JP2018168486A - 耐塩素堅牢性布帛及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】本発明の目的は、塩素漂白等に使用される高濃度の塩素と接触しても変色を抑制でき、優れた耐塩素堅牢性を有する布帛を提供することである。
【解決手段】濃度５質量％且つｐＨ１４の次亜塩素酸ナトリウム濃度水溶液を０．２ｍｌ滴下し、２５℃で２４時間放置後の変色が、変退色用グレースケール（ＪＩＳ Ｌ ０８０４：２００４）で３級以上になる耐塩素堅牢性布帛。
【選択図】なし
【解決手段】濃度５質量％且つｐＨ１４の次亜塩素酸ナトリウム濃度水溶液を０．２ｍｌ滴下し、２５℃で２４時間放置後の変色が、変退色用グレースケール（ＪＩＳ Ｌ ０８０４：２００４）で３級以上になる耐塩素堅牢性布帛。
【選択図】なし
Description
本発明は、塩素漂白等に使用される高濃度の塩素と接触しても変色が抑制できる耐塩素堅牢性布帛、及びその製造方法に関する。
近年、ウィルス、細菌、カビ等の病原菌による感染予防のために、例えば介護、食品製造、医療、または清掃等においては、機器、備品、作業台、または汚物処理装置等に塩素漂白が実施されている。塩素漂白処理は、次亜塩素酸ナトリウムとアルカリ化合物との混合溶液をスプレー等で対象物に噴霧したり、又は当該混合溶液に対象物を浸漬したりして作業している。こうした現状の中で、介護、食品製造、医療、または清掃等に用いられるユニフォームの布帛に対しては、飛散した塩素に曝されても変色の少ない（即ち、耐塩素堅牢性に優れる）ことが要望されている。
従来、繊維製品に耐塩素堅牢性を向上させる技術について種々提案さている。例えば、特許文献１には、セルロース系繊維の耐塩素堅牢性向上剤として、多塩基酸で調整されたポリアルキレン水溶液を用いることが提案されている。特許文献２には、セルロース系繊維の耐塩素堅牢性を向上させる方法として、エチレンチオ尿素とアミノプラスト系薬剤とで処理する方法が提案されている。特許文献３には、カチオン染料可染ポリエステル繊維の耐塩素堅牢性を向上させる方法として、ベンゾフェノン系化合物で処理する方法が提案されている。特許文献４には、繊維表面にヒドラジン系化合物とバインダーを被膜形成する塩素堅牢度向上繊維構造物が提案されている。
通常、水道水中の活性塩素の影響による染色物の変色現象は、染料が塩素により変褪色しており、塩素の持つ酸化作用が原因の複雑な分解反応で、染料のアミノ基やアゾ基が破壊され、染料の持つ色素母体自体が破壊されることにより色の変色や濃度低下が起こしていると考えられている。一方、水道水やプールに含まれる数１０ｐｐｍの塩素濃度を想定した環境では、これまでのポリエステルに染められた分散染料では変色や褪色を起こす事がなかった。また、還元／酸化工程を経て染色されるスレン染料は、セルロース系繊維の染色において基本的に直接染料、反応染料の水溶性染料より塩素堅牢度は高く変色や褪色を起こす事がなかった。しかしながら、介護、食品製造、医療、清掃等の現場では、塩素漂白の作業を行う際に、漂白用次亜塩素酸ナトリウムを原液又は高濃度のまま塗り付け放置することがあり、このような状況では、分散染料やスレン染料といえども塩素による変色を起こしてしまう。
そのため、特許文献１〜４の技術でも、耐塩素堅牢性を十分に高めることができず、比較的低濃度の塩素との接触に対する耐性を付与できるに止まっていた。実際、特許文献１〜４の技術では、水道水やプールに含まれる塩素に対する堅牢性を向上させることが可能であっても、塩素漂白等に使用される高濃度の塩素との接触に対する耐性は不十分である。
そこで、本発明の目的は、塩素漂白等に使用される高濃度の塩素と接触しても変色を抑制でき、優れた耐塩素堅牢性を有する布帛を提供することである。
本発明者等は、前記課題を解決すべく鋭意検討を行ったところ、濃度５質量％且つｐＨ１４の次亜塩素酸ナトリウム濃度水溶液を０．２ｍｌ滴下し、２５℃で２４時間放置後の変色が、変退色用グレースケール（ＪＩＳ Ｌ ０８０４：２００４）で３級以上になる布帛は、前記課題を解決でき、塩素漂白等に従事する者のユニフォーム素材として好適に使用できることを見出した。また、本発明者等は、ポリエステル系繊維とセルロース繊維を含む混用布帛であって、当該ポリエステル繊維が特定の分散染料で染色されてなり、且つ当該セルロース繊維が特定のスレン染料で染色されている布帛は、格段に優れた耐塩素堅牢性を有していることをも見出した。本発明は、これらの知見に基づいて更に検討を重ねることにより完成したものである。
即ち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項１． 濃度５質量％且つｐＨ１４の次亜塩素酸ナトリウム濃度水溶液を０．２ｍｌ滴下し、２５℃で２４時間放置後の変色が、変退色用グレースケール（ＪＩＳ Ｌ ０８０４：２００４）で３級以上になる、耐塩素堅牢性布帛。
項２． ポリエステル繊維及びセルロース繊維を含有する、項１に記載の耐塩素堅牢性布帛。
項３． 前記ポリエステル繊維が、ピリドンアゾ系分散染料及びアントラキノン系分散染料よりなる群から選択される少なくとも１種の分散染料で染色され、且つ
前記セルロース繊維が、アントラキノンカルバゾール系スレン染料、アシルアミノアントラキノン系スレン染料、アントラキノンオキサゾール系スレン染料、アントラキノンチアゾール系スレン染料、ペンザントロン系スレン染料、ピラントロン系スレン染料、及びアントラキノンアクリドン系染スレン料よりなる群から選択される少なくとも１種のスレン染料で染色されている、項２に記載の耐塩素堅牢性布帛。
項４． 前記セルロース繊維が架橋されている、項２又は３に記載の耐塩素堅牢性布帛。
項５． 項１〜４のいずれかに記載の耐塩素堅牢性布帛を含む、ユニフォーム素材。
項６． 塩素漂白を行う作業者用のユニフォーム素材である、項５に記載のユニフォーム素材。
項７． ポリエステル繊維及びセルロース繊維を含有し、
前記ポリエステル繊維が、ピリドンアゾ系分散染料及びアントラキノン系分散染料よりなる群から選択される少なくとも１種の分散染料で染色され、且つ
前記セルロース繊維が、アントラキノンカルバゾール系スレン染料、アシルアミノアントラキノン系スレン染料、アントラキノンオキサゾール系スレン染料、アントラキノンチアゾール系スレン染料、ペンザントロン系スレン染料、ピラントロン系スレン染料、及びアントラキノンアクリドン系染スレン料よりなる群から選択される少なくとも１種のスレン染料で染色されている、耐塩素堅牢性布帛。
項８． ポリエステル繊維及びセルロース繊維を含有する布帛に対して、
ピリドンアゾ系分散染料及びアントラキノン系分散染料よりなる群から選択される少なくとも１種の分散染料によるポリエステル繊維の染色、並びに
アントラキノンカルバゾール系スレン染料、アシルアミノアントラキノン系スレン染料、アントラキノンオキサゾール系スレン染料、アントラキノンチアゾール系スレン染料、ペンザントロン系スレン染料、ピラントロン系スレン染料、及びアントラキノンアクリドン系染スレン料よりなる群から選択される少なくとも１種のスレン染料によるセルロース繊維の染色を行う、耐塩素堅牢性布帛の製造方法。
項１． 濃度５質量％且つｐＨ１４の次亜塩素酸ナトリウム濃度水溶液を０．２ｍｌ滴下し、２５℃で２４時間放置後の変色が、変退色用グレースケール（ＪＩＳ Ｌ ０８０４：２００４）で３級以上になる、耐塩素堅牢性布帛。
項２． ポリエステル繊維及びセルロース繊維を含有する、項１に記載の耐塩素堅牢性布帛。
項３． 前記ポリエステル繊維が、ピリドンアゾ系分散染料及びアントラキノン系分散染料よりなる群から選択される少なくとも１種の分散染料で染色され、且つ
