JP2018502846A - 有機化合物、及び有機化合物を含む有機層を備える電子デバイス - Google Patents

有機化合物、及び有機化合物を含む有機層を備える電子デバイス Download PDF

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ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー
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Abstract

低減された駆動電圧、増加した光源効率、及び／または増加した出力効率を示す、電子デバイスの有機層に好適な有機化合物が提供される。

Description

本発明は、有機化合物、及び有機化合物を含む有機層を備える電子デバイスに関する。
有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）が、電子伝達層（ＥＴＬ）及び正孔輸送層（ＨＴＬ）として有機芳香族化合物を含有する積層フィルムを用いる表示デバイスで使用される。液晶表示（ＬＣＤ）などの他の表示法と対抗するために、ＯＬＥＤ表示において、特にバッテリーが電力源として使用される携帯用途のための消費電力を最小限に抑えるために、低減された駆動電圧、増加した光源効率、及び／または増加した出力効率を含む特性を有する材料を開発することが重要である。Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔａｌｓ，２００９，１５９，６９及びＪ．Ｐｈｙｓ．Ｄ：Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．２００７，４０，５５５３に記載されるように、主に正孔注入材料（ＨＩＭ）のための、駆動電圧を低減し、光源効率を増加するための材料を開発するために非常に膨大な研究がなされている。正孔輸送層に関して、Ｎ４，Ｎ４’−ジフェニル−Ｎ４，Ｎ４’−ビス（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＮＰＢ）などの材料は、従来、ルミネセンス特性を提供するために使用されている。例えばＮＰＢ系の従来の正孔輸送層を含むものより改善された特性を有するＯＬＥＤの正孔輸送層を調製するのに好適な新しい化合物がなおも必要とされている。
本発明は、新規有機化合物、及び本有機化合物を含む有機層を備える電子デバイスを提供する。本発明の電子デバイスは、正孔輸送材料としてＮＰＢを含むデバイスよりも、より低い駆動電圧、より高い光源効率、及びより高い出力効率を示す。
第１の態様において、本発明は、式（１）により表される構造を有する有機化合物を提供し、
式中、Ｒ１、Ｒ３、及びＲ４が各々独立して、水素、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルキル、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルコキシ、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルコキシカルボニル、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリール、置換または非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリール、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリールオキシ、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリールチオ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、及びカルボニルからなる群から選択され、
Ｒ２が、水素、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルキル、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルコキシ、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルコキシカルボニル、置換または非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリール、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリールオキシ、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリールチオ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、及びカルボニルからなる群から選択され、Ｒ１がＲ２と、Ｒ２がＲ３と、またはＲ３がＲ４と一緒になって、任意に、１つ以上の環構造を形成し得、
Ｒ５が、水素、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルキル、置換または非置換のＣ３−Ｃ５０シクロアルキル、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリール、及び置換または非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリールからなる群から選択され、
Ｒ６及びＲ７が各々独立して、水素、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルキル、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルコキシ、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルコキシカルボニル、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリール、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリールオキシ、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリールチオ、置換または非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリール、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、カルボニル、及び
の構造を有する置換アミノ基からなる群から選択され、式中、Ａｒ１及びＡｒ２が各々独立して、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリール及び置換または非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリールからなる群から選択されるが、但し、Ｒ６及びＲ７のうちの少なくとも１つが、置換アミノ基であることを条件とし、
Ｌ１及びＬ２が各々独立して、以下の構造から選択され、
または
式中、Ａ１が、Ｏ、Ｐ、Ｓ、ＮＲ′、ＰＲ′、またはＰ（＝Ｏ）Ｒ′から選択される置換または非置換のヘテロ原子から選択され、式中、各Ｒ′が、水素またはＣ１−Ｃ３０ヒドロカルビルであり、
Ａ２〜Ａ５が各々独立して、ＣＲ′２、またはＮ、Ｐ、ＰＲ′２、もしくはＰ（＝Ｏ）から選択される置換もしくは非置換のヘテロ原子から選択され、式中、各Ｒ′が、水素またはＣ１−Ｃ３０ヒドロカルビルであり、
Ａ６〜Ａ１１が各々独立して、ＣＨ、Ｎ、Ｐ、ＰＲ′２、Ｐ（＝Ｏ）、またはＣから選択されるが、但し、Ａ６〜Ａ１１が各々独立して、それらがインドール部分またはＸと結合するときにのみ、Ｃを表すことを条件とし、
Ｘが、化学結合であるか、または置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ５０アルキレン、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ５０シクロアルキレン、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリーレン、及び置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリーレンからなる群から選択され、Ｘが、それが結合する環と一緒になって１つ以上の環を形成し得る。
第２の態様において、本発明は、有機層を備える電子デバイスであり、ここで、有機層は、第１の態様の有機化合物を含む。
本発明の有機化合物は、式（１）により表される構造を有し得る。
式（１）において、Ｌ１及びＬ２は、同じでも、または異なってもよい。Ｌ１及びＬ２が各々独立して、式（Ｌ′）により表される構造を有し得、
式中、Ａ１が、Ｏ、Ｐ、Ｓ、ＮＲ′、ＰＲ′、またはＰ（＝Ｏ）Ｒ′から選択される置換または非置換のヘテロ原子であり得、式中、各Ｒ′は、水素またはＣ１−Ｃ３０ヒドロカルビルである。Ａ２〜Ａ５のうちの２つ以下は、置換または非置換のヘテロ原子であり得る。好ましい置換または非置換のヘテロ原子は、Ｎ、Ｐ、ＰＲ′２、またはＰ（＝Ｏ）であり、式中、各Ｒ′は、水素またはＣ１−Ｃ３０ヒドロカルビルである。Ｌ１及びＬ２が各々独立して、以下の構造、
から選択され得、式中、各Ｒ′は、水素またはＣ１−Ｃ３０ヒドロカルビルである。
いくつかの実施形態において、Ｌ１及びＬ２が各々独立して、式（Ｌ′′）により表される構造を有する。
好ましくは、Ａ６〜Ａ１１のうちの３つ以下が各々独立して、Ｎ、Ｐ、ＰＲ′２、またはＰ（＝Ｏ）から選択され、式中、各Ｒ′は、水素またはＣ１−Ｃ３０ヒドロカルビルであるが、但し、Ａ６〜Ａ１１は各々、それらがインドール部分またはＸと結合するときにのみ、Ｃであることを条件とする。Ｌ１及びＬ２は各々、置換または非置換のアリーレン、例えば、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリーレン、Ｃ６−Ｃ３０アリーレン、Ｃ６−Ｃ２０アリーレン、またはＣ６−Ｃ１２アリーレンであり得る。
いくつかの実施形態において、Ｘは、化学結合である。「化学結合」は、本明細書において、化学結合と結合する２つの基が互いに直接連結することを意味する。例えば、Ｘが化学結合であるとき、Ｒ６またはＲ７は、Ａ１〜Ａ５により形成された環、またはＡ６〜Ａ１１により形成された環に直接連結することを意味する。
Ｌ１及びＬ２の例には、
が含まれる。
本発明の有機化合物は、式（２）により表される構造を有し得、
式中、Ｘ１及びＸ２は、同じでも、または異なってもよい。Ｘ１及びＸ２は各々、化学結合であり得るか、または各々独立して、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ５０アルキレン、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ５０シクロアルキレン、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリーレン、及び置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリーレンからなる群から選択され得、Ｒ１〜Ｒ７は、式（１）に関して先に定義された通りである。
Ｒ６及びＲ７のうちの１つのみが置換アミノ基であるとき、式（２）は、式（２ａ）または式（２ｂ）により表され得、
式中、Ａｒ１及びＡｒ２が各々独立して、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリール、及び置換または非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリール、ならびに好ましくは置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリールからなる群から選択され；式（２ｂ）中のＲ６及び式（２ａ）中のＲ７が各々独立して、水素、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルキル、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルコキシ、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルコキシカルボニル、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリール、置換または非置換のＣ６−Ｃ５０アリールオキシ、置換または非置換のＣ１−Ｃ６０アリールチオ、置換または非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリール、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、及びカルボニルからなる群から選択され；Ｒ１〜Ｒ５、ならびにＸ１及びＸ２は、式（２）に関して先に定義された通りである。一実施形態において、式（２ｂ）中のＲ６及び式（２ａ）中のＲ７が各々独立して、Ｆである。より好ましくは、式（２ｂ）中のＲ６はＦであり、Ｘ１は化学結合である。より好ましくは、式（２ａ）中のＲ７はＦであり、Ｘ２は化学結合である。
