JP2018507314A - ポリシリル化ポリエーテルの混合物に基づく湿気硬化型ポリマー系 - Google Patents

Abstract

ポリシリル化ポリエーテルの低粘度混合物が記載される。本混合物は、ａ）ウレア基を含まず、１分子当たり平均して２個以上の末端加水分解性シリル基を有し、かつ４，０００〜２０，０００の分子量を有する５０〜９５重量パーセントの１つ以上の第１のポリシリル化ポリエーテルと、ウレア基を含まず、１分子当たり平均して１．８〜４個の末端加水分解性シリル基を有し、かつ１０００〜４００未満の分子量を有する、５０〜５重量パーセントの１つ以上の第２のポリシリル化ポリエーテルとを含む。本混合物は、驚くほどの低粘度を有し、粘着剤、密封剤、コーキング、及び／または塗材組成物の硬化性構成成分として有用である。【選択図】なし

Description

本発明は、湿気硬化型ポリマー系に関する。

湿気硬化型ポリマー系は、密封剤、粘着剤、コーキング、及び塗材などの用途に使用される。本配合系は、適用後に水と反応して硬化ポリマー系を形成する１つ以上のポリマー前駆体を含む。この機序は、系が粘性流体として適用され、その後定位置に固まることを可能にする。

これらの用途に使用されるポリマー前駆体の１種は、加水分解性シリル基を有するシリル化物質である。これらの基は、分子間にＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を生成し、例えば、エタノールもしくはメタノールなどのアルカノールまたはＨＣｌなどのハロゲン化水素であり得る反応副産物を遊離させる、水との反応により硬化する。

シリル化分子の１つの一般的な種類は、ポリシリル化ポリエーテルである。この物質は２個以上の末端加水分解性シラン基を有するポリエーテルである。これらはいくつかの方法で作製され得る。１つの方法は、ポリエーテルを調製し、それに末端イソシアネート基を導入し、次いでアミノシランとの反応によりイソシアネートをキャップすることである。アミノ基及びイソシアネート基が反応して、シランをポリエーテル鎖に結合させるウレア結合を形成する。

今説明したような前駆体は、少なくとも２つの重大な問題を抱える。１つは生成物の可変性である。注意深く制御されない限り、イソシアネートキャッピング反応は不完全となり得るか、またはポリエーテル分子のカップリングを生じ得る。これらのイベントは、イソシアネート官能化ポリエーテルの分子量、分子量分布、及び反応性に影響を与える。同様に、アミノシランとのキャッピング反応も、生成物可変性を引き起こし得る。

第２の大きな問題は、粘度の問題である。前述の様式で形成されたポリシリル化ポリエーテルは、非常に高い粘度を有する。例えば、米国特許第８，６４２，７０８号には、４２５分子量ポリ（オキシプロピレン）ジオールをトルエンジイソシアネートと反応させて、次いで結果として生じるイソシアネート末端ポリエーテルをＮ−フェニルアミノメチル−メチルジメトキシシランでキャップすることによって作製されるポリシリル化ポリエーテルが記載されている。この生成物は、ほぼ２，０００Ｐａ・ｓの粘度を有し、これは、それが他の成分と配合される前にもかかわらず、密封剤、粘着剤、コーキング化合物、または塗材組成物において求められるよりも、それ自体だけで何倍も高い粘性である。

これらの高い粘度が理由で、粘度が作業可能レベルまで減少されるように、前駆体を希釈剤と配合する必要がある。これは粘度の問題を解決することができるが、他の種類の問題を引き起こす。希釈剤が反応性でなく、それ故に硬化に寄与しない場合、それは次第に硬化生成物から浸出し得、シミ、収縮、亀裂、物理的性質の損失、または同様の問題を引き起こす。反応性の場合、希釈剤は、硬化物質の性質を不所望に変化させ得る。

米国８，６４２，７０８に記載されるアプローチでは、この問題は、２つのシリル化ポリエーテル（そのうちの一方はより低い等価重量を有し、もう一方は等価重量がより高く、それぞれが加水分解性シラン基を含有するため、硬化に寄与することができる）を一緒にブレンドすることによって解決される。等価重量が高い前駆体ほど、はるかに大きい分子であるにも関わらず、粘度はより低くなるが、これはウレア基の含有量（単位重量当たり）が低いことに起因すると考えられる。ウレア基は強力にハロゲン結合し、このハロゲン結合が、米国８，６４２，７０８のシリル化ポリエーテルの高粘度の主な原因となると考えられている。米国８，６４２，７０８のブレンドアプローチは非常に限られた効果しかなく、粘度は約２，０００Ｐａ・ｓから約７５５Ｐａ・ｓに減少されるだけであり、それは依然として非常に高い。このブレンドされた物質は、一部のコーキング生成物には好適であるが、その粘度は、多くの密封剤、粘着剤、コーキング化合物、及び／または塗材組成物には依然として高すぎる。さらには、この依然として高すぎる粘度は、この物質への鉱物充填剤の組み込みを不可能にする。鉱物充填剤を密封剤、粘着剤コーキング、及び塗材組成物に組み込むことは、充填剤が物質の全体的な費用を削減し、いくつかの場合においては所望のレオロジー特性及び他の特性を提供することができるという理由から、しばしば所望される。さらには、より高い等価重量の前駆体の包含そのものが、しばしば非常に重大かつ不所望なやり方で硬化ポリマーの特性に影響を与える。

より最近では、新種のポリシリル化ポリエーテルが開発されている。例えば、ＷＯ２０１１／１５０１６１、ＷＯ２０１２／００３１８７、及びＷＯ２０１２／００３２１６を参照されたい。これらのポリエーテルは、米国８，６４２，７０８に記載されるものとは異なる一連の反応を使用して作製されるため、シリル基は最後ではなく最初にポリエーテル鎖に固定される。単一箇所のビニル不飽和を有するポリエーテルモノオールは、ケイ素原子と結合している加水分解性基を同様に有するシリルヒドリドと反応する。これが、単一のシリル基及び単一のヒドロキシル基を有するモノシリル化ポリエーテルモノオールを生成する。モノシリル化ポリエーテルモノオールは次いで、１つ以上のステップにおいてカップリングされて生成物を生成する。ＷＯ２０１２／００３１８７及びＷＯ２０１２／００３２１６では、カップリングは、モノシリル化ポリエーテルモノオールをジイソシアネートと反応させてモノシリル化ポリエーテルモノイソシアネートを形成することによって実施され、次いでそれをポリオールと反応させてモノイソシアネート分子をカップリングして最終生成物を形成する。生成物は、ウレタン基を含有するが、概してウレア基を含まない。これらの生成物は、米国８，６４２，７０８に記載されるウレア含有型よりもはるかに低い粘度を有する。しかしながら、粘度は依然として十分に高いため、それらから高充填密封剤またはコーキングを生成するのは困難である。