前記セルロース繊維が、アントラキノンカルバゾール系スレン染料、アシルアミノアントラキノン系スレン染料、アントラキノンオキサゾール系スレン染料、アントラキノンチアゾール系スレン染料、ペンザントロン系スレン染料、ピラントロン系スレン染料、及びアントラキノンアクリドン系染スレン料よりなる群から選択される少なくとも１種のスレン染料で染色されている、項２に記載の耐塩素堅牢性布帛。
項４． 前記セルロース繊維が架橋されている、項２又は３に記載の耐塩素堅牢性布帛。
項５． 項１〜４のいずれかに記載の耐塩素堅牢性布帛を含む、ユニフォーム素材。
項６． 塩素漂白を行う作業者用のユニフォーム素材である、項５に記載のユニフォーム素材。
項７． ポリエステル繊維及びセルロース繊維を含有し、
前記ポリエステル繊維が、ピリドンアゾ系分散染料及びアントラキノン系分散染料よりなる群から選択される少なくとも１種の分散染料で染色され、且つ
前記セルロース繊維が、アントラキノンカルバゾール系スレン染料、アシルアミノアントラキノン系スレン染料、アントラキノンオキサゾール系スレン染料、アントラキノンチアゾール系スレン染料、ペンザントロン系スレン染料、ピラントロン系スレン染料、及びアントラキノンアクリドン系染スレン料よりなる群から選択される少なくとも１種のスレン染料で染色されている、耐塩素堅牢性布帛。
項８． ポリエステル繊維及びセルロース繊維を含有する布帛に対して、
ピリドンアゾ系分散染料及びアントラキノン系分散染料よりなる群から選択される少なくとも１種の分散染料によるポリエステル繊維の染色、並びに
アントラキノンカルバゾール系スレン染料、アシルアミノアントラキノン系スレン染料、アントラキノンオキサゾール系スレン染料、アントラキノンチアゾール系スレン染料、ペンザントロン系スレン染料、ピラントロン系スレン染料、及びアントラキノンアクリドン系染スレン料よりなる群から選択される少なくとも１種のスレン染料によるセルロース繊維の染色を行う、耐塩素堅牢性布帛の製造方法。
本発明の耐塩素堅牢性布帛は、優れた耐塩素堅牢性を有しており、塩素漂白液と直接接触しても、変色を抑制し、優れた外観を維持することができる。また、本発明の耐塩素堅牢性布帛の一態様では、ポリエステル繊維とセルロース繊維を含み、且つアミノ基やアゾ基を守る立体位置にバルキーな置換基が導入されている特定の分散染料と特定のスレン染料による染色が施されていることによって、飛躍的に耐塩素堅牢性を高めることができているので、塩素漂白を行う作業者用のユニフォーム素材として好適に使用できる。
本発明の耐塩素堅牢性布帛は、濃度５質量％且つｐＨ１４の次亜塩素酸ナトリウム濃度水溶液を０．２ｍｌ滴下し、２５℃で２４時間放置後の変色が、変退色用グレースケール（ＪＩＳ Ｌ ０８０４：２００４）で３級以上になることを特徴とする。以下、本発明の耐塩素堅牢性布帛について詳述する。
［耐塩素堅牢性］
本発明の耐塩素堅牢性布帛は、下記塩素接触試験における判定結果が３級以上になる。本発明の耐塩素堅牢性布帛は、このような耐塩素堅牢性を有しているので、塩素漂白等に使用される高濃度の塩素と接触しても変色を抑制することが可能になる。より優れた耐塩素堅牢性を具備させるという観点から、下記塩素接触試験における判定結果として、好ましくは４級又は５級、更に好ましくは５級になるものが挙げられる。このような耐塩素堅牢性を具備させるには、後述するように、布帛に含まれる繊維の種類に応じて特定の染料を選択して繊維を染色すればよい。
本発明の耐塩素堅牢性布帛は、下記塩素接触試験における判定結果が３級以上になる。本発明の耐塩素堅牢性布帛は、このような耐塩素堅牢性を有しているので、塩素漂白等に使用される高濃度の塩素と接触しても変色を抑制することが可能になる。より優れた耐塩素堅牢性を具備させるという観点から、下記塩素接触試験における判定結果として、好ましくは４級又は５級、更に好ましくは５級になるものが挙げられる。このような耐塩素堅牢性を具備させるには、後述するように、布帛に含まれる繊維の種類に応じて特定の染料を選択して繊維を染色すればよい。
（塩素接触試験）
濃度５質量％且つｐＨ１４の次亜塩素酸ナトリウム濃度水溶液を０．２ｍｌ滴下し、２５℃で２４時間放置後に、当該次亜塩素酸ナトリウム濃度水溶液を滴下した布帛部位の変色の程度を変退色用グレースケール（ＪＩＳ Ｌ ０８０４：２００４）を用いて等級判定する。具体的には、塩素接触試験は下記手順に従って行うことができる。
（１）試験対象となる布帛を１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断し、試験片とする。
（２）次亜塩素酸ナトリウムを５質量％含み、ｐＨが１４である水溶液を準備し、これを次亜塩素酸ナトリウム水溶液とする。次亜塩素酸ナトリウム水溶液のｐＨを１４に調整するには、水酸化ナトリウムを用いて行う。なお、濃度５質量％且つｐＨ１４の次亜塩素酸ナトリウム濃度水溶液は、花王株式会社製の衣料用「ハイター」等として市販されており、市販品を使用してもよい。
（３）試験片に次亜塩素酸ナトリウム濃度水溶液を０．２ｍｌ滴下し、２５℃で２４時間放置する。
（４）次亜塩素酸ナトリウム濃度水溶液の滴下から２４時間後にＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に準じて１回の洗濯を施し、十分に風乾する。
（５）風乾した試験片の次亜塩素酸ナトリウム濃度水溶液を滴下した部位の色を、変退色用グレースケール（ＪＩＳ Ｌ ０８０４：２００４）を用いて等級判定し、５級（良好）〜１級（不良）に分類する。
濃度５質量％且つｐＨ１４の次亜塩素酸ナトリウム濃度水溶液を０．２ｍｌ滴下し、２５℃で２４時間放置後に、当該次亜塩素酸ナトリウム濃度水溶液を滴下した布帛部位の変色の程度を変退色用グレースケール（ＪＩＳ Ｌ ０８０４：２００４）を用いて等級判定する。具体的には、塩素接触試験は下記手順に従って行うことができる。
（１）試験対象となる布帛を１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断し、試験片とする。
（２）次亜塩素酸ナトリウムを５質量％含み、ｐＨが１４である水溶液を準備し、これを次亜塩素酸ナトリウム水溶液とする。次亜塩素酸ナトリウム水溶液のｐＨを１４に調整するには、水酸化ナトリウムを用いて行う。なお、濃度５質量％且つｐＨ１４の次亜塩素酸ナトリウム濃度水溶液は、花王株式会社製の衣料用「ハイター」等として市販されており、市販品を使用してもよい。
（３）試験片に次亜塩素酸ナトリウム濃度水溶液を０．２ｍｌ滴下し、２５℃で２４時間放置する。
（４）次亜塩素酸ナトリウム濃度水溶液の滴下から２４時間後にＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に準じて１回の洗濯を施し、十分に風乾する。
（５）風乾した試験片の次亜塩素酸ナトリウム濃度水溶液を滴下した部位の色を、変退色用グレースケール（ＪＩＳ Ｌ ０８０４：２００４）を用いて等級判定し、５級（良好）〜１級（不良）に分類する。
なお、前記塩素接触試験で使用される次亜塩素酸ナトリウム濃度水溶液は、市販塩素系漂白剤を０〜５倍程度希釈した塩素漂白液が想定されており、前記塩素接触試験において３級以上に分類される布帛は、介護、食品製造、医療、清掃等の現場での漂白処理作業時に塩素漂白液が付着しても、変色を抑制できると考えられる。
［耐塩素堅牢性布帛の形成に使用される糸］
