ｎｍ以上２００ｎｍ以下である無機粒子（以下、単に（３）無機粒子ともいう）を含む。そして、本実施形態に係る表面保護樹脂部材形成用キット中の（３）無機粒子の、一次粒子数をＡ［個］とし、二次粒子数をＢ［個］としたとき、下記式（Ｉ）におけるＣが０．９以上である。
式（Ｉ） ： Ｃ＝Ａ／（Ａ＋Ｂ）
以下、式（Ｉ）におけるＣを、無機粒子の「一次粒子の割合」ともいう。

なお、本実施形態に係る表面保護樹脂部材形成用キットは、第１剤と第２剤との混合物の硬化物にて表面保護樹脂部材を形成するキットである。つまり、本実施形態に係る表面保護樹脂部材形成用キットにより形成された表面保護樹脂部材は、第１剤と第２剤との混合物の反応生成物（硬化物）であるポリウレタン樹脂を含む。
そして、本実施形態に係る表面保護樹脂部材形成用キットは、上記の構成を有することで、低温環境下における傷回復性に優れる表面保護樹脂部材を形成しうる。
その理由は、以下のように推察される。

まず、本実施形態に係る表面保護樹脂部材形成用キットは、（１－１）アクリル樹脂、及び（１－２）長鎖ポリオールを含む第１剤を、（２－１）多官能イソシアネートを含む第２剤と混合すると、（１－１）アクリル樹脂が有するＯＨ基と（１－２）長鎖ポリオールが有するＯＨ基とが（２－１）多官能イソシアネートと反応する。そのため、（１－１）アクリル樹脂が、（１－２）長鎖ポリオール及び／又は（２－１）多官能イソシアネートを介して架橋されたポリウレタン樹脂が合成される。
このように（１－１）アクリル樹脂が（１－２）長鎖ポリオール及び／又は（２－１）多官能イソシアネートを介して架橋を形成しているポリウレタン樹脂とすることで、形成された表面保護樹脂部材では自己修復性が発揮されるものと考えられる。
本実施形態に係る表面保護樹脂部材形成用キットは、上記のポリウレタン樹脂を合成するための原料と共に、ナノサイズである小粒径の（３）無機粒子を含む。そして、式（Ｉ）におけるＣが０．９以上であることから、本実施形態に係る表面保護樹脂部材形成用キットは、一次粒子の割合が高い状態で（３）無機粒子が含まれていることになる。
以上のことから、（３）無機粒子は、その多くが一次粒子の状態で、表面保護樹脂部材中に分散して存在することとなる。このように（３）無機粒子が分散した表面保護樹脂部材は、（３）無機粒子が小粒径であることで透明性を損なわず、且つ、（３）無機粒子による補強効果が付与されて、応力がかかったときに傷が入りにくくなる。その結果、本実施形態に係る表面保護樹脂部材形成用キットにより得られる表面保護樹脂部材は、透明性を有しつつ耐回復性を高めることができるものと考えられる。
更に、小粒径の（３）無機粒子は表面保護樹脂部材から脱落しにくいため、応力がかかる頻度が高くなっても、良好な傷回復性が維持されるものと考えられる。

〔第１剤〕
［（１－１）アクリル樹脂］
本実施形態における第１剤は、水酸基価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のアクリル樹脂（即ち、（１－１）アクリル樹脂）を含む。
本開示において、「アクリル樹脂」とは、（メタ）アクリル化合物（後述するモノマー）に由来する構成単位を有する樹脂を指し、当該構成単位の含有量が、樹脂の全質量に対し、５０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、１００質量％であることが更に好ましい。
ここで、（メタ）アクリル化合物とは、（メタ）アクリロイル基を有する化合物を指す。

（１－１）アクリル樹脂は、上記の水酸基価を満たすため、分子内にヒドロキシル基（－ＯＨ）を有するアクリル樹脂である。
ヒドロキシル基を有するアクリル樹脂としては、分子内にヒドロキシル基を有するものに加えて、カルボキシ基を有するものも含まれる。

ヒドロキシル基は、例えば、アクリル樹脂の原料となるモノマーとして、ヒドロキシル基を有するモノマー及び／又はカルボキシ基を有するモノマーを用いることで導入される。
ヒドロキシル基を有するモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸ヒドロキシメチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、及びＮ－メチロールアクリルアミン等の、（１）ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル化合物等が挙げられる。
また、カルボキシ基を有するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、及びマレイン酸等の、（２）カルボキシ基を有する（メタ）アクリル化合物を用いてもよい。

また、アクリル樹脂の原料となるモノマーには、ヒドロキシル基を有しないモノマーを併用してもよい。
ヒドロキシル基を有しないモノマーとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ－オクチル、及び（メタ）アクリル酸ｎ－ドデシル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステルなど、前記（メタ）アクリル化合物（１）及び（２）と共重合し得る（メタ）アクリル化合物が挙げられる。

（フッ素原子）
（１－１）アクリル樹脂は、分子構造中にフッ素原子を有することが好ましい。（１－１）アクリル樹脂中にフッ素原子が含まれることで、防汚性を高め、表面の摩擦係数が低い表面保護樹脂部材を形成し易くなる。
フッ素原子は、例えば、（１－１）アクリル樹脂の原料となるモノマーとして、フッ素原子を有するモノマーを用いることで導入される。
フッ素原子を有するモノマーとしては、２－（パーフルオロブチル）エチル（メタ）アクリレート、２－（パーフルオロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、（パーフルオロヘキシル）エチレン、ヘキサフルオロプロペン、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）等が挙げられる。

フッ素原子は、（１－１）アクリル樹脂の側鎖に含まれることが好ましい。
なお、フッ素原子を含む側鎖の炭素数としては、例えば、２以上２０以下のものが挙げられる。また、フッ素原子を含む側鎖における炭素鎖は、直鎖状であってもよいし、分岐状であってもよい。
フッ素原子を有するモノマー１分子に含まれるフッ素原子数は特に限定されないが、例えば、１以上２５以下が好ましく、３以上１７以下がより好ましい。

（１－１）アクリル樹脂全体に対するフッ素原子の割合としては、０．１質量％以上５０質量％以下が好ましく、１質量％以上２０質量％以下が更に好ましい。

（シランカップリング剤）
（１－１）アクリル樹脂は、分子構造中にシランカップリング剤に由来する構造を有することが好ましい。（１－１）アクリル樹脂中にシランカップリング剤に由来する構造が含まれることで、基材への密着性が高くなり、また、表面の摩擦係数が低い表面保護樹脂部材を形成し易くなる。

シランカップリング剤に由来する構造は、例えば（１－１）アクリル樹脂の原料となるモノマーとしてシランカップリング剤を用いること、つまり、ビニル基（－ＣＨ_２＝Ｃ（－Ｒ^１１）－、Ｒ^１１は水素原子又は炭素数１以上８以下のアルキル基を表す）を有するシランカップリング剤をモノマーとして用いることで導入される。なお、ビニル基を有するシランカップリング剤をモノマーに用いることで、ビニル基を有するシランカップリング剤に由来する構成単位を有する樹脂が得られ、シランカップリング剤中のケイ素原子を含む部分が（１－１）アクリル樹脂の側鎖に導入される。
これにより、このケイ素原子を有する部分が表面保護樹脂部材において表面に表出し易くなり基材密着性を向上させ、また、表面保護樹脂部材の摩擦係数がより低減され易くなる。

ビニル基を有するシランカップリング剤が有するビニル基の数は、１つの分子構造中に１つのみであることが好ましい。ビニル基が１つであることで、ケイ素原子を含む部分が導入された側鎖は、その末端側（アクリル樹脂の主鎖と結合する側とは反対側）が固定されない。そのため、側鎖の動き易さがより向上して、ケイ素原子を有する部分が表面保護樹脂部材において表面により表出し易くなり、基材密着性を向上させ、表面保護樹脂部材の摩擦係数がより低減され易くなる。

ビニル基を有するシランカップリング剤としては、例えば、下記一般式（Ｓ１）で表される構造を有する化合物が挙げられる。

一般式（Ｓ１）中、Ｒ^１１は水素原子又は炭素数１以上８以下のアルキル基を表し、Ｒ^１２は２価の連結基を表し、Ｒ^１３、Ｒ^１４、及びＲ^１５は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１以上５以下のアルキル基を表し、ｎは０又は１を表す。

Ｒ^１１で表されるアルキル基は、直鎖状であってもよいし、分枝鎖状であってもよい。該アルキル基としては、メチル基、エチル基、ブチル基等が挙げられる。
Ｒ^１１としては、水素原子又はメチル基が好ましい。

Ｒ^１２で表される連結基としては、Ｃ、Ｈ、Ｏ、及びＮからなる原子群からなる群より選択される少なくとも１種の原子を含む基が挙げられる。Ｒ^１２で表される連結基としては、例えば、ヘテロ原子を有していてもよい２価の炭化水素基（例えばアルキレン基）、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、及び－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－等の基、又はこれらの基を２つ以上組み合わせてなる基が挙げられる。
Ｒ^１２としては、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、及び－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－のいずれか１つの基（より好ましくは－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－）と、ヘテロ原子を有していてもよい２価の炭化水素基（より好ましくはアルキレン基、更に好ましくは炭素数２以上４以下のアルキレン基）と、を組み合わせてなる基が好ましい。これらの中でも、－ＣＯＯ－（ＣＨ_２）_３－、又は－ＣＯＯ－（ＣＨ_２）_２－がより好ましい。
また、ｎは１であることが好ましい。

Ｒ^１３、Ｒ^１４、及びＲ^１５で表されるアルキル基は、直鎖状であってもよいし、分枝鎖状であってもよく、例えば、メチル基、エチル基、ブチル基等が挙げられる。
Ｒ^１３、Ｒ^１４、及びＲ^１５としては、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又はエチル基が好ましい。