低粘度を有するが、実用的なポリマーを形成するために依然として硬化する湿気硬化型のポリシリル化前駆体物質が必要とされる。

第１の態様において、本発明は、ポリシリル化ポリエーテルの混合物を含む湿気硬化型ポリシリル化ポリエーテル組成物であり、本混合物は、
ａ）ａ）及びｂ）の組み合わせた重量に基づいて５０〜９５重量パーセントの１つ以上の第１のポリシリル化ポリエーテルであって、該第１のポリシリル化ポリエーテルが、ウレア基を含まず、１分子当たり平均して２つ以上の末端加水分解性シリル基を有し、かつ４，０００〜２０，０００の分子量を有し、第１のポリシリル化ポリエーテルが、ｉ）末端イソシアネート基、末端加水分解性シリル基、及び２５０〜２，０００の数平均分子量を有する線状ポリエーテルと、（ｉｉ）１分子当たり２〜６個のヒドロキシル基及び５００〜２，５００のヒドロキシル等価重量を名目上有するポリエーテルポリオールとの反応生成物である第１のポリシリル化ポリエーテルと、
ｂ）ａ）及びｂ）の組み合わせた重量に基づいて５０〜５重量パーセントの１つ以上の第２のポリシリル化ポリエーテルであって、第２のポリシリル化ポリエーテルが、ウレア基を含まず、１分子当たり平均して１．８〜４個の末端加水分解性シリル基を有し、かつ１，０００〜４，０００未満の分子量を有し、第２のポリシリル化ポリエーテルが、ｉ）末端ヒドロキシル基、末端加水分解性シリル基、及び２５０〜１，５００の分子量を有する線状モノシリル化ポリエーテルモノオールと、ｉｉ）ヒドロキシル基と反応する少なくとも２個の基及び最大５００の分子量を有するカップリング剤との反応生成物である第２のポリシリル化ポリエーテルと、を含む。

この混合物は、驚くべきことに低粘度を有する。混合物の粘度は多くの場合十分に低いため、容易に流動可能なままである配合された硬化性組成物を生成するために鉱物充填剤と共に高充填され得る。さらに、構成成分ｂ）の存在は、そのはるかに低い分子量にもかかわらず、混合物の硬化及び硬化混合物の性質に対してわずかな影響しか与えないことが分かっている。

本発明はまた、ポリシリル化ポリエーテルと、ポリシリル化ポリエーテルの混合物の重量に基づいて少なくとも５重量パーセントの微粒子鉱物充填剤との前述の混合物を含む充填された湿気硬化型組成物である。

本発明はまた、ポリシリル化ポリエーテルの混合物を作製するための第１の方法であり、この方法は、
Ａ）出発物質１）：１分子当たり平均して２個以上の末端加水分解性シリル基を有し、かつ４，０００〜２０，０００の分子量を有する、ウレア基を含まない１つ以上の第１のポリシリル化ポリエーテルであって、第１のポリシリル化ポリエーテルが、ｉ）末端イソシアネート基、末端加水分解性シリル基、及び５００〜２，０００の分子量を有する線状モノシリル化ポリエーテルイソシアネートと、（ｉｉ）１分子当たり２〜６個のヒドロキシル基及び５００〜２，５００のヒドロキシル等価重量を名目上有する少なくとも１つのポリエーテルポリオールとの反応生成物である第１のポリシリル化ポリエーテルと、
出発物質２）：末端ヒドロキシル基、末端加水分解性シリル基、及び２５０〜１，５００の分子量を有する少なくとも１つの線状モノシリル化ポリエーテルモノオールと、
出発物質３）ヒドロキシル基と反応する少なくとも２個の基及び最大５００の分子量を有する少なくとも１つのカップリング剤との混合物を形成するステップと、
Ｂ）出発物質２）及び３）を出発物質１）の存在下で反応させて、出発物質１）と、１，０００〜４，０００未満の分子量を有しかつ出発物質２）と出発物質３）との反応生成物に対応する少なくとも１つの第２のポリシリル化ポリエーテルとの混合物を生成するステップと、を含む。

本発明はまた、ポリシリル化ポリエーテルの混合物を作製するための第２の方法であり、この方法は、
Ｉ．末端ヒドロキシル基、末端加水分解性シリル基、及び２５０〜１，５００の分子量を有する少なくとも１つの出発線状モノシリル化ポリエーテルモノオールと、少なくとも２個のイソシアネート基及び最大５００の分子量を有する少なくとも１つのポリイソシアネートとを含有する第１の反応混合物を形成するステップであって、線状モノシリル化ポリエーテルモノオール及びポリイソシアネートが、１当量を超えるイソシアネート基が線状モノシリル化ポリエーテルモノオール上のヒドロキシル基１当量当たり提供されるような量で提供される、ステップと、
ＩＩ）ステップＩからの第１の反応混合物を反応させて、ｉ）末端イソシアネート基、末端加水分解性シリル基、及び５００〜２，０００の分子量を有する少なくとも１つの線状モノシリル化ポリエーテルイソシアネートと、ｉｉ）少なくとも２個の末端加水分解性シリル基及び１，０００〜４，０００未満の分子量を有するポリシリル化ポリエーテルとを含有する反応生成物を形成するステップであって、ポリシリル化ポリエーテルが、イソシアネート基を含まず、かつ出発ポリイソシアネートのイソシアネート基１個当たり１分子の出発線状ポリエーテルとの前記ポリイソシアネートの反応生成物に対応する、ステップと、
（ＩＩＩ）ステップＩＩで形成された反応生成物を、１分子当たり２〜６個のヒドロキシル基及び５００〜２，５００のヒドロキシル等価重量を名目上有する少なくとも１つのポリエーテルポリオールと組み合わせて、第２の反応混合物を形成するステップと、
（ＩＶ）ステップＩＩで形成されたポリシリル化ポリエーテルの存在下で、ポリエーテルポリオール及び線状モノシリル化ポリエーテルイソシアネートを第２の反応混合物中で反応させて、ポリシリル化ポリエーテルの混合物を生成するステップと、を含む。

