JP2018505916A - 浸漬成形用途のためのポリマーラテックス組成物 - Google Patents

Abstract

本発明は、下記を含む、エチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和モノマーの水性媒体中で、フリーラジカル乳化重合によって得られた反応生成物を含む、浸漬成形用途のためのポリマーラテックス組成物に関する。（ａ）１９．９〜９０重量％の少なくとも１つの脂肪族共役ジエン；（ｂ）９．９〜８０重量％の少なくとも１つの不飽和ニトリル；（ｃ）０．１〜１０重量％の少なくとも１つのエチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和酸；（ｄ）０〜１９重量％の少なくとも１つの芳香族ビニル化合物、および（ｅ）０〜２０重量％の（ａ）〜（ｄ）の化合物のいずれとも異なる、少なくとも１つの、さらなるエチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和化合物。重量百分率は、モノマーの総量に基づき、前記乳化重合は、ＩＳＯ ５３７７（１９８１−１２−１５）に従って測定された、２〜９０のＤＥを有する分解された多糖類の存在下に行われ、また、前記ポリマーラテックス組成物の製造方法、前記ポリマーラテックス組成物を含む、硬化性ポリマーラテックス化合物、前記硬化性ポリマーラテックス化合物を用いる、浸漬成形ラテックスフィルムを製造する方法、前記ポリマーラテックス組成物から製造されるフィルム、および、前記フィルムまたは前記ポリマーラテックス組成物でコーティングされているフィルムを含む物品に関する。

Description

本発明は、フリーラジカル乳化重合によって得られる、ポリマーラテックス組成物に関し、当該乳化重合は、浸漬成形品、特に、手袋、の製造に特に適した、分解された多糖の存在下に行われる。したがって、本発明はまた、このようなポリマーラテックスの製造方法、浸漬成形品の製造に適した、配合ポリマーラテックス組成物、浸漬成形ラテックスフィルムの製造方法、および、上記ポリマーラテックス組成物から製造されたラテックスフィルムを含むラテックス製品に関する。

［発明の背景］
デンプンまたは分解されたデンプンの存在下での乳化重合によって調製されるポリマーラテックス組成物の例は、従来技術から公知である。

例えば、欧州公開公報４０８ ０９９号公報は、２０〜１００重量％のジエン、０〜８０重量％の芳香族ビニルモノマーおよび０〜５０重量％の異なるエチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和モノマーからなる、モノマー混合物を、化学的に修飾されたデキストリンの存在下で、重合するための、半連続プラセスを開示している。欧州公開公報４０８ ０９９号公報の意味では、（メタ）アクリロニトリルは、好適な、エチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和モノマーであり得るが、アクリロニトリルを含む組成物は、１，３−ブタジエン２０〜７０重量％、スチレン３０〜８０重量％、アクリロニトリル０〜５０重量％、およびエチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和モノ−、またはジカルボン酸０〜５重量％からなるものとして例示される。その先行技術においては、得られたポリマーラテックス組成物の適用性、特に、接着剤、塗料中の添加剤、織物および紙用途として、着色塗料および、建設産業における繊維の鉱物顔料のための結合剤として、適用性について言及されているが、欧州公開第４０８ ０９９号公報に記載されている、ラテックス組成物は、浸漬成形品に適している、という示唆は一切ない。

米国特許第５，３５８，９９８号公報、国際公開第２０１１／１４６３６７号公報、国際公開第２０１１／１５７６７９号公報、ドイツ公開第１９５ ４０９９７号公報、国際公開第２００９／１２３６３７号公報、国際公開第２００９／０４７２３３号公報および国際公開第９９／０９２５１号公報には、デンプンまたは分解されたデンプンの存在下で、乳化重合によって調製される、ポリマーラテックス組成物が記載されている。当該ラテックスは、スチレン アルキル（メタ）アクリレート ラテックス、または、スチレン ブタジエン ラテックスである。これらの参考文献のいくつかでは、所望による、追加のエチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和モノマーとして、（メタ）アクリロニトリルを添加する可能性が記載されているが、そこに記載されているラテックスは、多量のビニル芳香族モノマー、特に、スチレンを含む。さらに、これらのラテックスは、紙のコーティング組成物のための、接着剤または結合剤として特に有用である。これらの先行技術文献のいずれも、浸漬成形品に関するものではない。

米国特許第６７５９４７３号公報は、浸漬成形品、特に、手袋、の着用性を改善するために、手袋のような浸漬成形品の上に、コーティングされる、コーティング組成物に関する。最初に、手袋の型を、標準加硫性ポリマーラテックス化合物に浸漬し、カルボキシル変性アクリロニトリル ブタジエン コポリマー ラテックスを、メタクリル酸５部、アクリロニトリル２８部および１，３−ブタジエン６７部の乳化重合により調製する。その後、手袋の型に適用された、浸漬成形用配合は、次に、コーティング組成物に浸漬する前に、上昇した温度で乾燥させる。コーティング組成物は、水酸基含有の水溶性ポリマーの存在下に、広い範囲のエチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和モノマーの乳化重合によって調製される。アルキルデンプン、カルボキシメチルデンプンまたは酸化デンプンのような、化学的に修飾されたデンプン誘導体を含む、可能性のあるヒドロキシル含有の水溶性ポリマーの長いリストがある。しかし、分解されたデンプンは言及されていない。さらに、その文献の全ての実施例に例示されるように、コーティング組成物のためのラテックスを重合するための、好ましい、ヒドロキシル基含有の水溶性ポリマーは、ポリビニルアルコールである。米国特許第６，７５９，４７３号の実施例は、改善された着用特性を示すが、そのような改善された特性を有する手袋を得るプロセスは、費用がかかり、かつ、複雑である。特に、その引用文献は、２工程のプロセスを開示しており、第１工程において、カルボキシル化アクリロニトリル ブタジエン ラテックスを含む、標準的な加硫性ポリマーラテックス化合物が形成されて、引張強度および伸長などの必要な引張特性を達成するために、手袋の支持構造を提供する。次に、第２工程において、着用特性を改善するために、手袋の内側にコーティングを施される。したがって、２つのラテックスを調製しなければならず、そして、着用および脱着の特性が改善された手袋を得るためには、２段階のプロセスが必要である。

したがって、本発明の目的は、浸漬成形品の引張特性を損なうことなく、改善された着用特性を提供する、浸漬成形品の調製のための、標準的な一段階プロセスで使用される、ポリマーラテックス組成物を提供することである。

［発明の概要］
驚くべきことに、本発明者らは、上記目的は、以下を含む、エチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和モノマーの水性媒体中で、フリーラジカル乳化重合によって得られた反応生成物を含む、浸漬成形用途のためのポリマーラテックス組成物によって達成できることを見出した。
（ａ）１９．９〜９０重量％の少なくとも１つの脂肪族共役ジエン；
（ｂ）９．９〜８０重量％の少なくとも１つの不飽和ニトリル；
（ｃ）０．１〜１０重量％の少なくとも１つのエチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和酸；
（ｄ）０〜１９重量％の少なくとも１つの芳香族ビニル化合物、および
（ｅ）０〜２０重量％の（ａ）〜（ｄ）の化合物のいずれとも異なる、少なくとも１つのさらなるエチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和化合物、
なお、重量パーセントは、モノマーの総量に基づき、
前記乳化重合は、ＩＳＯ ５３７７（１９８１−１２−１５）に従って測定された、２〜９０のＤＥを有する分解された多糖類の存在下に行われる。

さらなる態様において、本発明は、以下を含む、不飽和モノマーを、水性媒体中でのフリーラジカル乳化重合に付することを含む、浸漬成形用途のためのポリマーラテックス組成物の製造方法に関する。
（ａ）１９．９〜９０重量％の少なくとも１つの脂肪族共役ジエン；
（ｂ）９．９〜８０重量％の少なくとも１つの不飽和ニトリル；
（ｃ）０．１〜１０重量％の少なくとも１つのエチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和酸；
（ｄ）０〜１９重量％の少なくとも１つの芳香族ビニル化合物、および
（ｅ）０〜２０重量％の、（ａ）〜（ｄ）の化合物のいずれとも異なる、少なくとも１つの、さらなるエチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和化合物、
なお、重量パーセントは、モノマーの総量に基づき、
当該乳化重合は、ＩＳＯ ５３７７（１９８１−１２−１５）に従って測定された、２〜９０のＤＥを有する分解された多糖類の存在下に行われる。