ビニル基を有するシランカップリング剤としては、（メタ）アクリル酸トリメトキシシリルプロピル、（メタ）アクリル酸トリエトキシシリルプロピル、（メタ）アクリル酸トリメトキシシリルエチル、（メタ）アクリル酸トリエトキシシリルエチル等が挙げられる。
これらの中でも、（メタ）アクリル酸トリメトキシシリルプロピル、（メタ）アクリル酸トリエトキシシリルプロピルが好ましい。

また、シランカップリング剤に由来する構造は、例えば、ヒドロキシル基に対して反応性を示す官能基を有するシランカップリング剤（以下、「ヒドロキシル基反応性シランカップリング剤」ともいう）を、（１－１）アクリル樹脂が有するヒドロキシル基に反応させることで導入してもよい。
（１－１）アクリル樹脂が有するヒドロキシル基に対しヒドロキシル基反応性シランカップリング剤を反応させることで、シランカップリング剤中のケイ素原子を有する部分が（１－１）アクリル樹脂の側鎖に導入される。これにより、このケイ素原子を有する部分が表面保護樹脂部材において表面に表出し易くなり、基材への密着性が向上し、表面保護樹脂部材の摩擦係数がより低減され易くなる。

ヒドロキシル基に対して反応性を示す官能基としては、例えば、イソシアネート基（－ＮＣＯ）、ヒドロキシル基（－ＯＨ）、カルボキシル基（－ＣＯＯＨ）、エポキシ基等が挙げられる。これらの中でも、イソシアネート基が好ましい。

ヒドロキシル基反応性シランカップリング剤が有するヒドロキシル基に対して反応性を示す官能基の数は、１つの分子構造中に１つのみであることが好ましい。該官能基が１つであることで、ケイ素原子を有する部分が導入された側鎖は、その末端側（アクリル樹脂の主鎖と結合する側とは反対側）が固定されない。そのため、側鎖の動き易さがより向上して、ケイ素原子を有する部分が表面保護樹脂部材において表面により表出し易くなり、基材への密着性が向上し、表面保護樹脂部材の摩擦係数がより低減され易くなる。

ヒドロキシル基反応性シランカップリング剤としては、例えば、下記一般式（Ｓ２）で表される構造を有する化合物が挙げられる。

一般式（Ｓ２）中、Ｘはヒドロキシル基に対して反応性を示す官能基を表し、Ｒ^２２は２価の連結基を表し、Ｒ^２３、Ｒ^２４、及びＲ^２５は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基を表し、ｎは０又は１を表す。

Ｒ^２２で表される連結基としては、Ｃ、Ｈ、Ｏ、及びＮからなる原子群からなる群より選択される少なくとも１種の原子を含む基が挙げられる。例えば、ヘテロ原子を有していてもよい２価の炭化水素基（例えばアルキレン基）、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、及び－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－等の基、又はこれらの基を２つ以上組み合わせてなる基が挙げられる。
Ｒ^２２としては、ヘテロ原子を有していてもよい２価の炭化水素基（より好ましくはアルキレン基、更に好ましくは炭素数１以上１０以下のアルキレン基）が好ましい。これらの中でも、エチレン基、ｎ－プロピレン基がより好ましい。
また、ｎは１であることが好ましい。

Ｒ^２３、Ｒ^２４、及びＲ^２５で表されるアルキル基は、直鎖状であってもよいし、分枝鎖状であってもよい。該アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられる。
Ｒ^２３、Ｒ^２４、及びＲ^２５としては、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又はエチル基が好ましい。

ヒドロキシル基反応性シランカップリング剤としては、イソシアン酸トリメトキシシリルプロピル、イソシアン酸トリエトキシシリルプロピル、イソシアン酸トリメトキシシリルエチル、イソシアン酸トリエトキシシリルエチル、ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、ヒドロキシプロピルトリエトキシシラン、ヒドロキシエチルトリメトキシシラン、ヒドロキシエチルトリエトキシシラン等が挙げられる。
これらの中でも、イソシアン酸トリメトキシシリルプロピル、又はイソシアン酸トリエトキシシリルプロピルが好ましい。

ビニル基を有するシランカップリング剤、及びヒドロキシル基反応性シランカップリング剤の少なくとも一方を用いて、（１－１）アクリル樹脂にシランカップリング剤に由来する構造を導入する場合、（１－１）アクリル樹脂全体に対するケイ素原子（Ｓｉ）の割合としては、０．０１質量％以上１質量％以下が好ましく、０．１質量％以上０．５質量％以下が更に好ましい。

（水酸基価）
（１－１）アクリル樹脂の水酸基価は４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。
水酸基価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることにより架橋密度が高いポリウレタン樹脂が重合され、一方、水酸基価が２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることにより適度な柔軟性をもつポリウレタン樹脂が得られる。
（１－１）アクリル樹脂の水酸基価は、（１－１）アクリル樹脂を合成する全モノマー中における、ヒドロキシル基を有するモノマーの割合等によって調整される。また、ヒドロキシル基反応性シランカップリング剤の少なくとも一方を用いて、（１－１）アクリル樹脂にシランカップリング剤に由来する構造を導入する場合には、（１－１）アクリル樹脂の水酸基価は、ヒドロキシル基反応性シランカップリング剤の導入量にて調整される。

なお、水酸基価とは、試料１ｇ中の水酸基（ヒドロキシル基）をアセチル化するために要する水酸化カリウムのｍｇ数を表す。本実施形態における水酸基価の測定は、ＪＩＳ Ｋ ００７０：１９９２に定められた方法（電位差滴定法）に準じて測定される。但し、サンプルが溶解しない場合は、ジオキサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等の溶媒が用いられる。

（１－１）アクリル樹脂の合成は、例えば、前述のモノマーを混合し、通常のラジカル重合、イオン重合等を行った後、精製することによって行なわれる。

第１剤において、（１－１）アクリル樹脂は、１種のみ用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

［（１－２）長鎖ポリオール］
本実施形態における第１剤は、複数のヒドロキシル基を有し且つ複数のヒドロキシル基が炭素数６以上の炭素鎖を介して結合しているポリオール（即ち、（１－２）長鎖ポリオール）を含む。
ここで、炭素数６以上の炭素鎖とは、ヒドロキシル基同士を結ぶ鎖状部分における炭素数が６以上である炭素鎖を指す。
（１－２）長鎖ポリオールは、分子内の全てのヒドロキシル基同士が炭素数（ヒドロキシル基同士を結ぶ鎖状部分における炭素数）が６以上の炭素鎖によって連結されるポリオールである。

（１－２）長鎖ポリオールにおけるヒドロキシル基の官能基数は、例えば、２以上５以下であることが好ましく、２以上３以下であることがより好ましい。

（１－２）長鎖ポリオールにおける炭素数６以上の炭素鎖としては、アルキレン基、又は１種以上のアルキレン基と、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、及び－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－からなる群より選択される１つ以上の基と、を組み合わせてなる２価の基が挙げられる。
（１－２）長鎖ポリオールは、具体的には、－［ＣＯ（ＣＨ_２）_ｎ１Ｏ］_ｎ２－Ｈ（ｎ１は１以上１０以下（好ましくは３以上６以下、より好ましくは５）を表し、ｎ２は１以上５０以下（好ましくは１以上３５以下、より好ましくは１以上１０以下、更に好ましくは２以上６以下）を表す）で表される構造を含むことが好ましい。

（１－２）長鎖ポリオールとしては、例えば、ポリラクトン構造を有するジオール、ポリラクトン構造を有するトリオール、ポリラクトン構造を有する４官能以上のポリオール等が挙げられる。

ポリラクトン構造を有するジオールとしては、例えば－［ＣＯ（ＣＨ_２）_ｎ１１Ｏ］_ｎ１２－Ｈ（ｎ１１は１以上１０以下（好ましくは３以上６以下、より好ましくは５）を表し、ｎ１２は１以上５０以下（好ましくは３以上３５以下）を表す）で表される構造を含み、末端にヒドロキシル基を有する基を２つ有する化合物が挙げられる。中でも、下記一般式（１）で表される化合物が好ましい。

一般式（１）中、Ｒ^１はアルキレン基、又は、アルキレン基と－Ｏ－及び－Ｃ（＝Ｏ）－からなる群より選択される１つ以上の基とを組み合わせてなる２価の基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ独立に１以上３５以下の整数を表す。

一般式（１）中、Ｒ^１で表される２価の基に含まれるアルキレン基は、直鎖状であってもよいし、分枝鎖状であってもよい。該アルキレン基としては、例えば、炭素数１以上１０以下のアルキレン基が好ましく、炭素数１以上５以下のアルキレン基がより好ましい。
Ｒで表される２価の基としては、炭素数１以上１０以下（好ましくは炭素数２以上５以下）の直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキレン基が好ましく、又は、炭素数１以上５以下（好ましくは炭素数１以上３以下）の直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキレン基２つが－Ｏ－若しくは－Ｃ（＝Ｏ）－（好ましくは－Ｏ－）で連結されてなる基が好ましい。これらの中でも、Ｒ^１としては、－Ｃ_２Ｈ_４－、－Ｃ_２Ｈ_４ＯＣ_２Ｈ_４－、又は、－Ｃ（ＣＨ_３）_２－（ＣＨ_２）_２－がより好ましい。
ｍ及びｎはそれぞれ独立に１以上３５以下の整数を表し、２以上１０以下であることが好ましく、２以上５以下であることがより好ましい。

ポリラクトン構造を有するトリオールとしては、例えば、－［ＣＯ（ＣＨ_２）_ｎ２１Ｏ］_ｎ２２－Ｈ（ｎ２１は１以上１０以下（好ましくは３以上６以下、より好ましくは５）を表し、ｎ２２は１以上５０以下（好ましくは１以上２８以下）を表す）で表される構造を含み、末端にヒドロキシル基を有する基を３つ有する化合物が挙げられる。中でも、下記一般式（２）で表される化合物が好ましい。