本発明の耐塩素堅牢性布帛の形成に使用される糸の構成繊維の種類については、前記耐塩素堅牢性を具備できることを限度として特に制限されないが、例えば、ポリエステル繊維、セルロース繊維、ポリアミド系繊維、アクリル系繊維、ポリウレタン系繊維等が挙げられる。これらの繊維は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。２種以上の繊維を用いる場合には、交撚、混紡、混繊、交織、交編する等の方法を用いることができる。
本発明の耐塩素堅牢性布帛の形成に使用される糸の構成繊維の種類については、前記耐塩素堅牢性を具備できることを限度として特に制限されないが、例えば、ポリエステル繊維、セルロース繊維、ポリアミド系繊維、アクリル系繊維、ポリウレタン系繊維等が挙げられる。これらの繊維は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。２種以上の繊維を用いる場合には、交撚、混紡、混繊、交織、交編する等の方法を用いることができる。
ポリエステル繊維の構成樹脂の種類については、特に制限されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリ乳酸等が挙げられる。これらの中でも、好ましくは、ポリエチレンテレフタレートが挙げられる。ポリエステル繊維は、長繊維又は短繊維のいずれであってもよく、適宜に選択することができる。また、ポリエステル繊維の単糸繊度については、特に制限されないが、例えば、０．６〜４．２ｄｔｅｘが挙げられる。ポリエステル繊維の断面形状は特に制限されるものでなく、また、ポリエステル繊維中には、二酸化チタン、二酸化ケイ素、顔料等の添加剤が含まれていてもよい。
セルロース繊維は、βグルコース分子の縮合体からなり、立体構造を有し逆配置になる２個のグルコースユニットを繰り返した構造を持った高分子の繊維である。セルロース繊維は、天然植物繊維であってもよく、また、木材、綿、竹等を溶解した後に繊維化させた再生繊維であってもよい。セルロース繊維としては、具体的には、綿、麻等の天然植物繊維；レーヨン、ポリノジック、キュプラ、リヨセル、アセテート等の再生繊維が挙げられる。これらの中でも、好ましくは天然植物繊維、更に好ましくは綿が挙げられる。また、セルロース繊維の単糸繊度については、特に制限されず、適宜に選択することができる。
ポリアミド系繊維の構成樹脂の種類については、特に制限されないが、例えば、ナイロン６、ナイロン６６等が挙げられる。アクリル系繊維の構成樹脂の種類については、特に制限されないが、例えば、ポリアクリルニトリル等が挙げられる。ポリウレタン系繊維の構成樹脂の種類については、特に制限されないが、例えば、ポリエステル系ポリウレタン、ポリエーテル系ポリウレタン等が挙げられる。
これらの繊維の中でも、前記耐塩素堅牢性を好適に具備させるという観点から、好ましくはポリエステル繊維とセルロース繊維の組み合わせが挙げられる。ポリエステル繊維とセルロース繊維を組み合わせて使用する場合、ポリエステル繊維とセルロース繊維を用いて、交撚、混紡、混繊、交織、又は交編すればよいが、好ましくは、ポリエステル繊維とセルロース繊維を含む混紡糸を使用することが挙げられる。また、ポリエステル繊維とセルロース繊維を含む混紡糸を使用する場合、布帛の経糸及び緯糸の双方に当該混紡糸を使用してもよく、また、布帛の経糸及び緯糸のいずれか一方に当該混紡糸を使用し、他方に当該混紡糸以外の糸（例えば、ポリエステル繊維からなる糸等）を使用してもよい。
本発明の耐塩素堅牢性布帛の形成において、ポリエステル繊維とセルロース繊維を使用する場合、これらの繊維の混率（質量比率）については、特に制限されないが、例えば、ポリエステル繊維／セルロース繊維の混率として、９５／５〜１０／９０、好ましくは８０／２０〜２０／８０、更に好ましくは７５／２５〜２５／７５が挙げられる。
本発明の耐塩素堅牢性布帛の形成に使用される糸の太さについては、特に制限されないが、例えば、短繊維からなる糸であれば、１０〜１００番手であることが好ましく、長繊維からなる糸であれば、総繊度で５０〜３００ｄｔｅｘであることが好ましい。
［耐塩素堅牢性布帛の組織］
本発明の耐塩素堅牢性布帛は、織物又は編物のいずれであってもよい。
本発明の耐塩素堅牢性布帛は、織物又は編物のいずれであってもよい。
織物としては、例えば、平織組織、綾織組織、朱子組織等の織組織が挙げられる。これらの織物は、エアージェット織機、ウォーターフェット織機、レピア織機、フライシャトル織機等を使用することによって得ることができる。
また、編物としては、例えば、天竺、鹿の子、スムース等の編組織が挙げられる。これらの網組織は、丸編機、経編機等を使用することによって得ることができる。
本発明の耐塩素堅牢性布帛の目付については、特に制限されず、布帛の組織、糸の番手等に応じて適宜設定すればよい。
［耐塩素堅牢性の付与］
本発明の耐塩素堅牢性布帛において、前記耐塩素堅牢性を具備させるための手段については、特に制限されず、使用する糸の構成繊維の種類等に応じて適宜設定すればよいが、例えば、ポリエステル繊維とセルロース繊維を使用する場合であれば、(i)ポリエステル繊維をピリドンアゾ系分散染料及びアントラキノン系分散染料よりなる群から選択される少なくとも１種の分散染料で染色し、且つ(ii)セルロース繊維を、アントラキノンカルバゾール系スレン染料、アシルアミノアントラキノン系スレン染料、アントラキノンオキサゾール系スレン染料、アントラキノンチアゾール系スレン染料、ペンザントロン系スレン染料、ピラントロン系スレン染料、及びアントラキノンアクリドン系染スレン料よりなる群から選択される少なくとも１種のスレン染料で染色する方法が挙げられる。ポリエステル繊維とセルロース繊維を組み合わせて使用する場合には、このように特定の分散染料と特定のスレン染料を使用して染色したものを使用することによって、布帛に前記耐塩素堅牢性を具備させ、塩素漂白液が付着しても変色を抑制することが可能になる。以下、ポリエステル繊維とセルロース繊維を組み合わせて使用する場合に、染色に使用される分散染料及びスレン染料について説明する。
本発明の耐塩素堅牢性布帛において、前記耐塩素堅牢性を具備させるための手段については、特に制限されず、使用する糸の構成繊維の種類等に応じて適宜設定すればよいが、例えば、ポリエステル繊維とセルロース繊維を使用する場合であれば、(i)ポリエステル繊維をピリドンアゾ系分散染料及びアントラキノン系分散染料よりなる群から選択される少なくとも１種の分散染料で染色し、且つ(ii)セルロース繊維を、アントラキノンカルバゾール系スレン染料、アシルアミノアントラキノン系スレン染料、アントラキノンオキサゾール系スレン染料、アントラキノンチアゾール系スレン染料、ペンザントロン系スレン染料、ピラントロン系スレン染料、及びアントラキノンアクリドン系染スレン料よりなる群から選択される少なくとも１種のスレン染料で染色する方法が挙げられる。ポリエステル繊維とセルロース繊維を組み合わせて使用する場合には、このように特定の分散染料と特定のスレン染料を使用して染色したものを使用することによって、布帛に前記耐塩素堅牢性を具備させ、塩素漂白液が付着しても変色を抑制することが可能になる。以下、ポリエステル繊維とセルロース繊維を組み合わせて使用する場合に、染色に使用される分散染料及びスレン染料について説明する。
（分散染料）
ポリエステル繊維の染色に使用される分散染料は、ピリドンアゾ系分散染料及び／又はアントラキノン系分散染料である。
ポリエステル繊維の染色に使用される分散染料は、ピリドンアゾ系分散染料及び／又はアントラキノン系分散染料である。
ピリドンアゾ系分散染料としては、具体的には、下記一般式（１）に示す化合物（黄色分散染料）が挙げられる。