さらに、本発明は、上記で定義されたポリマーラテックス組成物、および、所望により、以下から選択される成分を含む、浸漬成形品の製造に適した、硬化性（ｃｕｒａｂｌｅ）ポリマーラテックス化合物に関する。
ｉ）硫黄加硫のための硫黄および促進剤；
ｉｉ）多価カチオン；
ｉｉｉ）架橋剤；および
ｉｖ）それらの組み合わせ。

さらなる態様によれば、本発明は、以下によって、浸漬成形されたラテックスフィルムを製造する方法に関する。
（ａ）金属塩の溶液を含む凝固浴中に、最終物品の所望の形状を有する型を浸漬する工程；
（ｂ）浴から型を取り出し、そして、所望により、型（ｍｏｌｄ）を乾燥させる工程；
（ｃ）工程（ａ）および（ｂ）で処理された型を、上記の硬化性（ｃｕｒａｂｌｅ）ポリマーラテックス化合物に浸漬する工程；
（ｄ）ラテックス組成物から、型（ｍｏｌｄ）を取り出し、そして、所望により、ラテックスでコーティングされた型（ｍｏｌｄ）を水浴に浸漬する工程；
（ｅ）ラテックスでコーティングされた型（ｍｏｌｄ）を、所望により、乾燥させる工程；
（ｆ）工程（ｄ）または（ｅ）から得られた、ラテックスでコーティングされた型（ｍｏｌｄ）を、８０〜１８０℃の温度で熱処理する工程；そして、
（ｇ）型からラテックス物品を取り出す工程。

本発明のさらなる態様は、
−本発明のポリマーラテックス組成物から製造されたフィルム；
−手術手袋、検査手袋、コンドーム、カテーテルおよび工業用および家庭用手袋から選択される、上記ラテックスフィルムを含むラテックス物品；
−本発明に係るポリマーラテックス組成物の、浸漬成形品の製造のため、または、基材のコーティングおよび含浸（ｉｍｐｒｅｇｎａｔｉｎｇ）のための使用；
−本発明による、ポリマーラテックス組成物でコーティングまたは含浸された（ｉｍｐｒｅｇｎａｔｅｄ）物品、
に関する。

図１は、ラテックスの調製に使用された、分解されたデンプンの量に応じた、作業面の摩擦係数についてのグラフ表示を示す。 図２は、ラテックスの調製に使用された、分解されたデンプンの量に応じた、着用面の摩擦係数についてのグラフ表示を示す。 摩擦特性試験における摩擦係数の算出方法を示す。

以下、本発明をより詳細に説明する。

［発明の詳細な説明］
本発明は、ＩＳＯ ５３７７（１９８１−１２−１５）に従って測定すると、２〜９０のＤＥを有する、分解された多糖類の存在下に、上記で定義されたエチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和モノマーの水性媒体中で、フリーラジカル乳化重合によって得られる反応生成物を含む、ポリマーラテックス組成物に関する。

本発明によれば、乳化重合プロセスにおいて、上記のように、ＤＥの要件を有する、任意の分解された多糖類を使用することができる。用語「多糖類」は、多糖類およびオリゴ糖を包含する。適切な例は、例えばＣａｒｇｉｌｌドイツ社、クレフェルド、ドイツまたはＲｏｑｕｅｔｔｅ、レストレム、フランスから、商業的に入手できるグルコースシロップおよび本発明に従って使用することができる、分解された多糖類の他の代替品である。

本発明の分解された多糖類は、ＩＳＯ ５３７７（１９８１−１２−１５）に従って測定されたとき、２〜９０のＤＥを有する。好ましくは、当該ＤＥは、３８〜８０、より好ましくは３８〜７０、さらにより好ましくは４０〜６５、および、最も好ましくは４０〜６３である。したがって、好ましい分解された多糖類のＤＥ範囲の下限は、３８，３９，４０，４１，４２，４３，４４または４５であり、そして、好ましい分解された多糖類のＤＥ範囲の上限は、９０，８５，８０，７５，７３，７１，７０，６９，６８，６７，６６，６５，６４または６３であり得る。

分解された多糖類は、広い範囲で、本発明のフリーラジカル乳化重合プロセスに適用することができる。好ましくは、本発明の分解された多糖類は、重合プロセスで用いられるエチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和モノマーの総量に基づいて、１〜６０重量％、好ましくは２〜５０、および、さらに好ましくは３−４５重量％で存在する。

したがって、本発明の分解された多糖類は、エチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和モノマーの総量に基づき、少なくとも１重量％、少なくとも３重量％、少なくとも５重量％、少なくとも７重量％、少なくとも８重量％、少なくとも１０重量％、少なくとも１１重量％、少なくとも１２重量％、少なくとも１３重量％、少なくとも１４重量％、少なくとも１５重量％、少なくとも１６重量％、少なくとも１７重量％、少なくとも１８重量％、少なくとも１９重量％、少なくとも２０重量％、少なくとも２１重量％、少なくとも２２重量％、少なくとも２３重量％、少なくとも２４重量％、少なくとも２５重量％、少なくとも２６重量％、少なくとも２７重量％、少なくとも２８重量％、少なくとも２９重量％、少なくとも３０重量％、少なくとも３１重量％、少なくとも３２重量％、少なくとも３３重量％、少なくとも３４重量％、または少なくとも３５重量％の用量で存在することができる。

同様に、本発明の分解された多糖類は、６０重量％以下、５５重量％以下、５３重量％以下、５１重量％以下、５０重量％以下、４９重量％以下、４８重量％以下、４７重量％以下、４６重量％以下、４５重量％以下、４４重量％以下、４３重量％以下、４２重量％以下、４１重量％以下、４０重量％以下、３９重量％以下、３８重量％以下、３７重量％以下、または３６重量％以下の量で使用できる。

当業者は、明示的に開示された下限および上限のいずれによって形成される任意の範囲が、本明細書において、明示的に包含されることを理解するであろう。

本発明に係る、フリーラジカル乳化重合で重合される、エチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和モノマーは、以下を含む。
（ａ）１９．９〜９０重量％の、少なくとも１つの脂肪族共役ジエン；
（ｂ）９．９〜８０重量％の、少なくとも１つの不飽和ニトリル；
（ｃ）０．１〜１０重量％の、少なくとも１つのエチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和酸；
（ｄ）０〜１９重量％の、少なくとも１つの芳香族ビニル化合物、および
（ｅ）０〜２０重量％の、化合物（ａ）〜（ｄ）の化合物いずれとも異なる、少なくとも１つのさらなるエチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和化合物、
なお、重量パーセントは、モノマーの総量に基づく。

本発明に係る、ラテックスの調製に適した、共役ジエンモノマーは、１，３−ブタジエン、イソプレンおよび２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンから選択される、共役ジエン単量体を含む。１，３−ブタジエンは、本発明による好ましい共役ジエンである。典型的には、共役ジエン単量体の量は、モノマーの総量に基づいて、１９．９〜９０重量％、好ましくは２５〜８５重量％、より好ましくは、３０〜７５重量％、最も好ましくは４０〜７０重量％の範囲である。したがって、共役ジエンは、エチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和モノマーの総量を基準にして、少なくとも２０重量％、少なくとも２２重量％、少なくとも２４重量％、少なくとも２６重量％、少なくとも２８重量％、少なくとも３０重量％、少なくとも３２重量％、少なくとも３４重量％、少なくとも３６重量％、少なくとも３８重量％、または、少なくとも４０重量％の量で存在していてもよい。

したがって、共役ジエンモノマーは、９０重量％以下、８５重量％以下、８０重量％以下、７８重量％以下、７６重量％以下、７４重量％以下、７２重量％以下、７０重量％以下、６８重量％以下、６６重量％以下、６４重量％以下、６２重量％以下、６０重量％以下、５８重量％以下、または５６重量％以下の量で使用される。

当業者は、明示的に開示されたいかなる下限と上限との間の任意の範囲が、本明細書に開示されることを理解するであろう。

本発明で使用することができる、不飽和ニトリルモノマーは、アセチル基または追加のニトリル基のいずれかで置換されていてもよい、直鎖または分枝状の配置で、２〜４個の炭素原子を含む、重合可能な不飽和脂肪族ニトリルモノマーを含む。そのようなニトリルモノマーには、アクリロニトリル、メタクリロニトリルおよびフマロニトリルが含まれ、アクリロニトリルが最も好ましい。これらのニトリルモノマーは、エチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和モノマーの総量に基づいて、９．９〜９０重量％、好ましくは１０〜７０重量％、より好ましくは１５〜５０重量％、さらにより好ましくは２０〜５０重量％、最も好ましくは２３〜４３重量％の量を含むことができる。