本発明の第１の態様
本発明の第１の態様の混合物の構成成分ａ）は、ウレア基を含まない１つ以上の第１のポリシリル化ポリエーテルである。第１のポリシリル化ポリエーテルは、それぞれの場合において、１分子当たり平均して２個以上の末端加水分解性シリル基及び４，０００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。本明細書に記載されるこれらの分子量及びすべての他の分子等価重量は、別途示されない限り、グラム／モルとして表される数平均重量である。第１のシリル化ポリエーテルは、構成成分ａ）及びｂ）の組み合わせた重量に基づいて５０〜９５重量パーセントを構成し、例えばその６０〜９０重量パーセントを構成してもよい。

第１のポリシリル化ポリエーテルは、それぞれの場合において、少なくとも５，０００または少なくとも６，０００の数平均分子量を有してもよく、それぞれの場合において、最大１５，０００または最大１３，０００の数平均分子量を有してもよい。いくつかの実施形態において、第１のポリシリル化ポリエーテルは、それぞれの場合において、例えば、１分子当たり少なくとも３個の加水分解性シリル基を有してもよい。本発明の目的のため、「加水分解性」シリル基は、水との反応時にシラノール基を形成する（さらに反応してＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を形成し得る）、ケイ素原子に直接結合した少なくとも１個の加水分解性置換基を有するシリル基である。特定の実施形態において、各第１のポリシリル化ポリエーテルは、１分子当たり平均して２〜６、３〜６、または３〜４個の加水分解性シリル基を有する。

第１のポリシリル化ポリエーテルは、ｉ）末端イソシアネート基、末端加水分解性シリル基、及び５００〜２，０００の分子量を有する線状モノシリル化ポリエーテルイソシアネートと、（ｉｉ）１分子当たり２〜６個のヒドロキシル基及び５００〜２，５００のヒドロキシル等価重量を名目上有するポリエーテルポリオールとの反応生成物である。線状モノシリル化ポリエーテルイソシアネートは、慣習的に、末端エチレン性不飽和（即ち、−ＣＲ＝ＣＨ_２基、式中、Ｒは水素または低級アルキルなどの不活性置換基であり、ここで「不活性」とは、それがモノシリル化ポリエーテルモノオールを形成する反応の条件下で反応しないことを意味する）を有するポリエーテルモノオールをシリル化して、モノシリル化ポリエーテルモノオールを形成し、次いでシリル化ポリエーテルモノオールをポリイソシアネート、好ましくはジイソシアネートでキャップすることによって調製される。シリル化ポリエーテルモノオールを作製するためのプロセス、シリル化ポリエーテルモノオールをキャップするプロセス、及び第１のポリシリル化ポリエーテル形成するプロセスは、例えば、ＷＯ２０１１／１５０１６１、ＷＯ２０１２／００３１８７、及びＷＯ２０１２／００３２１６に記載されるものを含む。

末端エチレン性不飽和を有するポリエーテルモノオールは、慣習的に、例えば、ビニルアルコール、アリルアルコール、メタアリルアルコール、トリメチロールプロパンモノアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、グリセロールモノアリルエーテル、グリセロールジアリルエーテル、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシル末端ポリブタジエン、及び同等のものなどのエチレン性不飽和アルコールに１つ以上のアルキレンオキシドを付加することによって形成される。アルキレンオキシドは、好ましくは、エチレンオキシド、１，２−プロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、またはそれらの任意の２つ以上の混合物である。ポリエーテルモノオールは、最も好ましくは、１，２−プロピレンオキシドのポリマー、または５０〜９９．５重量％（好ましくは７０〜９９．５重量％）１，２−プロピレンオキシド及び０．５〜５０重量％（好ましくは０．５〜３０重量％）エチレンオキシドの混合物のランダム及び／もしくはブロックコポリマーである。

ポリエーテルモノオールは、加水分解性シリルヒドリドとの反応によってシリル化されてもよい。加水分解性シリルヒドリドは、少なくとも１つ、好ましくはちょうど１つのケイ素−ハロゲン結合、及びケイ素原子に直接結合した少なくとも１個の加水分解性置換基を有する。例えば、１〜８、１〜６、２〜６、または２〜４個の加水分解性置換基があってもよい。加水分解性置換基は、例えば、ハロゲン（塩素など）、アルコキシ、アシルオキシ、ケトキシメート、アミノ、アミド、酸アミド、アミノオキシ、メルカプト、またはアルケニルオキシであってもよい。アルコキシ置換基は、これらの中のものが好まれる。好適な加水分解性シリルヒドリド化合物は、ＷＯ２０１２／００３２１６の段落［００２５］〜［００２８］に記載される化合物を含む。特定の加水分解性シリルヒドリド化合物は、トリクロロシラン、メチルジクロロシラン、ジメチルクロロシラン、フェニルジクロロシラン、トリメチルシロキシメチルクロロシラン、１，１，３，３−テトラメチル−１−ブロモジシロキサン、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、メチルジエトキシシラン、メチルジメトキシシラン、フェニルジメトキシシラン、トリメチルシロキシメチルメトキシシラン、トリメチルシロキシジエトキシシラン、メチルジアセトキシルシラン、フェニルジアセトキシシラン、トリアセトキシシラン、トリメチルシロキシメチルアセトキシシラン、トリメチルシロキシジアセトキシシラン、ビス（ジメチルケトキシメート）メチルシラン、ビス（シクロヘキシルケトキシメート）メチルシラン、ビス（ジエチルケトキシメート）トリメチルシロキシシラン、ビス（メチルエチルケトキシメート）メチルシラン、トリス（アセトキサメート）シラン、及びメチルプロペニルオキシシランを含む。これらの中でも、メチルジメトキシシラン、トリメトキシシラン、メチルジエトキシシラン、トリエトキシシラン、トリクロロシラン、及びメチルジクロロシランは、有利な反応性及び取り扱い易さを根拠に好まれる。加水分解性シリルヒドリドは、ポリエーテルモノオールのエチレン性不飽和基の炭素−炭素二重結合にわたって反応して、末端加水分解性シリル基を導入する。