一般式（２）中、Ｒ^２はアルキレン基から水素原子を１つ除いた３価の基、又はアルキレン基から水素原子を１つ除いた３価の基とアルキレン基、－Ｏ－、及び－Ｃ（＝Ｏ）－からなる群より選択される１つ以上の基とを組み合わせてなる３価の基を表す。ｌ、ｍ、及びｎはそれぞれ独立に１以上２８以下の整数を表し、ｌ＋ｍ＋ｎは３以上３０以下である。

一般式（２）中、Ｒ^２がアルキレン基から水素原子を１つ除いた３価の基を表す場合、その基は直鎖状であってもよいし、分枝鎖状であってもよい。このアルキレン基から水素原子を１つ除いた３価の基としては、例えば、炭素数１以上１０以下のアルキレン基から水素原子を１つ除いた３価の基が好ましく、炭素数１以上６以下のアルキレン基から水素原子を１つ除いた３価の基がより好ましい。
また、Ｒ^２は、上記に示すアルキレン基から水素原子を１つ除いた３価の基と、アルキレン基（例えば炭素数１以上１０以下のアルキレン基）、－Ｏ－、及び－Ｃ（＝Ｏ）－からなる群より選択される１つ以上の基と、を組み合わせてなる３価の基であってもよい。
Ｒで表される３価の基としては、炭素数１以上１０以下（好ましくは炭素数３以上６以下）の直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキレン基から水素原子を１つ除いた３価の基が好ましい。これらの中でも、＊－ＣＨ_２－ＣＨ（－＊）－ＣＨ_２－＊、ＣＨ_３－Ｃ（－＊）（－＊）－（ＣＨ_２）_２－＊、ＣＨ_３ＣＨ_２Ｃ（－＊）（－＊）（ＣＨ_２）_３－＊で表される３価の基がより好ましい。なお、上記に列挙した３価の基は、それぞれ「＊」部分で結合する。
ｌ、ｍ、及びｎはそれぞれ独立に１以上２８以下の整数を表し、２以上１０以下であることが好ましく、２以上５以下であることがより好ましい。ｌ＋ｍ＋ｎは３以上３０以下であり、６以上３０以下であることが好ましく、６以上２０以下であることがより好ましい。

（１－２）長鎖ポリオールとして、フッ素原子を含む長鎖ポリオールを用いてもよい。
フッ素原子を含む長鎖ポリオールとしては、炭素数６以上１２以下のジオール（例えば２つのヒドロキシル基が炭素数６以上１２以下のアルキレン基で結合されたジオール）においてＣ原子に結合するＨ原子の一部又は全てがＦ原子に置き換えられた長鎖ジオール、炭素数６以上１２以下のポリオレフィングリコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール等のオレフィングリコールが複数重合してなる、炭素数６以上１２以下のポリオレフィングリコール）においてＣ原子に結合するＨ原子の一部又は全てがＦ原子に置き換えられた長鎖グリコール等が挙げられる。
具体的には、１Ｈ，１Ｈ，９Ｈ，９Ｈ－Ｐｅｒｆｌｕｏｒｏ－１，９－ｎｏｎａｎｅｄｉｏｌ、Ｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ ｔｅｔｒａｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ、１Ｈ，１Ｈ，８Ｈ，８Ｈ－Ｐｅｒｆｌｕｏｒｏ－１，８－ｏｃｔａｎｅｄｉｏｌ等が挙げられる。

なお、（１－２）長鎖ポリオールは１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

第１剤において、（１－１）アクリル樹脂に対する（１－２）長鎖ポリオールの添加量としては、例えば、（１－１）アクリル樹脂に含有される全ヒドロキシル基の総モル量［Ａ］と、（１－２）長鎖ポリオールに含有されるヒドロキシル基の総モル量［Ｂ］と、の比率［Ｂ］／［Ａ］が、０．１以上１０以下となる範囲が挙げられ、１以上４以下となる範囲であってもよい。

なお、（１－２）長鎖ポリオールとしては、水酸基価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のものを用いることが好ましく、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが更に好ましい。
（１－２）長鎖ポリオールの水酸基価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることにより、架橋密度が高いウレタン樹脂が重合され、一方、水酸基価が３２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることにより、適度な柔軟性をもつウレタン樹脂が得られるものと推察される。

なお、（１－２）長鎖ポリオールの水酸基価は、（１－１）アクリル樹脂と同様の方法で測定される。

［（１－３）シリコーン樹脂］
本実施形態における第１剤は、イソシアネート基に対して反応性を示す官能基を有するシリコーン樹脂（以下、（１－３）シリコーン樹脂ともいう）を更に含むことが好ましい。
なお、（１－１）アクリル樹脂に、（２－１）多官能イソシアネートを介して（１－３）シリコーン樹脂を反応させることで、（１－１）アクリル樹脂の側鎖にシロキサン結合が導入され、形成された表面保護樹脂部材の摩擦係数が低減される。

（１－３）シリコーン樹脂はケイ素原子を含むことから、後述する（３）無機粒子の好適な例の１つであるシリカ粒子と親和性が高い。また、（１－３）シリコーン樹脂中のイソシアネート基に対して反応性を示す官能基とシリカ粒子との間でも、反応が生じたり、相互作用が形成されたりする。そのため、（１－３）シリコーン樹脂と（３）無機粒子としてのシリカ粒子とを併用することで、形成された表面保護樹脂部材の表面にシリカ粒子が偏在され易くなり、摩擦係数を低減効果がより高まると共に、シリカ粒子の脱落も抑制されることから、摩擦係数が低い状態を維持しやすくなるものと考えられる。

（１－３）シリコーン樹脂が有する、イソシアネート基に対して反応性を示す官能基としては、例えば、アミノ基（－Ｎ（－Ｒ^１１）（－Ｒ^１２）で表され、Ｒ^１１及びＲ^１２はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基を表す）、ヒドロキシアルキル基（－Ｒ^２１－ＯＨで表され、Ｒ^２１は炭素数１以上１０以下のアルキレン基を表す）、ヒドロキシル基（－ＯＨ）、カルボキシル基（－ＣＯＯＨ）、シラノール基（－ＳｉＯＨ）、エポキシ基等が挙げられる。
これらの中でも、ヒドロキシアルキル基、又はヒドロキシル基が好ましい。
なお、（１－３）シリコーン樹脂は、前記官能基を１つの分子構造中に１種のみ有していてもよいし、２種以上有していてもよい。

（１－３）シリコーン樹脂が１つの分子構造中に有する前記官能基の数は、特に制限されるものではないが、１つの分子構造中に前記官能基を１つ又は２つ有するシリコーン樹脂であることが好ましい。１つの分子構造中に有する前記官能基の数が１つ又は２つである（１－３）シリコーン樹脂は、（１－１）アクリル樹脂と結合して固定される箇所が１箇所又は２箇所となる。そのため、シロキサン結合を有する鎖の動き易さがより向上して、ケイ素原子を有する部分が表面保護樹脂部材において表面により表出し易くなり、表面保護樹脂部材の摩擦係数がより低減され易くなる。

１つの分子構造中に前記官能基を１つ有する場合、表面保護樹脂部材の摩擦係数をより低減し易くする観点から、前記官能基を有する位置はシリコーン樹脂の主鎖の末端（片末端）であることがより好ましい。
１つの分子構造中に前記官能基を２つ有する場合、表面保護樹脂部材の摩擦係数をより低減し易くする観点から、前記官能基を有する位置はシリコーン樹脂の主鎖の末端（両末端）であることがより好ましい。

（１－３）シリコーン樹脂としては、例えば、前記官能基をシリコーン樹脂の主鎖の少なくとも片方の末端に有する化合物が挙げられ、具体的には、下記一般式（Ｐ１）で表される構造を有する化合物が挙げられる。
また、（１－３）シリコーン樹脂としては、前記官能基をシリコーン樹脂の側鎖の一部に有する化合物が挙げられ、具体的には、下記一般式（Ｐ２）で表される構造を有する化合物が挙げられる。
なお、（１－３）シリコーン樹脂としては、下記一般式（Ｐ１）で表される構造を有する化合物がより好ましい。

一般式（Ｐ１）中、Ｘ^１はイソシアネート基に対して反応性を示す官能基を表し、Ｒ^３１及びＲ^３２はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、又はイソシアネート基に対して反応性を示す官能基を表し、ｍ１は１以上の整数を表す。
なお、一般式（Ｐ１）中に複数存在するＲ^３１はそれぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。

一般式（Ｐ１）中、Ｒ^３１又はＲ^３２で表されるアルキル基は、直鎖状、分枝鎖状、又は環状のいずれであってもよい。
アルキル基の炭素数は、１以上８以下が好ましく、１以上３以下がより好ましい。アルキル基として具体的には、メチル基、エチル基、ブチル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。

Ｒ^３１又はＲ^３２で表されるアリール基としては、炭素数は４以上２０以下であるアリール基が好ましい。アリール基として具体的には、フェニル基、トルイル基、ナフチル基等が挙げられ、中でも、フェニル基が好ましい。

Ｒ^３１としては、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基、又はフェニル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。
一般式（Ｐ１）中に複数存在するＲ^３１は、全て同一であることが好ましい。

Ｒ^３２としては、水素原子、メチル基、エチル基、フェニル基、又はイソシアネート基に対して反応性を示す官能基であることが好ましく、メチル基、エチル基、又はイソシアネート基に対して反応性を示す官能基であることがより好ましく、メチル基又はイソシアネート基に対して反応性を示す官能基であることが更に好ましい。

ｍ１は、特に限定されるものではないが、例えば、３以上１０００以下が挙げられる。

一般式（Ｐ１）で表される構造を有する化合物は、前記官能基をＸ^１のみに有している構造、又は、Ｘ^１及びＲ^３２のみに有している構造であることが好ましい。

一般式（Ｐ２）中、Ｘ^２はイソシアネート基に対して反応性を示す官能基を表し、Ｒ^３３はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、又はイソシアネート基に対して反応性を示す官能基を表し、ｍ２及びｍ３はそれぞれ独立に１以上の整数を表す。
なお、一般式（Ｐ２）中に複数存在するＲ^３３はそれぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。