したがって、不飽和ニトリルは、エチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和モノマーの総量に基づき、少なくとも１２重量％、少なくとも１４重量％、少なくとも１６重量％、少なくとも１８重量％、少なくとも２０重量％、少なくとも２２重量％、少なくとも２４重量％、少なくとも２６重量％、少なくとも２８重量％、少なくとも３０重量％、少なくとも３２重量％、少なくとも３４重量％、少なくとも３６重量％、少なくとも３８重量％、または少なくとも４０重量％の量を含んでいてもよい。

したがって、不飽和ニトリルモノマーは、８０重量％以下、７５重量％以下、７３重量％以下、７０重量％以下、６８重量％以下、６６重量％以下、６４重量％以下、６２重量％以下、６０重量％以下、５８重量％以下、５６重量％以下、５４重量％以下、５２重量％以下、５０重量％以下、４８重量％以下、４６重量％以下、または４４重量％以下である量を使用することができる。当業者は、明示的に開示された下限と上限とのいかなる間の任意の範囲が、本明細書に開示されることを理解するであろう。

本発明での使用に適した、エチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和カルボン酸モノマーは、モノカルボン酸およびジカルボン酸モノマーならびにジカルボン酸のモノエステルを含む。本発明を実施するには、３〜５個の炭素原子を含む、エチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和脂肪族モノ−またはジカルボン酸または無水物を使用することが好ましい。モノカルボン酸モノマーの例には、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸が含まれ、ジカルボン酸モノマーの例には、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸および無水マレイン酸が含まれる。他の好適なエチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和酸の例としては、ビニル酢酸、ビニル乳酸、ビニルスルホン酸、２−メチル−２−プロペン−１−スルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリルアミドメチル プロパンスルホン酸及びそれらの塩が挙げられる。

エチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和酸モノマーの使用は、ポリマー分散およびそのコーティング製造されたものの特性に影響を及ぼす。これらのモノマーの種類および量は、これにより決定される。典型的には、そのような量は、エチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和モノマーの総量を基準にして、０．１〜１０重量％、好ましくは０．１〜９重量％、より好ましくは０．１〜８重量％、さらにより好ましくは１〜７重量％、最も好ましくは２〜７重量％である。したがって、エチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和酸モノマーは、少なくとも０．１重量％、少なくとも０．３重量％、少なくとも０．５重量％、少なくとも０．７重量％、少なくとも０．９重量％、少なくとも１重量％、少なくとも１．２重量％、少なくとも１．４重量％、少なくとも１．６重量％、少なくとも１．８重量％、少なくとも２重量％、少なくとも２．５重量％、または、少なくとも３重量％の量で存在することができる。同様に、エチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和酸モノマーは、エチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和モノマーの総量に基づいて、１０重量％以下、９．５重量％以下、９重量％以下、８．５重量％以下、８重量％以下、７．５重量％以下、７重量％以下、６．５重量％以下、６重量％以下、５．５重量％以下、または５重量％以下である量で存在することができる。当業者であれば、明示的に開示された下限および明示的に開示された上限によって定義される任意の範囲が、本明細書に開示されることを理解するであろう。

ビニル−芳香族モノマーの代表は、例えば、スチレン、a−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレンおよびビニルトルエンを含む。ジビニルベンゼンのようなジビニル芳香族化合物を使用することも可能である。１つ以上のビニル−芳香族化合物の混合物も、また、使用することができる。好ましいモノマーは、スチレンおよびa−メチルスチレンである。ビニル−芳香族化合物は、エチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和モノマーの総量を基準にして、０〜１９重量％、好ましくは０〜１５質量％、より好ましくは０〜１０重量％、および、最も好ましくは０〜７重量％の範囲で使用することができる。したがって、ビニル−芳香族化合物は、エチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和モノマーの総量を基準にして、１８重量％以下、１６重量％以下、１４重量％以下、１２重量％以下、１０重量％以下、８重量％以下、６重量％以下、４重量％以下、２重量％以下、または１重量％以下の量で存在することができる。ビニル−芳香族化合物も、また、完全に存在しなくてもよい。

所望により、本発明によるポリマーラテックスを形成するために、フリーラジカル乳化重合において使用される、エチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和モノマーは、上記のモノマーａ）〜ｄ）とは異なる、追加のエチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和モノマーを含んでいてもよい。これらのモノマーは、（メタ）アクリル酸のエステル、ビニルエステル、およびエチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和酸またはエチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和シラン化合物のアミドから選択することができる。

本発明に従って使用することができる、ビニルエステルモノマーとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、およびベルサチン酸（ｖｅｒｓａｔｉｃ ａｃｉｄ）のビニルエステルを含む。本発明での使用に最も好ましい、ビニルエステルモノマーは酢酸ビニルである。典型的には、ビニルエステルモノマーは、エチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和モノマーの総量を基準にして、１８重量％以下、１６重量％以下、１４重量％以下、１２重量％以下、１０重量％以下、８重量％以下、６重量％以下、４重量％以下、２重量％以下、または、１重量以下の量で存在することができる。

適切なエチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和シラン化合物の例としては、トリエトキシ（ビニル）シランと３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランから選択することができる。

本発明に従って使用することができる（メタ）アクリル酸のエステルとしては、そのアルキル基が１〜２０個の炭素原子を有する、アクリルまたは（メタ）アクリル酸の、ｎ−アルキルエステル、イソ−アルキルエステルまたはｔｅｒｔ−アルキルエステル、ベルサチン酸（ｖｅｒｓａｔｉｃ ａｃｉｄ）、ネオデカン酸またはピバリン酸のようなネオ酸（ｎｅｏａｃｉｄ）のグリシジルエステルとメタクリル酸との反応生成物およびヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートおよびアルコキシアルキル（メタ）アクリレートモノマーを含む。

一般に、（メタ）アクリル酸の好ましいアルキルエステルは、Ｃ_１−Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレート、好ましくは、Ｃ_１−Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートから選択することができる。そのようなアクリレート モノマーの例としては、 ｎ−ブチル アクリレート、sec−ブチル アクリレート、エチル アクリレート、ヘキシル アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル アクリレート、２−エチルヘキシル アクリレート、イソオクチル アクリレート、４−メチル−２−ペンチル アクリレート、２−メチルブチル メタクレート、メチル メタクリレート、ブチル メタクリレート、ｎ−ブチル メタクリレート、イソブチル メタクリレート、エチル メタクリレート、イソプロピル メタクリレート、ヘキシル メタクリレート、シクロヘキシル メタクリレートおよび セチル メタクリレートを含む。典型的には、アルキル（メタ）アクリレート モノマーは、エチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和モノマーの総量を基準にして、１８重量％以下、１６重量％以下、１４重量％以下、１２重量％以下、１０重量％以下、８重量％以下、６重量％以下、４重量％以下、２重量％以下、または１重量％以下の量で存在することができる。

本発明に係るポリマーラテックスを調製するために使用することができる、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート モノマーは、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよびそれらの高級アルキレンオキシドまたはそれらの混合物に基づく、ヒドロキシアルキル アクリレートおよびメタクリレート モノマーを含む。例としては、ヒドロキシエチル アクリレート、ヒドロキシプロピル アクリレート、ヒドロキシエチル メタクリレート、ヒドロキシプロピル メタクリレートおよびヒドロキシブチル アクリレートである。典型的には、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート モノマーは、エチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和モノマーの総量を基準にして、１８重量％以下、１６重量％以下、１４重量％以下、１２重量％以下、１０重量％以下、８重量％以下、６重量％以下、４重量％以下、２重量％以下、または１重量％以下の量で存在することができる。

本発明で使用することができる、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート モノマーは、メトキシエチル メタクリレート、エトキシエチル メタクリレート、メトキシエチル メタクリレート、エトキシエチル アクリレート、ブトキシエチル メタクリレート、メトキシブチル アクリレートおよびメトキシエトキシエチル アクリレートが含まれる。好ましい、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート モノマーは、エトキシエチル アクリレートおよびメトキシエチル アクリレートである。典型的には、アルコキシエチル アルキル（メタ）アクリレート モノマーの量は、エチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和モノマーの総量を基準にして、１８重量％以下、１６重量％以下、１４重量％以下、１２重量％以下、１０重量％以下、８重量％以下、６重量％以下、４重量％以下、２重量％以下、または、１重量％以下の量で存在することができる。