モノシリル化ポリエーテルモノオールをキャップするために使用されるポリイソシアネートは、脂肪族または芳香族であってもよい。それは、好ましくはジイソシアネートであるが、より高いイソシアネート反応性を有するポリイソシアネート化合物が使用され得る。有用なポリイソシアネートの例としては、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、テトラメチレン−１，４−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサヒドロトルエンジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、メトキシフェニル−２，４−ジイソシアネート、４，４′−ビフェニレンジイソシアネート、３，３′−ジメトキシ−４，４′−ビフェニルジイソシアネート、３，３′−ジメチル−４−４′−ビフェニルジイソシアネート、３，３′−ジメチルジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、及び同等のものが挙げられる。

第１のポリシリル化ポリエーテルを作製するために使用されるポリエーテルポリオールは、１分子当たり２〜６個のヒドロキシル基を有し、５００〜２５００のヒドロキシル等価重量を名目上有する。好ましくは、それは、１分子当たり２〜６、３〜６、または３〜４個のヒドロキシル基を名目上有する。ポリエーテルポリオールのヒドロキシル基の「名目上の」数は、ポリエーテルポリオールを作製するために使用される開始剤化合物上のオキシアルキル化可能な部位の数を指す。１分子当たりのヒドロキシル基の実際の数は、製造プロセス中に発生する副反応に起因して名目上の値よりもいくらか少ない傾向がある。ポリエーテルポリオールのヒドロキシル等価重量は、例えば、８００〜２，５００、１，０００〜２，２００、または１，３００〜１，８００であってもよい。いくつかの実施形態において、ポリエーテルポリオールは、１，２−プロピレンオキシドのポリマー、または５０〜９９．５重量％（好ましくは７０〜９９．５重量％）１，２−プロピレンオキシド及び０．５〜５０重量％（好ましくは０．５〜３０重量％）エチレンオキシドの混合物のランダム及び／もしくはブロックコポリマーである。

ポリエーテルポリオールは、連続した液体ポリオール相中のポリマー粒子の分散である、「ポリマーポリオール」の連続した液相であってもよい。そのような場合、分散したポリマー粒子は、液体ポリオール分子の一部またはすべてに少なくとも部分的にグラフトされてもよい。「固体」、即ち、ポリマーポリオールの総重量に基づく分散したポリマー粒子の重量は、例えば、２〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％であってもよい。分散したポリマー粒子は、ポリウレタン、ポリウレア、ポリヒドラジド、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル、または同等のものであってもよい。そのようなポリマーポリオールのヒドロキシル等価重量を決定するにあたって、分散された粒子の重量は考慮されない。

いくつかの実施形態において、ポリシリル化ポリエーテル構成成分ａ）は、構造（Ｉ）によって表される１つ以上の化合物であり、

式中、Ａは、Ｈであるか、または構造（ＩＩ）を有するかのいずれかであり、

ｋは０〜４の数であり、ｍ及びｎは独立して、０から３の数であり、ｘ及びｙの値は、化合物が上記のような分子量を有するような数であり、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_１０、及びＲ_１１は独立して、１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基であり、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_８、及びＲ_９は独立して、水素または１〜４個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基であり、Ｒ_７は、脂肪族、脂環式、ビスベンジル性、及び／または芳香族であり、２〜２０個の炭素原子を有する。

第１の態様の混合物の構成成分ｂ）は、ウレア基を含まない１つ以上の第２のポリシリル化ポリエーテルである。第２のポリシリル化ポリエーテルは、それぞれの場合において、１分子当たり平均して１．８〜４個の末端加水分解性シリル基、及び１０００〜４０００未満の数平均分子量を有する。構成成分ｂ）は、構成成分ａ）及びｂ）の組み合わせた重量に基づいて５０〜５重量パーセントを構成し、いくつかの実施形態においては、その４０〜１０重量パーセントを構成する。

第２のポリシリル化ポリエーテルは、それぞれの場合において、少なくとも１，２００または少なくとも１，５００の数平均分子量を有してもよく、最大３，０００または最大２，５００の数平均分子量を有してもよい。いくつかの実施形態において、第２のポリシリル化ポリエーテルは、それぞれの場合において、例えば、１分子当たり平均して１．８〜４、１．８〜３、１．８〜２．５、または１．８〜２．２個の加水分解性シリル基を有してもよい。

第２のポリシリル化ポリエーテルは、ｉ）末端ヒドロキシル基、末端加水分解性シリル基、及び２５０〜１，５００の分子量を有する線状モノシリル化ポリエーテルモノオールと、ｉｉ）ヒドロキシル基と反応する少なくとも２個の基及び最大５００の分子量を有するカップリング剤との反応生成物である。線状モノシリル化ポリエーテルモノオールは、前に記載したように、エチレン性不飽和基を有する出発ポリエーテルモノオールをシリル化することによって作製され得る。シリル化反応は、構成成分ａ）に対して上記のように実施され得、そこに記載されるシリル化剤は有用である。

カップリング剤は、例えば、２個以上のイソシアネート、カルボン酸、カルボン酸ハライド、またはエポキシ基を有してもよい。それは、好ましくは、平均して１．８〜４、１．８〜３、１．８〜２．５、または１．８〜２．２個の、ヒドロキシル基と反応する基を有する。最も好ましいカップリング剤は、上記のようにジイソシアネートである。

カップリング剤とモノシリル化ポリエーテルモノオールとの比は、およそ１当量（０．８〜１．２５当量、０．９〜１．１当量、０．９５〜１．０５当量、または０．９８〜１．０２当量など）のヒドロキシル反応性基が、モノシリル化ポリエーテルモノオールによって提供されるヒドロキシル基１当量当たり、カップリング剤によって提供されるようなものであり得る。カップリングは、カップリング剤のヒドロキシル反応性基がモノシリル化ポリエーテルモノオールのヒドロキシル基との反応により消費されて、第２のポリシリル化ポリエーテルを形成するように実施される。反応条件は、このカップリング反応が発生するように選択され、任意の特定の場合においては、特定のヒドロキシル反応性基にある程度依存する。反応条件は、例えば、高温、触媒の存在、反応副産物の除去（ある場合）などを含み得る。