一般式（Ｐ２）中、Ｒ^３３で表されるアルキル基及びアリール基は、いずれも一般式（Ｐ１）においてＲ^３２で表されるアルキル基及びアリール基と同義である。
Ｒ^３３としては、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基、フェニル基、又はイソシアネート基に対して反応性を示す官能基であることが好ましく、水素原子、メチル基、エチル基、又はフェニル基であることがより好ましく、メチル基であることが更に好ましい。一般式（Ｐ２）中に複数存在するＲ^３３は全て同一であることが好ましい。

ｍ２とｍ３との合計は、特に限定されるものではないが、例えば、３以上１０００以下が挙げられる。

一般式（Ｐ２）で表される構造を有する化合物は、前記官能基をＸ^２のみに有している構造であることが好ましく、更にｍ２の数が１であることがより好ましい。

（１－３）シリコーン樹脂の重量平均分子量としては、例えば、２５０以上５０，０００以下が挙げられ、５００以上２０，０００以下であってもよい。

（ケイ素原子とフッ素原子との比率）
本実施形態に係る表面保護樹脂部材形成用キットにおいて、第１剤に（１－３）シリコーン樹脂を含み、且つ、（１－１）アクリル樹脂が、分子構造中にシランカップリング剤に由来する構造（例えばヒドロキシル基に対して反応性を示す官能基を有するシランカップリング剤が側鎖に結合した構造、及びビニル基を有するシランカップリング剤がモノマーとして重合された構造の少なくとも一方の構造）と、フッ素原子と、を有する態様が好ましい態様の１つである。
この態様の場合、（１－１）アクリル樹脂中に含まれるフッ素原子の量［Ｆ_１］と、（１－１）アクリル樹脂中に含まれるケイ素原子の量［Ｓｉ_２］と、（１－３）シリコーン樹脂中に含まれるケイ素原子の量［Ｓｉ_３］と、の総量に対して［Ｆ_１］及び［Ｓｉ_３］のそれぞれの比率（質量比）は、以下の範囲であることが好ましい。
質量比［Ｆ_１／（Ｆ_１＋Ｓｉ_２＋Ｓｉ_３）］は、０．１以上０．９５以下が好ましく、０．６以上０．９５以下がより好ましい。
質量比［Ｆ_１／（Ｆ_１＋Ｓｉ_２＋Ｓｉ_３）］が上記範囲であることで、基材への密着性、表面のすべり性、及び防汚性が高い表面保護樹脂部材を形成し得る。

質量比［Ｓｉ_３／（Ｆ_１＋Ｓｉ_２＋Ｓｉ_３）］は、０．０１以上０．９以下が好ましく、０．０３以上０．６以下がより好ましい。
質量比［Ｓｉ_３／（Ｆ_１＋Ｓｉ_２＋Ｓｉ_３）］が上記範囲であることで、基材への密着性、表面のすべり性、及び防汚性が高い表面保護樹脂部材を形成し得る。

〔第２剤〕
本実施形態における第２剤は、少なくとも、（２－１）多官能イソシアネートを含む。

［（２－１）多官能イソシアネート］
本実施形態における第２剤は、（２－１）多官能イソシアネートを含む。
（２－１）多官能イソシアネートは、イソシアネート基（－ＮＣＯ）を複数有する化合物であり、例えば、（１－１）アクリル樹脂が有するヒドロキシル基、（１－２）長鎖ポリオールが有するヒドロキシル基、（１－３）シリコーン樹脂が有するイソシアネート基に対して反応性を示す官能基等と反応する。そして、（１－１）アクリル樹脂、（１－２）長鎖ポリオール、及び（１－３）シリコーン樹脂等を、種々の組み合わせにて架橋する架橋剤として機能する。

（２－１）多官能イソシアネートとしては、特に制限されるものではないが、例えば、メチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の、２官能のジイソシアネートが挙げられる。
また、（２－１）多官能イソシアネートとしては、ヘキサメチレンポリイソシアネートの多量体で、ビウレット構造、イソシアヌレート構造、アダクト構造、弾性型構造などをもつ多官能イソシアネート等も好ましく用いられる。

（２－１）多官能イソシアネートとしては市販品を用いてもよい。
（２－１）多官能イソシアネートの市販品として、具体的には、例えば、旭化成（株）の、ＨＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）系ポリイソシアネートである、デュラネート（登録商標）シリーズ等が挙げられる。

（２－１）多官能イソシアネートは、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

［（３）無機粒子］
本実施形態に係る表面保護樹脂部材形成用キットでは、第１剤及び第２剤の少なくとも一方に、数平均粒子径が５ｎｍ以上２００ｎｍ以下の無機粒子（即ち、（３）無機粒子）を含む。
（３）無機粒子は、無機化合物による粒子を指し、例えば、金属（アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属等）の粒子、半金属（ケイ素等）の粒子、又はこれらの化合物（酸化物、水酸化物等）の粒子などが挙げられる。
中でも、入手容易性、化学的安定性、塗膜中への分散性の観点から、無機酸化物粒子であることが好ましい。

（３）無機粒子として好適な無機酸化物粒子は、入手容易性の観点から、具体的には、シリカ粒子、チタニア粒子、及びアルミナ粒子からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
中でも、無機酸化物粒子としては、既述の（１－３）シリコーン樹脂との親和性の観点等から、シリカ粒子であることが好ましい。

（３）無機粒子として好適なシリカ粒子としては、シリカ、即ちＳｉＯ_２を主成分とする粒子であればよく、結晶性のシリカ粒子であってもよいし、非晶性のシリカ粒子であってもよい。
また、シリカ粒子は、水ガラス、アルコキシシラン等のケイ素化合物を原料に製造された粒子であってもよいし、石英を粉砕して得られる粒子であってもよい。
具体的には、シリカ粒子としては、例えば、ゾルゲルシリカ粒子、水性コロイダルシリカ粒子、アルコール性シリカ粒子、気相法により得られるフェームドシリカ粒子、溶融シリカ粒子が挙げられ、いずれのシリカ粒子も（３）無機粒子として用いられる。

（３）無機粒子は、上記のように、数平均粒子径が５ｎｍ以上２００ｎｍ以下であり、表面保護樹脂部材の透明性及び耐回復性をより高める観点から、数平均粒子径が５ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下であることがより好ましい。
表面保護樹脂部材形成用キット中の無機粒子の数平均粒子径は、透過型電子顕微鏡（（株）日立ハイテクノロジーズ、Ｈ－９０００型）を用いて測定される。測定には１００個の無機粒子の円相当径による粒度分布を用い、個数について小粒径側から累積分布を引き、累積５０％となる粒子径を、無機粒子の数平均粒子径とする。

また、表面保護樹脂部材形成用キット中の無機粒子の数平均粒子径は、表面保護樹脂部材形成用キットを用いて硬化物を形成し、硬化物中の無機粒子の粒子径から求めてもよい。
具体的には、表面保護樹脂部材形成用キットを、９０μｍ厚のポリイミドフィルム上にキャストして膜状物を形成し、８５℃で１時間、更に１３０℃で３０分、膜状物を硬化して、３５μｍの膜厚の硬化物を作製する。
得られた硬化物の断面を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）（例えば、（株）日立製作所、Ｓ－４１００型）を用いて観察し、１００個の無機粒子の円相当径を測定する。測定により得られた、１００個の無機粒子の円相当径による粒度分布を用い、個数について小粒径側から累積分布を引き、累積５０％となる粒子径を、無機粒子の数平均粒子径とする。

本実施形態に係る表面保護樹脂部材形成用キット中の（３）無機粒子は、既述のように、式（Ｉ）におけるＣ（即ち、（３）無機粒子の一次粒子の割合）が０．９以上（好ましくは０．９２以上、より好ましくは０．９５以上）である。
つまり、表面保護樹脂部材形成用キット中には、（３）無機粒子のその多くが一次粒子の状態で存在することとなる。
このように一次粒子の存在割合を高くするためには、第１剤及び／又は第２剤に（３）無機粒子に含める際、（３）無機粒子が分散した分散液を用い、この分散液を攪拌しながら、分散液中に（１－１）アクリル樹脂等の成分を添加しつつ混合する方法を用いることが好ましい。
本実施形態において、好ましい態様の１つとしては、第１剤に（３）無機粒子に含める態様である。この態様の場合、（３）無機粒子が分散した分散液を用い、この分散液を攪拌しながら、分散液中に、（１－１）アクリル樹脂溶液及び（１－２）長鎖ポリオール等の成分を添加しつつ混合する方法を用いることで、本実施形態に係る表面保護樹脂部材形成用キット中の（３）無機粒子の一次粒子の存在割合を高くしうる。

なお、無機粒子分散液に用いられる分散媒としては、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、テトラヒドロフラン等が挙げられる。
また、無機粒子分散液中の無機粒子の含有量としては、無機粒子分散液の全質量に対して、１０質量％以上６０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以上５０質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以上４０質量％以下であることが更に好ましい。

ここで、式（Ｉ）におけるＡ（一次粒子数）及びＢ（二次粒子数）の測定方法は以下の通りである。
式（Ｉ）におけるＡ（一次粒子数）及びＢ（二次粒子数）は、透過型電子顕微鏡（日立ハイテクノロジーズ社製、Ｈ－９０００型）を用いて測定される。測定は１００個の無機粒子の凝集状態を観察し、Ａ（一次粒子数）及びＢ（二次粒子数）を算出する。
また、式（Ｉ）におけるＡ（一次粒子数）及びＢ（二次粒子数）は、表面保護樹脂部材形成用キットを用いて硬化物を形成し、硬化物中の無機粒子の凝集状態を観察して求めてもよい。
具体的には、表面保護樹脂部材形成用キットを９０μｍ厚のポリイミドフィルム上にキャストして膜状物を形成し、８５℃で１時間、更に１３０℃で３０分、膜状物を硬化して、３５μｍの膜厚の硬化物を作製する。
得られた硬化物の断面を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）（例えば、（株）日立製作所、Ｓ－４１００型）を用いて観察し、１００個の無機粒子の凝集状態から、Ａ（一次粒子数）及びＢ（二次粒子数）を算出する。