いくつかの好ましい実施形態において、本発明の有機化合物は、式（２ｃ）または（２ｄ）により表される構造を有し、
式中、Ａｒ１及びＡｒ２が各々独立して、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリール、及び置換または非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリール、ならびに好ましくは置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリールからなる群から選択され、Ｒ１〜Ｒ５、ならびにＸ１及びＸ２は、式（２）に関して先に定義された通りである。
本発明の有機化合物は、式（３）により表される構造を有し得、
式中、Ａ７及びＡ７′が各々、Ｃであり、
Ａ６及びＡ６′、Ａ８〜Ａ１１、ならびにＡ８′〜Ａ１１′が各々独立して、ＣＨ、Ｎ、Ｐ、ＰＲ′２、及びＰ（＝Ｏ）から選択され、式中、各Ｒ′は、水素またはＣ１−Ｃ３０ヒドロカルビルであるが、但し、Ａ６及びＡ８〜Ａ１１が各々独立して、それらがインドール部分またはＸ１と結合するときにのみ、Ｃであり、Ａ６′及びＡ８′〜Ａ１１′が各々独立して、それらがインドール部分またはＸ２と結合するときにのみ、Ｃであることを条件とする。好ましくは、Ａ６及びＡ８〜Ａ１１のうちの３つ以下、ならびにＡ６′及びＡ８′〜Ａ１１′のうちの３つ以下はＮであり、
Ｘ１及びＸ２は各々、化学結合であるか、または各々独立して、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ５０アルキレン、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ５０シクロアルキレン、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリーレン、及び置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリーレンからなる群から選択され、Ｘ１及びＸ２が各々独立して、それらが結合する環と一緒になって１つ以上の環を形成し得、
Ｒ５〜Ｒ７は、式（１）に関して先に定義された通りである。
本発明の有機化合物は、式（３−Ｉ）により表される構造を有し得、
式中、Ｒ１〜Ｒ７は、式（１）に関して先に定義された通りであり、Ａ６〜Ａ１１、Ａ６′〜Ａ１１′、ならびにＸ１及びＸ２は、式（３）に関して先に定義された通りであるが、但し、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６、及びＲ７のうちの少なくとも１つが、Ｆ、あるいはフルオロ含有Ｃ１−Ｃ３０アルキルもしくはＣ６−Ｃ６０アリール基、好ましくはフルオロ含有Ｃ１−Ｃ２０アルキルもしくはＣ１−１０アルキル基、またはフルオロ含有Ｃ６−Ｃ３０アリールもしくはＣ６−Ｃ２０アリール基であることを条件とする。一実施形態において、Ｒ１〜Ｒ４のうちの少なくとも１つはＦであり、残りのＲ１〜Ｒ４は各々、水素であり、Ｒ５は
である。別の実施形態において、Ｒ６及びＲ７のうちの１つはＦであり、Ｒ６及びＲ７の他方は置換アミノ基であり、Ｒ５は
である。予想外なことに、式（３−Ｉ）の構造を（Ｆまたはフルオロ含有置換基とともに）有する有機化合物は、さらに改善された効率を有するかかる有機化合物の層を備えるデバイスを提供し得る。
式（１）中のＸ；式（２）、（２ａ）、（２ｂ）、（３）、及び（３−Ｉ）中のＸ１及びＸ２；式（２ｃ）中のＸ１；ならびに式（２ｄ）中のＸ２が各々独立して、化学結合であるか、または各々独立して、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ５０アルキレン、Ｃ１−Ｃ３０アルキレン、Ｃ１−Ｃ２０アルキレン、もしくはＣ１−Ｃ１０アルキレン；置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ５０シクロアルキレン、Ｃ３−Ｃ３０シクロアルキレン、Ｃ４−Ｃ２０シクロアルキレン、もしくはＣ５−Ｃ１０シクロアルキレン；置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリーレン、Ｃ６−Ｃ３０アリーレン、Ｃ６−Ｃ２０アリーレン、もしくはＣ６−Ｃ１２アリーレン；及び置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリーレン、Ｃ１−Ｃ３０ヘテロアリーレン、Ｃ１−Ｃ２０ヘテロアリーレン、もしくはＣ１−Ｃ１０ヘテロアリーレンからなる群から選択される。いくつかの実施形態において、Ｘ、Ｘ１、及びＸ２は各々、化学結合である。Ｘ、Ｘ１、及びＸ２の例には、
が含まれる。
式（１）、（２）、（２ａ）、（２ｂ）、（２ｃ）、（２ｄ）、（３）、及び（３−Ｉ）において、Ｒ５は、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ３０アルキル、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ１−Ｃ１０アルキル、Ｃ１−Ｃ５アルキル、もしくはＣ１−Ｃ３アルキル；置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ５０シクロアルキル、Ｃ４−Ｃ３０シクロアルキル、Ｃ４−Ｃ２０シクロアルキル、もしくはＣ４−Ｃ１２シクロアルキル；置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリール、Ｃ６−Ｃ３０アリール、Ｃ６−Ｃ２０アリール、もしくはＣ６−Ｃ１２アリール；または置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリール、Ｃ１−Ｃ３０ヘテロアリール、Ｃ２−Ｃ２０ヘテロアリール、もしくはＣ４−Ｃ１２ヘテロアリールであり得る。好ましくは、Ｒ５は、
から選択される。より好ましくは、Ｒ５は、
である。
式（１）、（２）、（３）、及び（３−Ｉ）において、それぞれ、Ｒ６及びＲ７は、同じでも、または異なってもよい。Ｒ６及びＲ７のうちの１つまたはその両方は、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリール、または置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリールで置換されたアミノ基である（今後「置換アミノ基」とする）。
本発明の有機化合物中の置換アミノ基は、式（Ａ）により表され得、
式中、Ａｒ１及びＡｒ２が各々独立して、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリール及び置換または非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリールからなる群から選択される。いくつかの実施形態において、Ｒ６及びＲ７のうちの１つのみが置換アミノ基である。式（１）、（２）、（３）、及び（３−Ｉ）において、好ましくは、Ｒ６及びＲ７のうちの１つが置換アミノ基であり、Ｒ６及びＲ７の他方が水素、Ｆなどのハロゲン、または置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリールから選択される。
式（１）、（２）、（２ａ）、（２ｂ）、（２ｃ）、（２ｄ）、（３）、及び（３−Ｉ）中の置換アミノ基、ならびに式（Ａ）の置換アミノ基が各々独立して、式（４ａ）〜式（４ｃ）により表される以下の構造から選択され得、
式中、Ａｒ３及びＡｒ４が各々独立して、非置換のＣ６−Ｃ６０アリールであり、Ａｒ５〜Ａｒ７が各々独立して、非置換のＣ６−Ｃ４０アリールであり、Ａｒ８〜Ａｒ１１が各々独立して、非置換のＣ６−Ｃ３０アリールであり、Ｘ３〜Ｘ５が各々独立して、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリーレン及び置換または非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリーレンからなる群から選択される。好ましくは、Ｒ６及びＲ７のうちの少なくとも１つが、式（４ａ）の構造を有する。Ｘ３〜Ｘ５が各々独立して、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリーレン、Ｃ６−Ｃ３０アリーレン、Ｃ６−Ｃ２０アリーレン、またはＣ６−Ｃ１２アリーレン、及び置換または非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリーレン、Ｃ１−Ｃ３０ヘテロアリーレン、Ｃ２−Ｃ２０ヘテロアリーレン、またはＣ４−Ｃ１２ヘテロアリーレンから選択され得る。好ましくは、Ａｒ３〜Ａｒ１１は各々、非置換のＣ６−Ｃ３０アリール、Ｃ６−Ｃ２０アリール、Ｃ６−Ｃ１５アリール、またはＣ６−Ｃ１２アリールであり得る。
本発明の有機化合物中の好適な置換アミノ基の例には、以下の構造（５−１）〜（５−６）が含まれる。
式（１）、（２）、（Ａ）、（２ａ）、（２ｂ）、（２ｃ）、（２ｄ）、（３）、及び（３−Ｉ）において、それぞれ、Ａｒ１及びＡｒ２が各々独立して、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリール、Ｃ６−Ｃ３０アリール、Ｃ６−Ｃ２０アリール、もしくはＣ６−Ｃ１５アリール；または置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリール、Ｃ１−Ｃ３０ヘテロアリール、Ｃ２−Ｃ２０ヘテロアリール、もしくはＣ４−Ｃ１２ヘテロアリールから選択される。好ましくは、Ａｒ１及びＡｒ２は各々、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリール、Ｃ６−Ｃ３０アリール、Ｃ６−Ｃ２０アリール、またはＣ６−Ｃ１５アリールである。より好ましくは、Ａｒ１及びＡｒ２が各々独立して、置換または非置換のＣ１２−Ｃ３０アリールである。
式（１）、及び（２）、（２ａ）、（２ｂ）、（２ｃ）、（２ｄ）、及び（３−Ｉ）において、それぞれ、Ｒ１〜Ｒ４が各々独立して、水素；重水素；置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルキル、Ｃ１−Ｃ３０アルキル、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、またはＣ１−Ｃ１０アルキル；置換または非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリール、Ｃ１−Ｃ３０ヘテロアリール、Ｃ２−Ｃ２０ヘテロアリール、またはＣ４−Ｃ１２ヘテロアリール；Ｃ１−Ｃ５０アルキル、Ｃ１−Ｃ３０アルキル、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、またはＣ１−Ｃ１０アルキルを含有するアルコキシまたはアルコキシカルボニル；置換または非置換のＣ６−Ｃ５０アリールオキシ、Ｃ６−Ｃ３０アリールオキシ、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシ、またはＣ６−Ｃ１０アリールオキシ；置換または非置換のＣ６−Ｃ５０アリールチオ、Ｃ６−Ｃ３０アリールチオ、Ｃ６−Ｃ２０アリールチオ、またはＣ６−Ｃ１０アリールチオ；Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩなどのハロゲン；シアノ；ヒドロキシル；及びカルボニルからなる群から選択され得る。Ｒ１及びＲ２、Ｒ２及びＲ３、またはＲ３及びＲ４は、それぞれ、４員環〜８員環の縮合環を形成し得る。Ｒ１、Ｒ３、及びＲ４が各々独立して、水素、ハロゲン、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリール、Ｃ６−Ｃ３０アリール、Ｃ６−Ｃ２０アリール、またはＣ６−Ｃ１２アリールからも選択され得る。好ましくは、Ｒ１、Ｒ３、及びＲ４が各々独立して、水素、Ｆ、メチル、フェニル、ナフチル、またはビフェニルから選択される。いくつかの実施形態において、Ｒ１〜Ｒ４のうちの少なくとも２つは水素であり、好ましくはＲ２及びＲ４は水素である。より好ましくは、全てのＲ１〜Ｒ４は、水素である。いくつかの他の実施形態において、Ｒ１〜Ｒ４のうちの少なくとも１つは、Ｆである。より好ましくは、Ｒ１〜Ｒ４のうちの少なくとも１つはＦであり、残りのＲ１〜Ｒ４は各々、水素である。