いくつかの実施形態において、第２のポリシリル化ポリエーテルは、構造：

によって表される１つ以上の化合物であり、式中、Ｒ_８、Ｒ_９、Ｒ_１０、Ｒ_１１、及びｙは、構造Ｉに関して先に記載されるようなものであり、Ｒ_１２は、イソシアネート基の除去後の、ｚ個のイソシアネート基及び最大５００の分子量を有するポリイソシアネートの残基であり、ｚは、１．８〜４、１．８〜３、１．８〜２．５、または１．８〜２．２の平均値を有する。

驚くべきことに、構成成分ａ）及びｂ）の混合物は、特に米国８，６４２，７０８に記載されるようなウレア基含有シリル化ポリエーテルと比較して、低粘度を有する。混合物の粘度は、概して、１００Ｐａ・ｓ未満であり、多くの場合、５０ｍｍプレート及び１／ｓのせん断速度で平行板粘度計において測定して、２５℃でわずか５〜５０Ｐａ・ｓ、５〜３０Ｐａ・ｓ、または１０〜３０Ｐａ・ｓの範囲にある。

ポリシリル化ポリエーテルの混合物の作製方法
前述の第１及び第２のポリシリル化ポリエーテルは、別個に作製されてから一緒に混合されて、本発明の第１の態様の混合物を形成し得る。そのような場合、第１及び第２のポリシリル化ポリエーテルが液体である任意の温度での単純混合で十分であるが、所望の場合、それぞれのポリシリル化ポリエーテルは溶媒中に溶解されながら混合され得る。

いくつかの実施形態において、本発明は、ポリシリル化ポリエーテルの混合物を作製するための第１の方法である。この第１の方法では、先に記載されるような第１のポリシリル化ポリエーテル（ここでは便宜上、出発物質１）と指定される）は、末端ヒドロキシル基、末端加水分解性シリル基、及び２５０〜１ ５００の分子量を有する少なくとも１つの線状モノシリル化ポリエーテルモノオール（出発物質２））と、ヒドロキシル基と反応する少なくとも２個の基及び最大５００の分子量を有するカップリング剤（出発物質３））と混合される。次いで出発物質２）及び３）が、構成成分１）の存在下で反応して第２のポリシリル化ポリエーテルを形成する。この方式では、シリル化ポリエーテルの混合物は、出発物質２）及び３）が反応して第２のポリシリル化ポリエーテルを形成するとすぐに生成される。

この第１の方法では、出発物質２）及び３）の割合は、およそ１当量（０．８〜１．２５当量、０．９〜１．１当量、０．９５〜１．０５当量、または０．９８〜１．０２当量など）のヒドロキシル反応性基が、モノシリル化ポリエーテルモノオールによって提供されるヒドロキシル基１当量当たり、カップリング剤によって提供されるようなものであり得る。出発物質１）、２）、及び３）の割合は、第２のポリシリル化ポリエーテルを形成するための出発物質２）と出発物質３）との反応時に、結果として生じる混合物中の第１及び第２のポリシリル化ポリエーテルの重量比が先に記載されるようなものであるように一緒に選択される。

この第１の方法では、出発物質２）及び３）の反応の条件は、概して、第２のポリシリル化ポリエーテルの調製に関して上に記載されるようなものである。

ポリシリル化ポリエーテルの混合物を作製するための第２の方法において、第１及び第２のポリシリル化ポリエーテルは同時に調製される。この第２の方法では、末端ヒドロキシル基、末端加水分解性シリル基、及び２５０〜１，５００の分子量を有する少なくとも１つの出発線状モノシリル化ポリエーテルモノオールと、少なくとも２個のイソシアネート基及び最大５００の分子量を有する少なくとも１つのポリイソシアネートが、第１の反応混合物を形成するために組み合わされて、次いで共に反応する。

出発物質の当量比は、１を超える当量のイソシアネート基がヒドロキシル基１当量当たり提供されるようなものである。イソシアネート基対ヒドロキシル基の当量比は、特定の実施形態において、例えば、１．０５：１〜１．９：１、または１．１〜１．７５、または１．２５〜１．７５、または１．４〜１．６であってもよい。これらの当量比で、出発物質は反応して反応生成物の混合物を形成する。

出発物質の一部分が反応して、末端イソシアネート基及び末端加水分解性シリル基を有することを特徴とする線状モノシリル化ポリエーテルイソシアネートを形成する。これらの線状モノシリル化ポリエーテルイソシアネートは、５００〜２，０００の分子量を有し、１分子のポリイソシアネートと１分子の出発線状モノシリル化ポリエーテルモノオールとの反応生成物に主に対応する。

加えて、出発物質の一部分が反応して、イソシアネート基を含まず２個以上の末端加水分解性シリル基を有するポリシリル化ポリエーテル（即ち、先に記載される「第２の」シリル化ポリエーテル）を形成する。これは、出発ポリイソシアネートの分子と出発線状モノシリル化ポリエーテルモノオールの２つ以上の分子との反応生成物に対応する。

一部の少量の出発物質が反応して、末端加水分解性シリル基を有し、かつ出発線状ポリエーテルの３つ以上の分子と出発ポリイソシアネートの少なくとも２つの分子との反応生成物に対応するオリゴマ種を形成し得る。

次いで、結果として生じる物質の混合物は、１分子当たり２〜６個のヒドロキシル基及び５００〜２，５００のヒドロキシル等価重量を名目上有するポリエーテルポリオールと組み合わされて、第２の反応混合物を形成する。ポリエーテルポリオールは、先に記載されるようなポリマーポリオールであってもよい。この第２の反応混合物の反応時、ポリエーテルポリオールは、モノシリル化ポリエーテルイソシアネートの末端イソシアネート基と反応して、ポリシリル化ポリエーテルを形成し、故に第２のポリシリル化ポリエーテルの存在下で第１のポリシリル化ポリエーテルを生成する。