本発明のポリマーラテックスの調製に使用することができる、エチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和酸のアミドとしては、アクリルアミド、メタクリルアミドおよびジアセトンアクリルアミドを含む。好ましいアミド モノマーはアクリルアミドである。
加熱処理により、自己架橋可能な官能基を、本発明の重合体粒子に導入するために、Ｎ−メチロールアミド基を含むモノマーを採用することができる。好適なモノマーは、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブトキシ−メチル−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソ−ブトキシ−メチル−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アセトキシメチル−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２，２−ジメトキシ−１−ヒドロキシエチル）アクリルアミドである。典型的には、エチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和酸のアミドは、エチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和モノマーの総量を基準にして、１８重量％以下、１６重量％以下、１４重量％以下、１２重量％以下、１０重量％以下、８重量％以下、６重量％以下、４重量％以下、２重量％以下、または、１重量％以下の量で存在することができる。

本発明によれば、フリーラジカル乳化重合で重合される、エチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和モノマーは、以下を含むことができる。
（ａ）１９．９〜９０重量％のイソプレン；
（ｂ）９．９〜８０重量％のアクリロニトリル；
（ｃ）０．１〜１０重量％の少なくとも１つのエチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和酸；
（ｄ）０〜１９重量％の少なくとも１つの芳香族ビニル化合物、および
（ｅ）０〜２０重量％の化合物（ａ）〜（ｄ）のいずれとも異なる、少なくとも１つの、さらなるエチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和化合物。
成分（ａ）および／または（ｂ）の範囲は、上記のように、（ａ）共役ジエンおよび（ｂ）不飽和ニトリルの範囲から選択することができる。同様に、成分（ｃ）、（ｄ）および／または（ｅ）についての、特定の態様及び量は、成分（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）について上記した範囲から選択することができる。

一般に、本発明のポリマーラテックス組成物は、当該技術分野で知られている、重合プロセス、そして、特に、外部の種（種ラテックス（ｓｅｅｄ ｌａｔｅｘ））を用いて実施されるラテックス重合、および、種ラテックス（ｓｅｅｄ ｌａｔｅｘ）または重合プロセスのインサイチュで調製された種ラテックス（ｓｅｅｄ ｌａｔｅｘ）を用いて実施されていないラテックス重合を含む、既知のラテックス乳化重合プロセスによって調製することができる。

好ましいプロセスは、米国特許第５，７５０，６１８号に開示されている。そのようなプロセスは、上記のモノマーの重合および分解された多糖類の存在に適用させることができる。モノマーおよび重合助剤のような他の成分を導入する方法は、それほど、重要ではない。その後、モノマーのポリマーへの所望の転化が達成されるまで、通常の条件下で、重合は実施される。架橋剤、および、開始剤、界面活性剤、塩基、緩衝剤および乳化剤のようなラテックス重合のためのよく知られたアジュバントを、必要に応じて使用することができる。

本発明の重合プロセスでは、所望の粒子サイズを調整するために、種ラテックス（ｓｅｅｄ ｌａｔｅｘ）を使用することも、また可能である。本発明に適した種は、例えば、本発明に従って製造されるラテックスに由来するラテックスからなる。しかし、所望の粒子サイズが得られる限り、本発明によるラテックスとは全く異なる種ラテックス（ｓｅｅｄ ｌａｔｅｘ）を使用することも、また可能である。最初に導入された種ラテックス（ｓｅｅｄ ｌａｔｅｘ）の粒子サイズは、好ましくは１０〜８０ｎｍの範囲、さらにより好ましくは２０〜５０ｎｍの範囲である。

その後の重合のための種として作用することができる粒子の無機顔料はまた、本発明のプロセスにおいて、種としても使用することができる。シリカゾルのような平均粒径が５〜１００ｎｍの顔料が、たとえば、好ましい。

使用される種の量は、製造されるラテックスの大きさに依存し、そして、重合プロセスで使用されるモノマーの総量を基準にして、通常０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜３重量％である。

上記ポリマーラテックスの調製プロセスは、０〜１３０℃、好ましくは０〜１００℃、特に好ましくは５〜７０℃、特に好ましくは５〜６０℃の温度で、非存在下、または１以上の乳化剤および１以上の開始剤の存在下で行うことができる。温度は、特に、５，１０，１５，２０，２５，３０、３５，４０，４５，５０，５５，６０，６５，７０，７５，８０，８５、９０、９５、１００、１０５、１１０、１１５、１２０℃および１２５℃の間を含む、すべての値およびそのサブ値を含む。

本発明を実施する際に、用いることができる開始剤には、重合の目的に有効な、水溶性および／または油溶性の開始剤が含まれる。代表的な開始剤は、この技術分野においてよく知られており、そして、例えば、アゾ化合物（例えば、ＡＩＢＮ、ＡＭＢＮおよびシアノバレリン酸（ｃｙａｎｏｖａｌｅｒｉｃ ａｃｉｄ）のような）、および、過酸化水素、ペルオキシ二硫酸（ｐｅｒｏｘｙｄｉｓｕｌｆａｔｅ）、ペルオキシカーボネート（ｐｅｒｏｘｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ）、ペルオキシボレート（ｐｅｒｏｘｙｂｏｒａｔｅｓ）のナトリウム、カリウムおよびアンモニウムのような無機ペルオキシ化合物、ならびに、アルキルヒドロペルオキシド、ジアルキルペルオキシド、アシルヒドロペルオキシド、およびジアシルペルオキシドのような有機ペルオキシ化合物、ならびに、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエートのようなエステルおよび、無機および有機開始剤の組合せを含む。

開始剤は、所望の速度で重合反応を開始させるのに十分な量が使用される。一般的に、全ポリマーの重量に基づいて、０．０１〜５、好ましくは０．１〜４重量％の開始剤の量で十分である。開始剤の量は、ポリマーの総量に基づいて、最も好ましくは０．０１〜２重量％である。開始剤の量は、特に、ポリマーの総量に基づいて、０．０１、０．１、０．５、１、１．５、２、２．５、３、４および４．５重量％を含む、全ての値とその間のサブ値を含む。

上記の無機および有機ペルオキシ化合物はまた、当該技術分野で周知のように、単独で、または、１つ以上の好適な還元剤と組み合わせて、使用することもできる。挙げることができる、このような還元剤の例は、二酸化硫黄、アルカリ金属二亜硫酸塩（ａｌｋａｌｉ ｍｅｔａｌ ｄｉｓｕｌｆｉｔｅｓ）、アルカリ金属およびアンモニウム亜硫酸水素塩（ａｌｋａｌｉ ｍｅｔａｌ ａｎｄ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｓｕｌｆｉｔｅｓ）、チオ硫酸塩（ｔｈｉｏｓｕｌｆａｔｅｓ）、亜二チオン酸塩（ｄｉｔｈｉｏｎｉｔｅｓ）およびホルムアルデヒド スルホキシレート、ならびに、ヒドロキシルアミン塩酸塩、ヒドラジン サルフェート、硫酸第一鉄、ナフテン酸第一銅、グルコース、ナトリウム メタンスルホネートのようなスルホン酸化合物、ジメチルアニリンのようなアミン化合物、およびアスコルビン酸である。還元剤の量は、重合開始剤１重量部に対して、０．０３〜１０重量部が好ましい。

ラテックス粒子の安定化に適した界面活性剤または乳化剤には、重合プロセスのための従来の界面活性剤が含まれる。界面活性剤または複数の界面活性剤を、水相および／またはモノマー相に添加することができる。播種プロセスにおける界面活性剤の有効量は、コロイドとしての粒子の安定化、粒子間の接触の最小化、および凝固の防止を支持するために選択された量である。非播種プロセスにおいて、有効量の界面活性剤は、粒子サイズに影響を及ぼすために選択された量である。