本発明の有機化合物は、以下の化合物（１）〜（３６）から選択され得る。
本発明の有機化合物は、５００ｇ／モル以上、６００ｇ／モル以上、またはさらに７００ｇ／モル以上、及び同時に１，０００ｇ／モル以下、９００ｇ／モル以下、またはさらに８００ｇ／モル以下の分子量を有し得る。
本発明の有機化合物は、以下の実施例の項に記載される試験方法に従って測定されるときに、１１０℃以上、１３０℃以上、または１５０℃以上、及び同時に２５０℃以下、２２０℃以下、またはさらに２００℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し得る。
本発明の有機化合物は、以下の実施例の項に記載される試験方法に従って測定されるときに、３００℃以上、３５０℃以上、または４００℃以上、及び同時に６５０℃以下、６００℃以下、またはさらに５５０℃以下の５％重量損失時の分解温度（Ｔｄ）を有し得る。
本発明の有機化合物は、例えば、以下のスキーム１に示されるように調製され得る。アリールヒドラジンヒドロクロライドは、フィッシャーインドール合成反応を通して構造１のケトン誘導体と反応して、構造２のインドール誘導体を得ることができる。フィッシャーインドール合成反応で使用される条件及び原料は、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２０１２，７７，８０４９に記載されるものであり得る。フィッシャーインドール合成に好適な触媒の例には、ＨＣｌ、Ｈ２ＳＯ４、ポリリン酸、及びｐ−トルエンスルホン酸などのブレンステッド酸；ならびに三フッ化ホウ素、塩化亜鉛、塩化鉄、及び塩化アルミニウムなどのルイス酸；またはそれらの混合物が含まれる。次いで、インドール誘導体は、Ｒ５Ｘ１の構造を有するハロゲン含有化合物と反応し得、式中、Ｌ１、Ｌ２、及びＲ１〜Ｒ５は、式（１）に関して先に定義された通りであり、Ｘ１は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩなどのハロゲン、及び好ましくはＢｒまたはＩである。構造３の得られた化合物は、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリールまたは置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリールで置換されたアミン化合物とのブッフバルト−ハートウィッグ結合反応を受け得る。
［スキーム１］
本発明の有機化合物は、ＯＬＥＤデバイスなどの電子デバイスで電荷輸送層及び他の有機層として使用され得る。例えば、本発明の有機化合物は、電荷遮断層及び電荷生成層として使用され得る。
本発明は、上述の本発明の有機化合物を含む少なくとも１つの層を備えるフィルムも提供する。
本発明は、本発明の有機化合物を含む有機層を備える電子デバイスも提供する。用語「電子デバイス」は、本明細書において、その動作に関して電子の原理に依存し、電子流の操作を使用するデバイスを指す。電子デバイスには、有機光電池、有機電界効果トランジスタ、及びＯＬＥＤデバイスなどの発光デバイスが含まれ得る。用語「発光デバイス」は、本明細書において、電流が２つの電極にわたって適用されるときに発光するデバイスを指す。
本発明の有機デバイスは、第１の電極、第２の電極、及び第１の電極と第２の電極との間に挟まれる１つ以上の有機層を備え得、ここで、有機層は、本発明の１つ以上の有機化合物を含む。有機層は、電荷運搬部分、正孔または電子を輸送し得る電荷輸送層であり得る。有機層は、正孔輸送層、発光層、電子伝達層、または正孔注入層を含み得る。好ましくは、有機層は、正孔輸送層または正孔注入層である。本発明の有機化合物に加えて、有機層は、１つ以上のドーパントを含み得る。「ドーパント」は、有機層に添加剤として添加されるとき、有機電子デバイスの有機層の伝導性を増加する電子受容体または寄与体を指す。有機電子デバイスは、同様に、ドーピングによりそれらの導電性に対して影響を受け得る。本発明の有機化合物を含む有機層は、蒸発真空堆積、または回転塗布及びインクジェット印刷などの溶解法により調製され得る。
本発明において、「アリール」は、１個の水素原子が除去された芳香族炭化水素由来の有機ラジカルを指す。アリール基は、単環式及び／または縮合環システムであり得、その各環は、好適に４〜６個、好ましくは５または６個の原子を含有する。２つ以上のアリール基が単結合（複数可）により組み合わされる構造も含まれる。アリールの例には、フェニル、ナフチル、ビフェニル、アンスリル、インデニル、フルオレニル、ベンゾフルオレニル、フェナンスリル、トリフェニレニル、ピレニル、ペリレニル、クリセニル、ナフタセニル、フルオランテニルなどが含まれる。ナフチルは、１−ナフチルまたは２−ナフチルであり得る。アンスリルは、１−アンスリル、２−アンスリル、または９−アンスリルであり得る。フルオレニルは、１−フルオレニル、２−フルオレニル、３−フルオレニル、４−フルオレニル、及び９−フルオレニルのうちのいずれか１つであり得る。
本発明において、「置換アリール」は、少なくとも１つの水素原子がヘテロ原子、または少なくとも１つのヘテロ原子を含有する化学基で置換されるアリールを指す。ヘテロ原子には、例えば、Ｏ、Ｎ、Ｐ、及びＳが含まれ得る。少なくとも１つのヘテロ原子を含有する化学基には、本明細書において、例えば、ＯＲ′、ＮＲ′２、ＰＲ′２、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ′２、ＳｉＲ′３が含まれ得、式中、各Ｒ′は、水素またはＣ１−Ｃ３０ヒドロカルビルである。
本発明において、「ヘテロアリール」は、少なくとも１つの炭素原子、またはＣＨ基もしくはＣＨ２基が、ヘテロ原子（例えば、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、Ｓｉ、及びＰ）、または少なくとも１つのヘテロ原子を含有する化学基で置換されるアリール基を指す。ヘテロアリールは、１つ以上のベンゼン環（複数可）で縮合される５員環または６員環の単環式ヘテロアリールまたは多環式ヘテロアリールであり得、部分飽和され得る。単結合により結合する１つ以上のヘテロアリール基（複数可）を有する構造も含まれる。ヘテロアリール基には、二価のアリール基が含まれ得、そのヘテロ原子は、酸化されるかまたは四級化されてＮ−酸化物、四級塩などを形成する。具体的な例には、例えば、フリル、チオフェニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、トリアジニル、テトラジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、フラザニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニルなどの単環式ヘテロアリール基；ベンゾフラニル、フルオレノ［４，３−ｂ］ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、フルオレノ［４，３−ｂ］ベンゾチオフェニル、イソベンゾフラニル、ベンズイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンズイソチアゾリル、ベンズイソオキサゾリル、ベンズオキサゾリル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、ベンゾチア−ジアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、カルバゾリル、フェナントリジニル、及びベンゾジオキソリルなどの多環式ヘテロアリール基；ならびに対応するＮ−酸化物（例えば、ピリジルＮ−酸化物、キノリルＮ−酸化物）及びそれらの四級塩が含まれる。
本発明において、「置換ヘテロアリール」は、少なくとも１つの水素原子がヘテロ原子、または少なくとも１つのヘテロ原子を含有する化学基で置換されるヘテロアリールを指す。ヘテロ原子には、例えば、Ｏ、Ｎ、Ｐ、及びＳが含まれ得る。少なくとも１つのヘテロ原子を含有する化学基には、本明細書において、例えば、ＯＲ′、ＮＲ′２、ＰＲ′２、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ′２、またはＳｉＲ′３が含まれ得、式中、各Ｒ′は、水素またはＣ１−Ｃ３０ヒドロカルビルである。
本発明において、「ヒドロカルビル」は、水素及び炭素原子のみを含有する化学基を指す。
本発明において、「アルキル」、及び「アルキル」部分を含有する他の置換基には、線状及び分岐状の種の両方が含まれる。アルキルの例には、メチル、エチル、プロピル、イソ−プロピル、ブチル、イソ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、またはヘキシルが含まれる。
本発明において、「置換アルキル」は、少なくとも１つの水素原子がヘテロ原子、または少なくとも１つのヘテロ原子を含有する化学基で置換されるアルキルを指す。ヘテロ原子には、例えば、Ｏ、Ｎ、Ｐ、及びＳが含まれ得る。少なくとも１つのヘテロ原子を含有する化学基には、本明細書において、例えば、ＯＲ′、ＮＲ′２、ＰＲ′２、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ′２、またはＳｉＲ′３が含まれ得、式中、各Ｒ′は、水素またはＣ１−Ｃ３０ヒドロカルビルである。
本発明において、「シクロアルキル」には、置換もしくは非置換のアダマンチル、または置換もしくは非置換のＣ７−Ｃ３０ビシクロアルキルなどの単環式炭化水素及び多環式炭化水素が含まれる。
本発明において、本明細書に記載される他の置換された基は、１つ以上の置換基を有する。置換基には、例えば、重水素、ハロゲン、ハロゲン置換基（複数可）を有するか有さないＣ１−Ｃ３０アルキル、Ｃ６−Ｃ３０アリール、Ｃ６−Ｃ３０アリール置換基（複数可）を有するか有さないＣ１−Ｃ３０ヘテロアリール、例えば、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、Ｓｉ、及びＰから選択される１つ以上のヘテロ原子（複数可）を含有する５員環〜７員環のヘテロシクロアルキル、１つ以上の芳香環（複数可）で縮合された５員環〜７員環のヘテロシクロアルキル、Ｃ３−Ｃ３０シクロアルキル、１つ以上の芳香環（複数可）で縮合されたＣ５−Ｃ３０シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、アダマンチル、Ｃ７−Ｃ３０ビシクロアルキル、Ｃ２−Ｃ３０アルケニル、Ｃ２−Ｃ３０アルキニル、シアノ、カルバゾリル；ＢＲ８Ｒ９、ＰＲ１０Ｒ１１、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１２Ｒ１３（式中、Ｒ８〜Ｒ１３が独立して、Ｃ１−Ｃ３０アルキル、Ｃ６−Ｃ３０アリール、もしくはＣ１−Ｃ３０ヘテロアリールを表す）；Ｃ１−Ｃ３０アルキルオキシ、Ｃ１−Ｃ３０アルキルチオ、Ｃ６−Ｃ３０アリールオキシ、Ｃ６−Ｃ３０アリールチオ、Ｃ１−Ｃ３０アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ３０アルキルカルボニル、Ｃ６−Ｃ３０アリールカルボニル、Ｃ６−Ｃ３０アリールオキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ３０アルコキシカルボニルオキシ、Ｃ１−Ｃ３０アルキルカルボニルオキシ、Ｃ６−Ｃ３０アリールカルボニルオキシ、Ｃ６−Ｃ３０アリールオキシカルボニルオキシ、カルボキシル、ニトロ、及びヒドロキシル；または置換基が１つに連結して環を形成するものが含まれ得る。例えば、置換基は、該置換基を含む主鎖分子上で１つ以上の原子を有する環構造を形成し得る。
以下の実施例は、本発明の実施形態を例示する。別途示されない限り、全ての部及び割合は重量による。