ポリシリル化ポリエーテルの混合物の用途
ポリシリル化ポリエーテルの混合物は、高分子量ポリマーを形成するために水との反応を介して硬化可能である。そのようなものとして、本混合物は、例えば、特殊な用途での使用のために特定の形状に鋳型成形され得るか、または別の方法で形成され得る注型エラストマ、粘着剤、密封剤、及びコーキングなど、幅広いポリマー材料を形成するのに有用である。ポリシリル化ポリエーテルの混合物の粘度は、配合された粘着剤、密封剤、コーキング、または塗材配合物にとって十分に許容限度内にある。多くの場合、配合物は、ポリシリル化ポリエーテルの混合物それ自体の粘度よりも著しく高い粘度を許容することができる。そのような場合、鉱物充填剤などの粘度を上昇させる１つ以上の添加剤が、粘着剤、密封剤、またはコーキング生成物を配合するにあたって、ポリシリル化ポリエーテルの混合物に添加され得る。粘着剤、密封剤、コーキング、または塗材組成物としての使用のために好適な粘度を維持しながら、鉱物充填剤をポリシリル化ポリエーテルの混合物に添加する能力は、本発明の非常に大きな利点である。より安価な充填剤は単位体積当たりのコストを軽減し、多くの場合、未硬化配合物に剛性または他の所望のレオロジー特性を追加する。鉱物充填剤はまた、硬化物質に所望の特徴を付与することができ、これらは、例えば（選択される特定の充填剤に依存して）、耐収縮性、難燃性、煙軽減、着色、密度などを含む。

故に、さらなる態様において、本発明は、本明細書に記載されるようなポリシリル化ポリエーテルの混合物と、ポリシリル化ポリエーテルの重量に基づいて少なくとも５重量パーセントの少なくとも１つの微粒子鉱物充填剤を含む配合された硬化性組成物である。微粒子鉱物充填剤の量は、ポリシリル化ポリエーテルの重量の少なくとも１０、少なくとも１５％、または少なくとも２５％であってもよく、その７５％、５０％、４０％、または３０％の量であってもよい。

鉱物は、例えば、ガラス、砂、粘土、炭酸カルシウム、雲母、金属粒子、二酸化ケイ素、滑石、珪灰石、飛灰、炭素の様々な形態、または他の無機物質であってもよい。そのような充填剤のいずれかは、例えば、アミノ−ビニル−、もしくはアルキルシラン、または他のカップリング剤もしくは表面処理剤で表面修飾されてもよい。鉱物は、５０ｎｍ〜１００μｍの最大寸法を有する粒子の形態にある。粒子は、例えば、１〜１０、１〜５、または１．２のアスペクト比（最長寸法と最短寸法の比）を有してもよい。

配合された硬化性組成物は、特定の用途に有用であり得るような１つ以上の他の構成成分を含有してもよい。より低い粘度が求められる場合、１つ以上の溶剤または希釈剤が存在し得る。組成物は、着色剤、保存剤、殺生物剤、酸化防止剤、１つ以上の他のポリマー、１つ以上の硬化剤、及び１つ以上の硬化触媒のうちの１つ以上を含有してもよい。

配合された硬化性組成物は、任意の有用な方法で基材に適用され、定位置に硬化されて、基材に対して粘着結合を形成し得る。配合された硬化性組成物は、それが硬化するまでは重力の下で流出することまたは洗い落ちることに耐えるように、５〜１０００Ｐａ・ｓの粘度を有することが一般的には望ましい。特定の実施形態において、粘度は最大５００または最大３００Ｐａ・ｓである。基材は、硬化組成物が粘着結合を形成する任意の物質であってもよい。粘着剤として配合される場合、硬化性組成物は、結合される２つの基材の間に適用される。密封剤またはコーキングとして配合される場合、硬化性組成物は、基材内の接合部もしくは亀裂、または密封が所望される２つ以上の基材の間の接合点に適用される。多くの場合、粘着剤をチューブまたは他の容器に詰めて、コーキングガンまたは同様の装置を使用してそのチューブまたは他の容器から粘着剤を適用するのが便利である。

硬化は、ポリシリル化ポリエーテルの混合物を、液体状または水蒸気として存在し得る水に曝露することによって実施される。水は、大気水分としての形態で供給されてもよい。硬化反応は、多くの場合、室温で自然発生的に進むが、所望の場合は、高温を使用して硬化を加速させてもよい。

同様に、硬化は、多くの場合、触媒なしで十分に進むが、より速い硬化が望まれる場合には触媒が提供されてもよい。シラノール縮合触媒としては、例えば、チタン酸テトラブチル、チタン酸テトラプロピル、及び同等のものなどのチタン酸エステル、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレエート、ジブチルスズジアセテート、オクチル酸スズ、スズナプテネート、ジアルキルスズジアセチルアセトネート、ジアルキルスズオキシドなどのスズ化合物、トリスアセチルアセトノアトアルミニウム及びトリスエチルアセトナトアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物、様々なビスマスカルボキシレート、様々なキレート化ジルコニウム及びチタン化合物、ならびにブチルアミン、オクチルアミン、ジブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチレントリアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、及び同等のものなどの様々なアミンが挙げられる。そのような触媒は、使用される場合、ポリシリル化ポリエーテルの混合物の１００重量部当たり０．１〜１０重量部の量で存在してもよい。

以下の実施例は、本発明を例証するために提供されるものであり、その範囲を制限することを目的としない。すべての部及びパーセンテージは、別途示されない限り、重量である。以下の実施例において、
主剤１は、「第１の」ポリシリル化ポリエーテルである。それはウレア基を含まず、１分子当たり平均しておよそ３個の末端加水分解性シリル基及び１１，４００の数平均分子量を有する。主剤１は、ｉ）末端イソシアネート基、末端加水分解性シリル基、及び２５０〜２０００の数平均分子量を有する線状ポリエーテルと、ｉｉ）１分子当たり３個のヒドロキシル基及び約２０４０のヒドロキシル等価重量を名目上有するポリエーテルポリオールとの反応生成物である。末端イソシアネート基を有する線状ポリエーテルは、エチレン性８００分子量ポリエーテルモノオールをＨＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ）_２でシリル化し、次いで結果として生じるモノシリル化ポリエーテルモノオールを４，４−ジフェニルメタンジイソシアネートでキャップすることによって作製される。主剤２は、２５℃で１１．７Ｐａ・ｓの粘度を有する。

主剤２はまた、「第１の」ポリシリル化ポリエーテルである。それは、主剤１と同じ一般的様式で作製されるが、ただしこの場合は、ポリエーテルポリオールは、２５５０ヒドロキシル等価重量分散のポリエーテルポリオール中４０重量％スチレン−アクリロニトリル粒子であり、それが当量ごとの基準で主剤２を作製するために使用されるポリエーテルポリオールを置き換える。主剤２の数平均分子量は、スチレン−アクリロニトリル粒子の重量を無視して、およそ８，０００〜１２，０００である。主剤２は、２５℃で２８Ｐａ・ｓの粘度を有する。