（３）無機粒子は、市販品を用いてもよい。
（３）無機粒子のうちシリカ粒子の市販品として、具体的には、日産化学（株）のオルガノシリカゾル（より具体的には、ＭＥＫ－ＳＴ－４０、ＭＥＫ－ＳＴ－Ｌ等）、（株）日本触媒のシーホスター（登録商標） ＫＥシリーズ（具体的には、ＫＥ－Ｐ１０等）、エボニック社のＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）シリーズ（具体的には、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標） ３８０等）が好ましいものとして挙げられる。
また、無機粒子の市販品としては、堺化学工業（株）の酸化チタン粒子（具体的には、ＳＴＲ－１００Ｎ等）、ビックケミージャパン（株）のアルミナ粒子（具体的には、ＮＡＮＯＢＹＫ－３６１０等）等が挙げられる。

（３）無機粒子は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

（３）無機粒子の含有量は、表面保護樹脂部材の透明性及び耐回復性をより高める観点から、キットの全固形分に対して０．５質量％以上６０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上５０質量％以下であることがより好ましく、１５質量％以上４５質量％以下であることが更に好ましく、２０質量％以上４０質量％以下であることが特に好ましい。

〔その他の成分〕
本実施形態では、第１剤及び／又は第２剤に、その他の成分が含まれていてもよい。
例えば、その他の成分としては、帯電防止剤、反応促進剤、溶剤等が挙げられる。

［帯電防止剤］
帯電防止剤の具体例としては、カチオン系の界面活性化合物（例えば、テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩、アルキルアミンの塩酸塩、イミダゾリウム塩等）、アニオン系の界面活性化合物（例えば、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフォスフェート等）、非イオン系の界面活性化合物（例えば、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、Ｎ，Ｎ－ビス－２－ヒドロキシエチルアルキルアミン、ヒドロキシアルキルモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン脂肪酸エステル等）、両性の界面活性化合物（例えば、アルキルベタイン、アルキルイミダゾリウムベタイン等）等が挙げられる。

帯電防止剤として、４級アンモニウムを含有する化合物も挙げられる。
４級アンモニウムを含有する化合物として具体的には、トリ－ｎ－ブチルメチルアンモニウムビストリフルオロメタンスルホンイミド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、オクチルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ステアリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムパラトルエンスルフォネート、トリブチルベンジルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、オクタン酸アミドプロピルベタイン、ポリオキシエチレンステアリルアミンの塩酸塩等が挙げられる。これらの中でも、トリ－ｎ－ブチルメチルアンモニウムビストリフルオロメタンスルホンイミドが好ましい。

帯電防止剤として、高分子量の帯電防止剤を用いてもよい。
高分子量の帯電防止剤としては、例えば、４級アンモニウム塩基含有アクリレートを重合した高分子化合物、ポリスチレンスルホン酸型高分子化合物、ポリカルボン酸型高分子化合物、ポリエーテルエステル型高分子化合物、エチレンオキシド－エピクロルヒドリン型高分子化合物、ポリエーテルエステルアミド型高分子化合物等が挙げられる。

４級アンモニウム塩基含有アクリレートを重合した高分子化合物としては、例えば、下記の構成単位（Ａ）を少なくとも有する高分子化合物などが挙げられる。

構成単位（Ａ）中、Ｒ^１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ独立にアルキル基を表し、Ｘ^－はアニオンを表す。

なお、高分子量の帯電防止剤の重合は公知の方法が用いられる。
高分子量の帯電防止剤は、同じモノマーからなる高分子化合物のみを用いてもよいし、異なるモノマーからなる２種以上の高分子化合物を併用してもよい。

帯電防止剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

［反応促進剤］
（１－１）アクリル樹脂、（１－２）長鎖ポリオール、及び（２－１）多官能イソシアネート、必要に応じて、（１－３）シリコーン樹脂における反応を促進させる反応促進剤としては、例えば、スズ、ビスマス等を含む金属触媒がある。
反応促進剤として具体的には、例えば、日東化成（株）の無機スズ（ネオスタン Ｕ－２８、ネオスタン Ｕ－５０）無機ビスマス（ネオスタン Ｕ－６００）、ステアリン酸スズ（ＩＩ）が挙げられる。また、楠本化成（株）のカルボン酸ビスマス（ＸＣ－Ｃ２７７、ＸＫ－６４０）等も反応促進剤として用いられる。

［溶剤］
第１剤及び／又は第２剤は、溶剤を含んでいてもよい。
溶剤としては、例えば、既述の、（１－１）アクリル樹脂等の合成時に用いた溶剤であってもよいし、第１剤及び／又は第２剤の取り扱い性等を考慮して添加された溶剤であってもよい。

＜表面保護樹脂部材＞
本実施形態に係る表面保護樹脂部材は、既述の本実施形態に係る表面保護樹脂部材形成用キットの、第１剤と第２剤との混合物の硬化物である。
具体的には、本実施形態に係る表面保護樹脂部材は、水酸基価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のアクリル樹脂（即ち、（１－１）アクリル樹脂）と、複数のヒドロキシル基を有し且つ複数のヒドロキシル基が炭素数６以上の炭素鎖を介して結合しているポリオール（即ち、（１－２）長鎖ポリオール）と、多官能イソシアネート（即ち、（２－１）多官能イソシアネート）と、数平均粒子径が５ｎｍ以上２００ｎｍ以下である無機粒子と、の混合物の硬化物であり、無機粒子の、一次粒子数をＡ［個］とし、二次粒子数をＢ［個］としたとき、式（Ｉ）におけるＣが０．９以上である、表面保護樹脂部材である。
ここで、無機粒子の数平均粒子径と、一次粒子数及び二次粒子数の測定方法としては、既述の、硬化物中の無機粒子の、粒子径、一次粒子数、及び二次粒子数の測定方法を用いることができる。

本実施形態に係る表面保護樹脂部材は、例えば、既述の本実施形態に係る表面保護樹脂部材形成用キットの、第１剤と第２剤とを混合し硬化させることで形成しうる。

ここで、具体例を挙げて、本実施形態に係る表面保護樹脂部材の形成方法について説明する。
例えば、（１－１）アクリル樹脂と（１－２）長鎖ポリオールと（１－３）シリコーン樹脂と（３）無機粒子を含有する第１剤と、（２－１）多官能イソシアネートを含有する第２剤と、をそれぞれ準備する。
この第１剤及び第２剤を混合し、減圧下で脱泡した後、基材（例えば、ポリイミドのフィルム、アルミニウム板、ガラス板等）上にキャストして膜状物を形成する。次いで、加熱（例えば、８５℃で６０分、次いで１６０℃で０．５時間）して、膜状物を硬化させることで、樹脂層（即ち、表面保護樹脂部材）が形成される。
ただし、本実施形態では表面保護樹脂部材の形成方法は上記の方法には限られない。また、減圧脱泡の代わりに、超音波を用いて脱泡する、混合液を放置して脱泡する等の方法を用いてもよい。

表面保護樹脂部材の厚さとしては、特に限定されるものではないが、例えば、１μｍ以上１００μｍ以下とすることができ、１０μｍ以上３０μｍ以下としてもよい。

・マルテンス硬度
本実施形態に係る表面保護樹脂部材は、２３℃でのマルテンス硬度が０．５Ｎ／ｍｍ^２以上２２０Ｎ／ｍｍ^２以下であることが好ましく、１Ｎ／ｍｍ^２以上８０Ｎ／ｍｍ^２以下であることがより好ましく、１Ｎ／ｍｍ^２以上７０Ｎ／ｍｍ^２以下であることが更に好ましく、１Ｎ／ｍｍ^２以上５Ｎ／ｍｍ^２以下であることが更に好ましい。マルテンス硬度（２３℃）が０．５Ｎ／ｍｍ^２以上であることにより、樹脂部材として求められる形状を保持し易くなる。一方、２２０Ｎ／ｍｍ^２以下であることにより、傷の修復のし易さ（つまり自己修復性）が向上し易くなる。

・戻り率
本実施形態に係る表面保護樹脂部材は、２３℃での戻り率が７０％以上１００％以下であることが好ましく、８０％以上１００％以下であることがより好ましく、９０％以上１００％以下であることが更に好ましい。戻り率は、樹脂材料の自己修復性（応力によってできた歪を応力の除荷後１分以内に復元する性質、即ち傷の修復の度合い）を示す指標である。つまり、戻り率（２３℃）が７０％以上であることで傷の修復のし易さ（つまり自己修復性）が向上する。

表面保護樹脂部材におけるマルテンス硬度及び戻り率は、例えば、（１－１）アクリル樹脂の水酸基価、（１－２）長鎖ポリオールにおけるヒドロキシル基同士を連結する鎖の炭素数、（１－１）アクリル樹脂に対する（１－２）長鎖ポリオールの比率、（２－１）多官能イソシアネートにおける官能基（イソシアネート基）の数、（１－１）アクリル樹脂に対する（２－１）多官能イソシアネートの比率等を制御することで調整される。

マルテンス硬度及び戻り率の測定は、測定装置としてフィッシャースコープＨＭ２０００（フィッシャー社製）を用い、表面保護樹脂部材（サンプル）をスライドガラスに接着剤で固定して、上記測定装置にセットする。表面保護樹脂部材に特定の測定温度（例えば２３℃）で０．５ｍＮまで１５秒間かけて荷重をかけていき０．５ｍＮで５秒間保持する。その際の最大変位を（ｈ１）とする。その後、１５秒かけて０．００５ｍＮまで除荷していき、０．００５ｍＮで１分間保持したときの変位を（ｈ２）として、戻り率〔（ｈ１－ｈ２）／ｈ１〕×１００（％）を計算する。また、この際の荷重変位曲線から、マルテンス硬度が求められる。