一般式（１）において、Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、低級アルコキシ基、スルホニルオキシ基、又はカルボニル基を示す。ここで、ハロゲン原子としては、具体的には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。また、低級アルコキシ基としては、具体的には、炭素数１〜５の直鎖状又は分岐鎖状のアルコキシ基が挙げられる。スルホニルオキシ基としては、具体的には、基−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ4（Ｒ4は、置換されていてもよいフェニル基である）が挙げられる。カルボニル基としては、具体的には、基−ＣＯ−Ｒ5（Ｒ5は、置換されていてもよいフェニル基である）が挙げられる。ここで、Ｒ4及びＲ5における置換されていてもよいフェニル基とは、フェニル基、置換基（炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖状のアルコキシ基、ハロゲン原子、水酸基等）を１〜３個有するフェニル基等が挙げられる。
前記耐塩素堅牢性を好適に具備させるという観点から、一般式（１）におけるＲ1及びＲ2として、好ましくは水素原子又はスルホニルオキシ基、更に好ましくは水素原子又は基−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ4（Ｒ4はフェニル基）が挙げられる。
一般式（１）において、Ｒ3は、水素原子、又はアルキル基を示す。ここで、アルキル基としては、具体的には、炭素数１〜３個の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、好ましくはメチル基が挙げられる。
一般式（１）に示す化合物の中でも、前記耐塩素堅牢性を好適に具備させるという観点から、好ましくは、Ｒ1が水素原子、Ｒ2がスルホニルオキシ基、且つＲ3が炭素数１〜３個の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基である化合物；更に好ましくは下記一般式（１ａ）に示す化合物[一般式（１）において、Ｒ1が水素原子、Ｒ2が基−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ4（Ｒ4はフェニル基）、且つＲ3がメチル基である化合物］が挙げられる。
ピリドンアゾ系分散染料は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｊａｐａｎ株式会社製の「Ｔｅｒａｓｉｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｗ−６ＧＳ」（一般式（１ａ）に示す化合物の染料）等が市販されており、本発明では、市販品のピリドンアゾ系分散染料を使用することができる。
ポリエステル繊維の染色において、これらのピリドンアゾ系分散染料は１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
アントラキノン系分散染料としては、具体的には、下記一般式（２）に示す化合物（赤色分散染料）及び下記一般式（３）に示す化合物（青色分散染料）が挙げられる。
一般式（２）において、Ｒ6は、置換されていてもよいフェニル基である。ここで、Ｒ6における置換されていてもよいフェニル基とは、置換基（炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖状のアルコキシ基、ハロゲン原子、水酸基等）を１〜３個有するフェニル基等が挙げられる。
一般式（２）に示す化合物の中でも、前記耐塩素堅牢性を好適に具備させるという観点から、好ましくは下記一般式（２ａ）に示す化合物[一般式（２）において、Ｒ6がフェニル基である化合物］が挙げられる。
一般式（３）において、Ｙは、酸素原子、硫黄原子、又はイミノ基である。前記耐塩素堅牢性を好適に具備させるという観点から、一般式（３）におけるＹとして、好ましくは酸素原子が挙げられる。
一般式（３）において、Ｒ7は、低級アルコキシアルキル基、低級アルコキシアルコキシアルキル基、低級アルコキシカルボニルアルキル基、又は炭素数１〜４のアルキル基である。
ここで、低級アルコキシアルキル基における低級アルキル部分としては、具体的には炭素数１〜５の直鎖状又は分岐鎖状のもの、好ましくは炭素数２〜４の直鎖状のもの、更に好ましくは炭素数３の直鎖状のものが挙げられる。また、低級アルコキシアルコキシアルキル基における低級アルコキシ部分を構成するアルキル部分としては、具体的には炭素数１〜５の直鎖状又は分岐鎖状のもの、好ましくは炭素数１〜３の直鎖状のもの、更に好ましくはメチル基が挙げられる。低級アルコキシアルキル基の好適な具体例として、基−（ＣＨ2）n−Ｏ−（ＣＨ2）m−ＣＨ3（ｎは１〜５、好ましくは２〜４、更に好ましくは２又は３；ｍは０〜４、好ましくは０〜２、更に好ましくは０又は１）が挙げられる。
前記耐塩素堅牢性を好適に具備させるという観点から、一般式（３）におけるＲ7として、好ましくは低級アルコキシアルキル基、更に好ましくは基−（ＣＨ2）n−Ｏ−（ＣＨ2）m−ＣＨ3（ｎは１〜５、ｍは０〜４）、特に好ましくはメトキシプロピル基（−Ｃ3Ｈ6ＯＣＨ3）又はエトキシエチル基（−Ｃ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ3）が挙げられる。
一般式（３）に示す化合物の中でも、前記耐塩素堅牢性を好適に具備させるという観点から、好ましくは、Ｙが酸素原子、且つＲ7が低級アルコキシアルキル基である化合物；更に好ましくは、下記一般式（３ａ）に示す化合物[一般式（３）において、Ｙが酸素原子、且つＲ7がメトキシプロピル基である化合物］が挙げられる。
アントラキノン系分散染料としては、Ｄｙｅｓｔａｒ株式会社製の「Ｄｉａｎｉｘ Ｒｅｄ ＦＢ」（一般式（２ａ）に示す化合物の染料）、「Ｄｉａｎｉｘ Ｂｌｕｅ ＢＧ」（一般式（３ａ）に示す化合物の染料）等が市販されており、当該市販品を使用することができる。
ポリエステル繊維の染色において、これらのアントラキノン系分散染料は１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
ポリエステル繊維の染色では、ピリドンアゾ系分散染料及びアントラキノン系分散染料の中から、１種の分散染料を選んで単独で使用してもよく、また２種以上の分散染料を組み合わせて使用してもよい。
（スレン染料）
セルロース繊維の染色に使用されるスレン染料は、アントラキノンカルバゾール系スレン染料、アシルアミノアントラキノン系スレン染料、アントラキノンオキサゾール系スレン染料、アントラキノンチアゾール系スレン染料、ペンザントロン系スレン染料、ピラントロン系スレン染料、及びアントラキノンアクリドン系染スレン料よりなる群から選択される少なくとも１種である。このように特定のスレン系染料を選択してセルロース繊維を染色することによって、前記耐塩素堅牢性を好適に具備させることが可能になる。なお、スレン染料としては、インダントロン系スレン染料が汎用されているが、インダントロン系スレン染料では、還元能が強すぎるため、前記耐塩素堅牢性を具備させることができない。
セルロース繊維の染色に使用されるスレン染料は、アントラキノンカルバゾール系スレン染料、アシルアミノアントラキノン系スレン染料、アントラキノンオキサゾール系スレン染料、アントラキノンチアゾール系スレン染料、ペンザントロン系スレン染料、ピラントロン系スレン染料、及びアントラキノンアクリドン系染スレン料よりなる群から選択される少なくとも１種である。このように特定のスレン系染料を選択してセルロース繊維を染色することによって、前記耐塩素堅牢性を好適に具備させることが可能になる。なお、スレン染料としては、インダントロン系スレン染料が汎用されているが、インダントロン系スレン染料では、還元能が強すぎるため、前記耐塩素堅牢性を具備させることができない。