シリル化ポリエーテルモノオールは、メチル（ジメトキシ）シランヒドリドの８００分子量ポリ（プロピレングリコール）モノアリルエーテルとの反応において作製される。

実施例１
１１９ｇのシリル化ポリエーテルモノオールを撹拌しながら窒素下で５５℃まで加熱する。一滴のジブチルスズジラウレート触媒と、シリル化ポリエーテルモノオール１当量当たり１当量の４，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）を、過剰な発熱を防ぐように注意して添加する。次いで、混合物を、赤外分析により示されるように、イソシアネート基が消失するまで７８℃まで加熱する。この生成物は、１分子のＭＤＩと２分子のシリル化ポリエーテルモノオールとの反応生成物に対応する「第２の」ポリシリル化ポリエーテルである。それは、およそ２，０５０の数平均分子量を有する。その粘度は、２５℃で約１．４Ｐａ・ｓである。

本発明に従って、３８部の結果として生じる生成物を、６２部の主剤１とブレンドして、ポリシリル化ポリエーテルの混合物を形成する。

実施例２及び３
実施例２：２５０ｇの主剤１を撹拌しながら窒素下で５５℃まで加熱する。ジフェニルメタンジイソシアネートの２，４’−異性体及び４，４’−異性体の混合物１９ｇを添加し、続けて１４６．２ｇのシリル化ポリエーテルモノオールを添加した。この混合物を、赤外分析により示されるように、イソシアネート基が消失するまで７５℃で撹拌した。生成物は、６０重量パーセントの主剤１と、１分子のＭＤＩ及び２分子のシリル化ポリエーテルモノオールの反応生成物に対応する４０重量パーセントの「第２の」ポリシリル化ポリエーテルとの混合物である。混合物は、２５℃で約６．８Ｐａ・ｓの粘度を有する。

実施例３：２００．４ｇの主剤２を撹拌しながら窒素下で５５℃まで加熱した。３．７５ｇの４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを添加し、続いて２７．９ｇのシリル化ポリエーテルモノオールを添加した。この混合物を、赤外分析により示されるように、イソシアネート基が消失するまで７５℃で撹拌した。生成物は、８６重量パーセントの主剤１と１４重量パーセントの「第２の」ポリシリル化ポリエーテルとの混合物である。第２のポリシリル化ポリエーテルは、１分子のＭＤＩと２分子のシリル化ポリエーテルモノオールとの反応生成物に対応する。混合物は、２５℃で約２０Ｐａ・ｓの粘度を有する。

実施例２及び３を、別個に、高速実験室用ミキサーで０．５重量パーセントのジブチルスズビス（アセチルアセトネート）と混合する。結果として生じる混合物それぞれを、２５ミル（０．６５ｍｍ）ドローダウン棒を使用してポリエチレンシート上に流延し、２３℃及び５０％相対湿度で７日間硬化させる。引張強度及び伸長をＡＳＴＭ Ｄ−１７０８に従って測定する。結果は表１に示される。比較のため、主剤１及び２を別個に評価する。

本発明の実施例は、対応する主剤がそれ自体で呈するよりも著しく低い粘度を呈する。実施例２の粘度は、主剤１の粘度よりも半分近く低く、実施例３は、それがわずか１４％の第２のポリシリル化ポリエーテルしか含有しないにもかかわらず、主剤２よりも約３０％低い粘度である。

驚くべきことに、ポリシリル化ポリエーテルの混合物は、硬化されたとき性質にほんのわずかな変化しかもたらさない。実施例２は、硬化した主剤１と比較して、いくらか高い引張強度及び伸長のわずかな減少を有する。実施例３は、主剤２と比較して、引張強度のわずかな損失を示すが、伸長においては本質的に変化を示さない。

比較用試料Ａ
１９７．４ｇの主剤１を撹拌しながら窒素下で６０℃まで加熱する。１８．１ｇの４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを添加し、続いて２６．４ｇの３−アミノプロピルトリメトキシシランを添加した。反応混合物は、すべてのシランが添加される前に固体を形成し、注入不可能な極めて粘性の物質を生成する。

Claims (12)

