JP2019000775A - 重金属含有水溶液用の排水浄化剤 - Google Patents
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Abstract
Description
(1)凝集分離除去法では重金属を充分に処理できない、
(2)吸着除去法等は、例え重金属を吸着できたとしても処理後に多量の固形成分が発生する、
(3)逆浸透法、電気透析又は限外ろ過法等は、排水中に有機物を含有すると除去が困難であり、また、その処理コストが高い、
(4)加熱蒸発による乾固法は、処理法が煩雑かつ処理コストが高い、
等である。
重金属を含有した水溶液に対し、ジチオカルバミン酸の塩を重金属処理剤として使用する方法が提案されている(例えば、特許文献1及び2参照)。しかしながら、これら特許文献に記載の方法では、ニッケルと錯生成能力を持つ化合物を含むニッケル含有排水からの、当該重金属の浄化処理効果が十分なものではなかった。
[ただし、構造単位(I)、(II)、及び(III)の合計に対する、構造単位(I)及び(II)との合計が40〜70モル%であって、かつ構造単位(I)に対する、構造単位(II)のモル比が2〜9である。]
[2]重金属含有水溶液に、上記[1]に記載の排水浄化剤を添加した後、生成した固形物を除去することを特徴とする重金属含有水溶液の浄化方法。
水溶液中のニッケルイオン濃度は、ICP発光分光分析装置(OPTIMA3300DV、Perkin Elmaer社製)で測定した。
実施例、比較例で使用したポリアミン化合物は、以下の方法に従って調製した。
重量平均分子量1万のポリエチレンイミン(日本触媒社製)9.0gと純水73gを混合し、25℃で1時間攪拌した。次いでブロモ酢酸(関東化学社製)1.5gと1mol/L水酸化ナトリウム(キシダ化学社製)13gを添加し、60℃で6時間攪拌した後25℃まで冷却した。次いで、48重量%水酸化カリウム(関東化学社製)5.3gを混合し、25℃で15分間攪拌した後、二硫化炭素(キシダ化学社製)4.4mLを1時間かけて滴下し、120分間攪拌した。次いで48重量%水酸化カリウムを3.5g加え120分間攪拌した後、水50gを加え、ポリアミン化合物10重量%を含む水溶液を得た。
このポリアミン化合物は、ブロモ酢酸由来の構造単位(構造単位(I))を5モル%、二硫化炭素由来の構造単位(構造単位(II))を35モル%、無置換アミン由来の構造単位(構造単位(III))を60モル%有している。構造単位(I)と(II)の合計の、構造単位(I)、(II)、及び(III)の合計に対する割合(以下(I+II)/(I+II+III)と表す)は40モル%である。構造単位(I)に対する構造単位(II)のモル比(以下II/Iと表す)は7である。
無機凝集剤として、38重量%塩化第二鉄水溶液(キシダ化学社製)を使用した。
高分子凝集剤として、オルガノ社製OA−23(弱アニオンポリマー)を使用した。
ジャーテスター(Jar Tester)に500mLビーカーを設置し、ニッケルイオン10mg/LとEDTA25mg/Lを含む水溶液を500mL添加した。次いで、150rpmで攪拌しながら、調製例1で調製した10重量%ポリアミン化合物を2000mg/L加え、150rpmで10分間攪拌した。次いで、38重量%塩化第二鉄水溶液を800mg/L加え、150rpmで5分間攪拌した。次いで、高分子凝集剤として0.1重量%OA−23水溶液を2000mg/L加え、50rpmで5分間攪拌した。水溶液のpHは、微量の塩酸及び水酸化ナトリウムを用いて、常にpH7となるよう調整した。攪拌終了後、10分間静置し、アドバンテック社製5Aのろ紙で水溶液をろ別し、処理後の水溶液のニッケル濃度を測定した。結果を表1に示す。
実施例2〜5.
添加する薬剤を表1に示す薬剤に変更する以外、実施例1と同様にして、処理後の水溶液のニッケル濃度を測定した。結果を表1に示す。
ジャーテスター(Jar Tester)に500mLビーカーを設置し、ニッケルイオン10mg/LとEDTA25mg/Lを含む水溶液を500mL添加した。次いで、38重量%塩化第二鉄水溶液を800mg/L加え、150rpmで15分間攪拌した。次いで、高分子凝集剤として0.1重量%OA−23水溶液を2000mg/L加え、50rpmで5分間攪拌した。水溶液のpHは、微量の塩酸及び水酸化ナトリウムを用いて、常にpH7となるよう調整した。攪拌終了後、10分間静置し、アドバンテック社製5Aのろ紙で水溶液をろ別し、処理後の水溶液のニッケル濃度を測定した。結果を表3に示す。
添加する薬剤を表2に示す薬剤に変更する以外、実施例1と同様にして、処理後の水溶液のニッケル濃度を測定した。ジチオカルバミン酸の塩Aは、化学式(IV)の構造を有する薬剤であり、重金属処理において有用とされている。結果を表2に示す。
添加する薬剤を表3に示す薬剤に変更する以外、実施例1と同様にして、処理後の水溶液のニッケル濃度を測定した。結果を以下の表3に示す。
ジャーテスター(Jar Tester)に500mLビーカーを設置し、ニッケルイオン10mg/LとEDTA25mg/Lを含む水溶液を500mL添加した。次いで、150rpmで攪拌しながら、表4に示す2種の10重量%ポリアミン化合物を、1000mg/Lずつ遅滞なく加え、150rpmで10分間攪拌した。次いで、38重量%塩化第二鉄水溶液を800mg/L加え、150rpmで5分間攪拌した。次いで、高分子凝集剤として0.1重量%OA−23水溶液を2000mg/L加え、50rpmで5分間攪拌した。水溶液のpHは、微量の塩酸及び水酸化ナトリウムを用いて、常にpH7となるよう調整した。攪拌終了後、10分間静置し、アドバンテック社製5Aのろ紙で水溶液をろ別し、処理後の水溶液のニッケル濃度を測定した。結果を表3に示す。
添加する薬剤を表4に示す薬剤に変更する以外、実施例1と同様にして、処理後の水溶液のニッケル濃度を測定した。結果を表4に示す。
Claims (7)
- 重金属含有水溶液に、請求項1に記載の排水浄化剤を添加した後、生成した固形物を除去することを特徴とする重金属含有水溶液の浄化方法。
- 重金属含有水溶液が、重金属と錯生成する能力を持つ化合物を含むことを特徴とする請求項2に記載の浄化方法。
- 重金属と錯生成する能力を持つ化合物が、カルボキシ基及びアミノ基からなる群より選ばれる官能基を分子内に有する化合物であることを特徴とする請求項3に記載の浄化方法。
- 生成した固形物を除去する前に、無機凝集剤を添加することを特徴とする請求項2〜4のいずれかに記載の浄化方法。
- 生成した固形物を除去する前に、無機凝集剤及び高分子凝集剤を添加することを特徴とする請求項2〜5のいずれかに記載の浄化方法。
- 無機凝集剤が、鉄化合物及びアルミニウム化合物からなる群より選択されることを特徴とする請求項5又は6に記載の浄化方法。
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