〔用途〕
本実施形態に係る表面保護樹脂部材は、例えば、異物との接触により表面に擦り傷が発生する可能性のある物品などに対する表面保護部材として、用いることができる。
具体的には、ポータブル機器（例えば、携帯電話、ポータブルゲーム機等）における画面、画面以外のボディ、タッチパネルの画面、建材（例えば、床材、タイル、壁材、壁紙等）、自動車用部材（例えば、車の内装、車のボディ、ドアの取っ手等）、収納容器（例えばスーツケース等）、化粧品の容器、メガネ（例えば、フレーム、レンズ等）、スポーツ用品（例えば、ゴルフクラブ、ラケット等）、筆記用具（例えば、万年筆等）、楽器（例えば、ピアノの外装等）、衣類収納道具（例えば、ハンガー等）、複写機等の画像形成装置用の部材（例えば、転写ベルトなどの転写部材等）、皮製品（例えば、バッグ、ランドセル等）、装飾フィルム、フィルムミラーなどが挙げられる。

以下、実施例及び比較例を挙げ、本発明をより具体的に詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下において「部」は特に断りのない限り質量基準である。

〔実施例１－１〕
＜アクリル樹脂（Ａ）の合成＞
ｎ－ブチルメタクリレート（ｎＢＭＡ）と、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）と、フッ素原子含有アクリルモノマー（ＦＡＭＡＣ６、ユニマテック（株））と、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（シランカップリング剤、ＫＢＭ－５０３、信越化学工業（株））との各モノマーを、２．５：３：０．５：０．３のモル比で混合した。更に、対モノマー比２質量％の重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ））及び対モノマー比４０質量％のメチルエチルケトン（ＭＥＫ）を添加してモノマー溶液を調製した。
このモノマー溶液を滴下ロートに入れ、窒素還流下で８０℃に昇温した対モノマー比５０質量％のＭＥＫ中に、攪拌下３時間かけて滴下し重合した。更に対モノマー比１０質量％のＭＥＫと対モノマー比０．５質量％のＡＩＢＮとからなる液を１時間かけて滴下し、反応を完結させた。なお、反応中は８０℃に保持して攪拌し続けた。こうしてアクリル樹脂プレポリマーＡを合成し、アクリル樹脂（Ａ）溶液を得た。
得られたアクリル樹脂（Ａ）の水酸基価を、ＪＩＳ Ｋ ００７０：１９９２に定められた方法（電位差滴定法）に準じて測定したところ、水酸基価１６５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

＜第１剤（１）の調製＞
下記の無機粒子分散液をマグネチックスターラー（回転数２００ｒｐｍ）により攪拌し、撹拌中の無機粒子分散液へ、下記のアクリル樹脂（Ａ）溶液及び長鎖ポリオールを混合し、第１剤（１）を調製した。
・アクリル樹脂（Ａ）溶液（固形分５０質量％）：４．２部
・長鎖ポリオール（ポリカプロラクトントリオール、プラクセル ３０８、（株）ダイセル、分子量８５０、水酸基価１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ～２００ｍｇＫＯＨ／ｇ）：３．５部
・無機粒子分散液（コロイダルシリカ、オルガノシリカゾル ＭＥＫ－ＳＴ－４０、数平均粒子径１２ｎｍ、固形分４０質量％、日産化学（株））：１０．６部

＜第２剤（１）の準備＞
多官能イソシアネート（ヘキサメチレンジイソシアネートのポリイソシアヌレート体、デュラネート（登録商標） ＴＰＡ－１００、旭化成（株））を第２剤（１）として用意した。

＜樹脂層（１－１）の形成＞
上記の方法で得られた第１剤（１）：１８．３部に対し、上記の方法で得られた第２剤（１）：４．３部を加え、１０分間減圧下で脱泡した。それを９０μｍ厚のポリイミドフィルム上にキャストして膜状物を形成し、８５℃で１時間、更に１３０℃で３０分、膜状物を硬化して、３５μｍの膜厚の樹脂層（１－１）を得た。

〔実施例１－２〕
第１剤（１）中の無機粒子分散液（オルガノシリカゾル ＭＥＫ－ＳＴ－４０）を、無機粒子分散液（ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標） ３８０、数平均粒子径７ｎｍ、エボニック社をメチルエチルケトンに分散した分散液、固形分４０質量％）に代えた以外は、実施例１－１と同様にして、３５μｍの膜厚の樹脂層（１－２）を得た。

〔実施例１－３〕
第１剤（１）中の無機粒子分散液（オルガノシリカゾル ＭＥＫ－ＳＴ－４０）を、無機粒子（シーホスター（登録商標） ＫＥ－Ｐ１０、数平均粒子径１００ｎｍ、（株）日本触媒をメチルエチルケトンに分散した分散液、固形分４０質量％）に代えた以外は、実施例１－１と同様にして、３５μｍの膜厚の樹脂層（１－３）を得た。

〔実施例１－４〕
第１剤（１）中の無機粒子分散液（オルガノシリカゾル ＭＥＫ－ＳＴ－４０）を、無機粒子分散液（コロイダルシリカ、オルガノシリカゾル ＭＥＫ－ＳＴ－Ｌ、数平均粒子径４５ｎｍ、固形分３０質量％、日産化学（株））に代え、且つ、この無機粒子分散液を、無機粒子（コロイダルシリカ）が第１剤及び第２剤の総固形分に対して３０質量％となる量で用いた以外は、実施例１－１と同様にして、３５μｍの膜厚の樹脂層（１－４）を得た。

〔実施例１－５〕
無機粒子分散液（オルガノシリカゾル ＭＥＫ－ＳＴ－４０）を、無機粒子（コロイダルシリカ）の量が第１剤及び第２剤の総固形分に対して３質量％となる量で用いた以外は、実施例１－１と同様にして、３５μｍの膜厚の樹脂層（１－５）を得た。

〔実施例１－６〕
無機粒子分散液（オルガノシリカゾル ＭＥＫ－ＳＴ－４０）を、無機粒子（コロイダルシリカ）の量が第１剤及び第２剤の総固形分に対して４５質量％となる量で用いた以外は、実施例１－１と同様にして、３５μｍの膜厚の樹脂層（１－６）を得た。

〔実施例１－７〕
無機粒子分散液（オルガノシリカゾル ＭＥＫ－ＳＴ－４０）を、無機粒子（コロイダルシリカ）の量が第１剤及び第２剤の総固形分に対して１５質量％となる量で用いた以外は、実施例１－１と同様にして、３５μｍの膜厚の樹脂層（１－７）を得た。

〔実施例１－８〕
第１剤（１）中の無機粒子分散液（オルガノシリカゾル ＭＥＫ－ＳＴ－４０）を、無機粒子分散液（酸化チタン粒子、ＳＴＲ―１００Ｎ、数平均粒子径１６ｎｍ、堺化学工業（株）をメチルエチルケトンに分散した分散液、固形分４０質量％）に代えた以外は、実施例１－１と同様にして、３５μｍの膜厚の樹脂層（１－８）を得た。

〔実施例１－９〕
＜アクリル樹脂（Ｂ）の合成＞
ｎ－ブチルメタクリレート（ｎＢＭＡ）と、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）と、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（シランカップリング剤、ＫＢＭ－５０３、信越化学工業（株））との各モノマーを、３：３：０．３のモル比で混合した。更に、対モノマー比２質量％の重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ））及び対モノマー比４０質量％のメチルエチルケトン（ＭＥＫ）を添加してモノマー溶液を調製した。
このモノマー溶液を滴下ロートに入れ、窒素還流下で８０℃に昇温した対モノマー比５０質量％のＭＥＫ中に、攪拌下３時間かけて滴下し重合した。更に対モノマー比１０質量％のＭＥＫと対モノマー比０．５質量％のＡＩＢＮとからなる液を１時間かけて滴下し、反応を完結させた。なお、反応中は８０℃に保持して攪拌し続けた。
こうしてアクリル樹脂（Ｂ）を合成し、アクリル樹脂（Ｂ）溶液を得た。
得られたアクリル樹脂（Ｂ）の水酸基価を、ＪＩＳ Ｋ ００７０：１９９２に定められた方法（電位差滴定法）に準じて測定したところ、水酸基価１６５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

第１剤（１）において、アクリル樹脂（Ａ）溶液の代わりに、上記で得られたアクリル樹脂（Ｂ）溶液（固形分５０質量％）を用いた以外は、実施例１－１と同様にして、３５μｍの膜厚の樹脂層（１－９）を得た。

〔実施例１－１０〕
＜アクリル樹脂（Ｃ）の合成＞
ｎ－ブチルメタクリレート（ｎＢＭＡ）と、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）と、フッ素原子含有アクリルモノマー（ＦＡＭＡＣ６、ユニマテック（株））と、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（シランカップリング剤、ＫＢＭ－５０３、信越化学工業（株））との各モノマーを、４．５：１：０．５：０．３のモル比で混合した。更に、対モノマー比２質量％の重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ））及び対モノマー比４０質量％のメチルエチルケトン（ＭＥＫ）を添加してモノマー溶液を調製した。
このモノマー溶液を滴下ロートに入れ、窒素還流下で８０℃に昇温した対モノマー比５０質量％のＭＥＫ中に、攪拌下３時間かけて滴下し重合した。更に対モノマー比１０質量％のＭＥＫと対モノマー比０．５質量％のＡＩＢＮとからなる液を１時間かけて滴下し、反応を完結させた。なお、反応中は８０℃に保持して攪拌し続けた。
こうしてアクリル樹脂（Ｃ）を合成し、アクリル樹脂（Ｃ）溶液を得た。
得られたアクリル樹脂（Ｃ）の水酸基価を、ＪＩＳ Ｋ ００７０：１９９２に定められた方法（電位差滴定法）に準じて測定したところ、水酸基価６７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

第１剤（１）において、アクリル樹脂（Ａ）溶液の代わりに、上記で得られたアクリル樹脂（Ｃ）溶液（固形分５０質量％）を用いた以外は、実施例１－１と同様にして、３５μｍの膜厚の樹脂層（１－１０）を得た。