代表的な界面活性剤には、飽和およびエチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和スルホン酸またはその塩（例えば、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸およびメタリルスルホン酸のような不飽和炭化水素スルホン酸およびそれらの塩；例えば、ｐ−スチレンスルホン酸、イソプロペニルベンゼンスルホン酸およびビニルオキシベンゼンスルホン酸およびその塩のような芳香族炭化水素酸；例えば、スルホエチル メタクリレートおよびスルホプロピル メタクリレート及びそれらの塩のような、アクリル酸およびメタクリル酸のスルホアルキルエステル；並びに、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸およびその塩；アルキル化ジフェニルオキシド ジスルホネート、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびスルホサクシネート ナトリウムのジヘキシルエステル；スルホコハク酸ナトリウム、エトキシル化アルキルフェノールおよびエトキシル化アルコール；脂肪族アルコール（ポリ）エーテルスルフェートを含む。

界面活性剤のタイプおよび量は、典型的には、粒子の数、それらのサイズおよびそれらの組成によって支配される。典型的には、界面活性剤は、モノマーの総量に基づいて、０〜２０、好ましくは０〜１０、より好ましくは０〜５重量部の量で使用される。界面活性剤の量は、モノマーの総量に基づいて、特に、０、０．１、０．５、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８および１９重量部を含む間の全ての値およびサブ値を含む。本発明の一の実施形態によれば、重合は界面活性剤を使用せずに行われる。

様々な保護コロイドはまた、上記の界面活性剤の、代わりに、または、加えても、また使用することができる。好適なコロイドは、部分的にアセチル化されたポリビニルアルコール、カゼイン、ヒドロキシエチル デンプン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリエチレン グリコール、およびアラビアゴムのようなポリヒドロキシ化合物を含む。好ましい保護コロイドは、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびヒドロキシプロピルセルロースである。一般的に、これらの保護コロイドは、モノマーの総量に基づいて、０〜１０、好ましくは０〜５、より好ましくは０〜２重量部の量で使用される。保護コロイドの量は、特に、モノマーの総量に基づいて、１、２、３、４、５、６、７、８及び９重量部を含む、その間のすべての値およびサブ値を含む。

当業者は、極性官能基、界面活性剤および保護コロイドを担持するモノマーの種類と量が、浸漬成形用途に適した本発明に係るポリマーラテックスを製造するために選択されることを、理解するであろう。したがって、本発明のポリマーラテックス組成物は、３０ミリモル／Ｌ未満、好ましくは２５ミリモル／Ｌ未満、より好ましくは２０ミリモル／Ｌ未満、最も好ましくは１０ミリモル／Ｌ未満（ｐＨ１０および２３℃で、０．１％の組成物の全固形分含量に対して規定される）の塩化カルシウムの臨界凝集濃度（ｃｒｉｔｉｃａｌ ｃｏａｇｕｌａｔｉｏｎ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ）として規定される、特定の最大電解質安定性（ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ）を有することが好ましい。

電解質安定性（ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ）が高すぎる場合、浸漬成形プロセスにおいてポリマーラテックスを凝固することが困難であり、浸漬された型の上のポリマーラテックスの連続膜が形成されないか、または、得られた生成物の厚さが不均一であることのいずれかの結果となる。

ポリマーラテックスの電解質（ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ）安定性を、適切に調整することは、当業者の通常のルーティンの範囲内である。電解質安定性（ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ）は、例えば、ポリマーラテックスを製造するために使用されるモノマー、特に、極性官能基を含むモノマーの量および選択、ならびに、例えば、ポリマーラテックスを製造するための乳化重合プロセスのような、安定化システムの選択および量、のような特定の異なる要因に依存する。安定化システムは、界面活性剤および／または保護コロイドを含有してもよい。

当業者は、本発明のポリマーラテックスを製造するための選択されたモノマー及びそれらの相対量に依存して、本発明に係る電解質安定性（ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ）を達成するために安定化系を調整することができる。

電解質の安定性に非常に多くの異なる影響があるので、調整は、試行錯誤の実験によって、最もよく行われる。しかし、上記のように、電解質安定性（ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ）の試験方法を使用して、不適切な努力をすることなく、これを容易に行うことができる。

さらに、以下の実施例は、本発明のポリマーラテックスの適切な電解質安定性（ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ）をどのようにして調整することができるかについての例を提供する。

さらに、追加で、緩衝物質およびキレート化剤の存在下に、乳化重合を行うことが、しばしば推奨される。適当な物質は、例えば、アルカリ金属リン酸塩およびピロリン酸塩（緩衝物質）および、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）またはヒドロキシル−２−エチレンジアミン三酢酸（ＨＥＥＤＴＡ）のアルカリ金属塩を、キレート化剤として、である。緩衝物質およびキレート化剤の量は、通常、モノマーの合計量に基づいて、０．００１〜１重量％である。

また、乳化重合において、連鎖移動剤（ｃｈａｉｎ ｔｒａｎｓｆｅｒ ａｇｅｎｔｓ）（調節剤）を使用することが有利であり得る。典型的な薬剤は、例えば、チオエステル、２−メルカプトエタノール、３−メルカプトプロピオン酸、およびＣ_１〜Ｃ_１２のアルキルメルカプタンのような有機硫黄化合物であり、ｎ−ドデシルメルカプタンおよびｔ−ドデシルメルカプタンが好ましい。連鎖移動剤の量は、存在する場合、通常、使用されるモノマーの総量に基づいて、０．０５〜３．０重量％、好ましくは０．２〜２．０重量％である。

種々の他の添加剤および成分は、本発明のラテックス組成物を調製するために添加することができる。このような添加剤には、例えば、消泡剤、湿潤剤、増粘剤、可塑剤、充填剤、顔料、分散剤、蛍光増白剤（ｏｐｔｉｃａｌ ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒｓ）、架橋剤、促進剤、酸化防止剤、殺生物剤及び金属キレート化剤を含む。
既知の消泡剤は、シリコーンオイルとアセチレン グリコールを含む。
慣用の公知の湿潤剤は、アルキルフェノール エトキシレート、アルカリ金属 ジアルキルスルホサクシネート、アセチレン グリコールおよびアルカリ金属 アルキル硫酸塩（ａｌｋａｌｉ ｍｅｔａｌ ａｌｋｙｌｓｕｌｆａｔｅ）を含む。
典型的な増粘剤は、シリカおよび粘土などのポリアクリレート、ポリアクリルアミド、キサンタンガム、修飾セルロースまたは粒子状増粘剤を含む。
典型的な可塑剤は、鉱物油、液状ポリブテン、液状ポリアクリレートおよびラノリンを含む。
酸化亜鉛は、適切な架橋剤である。二酸化チタン（ＴｉＯ_２）、炭酸カルシウム、および粘土は、典型的に使用される充填剤である。既知の促進剤と二次促進剤は、亜鉛ジエチル ジチオカルバメート、亜鉛ジブチル ジチオカルバメート、亜鉛ジベニル ジチオカルバメート、亜鉛ペンタメチレン ジチオカーバメート（ＺＰＤ）のようなジチオカルバメート、キサントゲンサン塩（ｘａｎｔｈａｔｅｓ）、テトラメチルチウラムモノサルファイド（ＴＭＴＭ）、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラエチルチウラムジスルフィド（ＴＥＴＤ）、ジペンタメチレンチウラムヘキサスルフィド（ＤＰＴＴ）のようなチウラム（ｔｈｉｕｒａｍｓ）、および、ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）、ジ−Ｏ−トリルグアニジン（ＤＯＴＧ）、Ｏ−トリルビグアニジン（ＯＴＢＧ）のようなアミンを含む。

さらに、多糖類の進行中の分解を調節するために、重合プロセスに、部分的な中和を導入することが有益であり得る。当業者は、このパラメータの適切な選択によって、必要な制御を実現することができることを理解するであろう。

本発明のポリマーラテックスは、浸漬成形プロセスに特に適する。したがって、本発明の一の態様によれば、ポリマーラテックスは、直接、浸漬コーティングプロセスで使用することができる、硬化性（ｃｕｒａｂｌｅ）ポリマーラテックス化合物を製造するために配合される。再現性ある、良好な物理的なフィルム特性を得るために、ｐＨ７〜１１、好ましくは８〜１０、より好適には９〜１０の範囲になるように、ｐＨ調整剤により、配合されたポリマーラテックス組成物のｐＨを調整することが望ましい。配合されたポリマーラテックス組成物は、本発明のポリマーラテックス、所望により、ｐＨ調整剤、好ましくはアンモニアまたはアルカリ水酸化物および酸化防止剤、顔料、ＴｉＯ_２、充填剤および分散剤から選択される、これらの組成物に使用される通常の添加剤を含む。