全ての溶媒及び試薬を商業的供給者から取得し、できる限り最も高い純度で使用し、かつ／または必要な場合、使用前に再結晶させた。乾燥溶媒を内部の精製／分配システム（ヘキサン、トルエン、及びテトラヒドロフラン）から取得するか、またはＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから購入した。「感水性化合物」を伴う全ての実験を、窒素（Ｎ２）大気下の「オーブン乾燥された」ガラス容器内、またはグローブボックス内で実行した。プレコーティングされたアルミニウム板（ＶＷＲ ６０ Ｆ２５４）上で分析薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）により反応を監視し、ＵＶ光及び／またはカリウム過マンガン酸塩染色により視覚化した。ＧＲＡＣＥＲＥＳＯＬＶカートリッジを有するＩＳＣＯ ＣＯＭＢＩＦＬＡＳＨシステムでフラッシュクロマトグラフィーを行った。
［表］
実施例において以下の標準分析用機器及び方法を使用する。
モデリング
全ての算定にＧａｕｓｓｉａｎ０９，Ｒｅｖｉｓｉｏｎ Ａ．０２，Ｆｒｉｓｃｈ，Ｍ．Ｊ．ｅｔ ａｌ．，Ｇａｕｓｓｉａｎ，Ｉｎｃ．，Ｗａｌｌｉｎｇｆｏｒｄ ＣＴ，２００９に記載されるようなＧａｕｓｓｉａｎ０９プログラムを利用した。Ｂｅｃｋｅ，Ａ．Ｄ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．１９９３，９８，５６４８；Ｌｅｅ，Ｃ．ｅｔ ａｌ．，Ｐｈｙｓ．Ｒｅｖ Ｂ １９８８，３７，７８５；及びＭｉｅｈｌｉｃｈ，Ｂ．ｅｔ ａｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９８９，１５７，２００に記載されるようなハイブリッド密度汎関数理論（ＤＦＴ）方法、Ｂ３ＬＹＰ；ならびにＤｉｔｃｈｆｉｅｌｄ，Ｒ．ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．１９７１，５４，７２４；Ｈｅｈｒｅ，Ｗ．Ｊ．ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．１９７２，５６，２２５７；及びＧｏｒｄｏｎ，Ｍ．Ｓ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９８０，７６，１６３に記載されるような６−３１Ｇ＊（５ｄ）基底系を用いて計算を行った。一重項状態計算には閉殻近似を使用し、三重項状態計算には開殻近似を使用する。全ての値は、電子ボルト（ｅＶ）で示される。最高被占分子軌道（ＨＯＭＯ）及び最低空分子軌道（ＬＵＭＯ）値を、一重項状態の最適化配置の軌道エネルギーから判定する。三重項エネルギーを、最適化三重項状態の総エネルギーと最適化一重項状態の総エネルギーとの差として判定する。Ｌｉｎ，Ｂ．Ｃ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ａ ２００３，１０７，５２４１−５２５１に記載されるような手順を適用して、各分子の再構築エネルギーを、電子及び正孔移動度のインジケータとして用いて計算する。
ＮＭＲ
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（５００ＭＨＺまたは４００ＭＨＺ）を、３０℃でＶａｒｉａｎ ＶＮＭＲＳ−５００またはＶＮＭＲＳ−４００スペクトル計で取得する。化学シフトについて、ＣＤＣｌ３中のテトラメチルシラン（ＴＭＳ）（６：０００）を参照する。
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）
ＤＳＣ測定を、全てのサイクルに関して、Ｎ２大気下で１０℃／分の走査速度でＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｑ２０００器具で行う。試料（約７〜１０ｍｇ）を室温〜３００℃で走査し、−６０℃に冷却して３００℃に再加熱する。Ｔｇを第２の加熱走査で測定する。データ分析をＴＡ Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓソフトウェアを使用して行う。Ｔｇ値を「変曲点での出現（ｏｎｓｅｔ−ａｔ−ｉｎｆｌｅｃｔｉｏｎ）」方法論を使用して計算する。
熱重量分析（ＴＧＡ）
ＴＧＡ測定を、Ｎ２大気下でＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＴＧＡ−Ｑ５００で行う。試料（約７〜１０ｍｇ）をプラチナ標準板内で計量し、器具中に装填する。試料をまず６０℃に加熱し、３０分間平衡させて試料中の溶媒残渣を除去する。次いで、試料を３０℃に冷却する。温度を１０℃／分の速度で３０℃〜６００℃に勾配させ、重量の変化を記録して試料の分解温度（Ｔｄ）を判定する。ＴＧＡ走査により、温度−重量％（Ｔ−Ｗｔ％）曲線を取得する。５％重量損失の温度をＴｄとして判定する。
液体クロマトグラフィー質量分析（ＬＣ／ＭＳ）
およそ０．６ｍｇ／ｍＬでのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中で試料を溶解する。Ａｇｉｌｅｎｔ １２２０ ＨＰＬＣ／Ｇ６２２４Ａ ＴＯＦ質量スペクトル計で５μＬの試料溶液を注入する。以下の分析条件を使用する。
カラム：４．６×１５０ｍｍ、３．５μｍのＺＯＲＢＡＸ Ｅｃｌｉｐｓｅ Ｐｌｕｓ Ｃ１８；カラム温度：４０℃；移動相：ＴＨＦ／脱イオン化（ＤＩ）水＝６５／３５の体積比（イソクラティック方法）；流速：１．０ｍＬ／分；ならびに
ＭＳ条件：キャピラリー電圧：３５００ｋＶ（Ｐｏｓ）；モード：Ｐｏｓ；走査：１００〜２０００ａｍｕ；速度：１ｓ／走査；及び脱溶媒和温度：３００℃。
高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）
およそ０．６ｍｇ／ｍＬでのＴＨＦ中で試料を溶解する。試料溶液を最後に０．４５μｍの注射ろ過器に通してろ過し、５μＬのろ過液をＨＰＬＣシステムに注入する。以下の分析条件を使用する。
注入体積：５μＬ；器具：Ａｇｉｌｅｎｔ １２００ ＨＰＬＣ；カラム：４．６×１５０ｍｍ、３．５μｍのＺＯＲＢＡＸ Ｅｃｌｉｐｓｅ Ｐｌｕｓ Ｃ１８；カラム温度：４０℃；検出器：ＤＡＤ＝２５０、２８０、３５０ｎｍ；移動相：ＴＨＦ／ＤＩ水＝６５／３５の体積比（イソクラティック方法）；及び流速：１ｍＬ／分。
化合物１の合成
ジクロロメタン（３０ｍＬ）中の（４−ブロモフェニル）酢酸（２０ｍｍｏｌ）の溶液に、塩化チオニル（３０ｍｍｏｌ）及び２滴のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（０．１ｍＬ）を添加し、得られた溶液をＮ２大気下で、室温（２０〜２５℃）で５時間攪拌した。その後、過剰塩化チオニルを真空下で蒸発させ、残渣をＮ２大気下で、０℃でベンゼン（６０ｍｍｏｌ）と一緒に攪拌した。塩化アルミニウム（ＩＩＩ）（２２ｍｍｏｌ）を３回に分けてゆっくりと添加し、次いで、室温で４時間攪拌した。次いで、反応混合物をフラスコ中の砕氷上に注ぎ、ジクロロメタン（４０ｍＬ×３）を用いて抽出し、塩水で洗浄した。得られた有機相を減圧下で乾燥させ、ヘキサンで洗浄して９０％の収率で化合物１を得た。
化合物２の合成
還流凝縮器を備え付けた１００ｍＬの三つ口フラスコ中で、フェニルヒドラジンヒドロクロライド（８．９０ｍｍｏｌ）を、氷酢酸（１４．３ｍＬ）中の上記で取得された化合物１の溶液（８．９０ｍｍｏｌ）に添加した。取得された溶液を１２０℃で１２時間攪拌し、反応を監視するために薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）を利用した。反応の完了後、得られた反応混合物を室温に冷却し、ＤＩ水（１４．３ｍＬ）を添加した。取得された薄黄色の粉末をろ過し、水及び石油エーテルで洗浄して８８％の収率で化合物２を得た。１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：δ ８．２８（ｓ，１Ｈ）、７．６３−７．６５（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．４８−７．５０（ｍ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ）、７．４１−７．４５（ｍ，３Ｈ）、７．３０−７．３７（ｍ，５Ｈ）、７．２４−７．２８（ｍ，Ｊ＝１４．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．１５−７．１９（ｍ，１Ｈ）。ＬＣ−ＭＳ−ＥＳＩ（ｍ／ｚ）：Ｃ２０Ｈ１４ＢｒＮに対する計算質量：３４７．０３、実測値（Ｍ＋Ｈ）＋：３４８。
化合物３の合成
還流凝縮器を備え付けた１００ｍＬの三つ口フラスコ中に、上記で取得された化合物２（３．４８ｇ、１０ｍｍｏｌ、３４８ｇ／ｍｏｌ）、ヨードベンゼン（６．１２ｇ、３０ｍｍｏｌ、２０４ｇ／ｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４（６．３６ｇ、３０ｍｍｏｌ、２１２ｇ／ｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン（８８ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ、８８ｇ／ｍｏｌ）、及びＣｕＩ（１９０ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ、１９０．５ｇ／ｍｏｌ）を添加し、その後、トルエン（４０ｍＬ）を添加した。混合物を、Ｎ２大気下で１２時間、還流で攪拌した。反応の完了後、反応混合物を酢酸エチル（ＥｔＯＡｃ）（６０ｍＬ）を用いて抽出し、塩水で洗浄した（２×１５０ｍＬ）。得られた有機相を、ＮａＨＣＯ３の飽和溶液（１５０ｍＬ）により洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、減圧下で蒸留することにより有機相中の溶媒を除去して、粗生成物を得、それらをシリカゲルクロマトグラフィーカラムによりさらに精製し、再結晶させて８５％の収率で化合物３の灰色の粉末を得た。１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：δ ７．７５−７．７６（ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．６２−７．６４（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．４３−７．４５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．３１−７．３９（ｍ，５Ｈ）、７．１９−７．２４（ｍ，５Ｈ）、７．１５−７．１７（ｍ，２Ｈ）、７．０６−７．１３（ｍ，３Ｈ）。ＬＣ−ＭＳ−ＥＳＩ（ｍ／ｚ）：Ｃ２６Ｈ１８ＢｒＮに対する計算質量：４２３．０６、実測値（Ｍ＋Ｈ）＋：４２４．０６８９。
化合物４の合成
上記で取得された化合物２（１．０ｍｍｏｌ、３４８ｇ／ｍｏｌ、３４８ｍｇ）を、ＴＨＦ（２０ｍＬ）中の三つ口フラスコに添加し、次いで、０℃に冷却した。ＮａＨ（１．５ｍｍｏｌ、２４ｇ／ｍｏｌ、３６ｍｇ）を、０℃の溶液中に添加した。３０分後、ヨードメタン（ＭｅＩ）（１．５ｍｍｏｌ、１４２ｇ／ｍｏｌ、２１３ｍｇ）を添加し、反応を監視するためにＴＬＣを利用した。反応の完了後、ＤＩ水を添加して反応を停止させた。反応混合物を、ＥｔＯＡｃを用いて抽出し、塩水で洗浄した。得られた有機相を無水Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、減圧下で蒸留することにより有機相中の溶媒を除去して、粗生成物を得た。無水エチルアルコール（ＥｔＯＨ）中で再結晶化することにより粗生成物を精製して、９５％の収率で化合物４の薄黄色の粉末を得た。１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：δ ７．７３−７．７５（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．３７−７．４３（ｍ，６Ｈ）、７．３０−７．３４（ｍ，３Ｈ）、７．１８−７．２２（ｍ，１Ｈ）、７．１５−７．１７（ｍ，２Ｈ）、３．６７（ｓ，３Ｈ）。ＬＣ−ＭＳ−ＥＳＩ（ｍ／ｚ）：Ｃ２１Ｈ１６ＢｒＮに対する計算質量：３６１．０５、実測値（Ｍ＋Ｈ）＋：３６２．０５６２。
実施例（Ｅｘ）１ ＨＴＬ−１の合成
