JP2018119034A - 硬質ポリウレタンフォーム用組成物及び硬質ポリウレタンフォームの製造方法 - Google Patents
硬質ポリウレタンフォーム用組成物及び硬質ポリウレタンフォームの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2018119034A JP2018119034A JP2017010021A JP2017010021A JP2018119034A JP 2018119034 A JP2018119034 A JP 2018119034A JP 2017010021 A JP2017010021 A JP 2017010021A JP 2017010021 A JP2017010021 A JP 2017010021A JP 2018119034 A JP2018119034 A JP 2018119034A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyurethane foam
- rigid polyurethane
- composition
- polyol
- polyol composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Abstract
Description
発泡剤(D)としてハイドロフルオロオレフィンを、ポリオール組成物(E)とポリイソシアネート(F)との合計量中に3〜7重量%含み、
ポリオール組成物(E)の20℃における粘度が800mPa・s以下であり、
且つ、ポリオール組成物(E)とポリイソシアネート(F)とを液温25℃で混合発泡させた際のクリームタイムが10〜30秒であること、
を特徴とする、硬質ポリウレタンフォーム用組成物。
当該組成物が下面面材料と上面面材料により挟まれた帯状、又は板状パネルを、前記ダブルコンベアで加圧し、発泡・硬化させることを特徴とするサンドイッチパネルの連続生産方法。
ポリエーテルポリオールの具体例としては、例えばエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、3,3−ジメチロールヘプタン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン−1,4−ジオール、シクロヘキサン−1,4−ジメタノール、ダイマー酸ジオール、ビスフェノールA、ビス(β−ヒドロキシエチル)ベンゼン、キシリレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の低分子ポリオール類、またはエチレンジアミン、プロピレンジアミン、トルエンジアミン、メタフェニレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、キシリレンジアミン等の低分子ポリアミン類等のような活性水素基を2個以上、好ましくは2〜3個有する化合物を開始剤として、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のようなアルキレンオキサイド類を付加重合させることによって得られるポリエーテルポリオール、或いはメチルグリシジルエーテル等のアルキルグリシジルエーテル類、フェニルグリシジルエーテル等のアリールグリシジルエーテル類、テトラヒドロフラン等の環状エーテルモノマーを開環重合することで得られるポリエーテルポリオールを挙げることができる。
ポリエステルポリオールの具体例としては、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、コハク酸、酒石酸、シュウ酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、グルタコン酸、アゼライン酸、セバシン酸、1,4−シクロヘキシルジカルボン酸、α−ハイドロムコン酸、β−ハイドロムコン酸、α−ブチル−α−エチルグルタル酸、α,β−ジエチルサクシン酸、マレイン酸、フマル酸等のジカルボン酸またはこれらの無水物等の1種類と、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、3,3−ジメチロールヘプタン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン−1,4−ジオール、シクロヘキサン−1,4−ジメタノール、ダイマー酸ジオール、ビスフェノールAのエチレンオキサイドやプロピレンオキサイド付加物、ビス(β−ヒドロキシエチル)ベンゼン、キシリレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の分子量500以下の低分子ポリオール類の1種類以上との縮重合反応から得られるものを挙げることができる。また、低分子ポリオールの一部をヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、モノエタノールアミン等の低分子ポリアミンや低分子アミノアルコールに代えて得られるポリエステル−アミドポリオールを使用することもできる。
ポリカプロラクトンポリオールの具体例としては、例えばエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、3,3−ジメチロールヘプタン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン−1,4−ジオール、シクロヘキサン−1,4−ジメタノール、ダイマー酸ジオール、ビスフェノールAのエチレンオキサイドやプロピレンオキサイド付加物、ビス(β−ヒドロキシエチル)ベンゼン、キシリレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の分子量500以下の低分子ポリオール類の1種類以上のポリオールを開始剤として、ε−カプロラクトン、β−ブチロラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトンなどの環状エステル類を開環付加させることにより得られるポリカプロラクトンポリオールを挙げることができる。