浸漬成形プロセスに使用される、本発明に係るポリマーラテックス化合物に、それを硬化させるために、チウラムおよびカルバメート、および、酸化亜鉛のような促進剤と組み合わせて、硫黄のような従来の加硫システムを添加することができる。代替的に、または、付加的に、例えば、多価陽イオンまたは化学的架橋を達成するために、ラテックス粒子上の官能基と反応するのに適した、他の多官能性有機化合物のような架橋剤成分を添加することができる。本発明のポリマーラテックスが、上記のように、自己架橋基の十分な量を担う場合、硫黄加硫システムおよび／または架橋剤は、完全に回避することができるが、本発明のポリマーラテックス化合物は、必要な引張特性を有する浸漬成形品を提供するために、依然として、硬化可能である。

本発明に係る浸漬成形ラテックス物品を製造するための方法において、先ず、最終製品の所望の形状を有する型は、金属塩の溶液を含む凝固剤浴に浸漬される。凝固剤は、通常、水、アルコールまたはそれらの混合物の溶液として使用される。凝集剤の具体例としては、金属塩は、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化バリウム、塩化亜鉛及び塩化アルミニウムのような金属ハロゲン化物；硝酸カルシウム、硝酸バリウムおよび硝酸亜鉛のような金属硝酸塩；硫酸カルシウム、硫酸マグネシウムおよび硫酸アルミニウムのような金属硫酸塩、および、酢酸カルシウム、酢酸バリウムおよび酢酸亜鉛のような酢酸塩であり得る。塩化カルシウムおよび硝酸カルシウムが最も好ましい。凝固剤溶液は、前者の湿潤挙動を改善するための添加物が含むことができる。

その後、型を浴から除去し、そして、必要に応じて、乾燥した。そのように処理された型は、次に、本発明に係る配合されたラテックス組成物に浸漬される。それによって、ラテックスの薄いフィルムが、型の表面に凝固される。あるいは、複数の浸漬工程、特に、順序通り、２つの浸漬工程によって、ラテックスフィルムを得ることも可能である。

その後、型は、ラテックス組成物から除去され、そして、必要に応じて、例えば、組成物からの極性成分を抽出し、そして、凝固したラテックスフィルムを洗浄するために、水浴中に浸漬される。

その後、ラテックスコーティングされた型は、必要に応じて、８０℃未満の温度で乾燥させる。

最後に、ラテックスコーティングされた型を、８０〜１８０℃の温度で熱処理され、最終フィルム製品のための所望の機械的特性を得る。そして、最終的なラテックスフィルムを、型から取り外す。熱処理の持続時間は、温度に依存し、そして、典型的には、１〜６０分の間である。温度がより高いほど、必要な処理時間は、より短い。

最終の熱処理されたポリマーラテックスフィルムは、少なくとも約７ＭＰａの引張強度と少なくとも約３００％の破断伸長（ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ ａｔ ｂｒｅａｋ）、好ましくは少なくとも約１０ＭＰａの引張強度と、少なくとも約３５０％の破断伸長（ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ ａｔ ｂｒｅａｋ）、より好ましくは少なくとも約１５ＭＰａの引張強度と少なくとも約４００％の破断伸長（ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ ａｔ ｂｒｅａｋ）、そして、さらにより好ましくは、少なくとも約２０ＭＰａの引張強度と少なくとも約５００％の破断伸長（ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ ａｔ ｂｒｅａｋ）を有する。これらの機械的特性は、ＡＳＴＭ Ｄ４１２にしたがって測定された。

このプロセスは、当該分野で公知の浸漬成形プロセスによって製造することができる任意のラテックス物品に使用することができる。

本発明は、手術用手袋、検査用手袋、コンドーム、カテーテルなどの医療機器または、全ての異なる種類の産業用および家庭用手袋から選択される、浸漬成形ラテックス製品に、特に、適用可能である。

本発明はさらに、以下の実施例を参照して説明される。

［実施例］

実施例１（比較例）：
３１重量％の固形分を有する、種ラテックス（ｓｅｅｄ ｌａｔｅｘ）（平均粒子サイズ３６ｎｍ）の１．５重量部（ポリマー固形分に基づいて）および８４重量部の水（種ラテックス（ｓｅｅｄ ｌａｔｅｘ）を含む１００重量部のモノマーに基づいて）を、窒素でパージしたオートクレーブに添加し、そして、次いで、３０℃に加熱した。そして、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの０．０５重量部、テトラナトリウムエチレンジアミン四酢酸（Ｎａ_４ＥＤＴＡ）の０．０５重量部、ナトリウム ホルムアルデヒド スルホキシレート０．０５重量部、硫酸第一鉄の０．００５重量部および、クメン ヒドロペルオキシド（ＣＨＰ）の０．０８重量部を、添加した。

次いで、モノマーは、ｔ−ドデシルメルカプタン（ｔＤＤＭ）と一緒に（アクリロニトリル３０重量部、ブタジエン６３．５重量部、水１０重量部で希釈されたメタクリル酸５重量部および０．５ｐｔｓのｔＤＤＭ）、５時間かけて添加された。

１０時間かけて、ドデシルベンゼンスルホン酸 ナトリウム２．０重量部およびピロリン酸テトラナトリウム０．２重量部および水２２重量部を加えた。水８重量部に、ナトリウムホルムアルデヒド スルホキシレート０．１３重量部の活性化補助因子供給（ｃｏ−ａｃｔｉｖａｔｏｒ ｆｅｅｄ）を、１４時間かけて添加し、水２重量部に、ｔ−ブチル ヒドロペルオキシド０．０４重量部の活性化後（ｐｏｓｔ ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ）は、１０時間後に注入された。

４５％の全固形分が得られる、９８％の変換が達成されるまで、重合を継続した。重合は、ジエチルヒドロキシルアミンの５％水溶液０．２重量部を添加することによって，急に停止させた。ｐＨを７．５に、アンモニアにより調整し、そして、残留モノマーは、６０℃で真空蒸留により除去した。

実施例２：
３１重量％の固形分を有する、種ラテックス（ｓｅｅｄ ｌａｔｅｘ）（平均粒子サイズ３６ｎｍ）１．５重量部（ポリマー固形分に基づいて）、水９０．５重量部（種ラテックス（ｓｅｅｄ ｌａｔｅｘ）を含むモノマー１００重量部に基づいて）および、６０のＤＥを有する分解されたデンプン５重量部を、窒素でパージしたオートクレーブに加えて、続いて、３０℃に加熱したことを除いて、実施例１を繰り返した。

実施例３：
３１重量％の固形分を有する種ラテックス（ｓｅｅｄ ｌａｔｅｘ）（平均粒子サイズ３６ｎｍ）１．５重量部（ポリマー固形分に基づいて）、水９７重量部（種ラテックス（ｓｅｅｄ ｌａｔｅｘ）を含むモノマー１００重量部に基づいて）、および、６０のＤＥを有する分解されたデンプン１０重量部を、窒素置換したオートクレーブに加え、続いて３０℃に加熱したことを除いて、実施例１を繰り返した。

実施例４：
３１重量％の固形分を有する、種ラテックス（ｓｅｅｄ ｌａｔｅｘ）（平均粒子サイズ３６ｎｍ）１．５重量部、水１０８．５重量部（種ラテックス（ｓｅｅｄ ｌａｔｅｘ）含むモノマー１００重量部に基づいて）および、６０のＤＥを有する分解されたデンプン２０重量部を、窒素置換したオートクレーブに加え、続いて、３０℃に加熱したことを除いて、実施例１を繰り返した。

実施例５：
３１重量％の固形分を有する、種ラテックス（ｓｅｅｄ ｌａｔｅｘ）（平均粒子サイズ３６ｎｍ）１．５重量部（ポリマー固形分に基づいて）、水１２１重量部（種ラテックス（ｓｅｅｄ ｌａｔｅｘ）含むモノマー１００重量部に基づいて）および、６０のＤＥを有する分解されたデンプン３０重量部を、窒素置換したオートクレーブに加え、続いて、３０℃に加熱したことを除いて、実施例１を繰り返した。