上記で取得された化合物３（４２４ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ、４２４ｇ／ｍｏｌ）、Ｎ−（［１，１′−ビフェニル］−４−イル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（５４２ｍｇ、１．５ｍｍｏｌ、３６１．５ｇ／ｍｏｌ）、ＮａＯＢｕ−ｔ（１４５ｍｇ、１．５ｍｍｏｌ、９６ｇ／ｍｏｌ）、Ｘ−Ｐｈｏｓ（２４ｍｇ、５％ｍｍｏｌ、４７６．７ｇ／ｍｏｌ）、及びＰｄ（ＯＡｃ）２（１１ｍｇ、５％ｍｍｏｌ、２２４．５ｇ／ｍｏｌ）を、トルエン（３０ｍＬ）中の１００ｍＬの３つ口フラスコに添加し、溶液を１１０℃で、Ｎ２大気下で４時間攪拌した。反応混合物を塩水（２×１５０ｍＬ）及びＮａＨＣＯ３の飽和溶液で洗浄し、次いで、ＥｔＯＡｃ（６０ｍＬ）を用いて抽出した。得られた有機相を無水Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、減圧下で蒸留することにより有機相中の溶媒を除去して、粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーでさらに精製し、再結晶させて、ＨＰＬＣにより判定した場合９９．７％の純度のＨＴＬ−１の白い粉末を９１％の収率で得た。１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２，ｐｐｍ）：δ ７．８１−７．８３（ｍ，１Ｈ）、７．６０−７．６７（ｍ，４Ｈ）、７．５２−７．５４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ）、７．３８−７．４５（ｍ，５Ｈ）、７．２６−７．３５（ｍ，９Ｈ）、７．１７−７．２４（ｍ，１０Ｈ）、７．１１−７．１３（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ）、１．４３（ｓ，６Ｈ）。ＬＣ−ＭＳ−ＥＳＩ（ｍ／ｚ）：Ｃ５３Ｈ４０Ｎ２に対する計算質量：７０４．３２、実測値（Ｍ＋Ｈ）＋：７０５．３２７９。取得されたＨＴＬ−１は、上述のモデリング方法により判定した場合、−４．６４ｅＶのＨＯＭＯレベル、−０．８９ｅＶのＬＵＭＯレベル、２．６０ｅＶの三重項エネルギー、及び０．２５の正孔移動度レベルを有する。上記で取得されたＨＴＬ−１の構造を以下のように示す。
実施例２ ＨＴＬ−２の合成
１００ｍＬの三つ口フラスコ中に、上記で取得された化合物４（３６２ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ、３６２ｇ／ｍｏｌ）、Ｎ−（［１，１′−ビフェニル］−４−イル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（５４２ｍｇ、１．５ｍｍｏｌ、３６１．５ｇ／ｍｏｌ）、ＮａＯＢｕ−ｔ（１４５ｍｇ、１．５ｍｍｏｌ、９６ｇ／ｍｏｌ）、Ｘ−Ｐｈｏｓ（２４ｍｇ、５％ｍｍｏｌ、４７６．７ｇ／ｍｏｌ）、及びＰｄ（ＯＡｃ）２（１１ｍｇ、５％ｍｍｏｌ、２２４．５ｇ／ｍｏｌ）を添加し、その後、トルエン（３０ｍＬ）を添加した。得られた溶液を１１０℃で、Ｎ２大気下で１２時間攪拌した。反応の完了後、反応混合物を塩水で洗浄し、ＥｔＯＡｃを用いて抽出した。得られた有機相を無水Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、減圧下で蒸留することにより有機相中の溶媒を除去して、粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、その後再結晶させて、ＨＰＬＣにより判定した場合９９．８％の純度のＨＴＬ−２の白い粉末を９２％の収率で得た。１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：δ ７．８１−７．８３（ｍ，１Ｈ）、７．６０−７．６７（ｍ，４Ｈ）、７．５２−７．５４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ）、７．３８−７．４５（ｍ，５Ｈ）、７．２６−７．３５（ｍ，７Ｈ）、７．１７−７．２４（ｍ，８Ｈ）、７．１１−７．１３（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ）、３．６９（ｓ，３Ｈ）、１．４３（ｓ，６Ｈ）。ＬＣ−ＭＳ−ＥＳＩ（ｍ／ｚ）：Ｃ４８Ｈ３８Ｎ２に対する計算質量：６４２．３０、実測値（Ｍ＋Ｈ）＋：６４３．３１０１。ＨＴＬ−２の構造を以下のように示す。
上記で取得されたＨＴＬ−２は、上述のモデリング方法により判定した場合、−４．６２ｅＶのＨＯＭＯレベル、−０．８７ｅＶのＬＵＭＯレベル、２．６０ｅＶの三重項エネルギー、及び０．２４の正孔移動度レベルを有する。
ＨＴＬ−１及びＨＴＬ−２の熱特性をＤＳＣ及びＴＧＡにより分析し、結果を表１に示す。表１に示すように、ＨＴＬ−１は、１２４．１℃のＴｇ及び４０１．４℃のＴｄを有し、ＨＴＬ−２は、１１１．０℃のＴｇ及び３６３．７℃のＴｄを有する。
実施例３〜４及び比較例Ａ ＯＬＥＤデバイスの製作
全ての有機材料を、堆積前に純化することにより精製した。ＯＬＥＤを、アノードとして機能するＩＴＯ（酸化インジウム錫）でコーティングされたガラス基材上に製作し、アルミニウムカソードを上に乗せた。全ての有機層を、＜１０−７トルの基底圧の真空チャンバ内で化学蒸気堆積により熱堆積させた。有機層の堆積速度を０．１〜０．０５ｎｍ／秒に維持した。アルミニウムカソードを０．５ｎｍ／秒で堆積させた。ＯＬＥＤデバイスの活性領域は、カソード堆積に対するシャドーマスクにより定義すると、「３ｍｍ×３ｍｍ」であった。
ＨＩＬ（正孔注入層）、ＨＴＬ、ＥＭＬ（発光材料層）、ＥＴＬ、及びＥＩＬ（電子注入層）を含有する各セルを、表２に列挙する材料に基づいて、それが１０−６トルに到達するまで真空チャンバ内に置いた。各材料を蒸発させるために、制御された電流を、材料を含有するセルに適用してセルの温度を上昇させた。十分な温度を適用して、蒸発プロセスの間、材料の蒸発速度を一定に維持した。
正孔注入層に関して、Ｎ４，Ｎ４′−ジフェニル−Ｎ４，Ｎ４’−ビス（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミンを、層の厚みが６００オングストロームに到達するまで一定の１Ａ／秒の速度で蒸発させた。同時に、厚みが２００オングストロームに到達するまで、一定の１Ａ／秒の速度で正孔注入層の化合物を蒸発させた。Ｎ４，Ｎ４’−ジ（ナフタレン−１−イル）−Ｎ４，Ｎ４’−ジフェニル−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＮＰＢ）を、本発明の化合物と比較するために参照材料として使用した。
発光材料層に関して、９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン（ＡＤＮ、ホスト）及び（Ｅ）−９，９−ジメチル−７−（４−（ナフタレン−２−イル（フェニル）アミノ）スチリル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（ドーパント）を、厚みが３５０オングストロームに到達するまで同時蒸発させた。ホスト材料の堆積速度は１．０Ａ／秒であり、ドーパント材料の堆積に関しては０．０２Ａ／秒であり、結果、ホスト材料の２重量％のドーピングをもたらした。
電子伝達層に関して、トリス（８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム（Ａｌｑ３）を、厚みが２００オングストロームに到達するまで一定の１Ａ／秒の速度で蒸発させた。最後に、「２０オングストローム」の薄電子注入層（Ｌｉｑ）を０．５Ａ／秒の速度で蒸発させた。
ＯＬＥＤデバイスに対する電流−電圧−輝度（Ｊ−Ｖ−Ｌ）の特徴付けを、光源測定ユニット（ＫＥＩＴＨＬＹ ２３８）及びルミネセンス計測器（ＭＩＮＯＬＴＡ ＣＳ−１００Ａ）を用いて行った。ＯＬＥＤデバイスの電子ルミネセンススペクトルを、較正ＣＣＤスペクトログラフにより収集した。結果を以下の表３に示す。
表３に示すように、ＨＴＬとしてＨＴＬ−１を含有するフィルム層を含む本発明のＯＬＥＤデバイスは、比較用のＨＴＬを含有するデバイス（比較例Ａ）と比較して、より低い駆動電圧及び著しくより高い光源効率（より３１％高い）を示した。
表３に示すように、ＨＴＬとしてＨＴＬ−２を含有するフィルム層を含む本発明のＯＬＥＤデバイスは、比較用のＨＴＬを含有するデバイス（比較例Ａ）と比較して、比較可能な駆動電圧及び著しくより高い光源効率（より２８％高い）を示した。
実施例５ ＨＴＬ−１０２の合成
ＨＴＬ−１０２の合成の図式を以下のように示す。
ＡｃＯＨ（２０ｍＬ）中の４−フルオロフェニルヒドラジンヒドロクロライド（３．２４ｇ、２０ｍｍｏｌ）の溶液に、室温で２−（４−ブロモフェニル）−１−フェニルエタン（ｐｈｅｎｙｌｅｔｈａｎ）−１−オン（５．５ｇ、２０ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物をＮ２大気下で、１００℃で１２時間攪拌した。反応を監視するためにＴＬＣを使用した。反応の完了後、１００ｍＬのＤＩ水を反応混合物に添加して、生成物を沈殿させた。取得された沈殿物をろ過し、１００ｍＬのＮａＨＣＯ３飽和水溶液及び水で３回洗浄して、次いで、直ちに次のステップで使用した。ＮａＨ（９６０ｍｇ、４０ｍｍｏｌ）を、２０ｍＬのＤＭＦ中のこの反応混合物中に添加した。室温で３０分間攪拌した後、ＭｅＩ（４．２６ｇ、３０ｍｍｏｌ）を溶液中に添加し、反応混合物を室温で１２時間さらに攪拌した。反応の完了後、１００ｍＬのＤＩ水を添加し、沈殿物をろ過した。カラムクロマトグラフィーにより沈殿物をさらに精製して、化合物Ａの純粋な生成物を得た。１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：７．３６−７．４２（ｍ，６Ｈ）、７．２８−７．３３（ｍ，３Ｈ）、７．１０−７．１２（ｍ，２Ｈ）、７．０２−７．０７（ｍ，１Ｈ）、３．６６（ｓ，３Ｈ）。ＬＣ−ＭＳ−ＥＳＩ（ｍ／ｚ）：Ｃ２１Ｈ１５ＢｒＦＮに対する計算値：３７９．０４、実測値（Ｍ＋Ｈ）＋：３８０．０４７７。
ＰｈＣＨ３（５０ｍＬ）中の、上記で取得された化合物Ａ（３．０４ｇ、８ｍｍｏｌ）及びジアリールアミン（３．１８ｇ、８．８ｍｍｏｌ）の溶液に、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（８９．６ｍｇ、０．４ｍｍｏｌ）、ＰＣｙ３ＨＢＦ４（２９６ｍｇ、０．８ｍｍｏｌ）、及びＮａＯＢｕ−ｔ（１．０８ｇ、１１．２ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を１００℃で、Ｎ２大気下で１２時間攪拌した。反応を監視するためにＴＬＣを使用した。反応の完了後、１００ｍＬのＤＩ水を添加し、沈殿物をろ過した。カラムクロマトグラフィーにより沈殿物をさらに精製して、ＨＴＬ−１０２の純粋な生成物を得た。カラム及び再結晶化を繰り返し適用して、純度が＞９９．５％になるようにさらに改善した。１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：７．０２−７．６４（ｍ，２８Ｈ）、３．６８（ｂｒ，３Ｈ）、１．４２（ｓ，６Ｈ）。ＬＣ−ＭＳ−ＥＳＩ（ｍ／ｚ）：Ｃ４８Ｈ３７ＦＮ２に対する計算質量：６６０．２９、実測値（Ｍ＋Ｈ）＋：６６１．２９８６。
上記で取得されたＨＴＬ−１０２は、上述のモデリング方法により判定した場合、−４．６６ｅＶのＨＯＭＯレベル、−０．９５ｅＶのＬＵＭＯレベル、２．６１ｅＶの三重項エネルギー、及び０．２２の正孔移動度レベルを有する。
実施例６ ＨＴＬ−９３の合成
ＨＴＬ−９３の合成の図式を以下のように示す。
ＡｃＯＨ（２０ｍＬ）中のフェニルヒドラジンヒドロクロライド（２．８８ｇ、２０ｍｍｏｌ）の溶液に、室温で２−（４−ブロモフェニル）−１−（４−フルオロフェニル）エタン（ｅｔｈａｎ）−１−オン（５．８６ｇ、２０ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物をＮ２大気下で、１００℃で１２時間攪拌した。反応を監視するためにＴＬＣを使用した。反応の完了後、１００ｍＬのＤＩ水を反応混合物に添加して、生成物を沈殿させた。取得された沈殿物をろ過し、１００ｍＬのＮａＨＣＯ３飽和水溶液及び水で３回洗浄して、次いで、直ちに次のステップで使用した。ＮａＨ（９６０ｍｇ、４０ｍｍｏｌ）を、２０ｍＬのＤＭＦ中のこの反応混合物中に添加した。室温で３０分間攪拌した後、ＭｅＩ（４．２６ｇ、３０ｍｍｏｌ）を溶液中に添加し、反応混合物を室温で１２時間さらに攪拌した。反応の完了後、１００ｍＬのＤＩ水を添加し、沈殿物をろ過した。カラムクロマトグラフィーにより沈殿物をさらに精製して、化合物Ｂの純粋な生成物を得た。１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：７．７３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．３９−７．４３（ｍ，３Ｈ）、７．２８−７．３４（ｍ，３Ｈ）、７．１９−７．２３（ｍ，１Ｈ）、７．１９−７．２３（ｍ，４Ｈ）、３．６８（ｓ，３Ｈ）。ＬＣ−ＭＳ−ＥＳＩ（ｍ／ｚ）：Ｃ２１Ｈ１５ＢｒＦＮに対する計算質量：３７９．０４、実測値（Ｍ＋Ｈ）＋：３８０．０４３７。