アントラキノンカルバゾール系スレン染料としては、具体的には、下記一般式（４）に示す化合物が挙げられる。下記一般式（４）に示す化合物からなるアントラキノンカルバゾール系スレン染料は、例えば、Ｄｙｅｓｔａｒ株式会社製の「Ｉｎｄａｎｔｈｒｅｎｅ Ｙｅｌｌｏｗ ３Ｒ」として市販されており、本発明では当該市販品を使用することができる。
アシルアミノアントラキノン系スレン染料としては、具体的には、下記一般式（５）に示す化合物が挙げられる。下記一般式（５）に示す化合物からなるアシルアミノアントラキノン系スレン染料は、例えば、Ｄｙｅｓｔａｒ株式会社製の「Ｉｎｄａｎｔｈｒｅｎｅ Ｒｅｄ ５ＧＫ」として市販されており、本発明では当該市販品を使用することができる。
アントラキノンオキサゾール系スレン染料としては、具体的には、下記一般式（６）に示す化合物が挙げられる。下記一般式（６）に示す化合物からなるアントラキノンオキサゾール系スレン染料は、例えば、Ｄｙｅｓｔａｒ株式会社製の「Ｉｎｄａｎｔｈｒｅｎｅ Ｒｅｄ ＦＢＢ」として市販されており、本発明では当該市販品を使用することができる。
アントラキノンチアゾール系スレン染料としては、具体的には、下記一般式（７）に示す化合物が挙げられる。下記一般式（７）に示す化合物からなるアントラキノンチアゾール系スレン染料は、例えば、Ｄｙｅｓｔａｒ株式会社製の「Ｉｎｄａｎｔｈｒｅｎｅ Ｂｌｕｅ ＣＬＢ」として市販されており、本発明では当該市販品を使用することができる。
ペンザントロン系スレン染料としては、具体的には、下記一般式（８）に示す化合物が挙げられる。下記一般式（８）に示す化合物からなるペンザントロン系スレン染料は、例えば、Ｄｙｅｓｔａｒ株式会社製の「Ｉｎｄａｎｔｈｒｅｎｅ Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ ＲＢ」として市販されており、本発明では当該市販品を使用することができる。
ピラントロン系スレン染料としては、具体的には、下記一般式（９）に示す化合物が挙げられる。下記一般式（９）に示す化合物からなるピラントロン系スレン染料は、例えば、Ｄｙｅｓｔａｒ株式会社製の「Ｉｎｄａｎｔｈｒｅｎｅ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｇｒｅｅｎ ＦＦＢ」として市販されており、本発明では当該市販品を使用することができる。
アントラキノンアクリドン系スレン染料としては、具体的には、下記一般式（１０）に示す化合物が挙げられる。下記一般式（１０）に示す化合物からなるアントラキノンアクリドン系スレン染料は、例えば、Ｄｙｅｓｔａｒ株式会社製の「Ｉｎｄａｎｔｈｒｅｎｅ Ｒｅｄ Ｖｉｏｌｅｔ ＲＲＫ」として市販されており、本発明では当該市販品を使用することができる。
セルロース繊維の染色において、これらのスレン染料は１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらのスレン系染料の中でも、前記耐塩素堅牢性を好適に具備させるという観点から、好ましくは、アントラキノンカルバゾール系スレン染料、アシルアミノアントラキノン系スレン染料、アントラキノンオキサゾール系スレン染料、アントラキノンチアゾール系スレン染料、及びペンザントロン系スレン染料；更に好ましくは、アントラキノンカルバゾール系スレン染料、ペンザントロン系スレン染料、アントラキノンオキサゾール系スレン染料、及びアントラキノンチアゾール系スレン染料が挙げられる。
［セルロース繊維の架橋処理］
本発明の耐塩素堅牢性布帛において、前記特定のスレン染料で染色されたセルロース繊維が含まれる場合、染色されたセルロース繊維は架橋処理が施されていることが好ましい。染色されたセルロース繊維は架橋処理を施すことによって、セルロース繊維を疎水化して塩素の浸透を効果的に防御することが可能になるので、耐塩素堅牢性をより一層向上させることができる。
本発明の耐塩素堅牢性布帛において、前記特定のスレン染料で染色されたセルロース繊維が含まれる場合、染色されたセルロース繊維は架橋処理が施されていることが好ましい。染色されたセルロース繊維は架橋処理を施すことによって、セルロース繊維を疎水化して塩素の浸透を効果的に防御することが可能になるので、耐塩素堅牢性をより一層向上させることができる。
セルロース繊維の架橋処理とは、セルロースに対して結合する樹脂（架橋剤）を使い、セルロース繊維内の隣り合う分子鎖の間を架橋することである。
セルロース繊維の架橋処理に使用可能な樹脂（架橋剤）の種類については、特に制限されないが、例えば、メチロールエチレン尿素、メチロールトリアゾン、メチロールウロン、メチロールプロピレン尿素、メチロールグリオキザールモノウレイン、メチロールグリオキザールジウレイン等が挙げられる。これらの樹脂は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
セルロース繊維の架橋処理に使用可能な樹脂は、三木理研工業株式会社製の「リケンレジンＲＧ−２８６」、「リケンレジンＲＧ−１１５Ｅ」、「リケンレジンＭＳ−２９６」、ＤＩＣ北日本ポリマ株式会社製の「ベッカミンＮＳ−１１」、「ベッカミンＮＳ−１９」等が市販されており、本発明では、これらの市販品を使用することができる。
［用途］
本発明の耐塩素堅牢性布帛は、塩素が接触しても変色を抑制できるので、塩素との接触が懸念される介護用作業服、食品製造用作業服、清掃用作業服等の作業服のユニフォーム素材として使用できる。
本発明の耐塩素堅牢性布帛は、塩素が接触しても変色を抑制できるので、塩素との接触が懸念される介護用作業服、食品製造用作業服、清掃用作業服等の作業服のユニフォーム素材として使用できる。
特に、本発明の耐塩素堅牢性布帛は、塩素漂白液が付着しても変色を抑制することができるので、塩素漂白を行う作業者用のユニフォーム素材としてとりわけ好適である。
［製造方法］
本発明の耐塩素堅牢性布帛の製造方法については、前記耐塩素堅牢性を具備する布帛を製造できることを限度として特に制限されず、使用する糸の構成繊維の種類等に応じて適宜設定すればよい。
本発明の耐塩素堅牢性布帛の製造方法については、前記耐塩素堅牢性を具備する布帛を製造できることを限度として特に制限されず、使用する糸の構成繊維の種類等に応じて適宜設定すればよい。
以下、ポリエステル繊維とセルロース繊維を組み合わせて、本発明の耐塩素堅牢性布帛を製造する場合であれば、ポリエステル繊維とセルロース繊維を含む布帛に対して、前記分散染料によるポリエステル繊維の染色と、前記スレン染料によるセルロース繊維の染色とを行えばよい。
また、染色処理に供される布帛は、必要に応じて、精練、糊抜き、精練、漂白、プレセット等の染色前処理を施しておいてもよい。
ポリエステル繊維及びセルロース繊維の染色は、連続染色法、バッチ染色法等の公知の方法で行うことができる。
連続染色法は、一般的なサーモゾル・パッドスチームプロセスで行えば良く、例えば、分散染料とスレン染料を同浴でパディングしサーモゾル後、ケミカルパッド、スチーミング、酸化を行う１浴２段染法であってもよく、また、分散染料をまずパディングしサーモゾル後、スレン染料をパディングしケミカルパッド、スチーミング、酸化を行う２浴２段染法で行ってもよい。