ポリカーボネートポリオールの具体例としては、例えばエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、3,3−ジメチロールヘプタン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン−1,4−ジオール、シクロヘキサン−1,4−ジメタノール、ダイマー酸ジオール、ビスフェノールAのエチレンオキサイドやプロピレンオキサイド付加物、ビス(β−ヒドロキシエチル)ベンゼン、キシリレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の低分子ポリオールの一種類以上と、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネート類、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等のアルキレンカーボネート類、ジフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ジアントリルカーボネート、ジフェナントリルカーボネート、ジインダニルカーボネート、テトラヒドロナフチルカーボネート等のジアリールカーボネート類との脱アルコール反応や脱フェノール反応から得られるものを挙げることができる。
攪拌機、冷却管、窒素導入管、温度計を備えた反応器を窒素置換した後、ポリオールAを50g、ポリオールBを50g、DMCHAを2.4g、PC−46を1.1g、B−8462を2g、TMCPPを20g、水を2g、HFO−1233zdを14g仕込み、23℃にて0.5時間撹拌させることにより、ポリオール組成物P−1を得た。その他のポリオール組成物P−2〜P−8も表1に示す配合でポリオール組成物P−1と同様に調製した。
・ポリオールA:開始剤シュークロースにプロピレンオキサイドを付加したポリエーテルポリオール 平均官能基数=4.3、数平均分子量540
・ポリオールB:開始剤グリセリンにプロピレンオキサイドを付加したポリエーテルポリオール 平均官能基数=3、数平均分子量300
・ポリオールC:tere−フタル酸とジエチレングリコールとのポリエステルポリオール 平均官能基数=2、数平均分子量360
・ポリオールD:開始剤ソルビトールにプロピレンオキサイドを付加したポリエーテルポリオール 平均官能基数=5.5、数平均分子量670
・DMCHA:N,N’−ジメチルシクロヘキシルアミン(カオーライザーNo.10;花王社製)
・PC−46:酢酸カリウム/エチレングリコール混合物(エアプロダクツ社製)
・B−8462:シリコーン系整泡剤(EVONIC社製)
・TMCPP:トリス(クロロプロピル)ホスフェート(大八化学社製)
・HFO−1233zd:ハイドロフルオロオレフィン(商品名:solsticeLBA;ハネウェルジャパン社製)。
表2に示す配合で、ポリオール組成物とイソシアネートを液温度25℃にて高圧ミキシングヘッドで13MPaの吐出圧で混合し、一定速度で進行するコンベアにより連続的に供給される軟質面材上に定点吐出した。吐出された反応液を図1に示す連続生産設備により表面温度55℃に調節されたコンベア内で発泡させ約3分加熱キュアを行なった後、コンベア出口で走行カッターにより所定サイズに切断を行ない、長さ600mm×幅900mm×厚さ25mmの軟質面材サンドイッチ硬質ウレタンフォームパネルを得た。
・MR−200:ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート イソシアネート含量:30.5%(東ソー社製)。
表2の各評価方法について、以下に示す。
得られたポリオール組成物の20℃における粘度をB型回転粘度計にて測定した。
ポリオール組成物とイソシアネートを、表2に示す配合比で液温25℃にて配合し、ハンドミキサーで6000rpm×5秒間攪拌混合した後、200mm×200mm×200mmアルミBOX内で自由発泡させた。混合開始を起点として、混合液の発泡が始まり、液が立ち上がり始める瞬間までの時間をクリームタイム(CT)として計測した。
パネル中央部から5cm角の測定サンプルを切り出し、JIS A9511に準拠して面材を除いたフォーム部分の密度を算出した。
パネル中央部から5cm角の測定サンプルを切り出し、JIS A9511に準拠して10%圧縮時の応力を測定した。
パネル中央部から300mm各のサンプルを切り出し、JIS A1412に示される熱流計法により、英弘精機社製オートλHC−074/314を用いて平均温度23℃で測定した。測定厚みはパネル厚みとし、上下面面材付で測定した。
パネル断面の外観を目視にて確認し,面材とフォームの界面部分のボイド(エア溜まり)による欠損の有無を評価した。
実施例での評価結果は、各項目とも良好なものであった。比較例1は、HFO濃度が3%未満であり熱伝導率が高くなった。比較例2は、クリームタイム速いことから液の濡れ広がりが不十分な状態で上面の型接触し、発泡方向が製品幅方向になることからセルが横に伸びてしまい、圧縮強度不足となった。比較例3は、ポリオール組成物の粘度が高いことから比較例2と同様に圧縮強度不足となった。比較例4は、HFO濃度が7%を超えるものであり、HFOの溶解安定性低下により表面から揮発し、ボイドが発生した。
2.下面面材
3.上面面材
4.動力式ダブルコンベア
5.走行カッター
Claims (2)