ＰｈＣＨ３（５０ｍＬ）中の、上記で取得された化合物Ｂ（３．０４ｇ、８ｍｍｏｌ）及びジアリールアミン（３．１８ｇ、８．８ｍｍｏｌ）の溶液に、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（８９．６ｍｇ、０．４ｍｍｏｌ）、ＰＣｙ３ＨＢＦ４（２９６ｍｇ、０．８ｍｍｏｌ）、及びＮａＯＢｕ−ｔ（１．０８ｇ、１１．２ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を１００℃で、Ｎ２大気下で１２時間攪拌した。反応を監視するためにＴＬＣを使用した。反応の完了後、１００ｍＬのＤＩ水を添加し、沈殿物をろ過した。カラムクロマトグラフィーにより沈殿物をさらに精製して、ＨＴＬ−９３の純粋な生成物を得た。カラム及び再結晶化を繰り返し適用して、純度が＞９９．５％になるようにさらに改善した。１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：７．８３（ｂｒ，１Ｈ）、７．６３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．２Ｈｚ）、７．５８（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝４．８Ｈｚ）、７．４９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝５．６Ｈｚ）、７．３８−７．４３（ｍ，４Ｈ）、７．２９−７．３５（ｍ，５Ｈ）、７．１８−７．２２（ｍ，８Ｈ）、７．０９−７．１２（ｍ，４Ｈ）、３．６７（ｂｒ，３Ｈ）、１．４２（ｓ，６Ｈ）。ＬＣ−ＭＳ−ＥＳＩ（ｍ／ｚ）：Ｃ４８Ｈ３７ＦＮ２に対する計算質量：６６０．２９、実測値（Ｍ）＋：６６０．２９３３。上記で取得されたＨＴＬ−９３は、上述のモデリング方法により判定した場合、−４．６５ｅＶのＨＯＭＯレベル、−０．８９ｅＶのＬＵＭＯレベル、２．６１ｅＶの三重項エネルギー、及び０．２３の正孔移動度レベルを有する。
ＨＴＬ−１０２及びＨＴＬ−９３の熱特性をＤＳＣ及びＴＧＡにより分析し、結果を表４に示す。表４に示すように、ＨＴＬ−１０２は、１１８℃のＴｇ及び３７４．６℃のＴｄを有し、ＨＴＬ−９３は、１１５．３℃のＴｇ及び３８２．０℃のＴｄを有する。
実施例７〜８及び比較例Ｂ ＯＬＥＤデバイスの製作
全ての有機材料を、堆積前に純化することにより精製した。ＯＬＥＤを、アノードとして機能するＩＴＯでコーティングされたガラス基材上に製作し、アルミニウムカソードを上に乗せた。全ての有機層を、＜１０−７トルの基底圧の真空チャンバ内で化学蒸気堆積により熱堆積させた。有機層の堆積速度を０．１〜０．０５ｎｍ／秒に維持した。アルミニウムカソードを０．５ｎｍ／秒で堆積させた。ＯＬＥＤデバイスの活性領域は、カソード堆積に対するシャドーマスクにより定義すると、「３ｍｍ×３ｍｍ」であった。
ＨＩＬ、ＨＴＬ、ＥＭＬ、ＥＴＬ、及びＥＩＬを含有する各セルを、表５に列挙する材料に基づいて、それが１０−６トルに到達するまで真空チャンバ内に置いた。各材料を蒸発させるために、制御された電流を、材料を含有するセルに適用してセルの温度を上昇させた。十分な温度を適用して、蒸発プロセスの間、材料の蒸発速度を一定に維持した。
正孔注入層に関して、Ｎ４，Ｎ４′−ジフェニル−Ｎ４，Ｎ４’−ビス（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミンを、層の厚みが６００オングストロームに到達するまで一定の１Ａ／秒の速度で蒸発させた。同時に、厚みが２５０オングストロームに到達するまで、一定の１Ａ／秒の速度で正孔注入層の化合物を蒸発させた。本発明の化合物と比較するために、参照材料としてＮＰＢを使用した。
発光材料層に関して、９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン（ＡＤＮ、ホスト）及び（Ｅ）−９，９−ジメチル−７−（４−（ナフタレン−２−イル（フェニル）アミノ）スチリル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（ドーパント）を、厚みが２００オングストロームに到達するまで同時蒸発させた。ホスト材料の堆積速度は１．０Ａ／秒であり、ドーパント材料の堆積に関しては０．０２Ａ／秒であり、結果、ホスト材料の２重量％のドーピングをもたらした。
電子伝達層に関して、２，４−ビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−６−（ナフタレン−２−イル）−１，３，５−トリアジンを、厚みが３００オングストロームに到達するまでキノリン酸リチウム（Ｌｉｑ）と一緒に同時蒸発させた。電子伝達層の化合物及びＬｉｑに関する蒸発速度は、０．５Ａ／秒であった。最後に、「２０オングストローム」の薄電子注入層（Ｌｉｑ）を０．５Ａ／秒の速度で蒸発させた。
ＯＬＥＤデバイスに対する電流−電圧−輝度（Ｊ−Ｖ−Ｌ）の特徴付けを、光源測定ユニット（ＫＥＩＴＨＬＹ ２３８）及びルミネセンス計測器（ＭＩＮＯＬＴＡ ＣＳ−１００Ａ）を用いて行った。ＯＬＥＤデバイスの電子ルミネセンススペクトルを、較正ＣＣＤスペクトログラフにより収集した。結果を以下の表５に示す。
表６に示すように、ＨＴＬとしてＨＴＬ−１０２またはＨＴＬ−９３を含有するフィルム層を含む本発明のＯＬＥＤデバイス（実施例７及び８）は、それぞれ、比較用のＨＴＬを含有するデバイス（比較例Ｂ）と比較して、より低い駆動電圧、より高い光源効率、及び著しくより高い出力効率を示した。

Claims (19)

  1. 式（１）により表される構造を有する有機化合物であって、
    式中、Ｒ１、Ｒ３、及びＲ４が各々独立して、水素、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルキル、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルコキシ、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルコキシカルボニル、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリール、置換または非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリール、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリールオキシ、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリールチオ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、及びカルボニルからなる群から選択され、
    Ｒ２が、水素、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルキル、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルコキシ、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルコキシカルボニル、置換または非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリール、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリールオキシ、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリールチオ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、及びカルボニルからなる群から選択され、Ｒ１がＲ２と、Ｒ２がＲ３と、またはＲ３がＲ４と一緒になって、任意に、１つ以上の環構造を形成し得、
    Ｒ５が、水素、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルキル、置換または非置換のＣ３−Ｃ５０シクロアルキル、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリール、及び置換または非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリールからなる群から選択され、
    Ｒ６及びＲ７が各々独立して、水素、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルキル、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルコキシ、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルコキシカルボニル、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリール、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリールオキシ、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリールチオ、置換または非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリール、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、カルボニル、及び
    の構造を有する置換アミノ基からなる群から選択され、式中、Ａｒ１及びＡｒ２が各々独立して、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリール及び置換または非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリールからなる群から選択されるが、但し、Ｒ６及びＲ７のうちの少なくとも１つが、前記置換アミノ基であることを条件とし、
    Ｌ１及びＬ２が各々独立して、以下の構造から選択され、
    または
    式中、Ａ１が、Ｏ、Ｐ、Ｓ、ＮＲ′、ＰＲ′、またはＰ（＝Ｏ）Ｒ′から選択される置換または非置換のヘテロ原子から選択され、式中、各Ｒ′が、水素またはＣ１−Ｃ３０ヒドロカルビルであり、
    Ａ２〜Ａ５が各々独立して、ＣＲ′２、またはＮ、Ｐ、ＰＲ′２、もしくはＰ（＝Ｏ）から選択される置換もしくは非置換のヘテロ原子から選択され、式中、各Ｒ′が、水素またはＣ１−Ｃ３０ヒドロカルビルであり、
    Ａ６〜Ａ１１が各々独立して、ＣＨ、Ｎ、Ｐ、ＰＲ′２、Ｐ（＝Ｏ）、またはＣから選択されるが、但し、Ａ６〜Ａ１１が各々独立して、それらがインドール部分またはＸと結合するときにのみ、Ｃを表すことを条件とし、
    Ｘが、化学結合であるか、または置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ５０アルキレン、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ５０シクロアルキレン、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリーレン、及び置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリーレンからなる群から選択され、Ｘが、それが結合する環と一緒になって１つ以上の環を形成し得る、有機化合物。
  2. Ｌ１及びＬ２が各々独立して、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリーレンである、請求項１に記載の有機化合物。
  3. 前記有機化合物が、式（２）により表される構造を有し、