ここで、サーモゾルとは、分散染料をパディングし乾燥後、乾熱高温処理することによってポリステル繊維を染色することを意味する。ケミカルパッドとは、スレン染料を還元するための苛性ソーダ、ハイドロサルファイト溶液を布帛にパディングする工程であり、スチーミングはスレン染料をロイコ化合物としてセルロース繊維に吸着させる工程であり、酸化はスレン染料を酸化して不溶化する工程である。ここでの温度、時間、薬剤濃度等の条件は、付与すべき耐塩素堅牢性の程度、色相、色濃度等に応じて適宜設定すればよい。
また、バッチ染色は、液流染色機、高温ジッガー染色機、ビーム染色機等の染色機を用いて行うことができる。バッチ染色の場合には、例えば、布帛のポリエステル繊維を前記分散染料で染色した後、セルロース繊維を前記スレン染料で染色すればよい。前記分散染料によるポリエステル繊維の染色は、１３０〜１３５℃の温度条件で行うことが好ましく、処理時間、浴比等の条件は、付与すべき耐塩素堅牢性の程度等に応じて適宜設定すればよい。セルロース繊維の染色は、スレン染料を苛性ソーダ、ハイドロサルファイト溶液でスレン染料をロイコ化合物としてセルロース繊維に吸着させた後、酸化すればよく、温度、薬剤濃度、処理時間等の条件は、付与すべき耐塩素堅牢性の程度、色相、色濃度等に応じて適宜設定すればよい。
また、セルロース繊維に架橋処理を施す場合には、分散染料及びスレン染料にて染色された布帛に対して、パディング法で樹脂（架橋剤）液とそれを反応させるための触媒を布帛に配し、乾燥後にテンター等の熱処理機で乾熱処理して樹脂とセルロース繊維との反応を完了させればよい。乾熱処理条件は、例えば、温度１５０〜１６０℃、時間２〜３分が挙げられる。なお、樹脂をパディングする際に、柔軟剤、消臭剤、抗菌剤等の加工剤を併用してもよい。また、架橋後には、必要に応じて、サンフォライズ等の物理加工を行ってもよい。
以下、実施例に従って本発明を具体的に説明する。本発明は、これらの実施例に限定されて解釈されるものではない。本発明の実施例における測定方法、又は評価方法は、以下の通りである。
１．布帛の製造
実施例１
経糸及び緯糸にポリエステル（ポリエチレンテレフタレート）繊維／綿の混率（質量比）６５／３５の３４番双糸の混紡糸を用い、経糸密度１１３本／２．５４ｃｍ、緯糸密度５４本／２．５４ｃｍの綾織物を製織し、通常の方法で糊抜き精練漂白を行った。得られた綾織物について、以下に示す条件で、分散染料によるポリエステルの染色及びスレン染料による綿の染色を、それぞれ別浴で染色する２浴２段法の連染法で行った。
実施例１
経糸及び緯糸にポリエステル（ポリエチレンテレフタレート）繊維／綿の混率（質量比）６５／３５の３４番双糸の混紡糸を用い、経糸密度１１３本／２．５４ｃｍ、緯糸密度５４本／２．５４ｃｍの綾織物を製織し、通常の方法で糊抜き精練漂白を行った。得られた綾織物について、以下に示す条件で、分散染料によるポリエステルの染色及びスレン染料による綿の染色を、それぞれ別浴で染色する２浴２段法の連染法で行った。
先ず、パッダー、乾燥機、及びサーモゾル機を有する連続装置のサーモゾル染色機（株式会社山東鐵工所製）を使用し、綾織物中のポリエステルを下記条件で染色した。綾織物を下記処方１に示す分散染料液に含浸した後、マングルで６０質量％の絞り率で絞り、その後、１３０℃で６０秒間乾燥し、２００℃で９０秒間の乾熱処理でサーモゾルを行った。続いて、オープンソーパー（株式会社山東鐵工所製）を使用して、還元洗浄、ソーピング、及び湯洗を行った後、１３０℃で６０秒間乾燥し、ポリエステルが染色された綾織物を得た。
＜処方１：分散染料液＞
・Ｄｉａｎｉｘ Ｒｅｄ ＦＢ ２０ｇ／ｌ
（Ｄｙｅｓｔａｒ株式会社製アントラキノン系分散染料；前記一般式（２ａ）で示される化合物の分散染料）
・アルギン酸ソーダ （マイグレーション防止剤） １ｇ／ｌ
・Ｄｉａｎｉｘ Ｒｅｄ ＦＢ ２０ｇ／ｌ
（Ｄｙｅｓｔａｒ株式会社製アントラキノン系分散染料；前記一般式（２ａ）で示される化合物の分散染料）
・アルギン酸ソーダ （マイグレーション防止剤） １ｇ／ｌ
次に、前記サーモゾル染色機のパッダー及び乾燥機を使用し、ポリエステルが染色された綾織物に含まれる綿を下記条件で染色した。ポリエステルが染色された綾織物を下記処方２に示すスレン染料液に含浸した後、マングルで６０質量％の絞り率で絞り、１３０℃で６０秒間乾燥させた。続いて、パッダー、スチーマー、酸化、ソーパー、及び乾燥機を有するパッドスチーム染色機（株式会社山東鐵工所製）を使用し、下記処方３に示す還元浴に含浸した後、マングルで６０質量％の絞り率で絞り、１００℃で３０秒間スチーム処理した。その後常温で過酸化水素１０ｃｃ/ｌの浴に含浸して３０秒間酸化処理を行った後に、ソーピングを行い、１３０℃で６０秒間乾燥することにより、ポリエステル及び綿が染色された綾織物を得た。
＜処方２：スレン染料液＞
・Ｉｎｄａｎｔｈｒｅｎｅ Ｒｅｄ ＦＢＢ ２０ｇ／ｌ
（Ｄｙｅｓｔａｒ株式会社製アントラキノンオキサゾール系スレン染料；前記一般式（６）で示される化合物のアントラキノンオキサゾール系スレン染料）
・アルギン酸ソーダ （マイグレーション防止剤） １ｇ／ｌ
・Ｉｎｄａｎｔｈｒｅｎｅ Ｒｅｄ ＦＢＢ ２０ｇ／ｌ
（Ｄｙｅｓｔａｒ株式会社製アントラキノンオキサゾール系スレン染料；前記一般式（６）で示される化合物のアントラキノンオキサゾール系スレン染料）
・アルギン酸ソーダ （マイグレーション防止剤） １ｇ／ｌ
＜処方３：還元浴＞
・ハイドロサルファイト ３０ｇ／ｌ
・カセイソーダ ６０ｇ／ｌ
・ハイドロサルファイト ３０ｇ／ｌ
・カセイソーダ ６０ｇ／ｌ
次に、ポリエステル及び綿が染色された綾織物に対して、綿を構成しているセルロース繊維の架橋処理を行った。具体的には、下記処方４に示す架橋処理液を、ポリエステル及び綿が染色された綾織物に浸漬した後、マングルにて絞り率６０％で絞り、ネット乾燥機にて１３０℃×２分の乾燥を行った。更にテンター（市金工業社株式会社製）にて１６０℃×２分の熱処理を行い、架橋処理が施された綾織物を得た。
＜処方４：架橋処理液＞
・リケンレジンＭＳ−１５０ ４０ｇ／ｌ
（三木理研工業株式会社製 グリオキザール樹脂 固形分６０％）
・リケンフィクサーＭＸ−２７ １２ｇ／ｌ
（三木理研工業株式会社製 複合金属塩 固形分３５％）
＜処方４：架橋処理液＞
・リケンレジンＭＳ−１５０ ４０ｇ／ｌ
（三木理研工業株式会社製 グリオキザール樹脂 固形分６０％）
・リケンフィクサーＭＸ−２７ １２ｇ／ｌ
（三木理研工業株式会社製 複合金属塩 固形分３５％）
更に、架橋処理が施された綾織物に対して、サンフォライズ（サンフォライズ社株式会社製）にて、シリンダー温度１２０℃、追い込み率２％で機械的防縮処理を行い、布帛を得た。
実施例２
処方１の分散染料液を下記処方５の分散染料液に変更し、且つ処方２のスレン染料液を下記処方６のスレン染料液に変更したこと以外は、実施例１と全く同一方法で布帛を製造した。
処方１の分散染料液を下記処方５の分散染料液に変更し、且つ処方２のスレン染料液を下記処方６のスレン染料液に変更したこと以外は、実施例１と全く同一方法で布帛を製造した。
＜処方５：分散染料液＞
・Ｄｉａｎｉｘ Ｂｌｕｅ ＢＧ ２０ｇ／ｌ
（Ｄｙｅｓｔａｒ株式会社製アントラキノン系分散染料；前記一般式（３ａ）で示される化合物の分散染料）
・アルギン酸ソーダ （マイグレーション防止剤） １ｇ／ｌ
・Ｄｉａｎｉｘ Ｂｌｕｅ ＢＧ ２０ｇ／ｌ
（Ｄｙｅｓｔａｒ株式会社製アントラキノン系分散染料；前記一般式（３ａ）で示される化合物の分散染料）
・アルギン酸ソーダ （マイグレーション防止剤） １ｇ／ｌ
＜処方６：スレン染料液＞
・Ｉｎｄａｎｔｈｒｅｎｅ Ｂｌｕｅ ＣＬＢ ２０ｇ／ｌ
（Ｄｙｅｓｔａｒ株式会社製アントラキノンチアゾール系スレン染料；前記一般式（７）で示される化合物のスレン染料）