1. ポリシリル化ポリエーテルの混合物を含む湿気硬化型ポリシリル化ポリエーテル組成物であって、前記混合物が、
   ａ）ａ）及びｂ）の組み合わせた重量に基づいて５０〜９５重量パーセントの１つ以上の第１のポリシリル化ポリエーテルであって、前記第１のポリシリル化ポリエーテルが、ウレア基を含まず、１分子当たり平均して２個以上の末端加水分解性シリル基を有し、かつ４，０００〜２０，０００の分子量を有し、前記第１のポリシリル化ポリエーテルが、ｉ）末端イソシアネート基、末端加水分解性シリル基、及び２５０〜２，０００の数平均分子量を有する線状ポリエーテルと、ｉｉ）１分子当たり２〜６個のヒドロキシル基及び５００〜２，５００のヒドロキシル等価重量を名目上有するポリエーテルポリオールとの反応生成物である第１のポリシリル化ポリエーテルと、
   ｂ）ａ）及びｂ）の組み合わせた重量に基づいて５０〜５重量パーセントの１つ以上の第２のポリシリル化ポリエーテルであって、前記第２のポリシリル化ポリエーテルが、ウレア基を含まず、１分子当たり平均して１．８〜４個の末端加水分解性シリル基を有し、かつ１，０００〜４，０００未満の分子量を有し、前記第２のポリシリル化ポリエーテルが、ｉ）末端ヒドロキシル基、末端加水分解性シリル基、及び２５０〜１，５００の分子量を有する線状モノシリル化ポリエーテルモノオールと、ｉｉ）ヒドロキシル基と反応する少なくとも２個の基及び最大５００の分子量を有するカップリング剤との反応生成物である第２のポリシリル化ポリエーテルと、を含む、湿気硬化型ポリシリル化ポリエーテル組成物。
2. 構成成分ａ）及びｂ）の組み合わせた重量に基づいて、６０〜９０重量パーセントの構成成分ａ）と、それに相応して４０〜１０重量パーセントの構成成分ｂ）とを含む、請求項１に記載の湿気硬化型ポリシリル化ポリエーテル組成物。
3. ２５℃で５〜５０Ｐａ・ｓの粘度を有する、請求項１または２に記載の湿気硬化型ポリシリル化ポリエーテル組成物。
4. 構成成分ａ）が構造（Ｉ）によって表される１つ以上の化合物であり、
   式中、Ａは、Ｈであるか、または構造（ＩＩ）を有するかのいずれかであり、
   ｋは０〜４の数であり、ｍ及びｎは独立して、０〜３の数であり、ｘ及びｙの値は、前記化合物が４０００〜２０，０００の分子量を有するような数であり、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_１０、及びＲ_１１は独立して、１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基であり、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_８、及びＲ_９は独立して、水素または１〜４個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基であり、Ｒ_７は、脂肪族、脂環式、ビスベンジル性、及び／または芳香族であり、２〜２０個の炭素原子を有する、請求項１〜３のいずれかに記載の湿気硬化型ポリシリル化ポリエーテル組成物。
5. 構成成分ｂ）が、構造
   によって表される１つ以上の化合物であり、式中、Ｒ_８、Ｒ_９、Ｒ_１０、Ｒ_１１は独立して、１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基であり、ｙは、前記第２のシリル化ポリエーテルの前記分子量が１０００〜４０００未満であるような数であり、Ｒ_１２は、イソシアネート基の除去後の、ｚ個のイソシアネート基及び最大５００の分子量を有するポリイソシアネートの残基であり、ｚは１．８〜４の平均値を有する、請求項１〜４のいずれかに記載の湿気硬化型ポリシリル化ポリエーテル組成物。
6. 構成成分ａ）が、６０００〜１３，０００の分子量及び１分子当たり平均して３〜４個の加水分解性シリル基を有する、請求項１〜５のいずれかに記載の湿気硬化型ポリシリル化ポリエーテル組成物。
7. 構成成分ｂ）が、１２００〜３０００の分子量及び１分子当たり平均して１．８〜２．５個の加水分解性シリル基を有する、請求項１〜６のいずれかに記載の湿気硬化型ポリシリル化ポリエーテル組成物。
8. Ａ）出発物質１）：１分子当たり平均して２個以上の末端加水分解性シリル基を有し、かつ４，０００〜２０，０００の分子量を有する、ウレア基を含まない１つ以上の第１のポリシリル化ポリエーテルであって、前記第１のポリシリル化ポリエーテルが、ｉ）末端イソシアネート基、末端加水分解性シリル基、及び５００〜２０００の分子量を有する線状モノシリル化ポリエーテルイソシアネートと、ｉｉ）１分子当たり２〜６個のヒドロキシル基及び５００〜２５００のヒドロキシル等価重量を名目上有する少なくとも１つのポリエーテルポリオールとの反応生成物である第１のポリシリル化ポリエーテルと、
   出発物質２）：末端ヒドロキシル基、末端加水分解性シリル基、及び２５０〜１５００の分子量を有する少なくとも１つの線状モノシリル化ポリエーテルモノオールと、
   出発物質３）ヒドロキシル基と反応する少なくとも２個の基及び最大５００の分子量を有する少なくとも１つのカップリング剤との混合物を形成するステップと、
   Ｂ）出発物質２）及び３）を出発物質１）の存在下で反応させて、出発物質１）と、１０００〜４０００未満の分子量を有しかつ出発物質２）と出発物質３）との反応生成物に対応する少なくとも１つの第２のポリシリル化ポリエーテルとの混合物を生成するステップと、を含む、請求項１〜７のいずれかに記載の湿気硬化型ポリシリル化ポリエーテル組成物を作製するための方法。
9. Ｉ）末端ヒドロキシル基、末端加水分解性シリル基、及び２５０〜１５００の分子量を有する少なくとも１つの出発線状モノシリル化ポリエーテルモノオールと、少なくとも２個のイソシアネート基及び最大５００の分子量を有する少なくとも１つのポリイソシアネートとを含有する第１の反応混合物を形成するステップであって、前記線状モンシリル化ポリエーテルモノオール及びポリイソシアネートが、１当量を超えるイソシアネート基が前記線状モノシリル化ポリエーテルモノオール上のヒドロキシル基１当量当たり提供されるような量で提供される、ステップと、
   ＩＩ）ステップＩからの前記第１の反応混合物を反応させて、ｉ）末端イソシアネート基、末端加水分解性シリル基、及び５００〜２０００の分子量を有する少なくとも１つの線状モノシリル化ポリエーテルイソシアネートと、ｉｉ）少なくとも２個の末端加水分解性シリル基及び１０００〜４０００未満の分子量を有するポリシリル化ポリエーテルとを含有する反応生成物を形成するステップであって、ポリシリル化ポリエーテルが、イソシアネート基を含まず、かつ前記状況ポリイソシアネートのイソシアネート基１個当たり１分子の前記出発線状ポリエーテルとの前記ポリイソシアネートの反応生成物に対応する、ステップと、
   ＩＩＩ）ステップＩＩ）で形成された前記反応生成物を、１分子当たり２〜６個のヒドロキシル基及び５００〜２５００のヒドロキシル等価重量を名目上有する少なくとも１つのポリエーテルポリオールと組み合わせて、第２の反応混合物を形成するステップと、
   ＩＶ）ステップＩＩで形成された前記ポリシリル化ポリエーテルの存在下で、前記ポリエーテルポリオール及び前記線状モノシリル化ポリエーテルイソシアネートを前記第２の反応混合物中で反応させて、ポリシリル化ポリエーテルの混合物を生成するステップと、を含む、請求項１〜７のいずれかに記載の湿気硬化型ポリシリル化ポリエーテル組成物を作製するための方法。
10. 請求項１〜７のいずれかに記載の湿気硬化型ポリシリル化ポリエーテル組成物と、前記湿気硬化型ポリシリル化ポリエーテル組成物の重量に基づいて少なくとも５重量パーセントの少なくとも１つの鉱物充填剤とを含む、配合された粘着剤、密封剤、コーキング、または塗材組成物。
11. 前記湿気硬化型ポリシリル化ポリエーテル組成物の重量に基づいて１０〜５０重量パーセントの前記少なくとも１つの鉱物充填剤を含有する、請求項１０に記載の配合された粘着剤、密封剤、コーキング、または塗材組成物。
12. ２５℃で５〜１０００Ｐａ・ｓの粘度を有する、請求項１０または１１に記載の配合された粘着剤、密封剤、コーキング、または塗材組成物。