    式中、Ｘ１及びＸ２が各々、化学結合であるか、または各々独立して、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ５０アルキレン、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ５０シクロアルキレン、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリーレン、及び置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリーレンからなる群から選択され、Ｘ１及びＸ２が各々独立して、それらが結合する環と一緒になって１つ以上の環を形成し得、
    Ｒ１、Ｒ３、及びＲ４が各々独立して、水素、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルキル、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルコキシ、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルコキシカルボニル、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリール、置換または非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリール、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリールオキシ、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリールチオ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、及びカルボニルからなる群から選択され、
    Ｒ２は、水素、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルキル、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルコキシ、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルコキシカルボニル、置換または非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリール、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリールオキシ、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリールチオ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、及びカルボニルからなる群から選択され、Ｒ１がＲ２と、Ｒ２がＲ３と、またはＲ３がＲ４と一緒になって、任意に、１つ以上の環構造を形成し得、
    Ｒ５は、水素、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルキル、置換または非置換のＣ３−Ｃ５０シクロアルキル、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリール、及び置換または非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリールからなる群から選択され、
    Ｒ６及びＲ７が各々独立して、水素、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルキル、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルコキシ、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルコキシカルボニル、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリール、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリールオキシ、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリールチオ、置換または非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリール、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、カルボニル、及び
    の構造を有する置換アミノ基からなる群から選択され、式中、Ａｒ１及びＡｒ２が各々独立して、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリール及び置換または非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリールからなる群から選択されるが、但し、Ｒ６及びＲ７のうちの少なくとも１つが、前記置換アミノ基であることを条件とする、請求項１に記載の有機化合物。
  4. 前記有機化合物が、式（３−Ｉ）の構造を有し、
    式中、Ａ７及びＡ７′が各々、Ｃであり、
    Ａ６及びＡ６′、Ａ８〜Ａ１１、ならびにＡ８′〜Ａ１１′が各々独立して、ＣＨ、Ｎ、Ｐ、ＰＲ′２、及びＰ（＝Ｏ）から選択され、式中、各Ｒ′が、水素またはＣ１−Ｃ３０ヒドロカルビルであり、Ａ６及びＡ８〜Ａ１１のうちの３つ以下、ならびにＡ６′及びＡ８′〜Ａ１１′のうちの少ないうちの３つが、Ｎであるが、但し、Ａ６及びＡ８〜Ａ１１が各々独立して、それらがインドール部分またはＸ１と結合するときにのみ、Ｃであり、Ａ６′及びＡ８′〜Ａ１１′が各々独立して、それらがインドール部分またはＸ２と結合するときにのみ、Ｃであることを条件とし、
    Ｘ１及びＸ２が各々、化学結合であるか、または各々独立して、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ５０アルキレン、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ５０シクロアルキレン、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリーレン、及び置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリーレンからなる群から選択され、Ｘ１及びＸ２が各々独立して、それらが結合する環と一緒になって１つ以上の環を形成し得、
    Ｒ１、Ｒ３、及びＲ４が各々独立して、水素、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルキル、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルコキシ、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルコキシカルボニル、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリール、置換または非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリール、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリールオキシ、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリールチオ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、及びカルボニルからなる群から選択され、
    Ｒ２が、水素、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルキル、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルコキシ、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルコキシカルボニル、置換または非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリール、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリールオキシ、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリールチオ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、及びカルボニルからなる群から選択され、Ｒ１がＲ２と、Ｒ２がＲ３と、またはＲ３がＲ４と一緒になって、任意に、１つ以上の環構造を形成し得、
    Ｒ５は、水素、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルキル、置換または非置換のＣ３−Ｃ５０シクロアルキル、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリール、及び置換または非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリールからなる群から選択され、
    Ｒ６及びＲ７が各々独立して、水素、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルキル、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルコキシ、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルコキシカルボニル、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリール、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリールオキシ、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリールチオ、置換または非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリール、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、カルボニル、及び
    の構造を有する置換アミノ基からなる群から選択され、式中、Ａｒ１及びＡｒ２が各々独立して、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリール及び置換または非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリールからなる群から選択されるが、
    但し、Ｒ６及びＲ７のうちの少なくとも１つが、前記置換アミノ基であり、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６、及びＲ７のうちの少なくとも１つが、Ｆ、またはフルオロ含有Ｃ１−Ｃ３０アルキルもしくはＣ６−Ｃ６０アリール基であることを条件とする、請求項１に記載の有機化合物。
  5. 前記有機化合物が、式（３）の構造を有し、
    式中、Ａ７及びＡ７′が各々、Ｃであり、
    Ａ６及びＡ６′、Ａ８〜Ａ１１、ならびにＡ８′〜Ａ１１′が各々独立して、ＣＨ、Ｎ、Ｐ、ＰＲ′２、及びＰ（＝Ｏ）から選択され、式中、各Ｒ′が、水素またはＣ１−Ｃ３０ヒドロカルビルであり、Ａ６及びＡ８〜Ａ１１のうちの３つ以下、ならびにＡ６′及びＡ８′〜Ａ１１′のうちの少ないうちの３つが、Ｎであるが、但し、Ａ６及びＡ８〜Ａ１１が各々独立して、それらがインドール部分またはＸ１と結合するときにのみ、Ｃであり、Ａ６′及びＡ８′〜Ａ１１′が各々独立して、それらがインドール部分またはＸ２と結合するときにのみ、Ｃであることを条件とし、
    Ｘ１及びＸ２が各々、化学結合であるか、または各々独立して、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ５０アルキレン、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ５０シクロアルキレン、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリーレン、及び置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリーレンからなる群から選択され、Ｘ１及びＸ２が各々独立して、それらが結合する環と一緒になって１つ以上の環を形成し得、