・アルギン酸ソーダ （マイグレーション防止剤） １ｇ／ｌ
・Ｉｎｄａｎｔｈｒｅｎｅ Ｂｌｕｅ ＣＬＢ ２０ｇ／ｌ
（Ｄｙｅｓｔａｒ株式会社製アントラキノンチアゾール系スレン染料；前記一般式（７）で示される化合物のスレン染料）
・アルギン酸ソーダ （マイグレーション防止剤） １ｇ／ｌ
実施例３
処方１の分散染料液を下記処方７の分散染料液に変更し、且つ処方２のスレン染料液を下記処方８のスレン染料液に変更する以外したこと以外は、実施例１と全く同一方法で布帛を製造した。
処方１の分散染料液を下記処方７の分散染料液に変更し、且つ処方２のスレン染料液を下記処方８のスレン染料液に変更する以外したこと以外は、実施例１と全く同一方法で布帛を製造した。
＜処方７＞
・Ｔｅｒａｓｉｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｗ−６ＧＳ ２０ｇ／ｌ
（Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｊａｐａｎ株式会社製ピリドンアゾ系分散染料；前記一般式（１ａ）で示される化合物の分散染料）
・アルギン酸ソーダ （マイグレーション防止剤） １ｇ／ｌ
・Ｔｅｒａｓｉｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｗ−６ＧＳ ２０ｇ／ｌ
（Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｊａｐａｎ株式会社製ピリドンアゾ系分散染料；前記一般式（１ａ）で示される化合物の分散染料）
・アルギン酸ソーダ （マイグレーション防止剤） １ｇ／ｌ
＜処方８＞
・Ｉｎｄａｎｔｈｒｅｎｅ Ｙｅｌｌｏｗ ３Ｒ ２０ｇ／ｌ
（Ｄｙｅｓｔａｒ株式会社製アントラキノンカルバゾール系スレン染料；前記一般式（４）で示される化合物のスレン染料）
・アルギン酸ソーダ （マイグレーション防止剤） １ｇ／ｌ
・Ｉｎｄａｎｔｈｒｅｎｅ Ｙｅｌｌｏｗ ３Ｒ ２０ｇ／ｌ
（Ｄｙｅｓｔａｒ株式会社製アントラキノンカルバゾール系スレン染料；前記一般式（４）で示される化合物のスレン染料）
・アルギン酸ソーダ （マイグレーション防止剤） １ｇ／ｌ
実施例４
架橋処理を行わなかったこと以外は、実施例１と全く同一方法でと全く同一方法で布帛を製造した。
架橋処理を行わなかったこと以外は、実施例１と全く同一方法でと全く同一方法で布帛を製造した。
実施例５
経糸にポリエステルマルチフィラメント加工糸１６７ｄｔｅｘ／４８ｆを用い、緯糸にポリエステル／綿の混率（質量比）６５／３５の２３番単糸の混紡糸を用い、経糸密度１１９本／２．５４ｃｍ、緯糸密度５８本／２．５４ｃｍの綾織物を製織し、通常の方法で糊抜き精練漂白を行った。得られた綾織物について、以下に示す条件で、分散染料によるポリエステルの染色及びスレン染料による綿の染色を、それぞれ別浴で液流染色機によるバッチ染色法で行った。
経糸にポリエステルマルチフィラメント加工糸１６７ｄｔｅｘ／４８ｆを用い、緯糸にポリエステル／綿の混率（質量比）６５／３５の２３番単糸の混紡糸を用い、経糸密度１１９本／２．５４ｃｍ、緯糸密度５８本／２．５４ｃｍの綾織物を製織し、通常の方法で糊抜き精練漂白を行った。得られた綾織物について、以下に示す条件で、分散染料によるポリエステルの染色及びスレン染料による綿の染色を、それぞれ別浴で液流染色機によるバッチ染色法で行った。
下記処方９に示す分散染料液を用い、液流染色機（サーキュラーＣＵＴ−ＭＦ；株式会社日阪製作所製）にて、温度１３５℃、時間３０分、浴比（綾織物：分散染料液の質量比）１：２０の条件で、綾織物を染色し、ポリエステルが染色された綾織物を得た。
＜処方９＞
・Ｄｉａｎｉｘ Ｒｅｄ ＦＢ １％ｏ．ｍ．ｆ
（Ｄｙｅｓｔａｒ株式会社製アントラキノン系分散染料；前記一般式（２ａ）で示される化合物の分散染料）
・ニッカサンソルトＳＮ−２５０Ｅ ０．５ｇ／ｌ
（日華化学株式会社製：分散剤）
・酢酸（４８％） ０．１ｇ／ｌ
＜処方９＞
・Ｄｉａｎｉｘ Ｒｅｄ ＦＢ １％ｏ．ｍ．ｆ
（Ｄｙｅｓｔａｒ株式会社製アントラキノン系分散染料；前記一般式（２ａ）で示される化合物の分散染料）
・ニッカサンソルトＳＮ−２５０Ｅ ０．５ｇ／ｌ
（日華化学株式会社製：分散剤）
・酢酸（４８％） ０．１ｇ／ｌ
次に、前記液流染色機を使用し、ポリエステルが染色された綾織物に含まれる綿を下記条件で染色した。なお、綿の染色は、染色機内の空気を窒素置換した状態で行った。下記処方１０に示すスレン染料液を用い、前記液流染色機にて、温度６０℃、時間６０分、浴比（綾織物：分散染料液の質量比）１：２０の条件で、ポリエステルが染色された綾織物を染色し、公知の条件で酸化、ソーピング、水洗を行った後、１３０℃で６０秒間乾燥することにより、ポリエステル及び綿が染色された綾織物を得た。
＜処方１０：スレン染料液＞
・Ｉｎｄａｎｔｈｒｅｎｅ Ｒｅｄ ＦＢＢ １％ｏ．ｍ．ｆ
（Ｄｙｅｓｔａｒ株式会社製アントラキノンオキサゾール系スレン染料；前記一般式（６）で示される化合物のスレン染料）
・ハイドロサルファイト ３ｇ／ｌ
・カセイソーダ ６ｇ／ｌ
無水芒硝 １０ｇ／ｌ
＜処方１０：スレン染料液＞
・Ｉｎｄａｎｔｈｒｅｎｅ Ｒｅｄ ＦＢＢ １％ｏ．ｍ．ｆ
（Ｄｙｅｓｔａｒ株式会社製アントラキノンオキサゾール系スレン染料；前記一般式（６）で示される化合物のスレン染料）
・ハイドロサルファイト ３ｇ／ｌ
・カセイソーダ ６ｇ／ｌ
無水芒硝 １０ｇ／ｌ
次いで、実施例１と同条件の架橋処理を行い、布帛を得た。
比較例１
処方１の分散染料液を前記処方５の分散染料液に変更したこと以外は、実施例１と同条件でポリエステルが染色された綾織物を得た。
処方１の分散染料液を前記処方５の分散染料液に変更したこと以外は、実施例１と同条件でポリエステルが染色された綾織物を得た。
次いで、実施例１で用いたサーモゾル染色機のパッダー及び乾燥機を使用し、ポリエステルが染色された綾織物に含まれる綿を染色した。具体的には、ポリエステルが染色された綾織物を下記処方１１に示す反応染料液に含浸した後、マングルで６０質量％の絞り率で絞り、１３０℃で６０秒間乾燥させた。続いて、パッダー、スチーマー、ソーパー、及び乾燥機を有するパッドスチーム染色機（株式会社山東鐵工所製）を使用し、下記処方１２に示す還元浴に含浸した後、マングルで６０質量％の絞り率で絞り、１００℃で３０秒間スチーム処理した。更に、ソーピングを行い、１３０℃で６０秒間乾燥することにより、ポリエステル及び綿が染色された綾織物を得た。
＜処方１１：反応染料液＞
・Ｒｅｍａｚｏｌ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｂｌｕｅ ＲＮ ２０ｇ／ｌ
（Ｄｙｅｓｔａｒ株式会社製アントラキノン系反応染料；下記一般式（１１）に示す化合物のアントラキノン系反応染料）
・アルギン酸ソーダ （マイグレーション防止剤） １ｇ／ｌ
・ポリミンＬニュー（日本化薬社製）（還元防止剤） １０ｇ／ｌ
＜処方１２＞
・カセイソーダ １０ｇ／ｌ
・無水芒硝 ２５０ｇ／ｌ
＜処方１１：反応染料液＞
・Ｒｅｍａｚｏｌ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｂｌｕｅ ＲＮ ２０ｇ／ｌ
（Ｄｙｅｓｔａｒ株式会社製アントラキノン系反応染料；下記一般式（１１）に示す化合物のアントラキノン系反応染料）
・アルギン酸ソーダ （マイグレーション防止剤） １ｇ／ｌ
・ポリミンＬニュー（日本化薬社製）（還元防止剤） １０ｇ／ｌ
・カセイソーダ １０ｇ／ｌ
・無水芒硝 ２５０ｇ／ｌ
次いで、実施例１と同条件の架橋処理、及び機械的防縮処理を行い、布帛を得た。
比較例２
