JP2019042689A - ファウリング抑制能付与剤 - Google Patents
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Abstract
Description
上記のファウリング抑制剤は、上記特定構造及び分子量を有する共重合体からなり、多孔質濾過膜に付着させることにより、水処理時のファウリングを効果的に抑制すること、ファウリング発生時のアルカリ等の薬品洗浄に対する耐性が高く、薬品洗浄時に多孔質濾過膜から脱離し難いので、薬品洗浄後も十分なファウリング抑制効果を発揮すること、が開示されている。
よって、本発明は、RO膜に対する良好な付着性を有し、ファウリング抑制能に優れたファウリング抑制能付与剤を提供することを目的とする。
すなわち、本発明は、下記一般式(1)で表される構造単位〔A〕、および/または、下記一般式(2)で表される構造単位〔B〕を有する共重合体を含む、ファウリング抑制能付与剤である。
なお、以下において記載する本発明の個々の好ましい形態を2つ以上組み合わせたものもまた、本発明の好ましい形態である。
本発明が適用されるRO膜としては、特に制限は無く、例えば酢酸セルロース系、芳香族ポリアミド系、ポリビニルアルコール系、ポリスルホン系等が用いられる。これらの構造としては、中空糸膜、スパイラル膜、チューブラー膜等が例示される。この中でも、芳香族ポリアミドを緻密層とするポリアミド系RO膜、及びポリアミド系のナノろ過膜、すなわち、ナノろ過膜を含有する広義のRO膜であることが好ましい。なお、芳香族ポリアミド系には、芳香族ポリイミド系を含む。また、新しい膜や使用後の膜、劣化した膜などにも問題なく適用が可能である。
本発明において、RO膜のファウリング抑制能付与剤に用いる共重合体(以下、本発明の共重合体)は、上記一般式(1)で表される構造単位〔A〕、および/または、上記一般式(2)で表される構造単位〔B〕を有する。一般式(1)で表される構造単位〔A〕は下記一般式(3)で表される不飽和単量体を、一般式(2)で表される構造単位〔B〕は、下記一般式(4)で表される不飽和単量体を重合することにより形成することが好ましい。
上記一般式(1)および(3)において;
R1は水素原子またはメチル基を表すが、膜への親和性の観点から、メチル基であることが好ましい。R2は直接結合、−CH2−、−CH2CH2−、または−CO−を表すが、親水性の観点から、−CO−であることが好ましい。R3は同一若しくは異なって炭素数1〜20のアルキレン基を表すが、親水性の観点から、2〜3であることが好ましい。nはオキシアルキレン基の付加モル数であって、好ましくは平均付加モル数であって、0〜100の数を示すが、膜への親和性の観点から、nは0以上5以下が好ましい。なお、平均付加モル数を算出する際には、n=100以上の単量体を含めてもよい。
R1は水素原子またはメチル基を表すが、親水性の観点から、水素原子であることが好ましい。R2は直接結合、−CH2−、−CH2CH2−、または−CO−を表すが、親水性の観点から、−CO−であることが好ましい。R3は同一若しくは異なって炭素数1〜20のアルキレン基を表すが、親水性の観点から、2〜3であることが好ましい。R4は水素原子または炭素数1〜20のアルキル基を表すが、親水性の観点から、1〜5であることが好ましい。nはオキシアルキレン基の付加モル数であって、好ましくは平均付加モル数であって、1〜100の数を示すが、親水性の観点から、nは1以上30以下が好ましい。なお、平均付加モル数を算出する際には、n=0および100以上の単量体を含めてもよい。
本発明のファウリング抑制能付与剤は、本発明の共重合体を含む。本発明のファウリング抑制能付与剤は、本発明の目的を阻害しない範囲で、添加剤として、リン酸塩等のpH安定剤、次亜塩素酸ナトリウム等の抗菌成分、メタノール、エタノール、プロパノールなどの低級アルコールを含有してもよいが、本発明はかかる例示に限定されるものではない。これらの添加剤および溶媒は、それぞれ単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。本発明のファウリング抑制能付与剤は、本発明の共重合体を0.1質量%以上、100質量%以下含有することが好ましい。
本発明のファウリング抑制能付与剤をRO膜へ接触させることで、RO膜へのファウリング抑制能を付与ことが可能である。本発明のファウリング抑制能付与剤をRO膜へ接触させる方法に関して、特に限定はないが、本発明のファウリング抑制能付与剤の水溶液を、RO膜に加圧通水して接触させることが好ましい。
温度計、還流冷却器、攪拌機を備えた容量200mLのガラス製セパラブルフラスコに、純水60gを仕込み、攪拌下、80℃になるまで昇温した。
次いで、攪拌下、重合反応系中に、グリセロールモノメタクリレート(以下、GLMMAと称す)12.8g、新中村化学社製メトキシポリエチレングリコール#400アクリレート(以下、AM−90Gと称す)25.7g、2質量%過硫酸ナトリウム水溶液(以下、2%NaPSと称す)20g、35質量%亜硫酸水素ナトリウム水溶液(以下、35%SBSと称す)0.76g、純水20gを、それぞれ別個の滴下ノズルより滴下した。各滴下液の滴下時間は、GLMMAを180分間およびAM−90Gを180分間、2%NaPSを210分間、35%SBSを180分間、純水を180分間とした。上記各滴下は、すべて同時に滴下を開始し、滴下速度は一定とし、連続的に滴下した。
滴下終了後、更に30分間に亘って反応溶液を80℃に保持して熟成し、重合を完結させた。
このようにして、重量平均分子量が47200の共重合体(1)を得た。結果を表1に示した。
合成例1において、単量体組成比(mol%)を表1に記載の比率とした以外は、合成例1と同様の手順にて、重合体2〜8を得た。
合成例1〜6で得られた重合体1〜6の分子量測定は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)にて、以下の条件で測定を行った。結果を表1に示す。
装置:東ソー株式会社製 HLC−8320GPC
検出器:RI
カラム:昭和電工株式会社製 Shodex Asahipak GF−310−HQ、GF−710−HQ、GF−1G 7B
カラム温度:40℃
流速:0.5ml/min
検量線:創和科学株式会社製 POLETHYLENE GLYCOL STANDARD
溶離液:0.1M酢酸ナトリウム水溶液/アセトニトリル=75/25wt%
ポリイミド膜(宇部興産社製、ユーピレックス75μm、15mm×50mm)の試験片(すなわち、浸漬前の試験片)を、合成例1で得られた重合体1の4%水溶液(水溶液温度25℃)に60分間浸漬したのち、130℃で60分間乾燥し、これを「浸漬後の試験片」とした。浸漬前後の試験片重量変化から、ポリイミド膜に対する重合体の吸着量(%)を算出した。結果を表1に記載する。なお、フラットシートメンブレンSWC5(日東電工(株)社製)等の芳香族ポリアミド系RO膜においても、同様の評価が可能である。
実施例1において、重合体1を表1の通り重合体2〜6とした以外は、実施例1と同様の手順にて、吸着率(%)を算出した。結果を表1に記載する。
Claims (2)
- 下記一般式(1)および/または一般式(2)で表される構造単位を含む共重合体を含有する、ファウリング抑制能付与剤。
- 請求項1に記載のファウリング抑制能付与剤によりファウリング抑制能を付与された、逆浸透膜。
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