〔実施例１－１１〕
＜アクリル樹脂（Ｄ）の合成＞
ｎ－ブチルメタクリレート（ｎＢＭＡ）と、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）と、フッ素原子含有アクリルモノマー（ＦＡＭＡＣ６、ユニマテック（株））と、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（シランカップリング剤、ＫＢＭ－５０３、信越化学工業（株））との各モノマーを、１．５：４：０．５：０．３のモル比で混合した。更に、対モノマー比２質量％の重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ））及び対モノマー比４０質量％のメチルエチルケトン（ＭＥＫ）を添加してモノマー溶液を調製した。
このモノマー溶液を滴下ロートに入れ、窒素還流下で８０℃に昇温した対モノマー比５０質量％のＭＥＫ中に、攪拌下３時間かけて滴下し重合した。更に対モノマー比１０質量％のＭＥＫと対モノマー比０．５質量％のＡＩＢＮとからなる液を１時間かけて滴下し、反応を完結させた。なお、反応中は８０℃に保持して攪拌し続けた。
こうしてアクリル樹脂（Ｄ）を合成し、アクリル樹脂（Ｄ）溶液を得た。
得られたアクリル樹脂（Ｄ）の水酸基価を、ＪＩＳ Ｋ ００７０：１９９２に定められた方法（電位差滴定法）に準じて測定したところ、水酸基価２３７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

第１剤（１）において、アクリル樹脂（Ａ）溶液の代わりに、上記で得られたアクリル樹脂（Ｄ）溶液（固形分５０質量％）を用いた以外は、実施例１－１と同様にして、３５μｍの膜厚の樹脂層（１－１１）を得た。

〔実施例１－１２〕
第１剤（１）中の長鎖ポリオール（プラクセル ３０８）を、長鎖ポリオール（ポリカプロラクトントリオール、プラクセル ３１２、（株）ダイセル、分子量１２５０、水酸基価１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ～１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ））に代えた以外は、実施例１－１と同様にして、３５μｍの膜厚の樹脂層（１－１２）を得た。

〔実施例１－１３〕
第２剤（１）中の多官能イソシアネート（デュラネート ＴＰＡ－１００）を、多官能イソシアネート（デュラネート（登録商標） ＴＫＡ－１００、旭化成（株））に代えた以外は、実施例１－１と同様にして、３５μｍの膜厚の樹脂層（１－１３）を得た。

〔比較例１－１〕
第１剤（１）中の無機粒子（コロイダルシリカ、オルガノシリカゾル ＭＥＫ－ＳＴ－４０）を、無機粒子（シーホスター（登録商標） ＫＥ－Ｓ３０、数平均粒子径３００ｎｍ、（株）日本触媒をメチルエチルケトンに分散した分散液、固形分４０質量％）に代えた以外は、実施例１－１と同様にして、３５μｍの膜厚の樹脂層（１－Ｃ１）を得た。

〔比較例１－２〕
第１剤（１）の調製時に、アクリル樹脂（Ａ）溶液と長鎖ポリオールとを混合後、無機粒子分散液を後添加して混合した以外は、実施例１－１と同様にして、３５μｍの膜厚の樹脂層（１－Ｃ２）を得た。

〔実施例２－１〕
＜第１剤（２）の調製＞
無機粒子分散液をマグネチックスターラー（回転数２００ｒｐｍ）により攪拌し、撹拌中の無機粒子分散液へ、下記のアクリル樹脂（Ａ）溶液、長鎖ポリオール、及びシリコーン樹脂を混合し、第１剤（２）を調製した。
・アクリル樹脂（Ａ）溶液（固形分５０質量％）：４．２部
・長鎖ポリオール（ポリカプロラクトントリオール、プラクセル ３０８、（株）ダイセル、分子量８５０、水酸基価１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ～２００ｍｇＫＯＨ／ｇ）：３．５部
・シリコーン樹脂（片末端型カルビノール変性シリコーンオイル、Ｘ－２２－１７０ＢＸ、信越化学工業（株））：０．２部
・無機粒子分散液（コロイダルシリカ、オルガノシリカゾル ＭＥＫ－ＳＴ－４０、数平均粒子径１２ｎｍ、固形分４０質量％、日産化学（株））：１０．６部

＜第２剤（２）の準備＞
多官能イソシアネート（ヘキサメチレンジイソシアネートのポリイソシアヌレート体、デュラネート（登録商標） ＴＰＡ－１００、旭化成（株））を第２剤（１）として用意した。

＜樹脂層（２－１）の形成＞
上記の方法で得られた第１剤（２）：１８．５部に対し、上記の方法で得られた第２剤（２）：４．３部を加え、１０分間減圧下で脱泡した。それを９０μｍ厚のポリイミドフィルム上にキャストして膜状物を形成し、８５℃で１時間、更に１３０℃で３０分、膜状物を硬化して、４０μｍの膜厚の樹脂層（２－１）を得た。

〔実施例２－２〕
第１剤（２）中の無機粒子分散液（オルガノシリカゾル ＭＥＫ－ＳＴ－４０）を、無機粒子分散液（コロイダルシリカ、オルガノシリカゾル ＭＥＫ－ＳＴ－Ｌ、数平均粒子径４５ｎｍ、日産化学（株））に代え、且つ、この無機粒子分散液を、無機粒子（コロイダルシリカ）が第１剤及び第２剤の総固形分に対して３０質量％となる量で用いた以外は、実施例２－１と同様にして、４０μｍの膜厚の樹脂層（２－２）を得た。

〔実施例２－３〕
第１剤（２）中の無機粒子分散液（オルガノシリカゾル ＭＥＫ－ＳＴ－４０）を、無機粒子分散液（シーホスター（登録商標） ＫＥ－Ｐ１０、数平均粒子径１００ｎｍ、（株）日本触媒メチルエチルケトンに分散した分散液、固形分４０質量％）に代えた以外は、実施例２－１と同様にして、４０μｍの膜厚の樹脂層（２－３）を得た。

〔実施例２－４〕
第１剤（２）中の無機粒子（コロイダルシリカ、オルガノシリカゾル ＭＥＫ－ＳＴ－４０）を、無機粒子分散液（親水性フュームドシリカ、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標） ３８０、数平均粒子径７ｎｍ、エボニック社をメチルエチルケトンに分散した分散液、固形分４０質量％）に代えた以外は、実施例２－１と同様にして、４０μｍの膜厚の樹脂層（２－４）を得た。

〔実施例２－５〕
第１剤（２）中のシリコーン樹脂（片末端型カルビノール変性シリコーンオイル、Ｘ－２２－１７０ＢＸ）を、シリコーン樹脂（両末端型シラノール変性シリコーンオイル、ＫＦ－９７０１、信越化学工業（株））に代えた以外は、実施例２－１と同様にして、４０μｍの膜厚の樹脂層（２－５）を得た。

〔実施例２－６〕
無機粒子分散液（オルガノシリカゾル ＭＥＫ－ＳＴ－４０）を、無機粒子（コロイダルシリカ）の量が第１剤及び第２剤の総固形分に対して６０質量％となる量で用いた以外は、実施例２－１と同様にして、４０μｍの膜厚の樹脂層（２－６）を得た。

〔実施例２－７〕
無機粒子分散液（オルガノシリカゾル ＭＥＫ－ＳＴ－４０）を、無機粒子（コロイダルシリカ）の量が第１剤及び第２剤の総固形分に対して５０質量％となる量で用いた以外は、実施例２－１と同様にして、４０μｍの膜厚の樹脂層（２－７）を得た。

〔実施例２－８〕
無機粒子分散液（オルガノシリカゾル ＭＥＫ－ＳＴ－４０）を、無機粒子（コロイダルシリカ）の量が第１剤及び第２剤の総固形分に対して１５質量％となる量で用いた以外は、実施例２－１と同様にして、４０μｍの膜厚の樹脂層（２－８）を得た。

〔実施例２－９〕
無機粒子分散液（オルガノシリカゾル ＭＥＫ－ＳＴ－４０）を、無機粒子（コロイダルシリカ）の量が第１剤及び第２剤の総固形分に対して１質量％となる量で用いた以外は、実施例２－１と同様にして、４０μｍの膜厚の樹脂層（２－９）を得た。

〔実施例２－１０〕
無機粒子分散液（オルガノシリカゾル ＭＥＫ－ＳＴ－４０）を、無機粒子（コロイダルシリカ）の量が第１剤及び第２剤の総固形分に対して０．５質量％となる量で用いた以外は、実施例２－１と同様にして、４０μｍの膜厚の樹脂層（２－１０）を得た。

〔実施例２－１１〕
第１剤（２）中の無機粒子分散液（オルガノシリカゾル ＭＥＫ－ＳＴ－４０）を、無機粒子分散液（酸化チタン粒子、ＳＴＲ―１００Ｎ、数平均粒子径１６ｎｍ、堺化学工業（株）をメチルエチルケトンに分散した分散液、固形分４０質量％）に代えた以外は、実施例２－１と同様にして、４０μｍの膜厚の樹脂層（２－１１）を得た。

〔実施例２－１２〕
第１剤（２）において、アクリル樹脂（Ａ）溶液の代わりに、上記で得られたアクリル樹脂（Ｂ）溶液（固形分５０質量％）を用いた以外は、実施例２－１と同様にして、４０μｍの膜厚の樹脂層（２－１２）を得た。

〔実施例２－１３〕
第１剤（２）において、アクリル樹脂（Ａ）溶液の代わりに、上記で得られたアクリル樹脂（Ｃ）溶液（固形分５０質量％）を用いた以外は、実施例２－１と同様にして、４０μｍの膜厚の樹脂層（２－１３）を得た。

〔実施例２－１４〕
第１剤（２）において、アクリル樹脂（Ａ）溶液の代わりに、上記で得られたアクリル樹脂（Ｄ）溶液（固形分５０質量％）を用いた以外は、実施例２－１と同様にして、４０μｍの膜厚の樹脂層（２－１４）を得た。