    Ｒ５は、水素、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルキル、置換または非置換のＣ３−Ｃ５０シクロアルキル、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリール、及び置換または非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリールからなる群から選択され、
    Ｒ６及びＲ７が各々独立して、水素、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルキル、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルコキシ、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルコキシカルボニル、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリール、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリールオキシ、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリールチオ、置換または非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリール、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、カルボニル、及び
    の構造を有する置換アミノ基からなる群から選択され、式中、Ａｒ１及びＡｒ２が各々独立して、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリール及び置換または非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリールからなる群から選択されるが、但し、Ｒ６及びＲ７のうちの少なくとも１つが、前記置換アミノ基であることを条件とする、請求項１に記載の有機化合物。
  6. Ａｒ１及びＡｒ２が各々独立して、置換または非置換のＣ６−Ｃ２０アリールである、請求項１に記載の有機化合物。
  7. Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６、及びＲ７のうちの少なくとも１つが、Ｆである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の有機化合物。
  8. Ｒ６及びＲ７のうちの１つが、置換アミノ基であり、Ｒ６及びＲ７の他方が、水素、ハロゲン、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリールから選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の有機化合物。
  9. 前記有機化合物が、式（２ｃ）により表され、
    式中、Ｘ１が、化学結合であるか、または置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ５０アルキレン、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ５０シクロアルキレン、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリーレン、及び置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリーレンからなる群から選択され、
    Ａｒ１及びＡｒ２が各々独立して、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリール及び置換または非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリールからなる群から選択され、
    Ｒ１、Ｒ３、及びＲ４が各々独立して、水素、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルキル、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルコキシ、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルコキシカルボニル、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリール、置換または非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリール、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリールオキシ、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリールチオ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、及びカルボニルからなる群から選択され、
    Ｒ２は、水素、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルキル、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルコキシ、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルコキシカルボニル、置換または非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリール、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリールオキシ、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリールチオ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、及びカルボニルからなる群から選択され、Ｒ１がＲ２と、Ｒ２がＲ３と、またはＲ３がＲ４と一緒になって、任意に、１つ以上の環構造を形成し得、
    Ｒ５は、水素、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルキル、置換または非置換のＣ３−Ｃ５０シクロアルキル、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリール、及び置換または非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリールからなる群から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の有機化合物。
  10. 前記有機化合物が、式（２ｄ）により表され、
    式中、Ｘ２が、化学結合であるか、または置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ５０アルキレン、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ５０シクロアルキレン、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリーレン、及び置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリーレンからなる群から選択され、
    Ａｒ１及びＡｒ２が各々独立して、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリール及び置換または非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリールからなる群から選択され、
    Ｒ１、Ｒ３、及びＲ４が各々独立して、水素、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルキル、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルコキシ、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルコキシカルボニル、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリール、置換または非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリール、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリールオキシ、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリールチオ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、及びカルボニルからなる群から選択され、
    Ｒ２は、水素、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルキル、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルコキシ、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルコキシカルボニル、置換または非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリール、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリールオキシ、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリールチオ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、及びカルボニルからなる群から選択され、Ｒ１がＲ２と、Ｒ２がＲ３と、またはＲ３がＲ４と一緒になって、任意に、１つ以上の環構造を形成し得、
    Ｒ５は、水素、重水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ５０アルキル、置換または非置換のＣ３−Ｃ５０シクロアルキル、置換または非置換のＣ６−Ｃ６０アリール、及び置換または非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリールからなる群から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の有機化合物。
  11. 前記置換アミノ基が、以下の構造（５−１）〜（５−６）：
    から選択される、請求項１に記載の有機化合物。
  12. Ｌ１及びＬ２が各々独立して、
    からなる群から選択される、請求項１に記載の有機化合物。
  13. Ｒ５が、
    からなる群から選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の有機化合物。
  14. Ｒ１〜Ｒ４のうちの少なくとも１つが、Ｆであり、残りのＲ１〜Ｒ４が各々、水素であり、Ｒ５が、
    である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の有機化合物。
  15. 前記有機化合物が、以下の化合物（１）〜（２４）：
    から選択される、請求項１に記載の有機化合物。
  16. 前記有機化合物が、以下の化合物（２５）〜（３４）：
    から選択される、請求項１に記載の有機化合物。
  17. 有機層を備える電子デバイスであって、前記有機層が、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の有機化合物を含む、電子デバイス。
  18. 前記有機層が、正孔輸送層、発光層、電子伝達層、または正孔注入層を含む、請求項１７に記載の電子デバイス。
  19. 前記電子デバイスが、発光デバイスである、請求項１８に記載の電子デバイス。
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