実施例１〜５のポリマーラテックス組成物の電解質安定性（ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ）は、ｐＨ１０、２３℃で、０．１％のラテックスの総固体含有量に対する、臨界凝集濃度（ｃｒｉｔｉｃａｌ ｃｏａｇｕｌａｔｉｏｎ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ、ＣＣＣ）として決定された。これらの条件下で、当該ラテックスは、塩化カルシウムの２．０モル／Ｌ溶液（ｐＨ１０に調整）で滴定され（ｔｉｔｒａｔｅｄ）、そして、ラテックスの濁度（ｔｕｒｂｉｄｉｔｙ）は、塩化カルシウム濃度の関数として、メトラーＰｈｏｔｏｔｒｏｄｅ ＤＰ５５０を用いて、光度測定（ｐｈｏｔｏｍｅｔｒｉｃ ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ）を行った。臨界凝集濃度（ｃｒｉｔｉｃａｌ ｃｏａｇｕｌａｔｉｏｎ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ）（ｃｃｃ）は、濁度／電解質濃度曲線の変曲点から取得した。全ての実施例１乃至５について、臨界凝集濃度（ｃｒｉｔｉｃａｌ ｃｏａｇｕｌａｔｉｏｎ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ）は、８ミリモル／リットルの塩化カルシウムであった。

実施例６：フィルム調製（浸漬フィルム）および浸漬フィルムの測定
実施例１乃至５の原料ラテックスを配合し、そして、全固形分が、１８％になるように、水で希釈した。ｐＨを、５％水酸化カリウム溶液で、１０．０に調整した。浸漬は、型（ｍｏｌｄ）浸漬機を用いて行った。型（ｍｏｌｄ）として、ざらざらの（ｔｅｘｔｕｒｅｄ）指と滑らかな手のひらを有する手袋型を使用した。型は、５５〜６０℃に加熱され、そして、次いで、１秒間、凝固剤溶液（６０℃の、１８重量％の硝酸カルシウム水溶液）に浸漬した。当該型を、その後、オーブンで乾燥させた。続いて、加熱された型（６０℃）を、５秒間、配合されたラテックスに浸漬し、１分間、空気乾燥し、そして、最後に、６０℃で、１分間、水に浸出（ｌｅａｃｈ）された。浸出（ｌｅａｃｈ）した後、長い手袋の腕回り（ｃｕｆｆ）を手動でビーズ化（ｂｅａｄ）した。型を、次に、１０分間、９０℃で、オーブンで乾燥させ、続いて、２０分間、１２０℃で、硬化させた。最後に、硬化された手袋を、手動で、型から除去した。

型と接触していた手袋の面は、使用者によって着用された場合に、外側面を構成し、そして、以下において、「作業面」として言及される。型と接触していた面の、グローブの反対側は、手袋を使用者が着用した場合、内面を構成し、そして、以下では、「着用面」と言及する。

実施例１〜５のラテックスから調製された手袋は、引張特性及び摩擦特性について試験された。結果は表１に報告されている。

表１に報告されているように、加硫手袋の引張特性は、ＡＳＴＭ Ｄ４１２試験手順に従って試験された。６ｍｍのダンベル状試験片（ｄｕｍｂｂｅｌｌ ｓｐｅｃｉｍｅｎｓ）を各ラテックス化合物から調製された手袋から切断した。未老化のサンプルは、Ｈ５００ＬＣの伸長測定器を取り付けたハウンズフィールド ＨＫ１０ＫＳ張力計で、試験される前に、少なくとも２４時間、２３±２℃および５０±５％の相対湿度で調整された（ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｅｄ）。

次のように摩擦特性を試験した。
選択された手袋領域で摩擦係数を測定した。測定は、静的摩擦試験装置、ブロックゲージ（１２５グラム±０．１）および角度レベルを用いて行った。浸漬手袋から、試料を、規定された領域で切断した：手のひら（サイド１）、手のひら（サイド２）、指（人差し指）および、指（親指）（図１を参照）。特定の試験領域―作業または着用領域−が規定された。試験片は、試験される試料の表面（作業面または着用面）が外側になって、そして、試験装置の摺動面（ｓｌｉｄｉｎｇ ｓｕｒｆａｃｅ）と試料の接触面を形成するように、ブロックゲージに取り付けられた。

摩擦プラットフォームは角度のレベルを使用して、０°に設定した。そして、ブロックゲージが、試験装置の摺動面を滑り落ち始めるまで、プラットフォームを上向きに移動した。作動を停止し、角度を測定し、そして、以下の式に従って摩擦係数を算出した。
摩擦係数＝μ＝tan q＝sin q（Ｖ）／cos q（Ｈ）
ここで、qは、摩擦角度である。
図３参照

表１において、手袋の異なる選択された領域からのサンプルの作業面および着用面の摩擦角度および摩擦係数が、実施例１乃至５のラテックスから製造された手袋に与えられた。

図１及び図２は、それぞれ、ラテックスの調製に使用された、分解されたデンプンの量に応じた、作業面および着用面、それぞれの摩擦係数についてのグラフ表示を示す。驚くべきことに、デンプンの量は、作業面の摩擦係数にほんのわずかな効果しか示さず、作業面のグリップは実質的に変化しない。一方、既に分解されたデンプンの少量は、かなり、着用面の摩擦を減少させ、手袋は、使用後、より簡単に、剥離することができた。また、手袋の引張特性は、分解されたデンプンを添加することによって損なわれなかった。したがって、本発明のラテックスは、追加のコーティング工程を必要とせずに、標準的な浸漬成形プロセスにおいて、他の所望の機械的特性を損なうことなく、改善された着用特性を有する手袋などの浸漬成形品に導く。

Claims (23)