〔実施例２－１５〕
第１剤（２）中の長鎖ポリオール（プラクセル ３０８）を、長鎖ポリオール（ポリカプロラクトントリオール、プラクセル ３１２、（株）ダイセル、分子量１２５０、水酸基価１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ～１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ））に代えた以外は、実施例２－１と同様にして、４０μｍの膜厚の樹脂層（２－１５）を得た。

〔実施例２－１６〕
第２剤（２）中の多官能イソシアネート（デュラネート ＴＰＡ－１００）を、多官能イソシアネート（デュラネート（登録商標） ＴＫＡ－１００、旭化成（株））に代えた以外は、実施例２－１と同様にして、４０μｍの膜厚の樹脂層（２－１６）を得た。

〔比較例２－１〕
第１剤（２）中の無機粒子分散液（オルガノシリカゾル ＭＥＫ－ＳＴ－４０）を、無機粒子分散液（シーホスター（登録商標） ＫＥ－Ｓ３０、数平均粒子径３００ｎｍ、（株）日本触媒をメチルエチルケトンに分散した分散液、固形分４０質量％）に代えた以外は、実施例２－１と同様にして、４０μｍの膜厚の樹脂層（２－Ｃ１）を得た。

〔比較例２－２〕
第１剤（２）の調製時に、アクリル樹脂（Ａ）溶液、長鎖ポリオール、及びシリコーン樹脂を混合後、無機粒子分散液を後添加して混合した以外は、実施例２－１と同様にして、４０μｍの膜厚の樹脂層（２－Ｃ２）を得た。

〔無機粒子の一次粒子の割合の算出〕
各例において、第１剤及び第２剤から構成される表面保護樹脂部材用形成キット中の無機粒子の一次粒子の割合、並びに、得られた樹脂層（１）中の無機粒子における一次粒子の割合、即ち、式（Ｉ）におけるＣを、既述の方法で算出した。
結果を表１及び表２に示す。

〔評価〕
各例で得られた樹脂層について、以下のような評価を行った。
結果を表１及び表２に示す。

［１．傷回復性の評価］
下記の方法により傷回復性を評価した。
各例で得られた樹脂層の表面を、エリクセン社のペンシル型引っ掻き硬度計（モデル３１８、テストバー（ボールチップ式）））にて２Ｎの荷重をかけて擦り、５ｃｍほどの直線状の傷をつけ、傷の回復具合を目視で観察し、傷の消失時間を測定した。
評価指標は、以下の通りである。
－評価指標－
Ａ（◎）：１分以内に傷が消失する
Ｂ（〇）：１分超３０分以内に傷が消失する
Ｃ（△）：３０分超６０分以内に傷が消失する
Ｄ（×）：６０分経っても傷が修復しない

［２．傷回復維持性の評価］
１．傷回復性を評価した後の樹脂層に対し、以下の方法で傷回復維持性を評価した。
上記の方法で１．傷回復性を評価した後の樹脂層の表面（具体的には、傷回復性を評価した表面）を、スチールウールを用い荷重３００ｇをかけて１０回擦った。その後、擦った表面を、更に、エリクセン社のペンシル型引っ掻き硬度計（モデル３１８、テストバー（ボールチップ式）））にて２Ｎの荷重をかけて擦り、５ｃｍほどの直線状の傷をつけ、傷の回復具合を目視で観察し、傷の消失時間を測定した。
測定された傷の消失時間と、１．傷回復性を評価で測定された傷の消失時間と、の変化率を求め、傷回復維持性の評価を行った。
評価指標は、以下の通りである。
－評価指標－
Ａ（〇）：傷の消失時間の変化率が５％以下である
Ｂ（△）：傷の消失時間の変化率が５％超１０％未満である
Ｃ（×）：傷の消失時間の変化率が１０％超である

［３．透明性の評価］
１００μｍ厚のＰＥＴフィルム上に、４０μｍの膜厚の樹脂層を形成した以外は、各例と同様にして、樹脂層付ＰＥＴフィルムを得た。
得られた樹脂層付ＰＥＴフィルムについて、分光光度計（（株）日立製作所、Ｕ－３３１０）を用い、可視光透過率を測定し、透明性を評価した。
評価指標は、以下の通りである。
－評価指標－
Ａ：可視光透過率が９０％以上である
Ｂ：可視光透過率が８５％以上９０％未満である
Ｃ：可視光透過率が８５％未満である

［４．摩擦係数の測定］
下記の方法により摩擦係数を測定した。
荷重変動型摩擦磨耗試験システムＨＥＩＤＯＮトライボギアＨＨＳ２０００（新東科学（株））の加減重往復摩擦測定モードを用い、引掻針（サファイア製、先端半径ｒ＝０．１ｍｍ）を用いて、垂直荷重１０ｇ～３０ｇをかけながら樹脂層の表面を１０ｍｍ／１ｓｅｃの速度で３０ｍｍ往復した際に、前記引掻針にかかる走査方向の動摩擦抵抗を測定し、これにより動摩擦係数（μｋ１）を算出した。
評価指標は、以下の通りである。
－評価指標－
Ａ：動摩擦係数（μｋ１）が０．５以下である
Ｂ：動摩擦係数（μｋ１）が０．５超１．０以下である
Ｃ：動摩擦係数（μｋ１）が１．０超である

［５．摩擦係数維持性の評価］
下記の方法により摩擦係数維持性を評価した。
トルエンを染み込ませたベンコットを用い、荷重５００ｇｆ／ｃｍ^２×５００回の条件で樹脂層表面をラビングした。その後、乾燥した樹脂層の表面の動摩擦係数（μｋ２）を、４．摩擦係数の測定と同様にして算出した。
算出された動摩擦係数（μｋ２）と、４．摩擦係数を測定で算出された動摩擦係数（μｋ１）と、の比［動摩擦係数（μｋ２）／動摩擦係数（μｋ１）］を求め、摩擦係数維持性の評価を行った。
評価指標は、以下の通りである。
－評価指標－
Ａ：動摩擦係数（μｋ２）／動摩擦係数（μｋ１）が１．２以下である
Ｂ：動摩擦係数（μｋ２）／動摩擦係数（μｋ１）が１．２超１．５以下である
Ｃ：動摩擦係数（μｋ２）／動摩擦係数（μｋ１）が１．５超である

表１及び表２に示す通り、実施例の表面保護樹脂部材形成用キット（即ち、第１剤と第２剤とから構成される表面保護樹脂部材形成用キット）は、比較例に比べ、傷回復性、傷回復維持性、及び透明性に優れた柔軟性を有する表面保護樹脂部材を形成しうることが分かる。
また、実施例２－１～２－１６の表面保護樹脂部材形成用キットは、更に、摩擦係数が小さく、摩擦係数維持性にも優れる表面保護樹脂部材を形成しうることが分かる。

Claims (12)

1. ビニル基を有するシランカップリング剤に由来する構成単位を有し且つ水酸基価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のアクリル樹脂、及び、複数のヒドロキシル基を有し且つ前記複数のヒドロキシル基が炭素数６以上の炭素鎖を介して結合しているポリオールを含む第１剤と、
   多官能イソシアネートを含む第２剤と、
   から構成され、
   前記第１剤及び前記第２剤の少なくとも一方に、数平均粒子径が５ｎｍ以上２００ｎｍ以下である無機粒子を含み、
   前記無機粒子の、一次粒子数をＡ［個］とし、二次粒子数をＢ［個］としたとき、下記式（Ｉ）におけるＣが０．９以上である、表面保護樹脂部材形成用キット。
   式（Ｉ） ： Ｃ＝Ａ／（Ａ＋Ｂ）
2. 前記無機粒子の数平均粒子径が５ｎｍ以上１００ｎｍ以下である、請求項１に記載の表面保護樹脂部材形成用キット。
3. 前記無機粒子の含有量がキットの全固形分に対して０．５質量％以上６０質量％以下である、請求項１又は請求項２に記載の表面保護樹脂部材形成用キット。
4. 前記無機粒子の含有量がキットの全固形分に対して１質量％以上５０質量％以下である請求項３に記載の、表面保護樹脂部材形成用キット。
5. 前記無機粒子の含有量がキットの全固形分に対して１５質量％以上４５質量％以下である請求項３又は請求項４に記載の、表面保護樹脂部材形成用キット。
6. 前記無機粒子が無機酸化物粒子である、請求項１～請求項５のいずれか１項に記載の表面保護樹脂部材形成用キット。
7. 前記無機酸化物粒子が、シリカ粒子、チタニア粒子、及びアルミナ粒子から選択される少なくとも１種である、請求項６に記載の表面保護樹脂部材形成用キット。
8. 前記第１剤が、イソシアネート基に対して反応性を示す官能基を有するシリコーン樹脂を更に含む、請求項１～請求項７のいずれか１項に記載の表面保護樹脂部材形成用キット。
9. 前記第１剤が、イソシアネート基に対して反応性を示す官能基を有するシリコーン樹脂を更に含み、且つ、前記無機粒子がシリカ粒子である、請求項１～請求項５のいずれか１項に記載の表面保護樹脂部材形成用キット。
10. 前記アクリル樹脂が、フッ素原子を有する請求項１～請求項９のいずれか１項に記載の表面保護樹脂部材形成用キット。
11. 請求項１～請求項１０のいずれか１項に記載の表面保護樹脂部材形成用キットの、第１剤と第２剤との混合物の硬化物である表面保護樹脂部材。
12. ビニル基を有するシランカップリング剤に由来する構成単位を有し且つ水酸基価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のアクリル樹脂と、
    複数のヒドロキシル基を有し且つ前記複数のヒドロキシル基が炭素数６以上の炭素鎖を介して結合しているポリオールと、
    多官能イソシアネートと、
    数平均粒子径が５ｎｍ以上２００ｎｍ以下である無機粒子と、
    の混合物の硬化物であり、
    前記無機粒子の、一次粒子数をＡ［個］とし、二次粒子数をＢ［個］としたとき、下記式（Ｉ）におけるＣが０．９以上である、表面保護樹脂部材。
    式（Ｉ） ： Ｃ＝Ａ／（Ａ＋Ｂ）