処方６のスレン染料液を下記処方１３のスレン染料液に変更したこと以外は、実施例２と全く同一方法で布帛を得た。
＜処方１３：スレン染料液＞
・Ｉｎｄａｎｔｈｒｅｎｅ Ｂｌｕｅ ＢＣ ２０ｇ／ｌ
（Ｄｙｅｓｔａｒ株式会社製インダントロン系スレン染料；下記一般式（１２）に示す化合物のスレン染料）
・アルギン酸ソーダ （マイグレーション防止剤） １ｇ／ｌ
処方６のスレン染料液を下記処方１３のスレン染料液に変更したこと以外は、実施例２と全く同一方法で布帛を得た。
＜処方１３：スレン染料液＞
・Ｉｎｄａｎｔｈｒｅｎｅ Ｂｌｕｅ ＢＣ ２０ｇ／ｌ
（Ｄｙｅｓｔａｒ株式会社製インダントロン系スレン染料；下記一般式（１２）に示す化合物のスレン染料）
・アルギン酸ソーダ （マイグレーション防止剤） １ｇ／ｌ
比較例３
処方７の分散染料液を下記処方１４の分散染料液に変更したこと以外は、実施例３と全く同一方法で布帛を得た。
＜処方１４：分散染料液＞
・Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ Ｙｅｌｌｏｗ ＳＥ−５Ｇ ２０ｇ／ｌ
（住友ケムテックス（株）製ニトロ系分散染料；下記一般式（１３）に示す化合物の分散
染料）
・アルギン酸ソーダ （マイグレーション防止剤） １ｇ／ｌ
処方７の分散染料液を下記処方１４の分散染料液に変更したこと以外は、実施例３と全く同一方法で布帛を得た。
＜処方１４：分散染料液＞
・Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ Ｙｅｌｌｏｗ ＳＥ−５Ｇ ２０ｇ／ｌ
（住友ケムテックス（株）製ニトロ系分散染料；下記一般式（１３）に示す化合物の分散
染料）
・アルギン酸ソーダ （マイグレーション防止剤） １ｇ／ｌ
比較例４
処方８のスレン染料液を下記処方１５の反応染料液に変更し、且つ、架橋処理を行わなかったこと以外は、比較例３と同一の方法で布帛を得た。
＜処方１５：反応染料液＞
・Ｒｅｍａｚｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＲ ２０ｇ／ｌ
（Ｄｙｅｓｔａｒ株式会社製ピアゾロンアゾ系反応染料；下記一般式（１４）に示す化合物の反応染料）
・アルギン酸ソーダ （マイグレーション防止剤） １ｇ／ｌ
・ポリミンＬニュー（日本化薬社製） （還元防止剤） １０ｇ／ｌ
処方８のスレン染料液を下記処方１５の反応染料液に変更し、且つ、架橋処理を行わなかったこと以外は、比較例３と同一の方法で布帛を得た。
＜処方１５：反応染料液＞
・Ｒｅｍａｚｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＲ ２０ｇ／ｌ
（Ｄｙｅｓｔａｒ株式会社製ピアゾロンアゾ系反応染料；下記一般式（１４）に示す化合物の反応染料）
・アルギン酸ソーダ （マイグレーション防止剤） １ｇ／ｌ
・ポリミンＬニュー（日本化薬社製） （還元防止剤） １０ｇ／ｌ
２．布帛の耐塩素堅牢性の評価
前記で得られた各布帛を１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断して試験片とした。試験片に、５質量％次亜塩素酸ナトリウム水溶液（水酸化ナトリウム含有、ｐＨ１４；花王株式会社製の衣料用「ハイター」）を０．２ｍｌ滴下し、２５℃で２４時間放置した後に、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に準じて１回の洗濯を施した。その後、十分に風乾して、各試験片の変色状態を変退色用グレースケール（ＪＩＳ Ｌ ０８０４：２００４）を用いて等級判定した。判定結果は、５級（良好）〜１級（不良）に分類した。
前記で得られた各布帛を１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断して試験片とした。試験片に、５質量％次亜塩素酸ナトリウム水溶液（水酸化ナトリウム含有、ｐＨ１４；花王株式会社製の衣料用「ハイター」）を０．２ｍｌ滴下し、２５℃で２４時間放置した後に、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に準じて１回の洗濯を施した。その後、十分に風乾して、各試験片の変色状態を変退色用グレースケール（ＪＩＳ Ｌ ０８０４：２００４）を用いて等級判定した。判定結果は、５級（良好）〜１級（不良）に分類した。
得られた結果を表１に示す。この結果、実施例１〜５の布帛は、判定結果が４級以上であり、塩素漂白液と接触しても変色が抑制され、優れた耐塩素堅牢性を有していることが明らかとなった。特に、セルロース繊維に架橋処理を施した実施例１〜３及び５の布帛は、判定結果が５級であり、格段に優れた耐塩素堅牢性を有していた。また、本結果から、ポリエステル繊維とセルロース繊維を含む混紡糸で形成された布帛に対して、特定の分散染料によるポリエステル繊維の染色と、特定のスレン染料によるセルロース繊維の染色とを行うことによって、優れた耐塩素堅牢性を付与できることも確認された。
Claims (8)
- 濃度５質量％且つｐＨ１４の次亜塩素酸ナトリウム濃度水溶液を０．２ｍｌ滴下し、２５℃で２４時間放置後の変色が、変退色用グレースケール（ＪＩＳ Ｌ ０８０４：２００４）で３級以上になる、耐塩素堅牢性布帛。
- ポリエステル繊維及びセルロース繊維を含有する、請求項１に記載の耐塩素堅牢性布帛。
- 前記ポリエステル繊維が、ピリドンアゾ系分散染料及びアントラキノン系分散染料よりなる群から選択される少なくとも１種の分散染料で染色され、且つ
前記セルロース繊維が、アントラキノンカルバゾール系スレン染料、アシルアミノアントラキノン系スレン染料、アントラキノンオキサゾール系スレン染料、アントラキノンチアゾール系スレン染料、ペンザントロン系スレン染料、ピラントロン系スレン染料、及びアントラキノンアクリドン系染スレン料よりなる群から選択される少なくとも１種のスレン染料で染色されている、請求項２に記載の耐塩素堅牢性布帛。 - 前記セルロース繊維が架橋されている、請求項２又は３に記載の耐塩素堅牢性布帛。
- 請求項１〜４のいずれかに記載の耐塩素堅牢性布帛を含む、ユニフォーム素材。
- 塩素漂白を行う作業者用のユニフォーム素材である、請求項５に記載のユニフォーム素材。
- ポリエステル繊維及びセルロース繊維を含有し、
前記ポリエステル繊維が、ピリドンアゾ系分散染料及びアントラキノン系分散染料よりなる群から選択される少なくとも１種の分散染料で染色され、且つ
前記セルロース繊維が、アントラキノンカルバゾール系スレン染料、アシルアミノアントラキノン系スレン染料、アントラキノンオキサゾール系スレン染料、アントラキノンチアゾール系スレン染料、ペンザントロン系スレン染料、ピラントロン系スレン染料、及びアントラキノンアクリドン系染スレン料よりなる群から選択される少なくとも１種のスレン染料で染色されている、耐塩素堅牢性布帛。 - ポリエステル繊維及びセルロース繊維を含有する布帛に対して、
ピリドンアゾ系分散染料及びアントラキノン系分散染料よりなる群から選択される少なくとも１種の分散染料によるポリエステル繊維の染色、並びに
アントラキノンカルバゾール系スレン染料、アシルアミノアントラキノン系スレン染料、アントラキノンオキサゾール系スレン染料、アントラキノンチアゾール系スレン染料、ペンザントロン系スレン染料、ピラントロン系スレン染料、及びアントラキノンアクリドン系染スレン料よりなる群から選択される少なくとも１種のスレン染料によるセルロース繊維の染色を行う、耐塩素堅牢性布帛の製造方法。
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