1. 浸漬成形用途のためのポリマーラテックス組成物であって、
   （ａ）１９．９〜９０重量％の少なくとも１つの脂肪族共役ジエン；
   （ｂ）９．９〜８０重量％の少なくとも１つの不飽和ニトリル；
   （ｃ）０．１〜１０重量％の少なくとも１つのエチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和酸；
   （ｄ）０〜１９重量％の少なくとも１つの芳香族ビニル化合物、および
   （ｅ）０〜２０重量％の、（ａ）〜（ｄ）の化合物のいずれとも異なる、少なくとも１つの、さらなるエチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和化合物、
   を含むエチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和モノマーの水性媒体中で、フリーラジカル乳化重合によって得られる反応生成物を含み、
   当該重量パーセントは、モノマーの総量に基づき、
   前記乳化重合は、ＩＳＯ ５３７７（１９８１−１２−１５）に従って測定された、２〜９０のＤＥを有する、分解された多糖類の存在下に行われる。組成物。
2. エチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和モノマーが、
   （ａ）２５〜８５重量％の少なくとも１つの脂肪族共役ジエン；
   （ｂ）１０〜７０重量％の少なくとも１つの不飽和ニトリル；
   （ｃ）０．１〜９重量％の少なくとも１つのエチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和酸；
   （ｄ）０〜１５重量％の少なくとも１つの芳香族ビニル化合物、および
   （ｅ）０〜２０重量％の、（ａ）〜（ｄ）の化合物のいずれとも異なる、少なくとも１つの、さらなるエチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和化合物、
   を含み、
   当該重量パーセントは、モノマーの総量に基づく、
   請求項１のポリマーラテックス組成物。
3. エチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和モノマーが、
   （ａ）３０〜７５重量％の少なくとも１つの脂肪族共役ジエン；
   （ｂ）１５〜５０重量％の少なくとも１つの不飽和ニトリル；
   （ｃ）０．１〜８重量％の少なくとも１つのエチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和酸；
   （ｄ）０〜１０重量％の少なくとも１つの芳香族ビニル化合物、および
   （ｅ）０〜２０重量％の、（ａ）〜（ｄ）の化合物のいずれとも異なる、少なくとも１つの、さらなるエチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和化合物、
   を含み、
   当該重量パーセントは、モノマーの総量に基づく、
   請求項１のポリマーラテックス組成物。
4. エチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和モノマーが、
   （ａ）３５〜７０重量％の少なくとも１つの脂肪族共役ジエン；
   （ｂ）２０〜５０重量％の少なくとも１つの不飽和ニトリル；
   （ｃ）２〜７重量％の少なくとも１つのエチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和酸；
   （ｄ）０〜１０重量％の少なくとも１つの芳香族ビニル化合物、および
   （ｅ）０〜２０重量％の、（ａ）〜（ｄ）の化合物のいずれとも異なる、少なくとも１つの、さらなるエチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和化合物、
   を含み、
   当該重量パーセントは、モノマーの総量に基づく、
   請求項１のポリマーラテックス組成物。
5. エチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和モノマーが、
   （ａ）４０〜６５重量％の少なくとも１つの脂肪族共役ジエン；
   （ｂ）２５〜４０重量％の少なくとも１つの不飽和ニトリル；
   （ｃ）２〜７重量％の少なくとも１つのエチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和酸；
   （ｄ）０〜１０重量％の少なくとも１つの芳香族ビニル化合物、および
   （ｅ）０〜２０重量％の、（ａ）〜（ｄ）の化合物のいずれとも異なる、少なくとも１つの、さらなるエチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和化合物、
   を含み、
   当該重量パーセントは、モノマーの総量に基づく、
   請求項１のポリマーラテックス組成物。
6. 請求項１乃至５のいずれか１項に記載のポリマーラテックス組成物であって、
   （ａ）前記共役ジエンは、１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンおよびイソプレンから選択され；および／または
   （ｂ）前記少なくとも一つの不飽和ニトリルは、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルから選択され；および／または
   （ｃ）前記エチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和酸は、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、ビニル酢酸、ビニル乳酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリルアミドメチル プロパンスルホン酸の少なくとも１つから選択され；および／または
   （ｄ）前記ビニル芳香族化合物は、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレンおよびビニルトルエンの少なくとも１つから選択され；および／または
   （ｅ）前記（ａ）〜（ｄ）のモノマーと異なるエチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和モノマーは、（メタ）アクリル酸のエステル、カルボン酸のビニルエステル、エチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和酸のアミド、スルホネート、スルホン酸アミド、および／またはＮ−メチロールアミド（Ｎ−ｍｅｔｈｙｌｏｌａｍｉｄｅ）基を含有するビニル化合物、の少なくとも１つから選択される、組成物。
7. 請求項１乃至６のいずれか１項に記載のポリマーラテックス組成物であって、
   （ａ）前記共役ジエンは、１，３−ブタジエンであり；
   （ｂ）前記少なくとも一つの不飽和ニトリルは、アクリロニトリルであり；
   （ｃ）前記エチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和酸は、（メタ）アクリル酸であり；および
   （ｄ）前記ビニル芳香族化合物は、スチレンである、組成物。
8. 請求項１乃至６のいずれか１項に記載のポリマーラテックス組成物であって、
   （ａ）前記共役ジエンは、イソプレンであり；
   （ｂ）前記少なくとも一つの不飽和ニトリルは、アクリロニトリルであり；
   （ｃ）前記エチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和酸は、（メタ）アクリル酸であり；および
   （ｄ）前記ビニル芳香族化合物は、スチレンである、組成物。
9. 前記分解された多糖類が、３８〜８０、好ましくは３８〜７０、より好適には４０〜６５、そして、最も好ましくは４０〜６３のＤＥを有する、請求項１乃至８のいずれか１項に記載のポリマーラテックス組成物。
10. 前記分解された多糖類が、モノマーの総量に基づき、１〜６０重量％、好ましくは２〜５０、そして、より好ましくは３〜４５重量％の量で存在する、請求項１乃至９のいずれか１項に記載のポリマーラテックス組成物。
11. ３０ミリモル／Ｌ未満、好ましくは２５ミリモル／Ｌ未満、より好ましくは２０ミリモル／Ｌ未満（ｐＨ１０および２３℃で、０．１％の組成物の全固形分含量に対して規定される）の塩化カルシウムの臨界凝集濃度（ｃｒｉｔｉｃａｌ ｃｏａｇｕｌａｔｉｏｎ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ）として規定される電解質安定性（ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ）を有する、請求項１乃至１０のいずれか１項に記載のポリマーラテックス組成物。
12. 浸漬成形用途のためのポリマーラテックス組成物を製造する方法であって、
    （ａ）１９．９〜９０重量％の少なくとも１つの脂肪族共役ジエン；
    （ｂ）９．９〜８０重量％の少なくとも１つの不飽和ニトリル；
    （ｃ）０．１〜１０重量％の少なくとも１つのエチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和酸；
    （ｄ）０〜１９重量％の少なくとも１つの芳香族ビニル化合物、および
    （ｅ）０〜２０重量％の、（ａ）〜（ｄ）の化合物のいずれとも異なる、少なくとも１つの、さらなるエチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和化合物、を含み、
    当該重量パーセントは、モノマーの総量に基づく、を含む不飽和モノマーを、水性媒体における、フリーラジカル乳化重合に付することを含み、
    前記乳化重合は、ＩＳＯ ５３７７（１９８１−１２−１５）に従って測定された、２〜９０のＤＥを有する、分解された多糖類の存在下に行われる、方法。
13. ポリマーラテックス組成物の調製のための反応混合物の成分、並びにそれらの相対量が、請求項２〜１０のいずれか１項で定義した通りである、請求項１２に記載の方法。
14. 乳化重合が、３０ミリモル／Ｌ未満、好ましくは２５ミリモル／Ｌ未満、より好ましくは２０ミリモル／Ｌ未満（ｐＨ１０で、０．１％の組成物の全固形分含量に対して規定される）の塩化カルシウムの臨界凝集濃度（ｃｒｉｔｉｃａｌ ｃｏａｇｕｌａｔｉｏｎ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ）として規定される電解質安定性（ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ）を提供する量で、界面活性剤、保護コロイド又はそれらの組合せを含む安定化されたシステムの存在下に行われる、請求項１２または１３に記載の方法。
15. 粒子サイズを調整するために、種ラテックス（ｓｅｅｄ ｌａｔｅｘ）の存在下で、モノマーが重合される、請求項１２〜１４のいずれか１項に記載の方法。
16. 請求項１乃至１１のいずれか１項に記載のポリマーラテックス組成物および、所望により、以下から選択される成分を含む、浸漬成形品の製造に適した、硬化性（ｃｕｒａｂｌｅ）ポリマーラテックス化合物。
    ｉ）硫黄加硫（ｓｕｌｆｕｒ ｖｕｌｃａｎｉｚａｔｉｏｎ）のための、硫黄および促進剤；
    ｉｉ）多価カチオン；
    ｉｉｉ）架橋剤；および
    ｉｖ）それらの組み合わせ。
17. （ａ）金属塩の溶液を含む凝固浴（ｃｏａｇｕｌａｎｔ ｂａｔｈ）中に、最終物品の所望の形状を有する型を浸漬（ｉｍｍｅｒｓｅ）する工程；
    （ｂ）浴から型（ｍｏｌｄ）を取り出し、そして、所望により、型（ｍｏｌｄ）を乾燥させる工程；
    （ｃ）工程（ａ）および（ｂ）で処理された型を、請求項１６の硬化性（ｃｕｒａｂｌｅ）ポリマーラテックス化合物に浸漬する（ｉｍｍｅｒｓｉｎｇ）工程；
    （ｄ）ラテックス組成物から、型（ｍｏｌｄ）を取り出し、そして、所望により、ラテックスでコーティングされた型（ｍｏｌｄ）を水浴に浸漬する（ｉｍｍｅｒｓｉｎｇ）工程；
    （ｅ）所望により、ラテックスでコーティングされた型（ｍｏｌｄ）を、乾燥させる工程；
    （ｆ）工程（ｄ）または（ｅ）から得られた、ラテックスでコーティングされた型（ｍｏｌｄ）を、８０〜１８０℃の温度で熱処理する工程；そして、
    （ｇ）型からラテックス物品を取り出す工程、
    による 、浸漬成形されたラテックスフィルムを製造する方法。
18. 請求項１乃至１１のいずれか１項に記載のポリマーラテックス組成物から製造されたフィルム。
19. 手術用手袋、検査用手袋、コンドーム、カテーテルおよび工業及び家庭用手袋から選択される、請求項１８のラテックスフィルムを含むラテックス物品。
20. 浸漬成形品の製造のために、請求項１乃至１１のいずれか１項に記載のポリマーラテックス組成物の使用。
21. 基材を、コーティングまたは含浸する（ｉｍｐｒｅｇｎａｔｉｎｇ）ために、請求項１乃至１１のいずれか１項に記載のポリマーラテックス組成物の使用。
22. 請求項１乃至１１のいずれか１項に記載のポリマーラテックス組成物で、コーティングまたは含浸された（ｉｍｐｒｅｇｎａｔｉｎｇ）物品。
23. コーティングまたは含浸された（ｉｍｐｒｅｇｎａｔｉｎｇ）繊維材料を含む、請求項２２に記載の物品。