- ポリオール(A)、触媒(B)、整泡剤(C)、発泡剤(D)を含むポリオール組成物(E)と、ポリイソシアネート(F)とを含む硬質ポリウレタンフォーム用組成物であって、
発泡剤(D)としてハイドロフルオロオレフィンを、ポリオール組成物(E)とポリイソシアネート(F)との合計量中に3〜7重量%含み、
ポリオール組成物(E)の20℃における粘度が800mPa・s以下であり、
且つ、ポリオール組成物(E)とポリイソシアネート(F)とを液温25℃で混合発泡させた際のクリームタイムが10〜30秒であること、
を特徴とする、硬質ポリウレタンフォーム用組成物。 - 加圧用の動力式ダブルコンベアへ継続して移送される下面面料上に、請求項1に記載の硬質ポリウレタンフォーム用組成物を高圧ミキシングヘッドからの1点定点注入により散布すること、及び
当該組成物が下面面材料と上面面材料により挟まれた帯状、又は板状パネルを、前記ダブルコンベアで加圧し、発泡・硬化させることを特徴とするサンドイッチパネルの連続生産方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017010021A JP2018119034A (ja) | 2017-01-24 | 2017-01-24 | 硬質ポリウレタンフォーム用組成物及び硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017010021A JP2018119034A (ja) | 2017-01-24 | 2017-01-24 | 硬質ポリウレタンフォーム用組成物及び硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2018119034A true JP2018119034A (ja) | 2018-08-02 |
Family
ID=63044870
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017010021A Pending JP2018119034A (ja) | 2017-01-24 | 2017-01-24 | 硬質ポリウレタンフォーム用組成物及び硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2018119034A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3798245A1 (en) | 2019-09-27 | 2021-03-31 | Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG | Composition for forming polyisocyanurate foam and polyisocyanurate foam |
WO2022137875A1 (ja) * | 2020-12-24 | 2022-06-30 | 株式会社イノアックコーポレーション | シート及びシートの製造方法 |
US11753516B2 (en) | 2021-10-08 | 2023-09-12 | Covestro Llc | HFO-containing compositions and methods of producing foams |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012140592A (ja) * | 2010-10-28 | 2012-07-26 | Honeywell Internatl Inc | 1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロブテン及び1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンを含む混合物 |
JP2015105341A (ja) * | 2013-11-29 | 2015-06-08 | 旭硝子株式会社 | 硬質発泡合成樹脂およびその製造方法 |
JP2016124912A (ja) * | 2014-12-26 | 2016-07-11 | 三洋化成工業株式会社 | 樹脂製造用活性水素含有組成物およびフォームの製造方法 |
US20160369077A1 (en) * | 2014-03-05 | 2016-12-22 | Hisense Ronshen (Guangdong) Refrigerator Co., Ltd. | Rigid polyurethane foam and manufacturing method and applications thereof |
-
2017
- 2017-01-24 JP JP2017010021A patent/JP2018119034A/ja active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012140592A (ja) * | 2010-10-28 | 2012-07-26 | Honeywell Internatl Inc | 1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロブテン及び1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンを含む混合物 |
JP2015105341A (ja) * | 2013-11-29 | 2015-06-08 | 旭硝子株式会社 | 硬質発泡合成樹脂およびその製造方法 |
US20160369077A1 (en) * | 2014-03-05 | 2016-12-22 | Hisense Ronshen (Guangdong) Refrigerator Co., Ltd. | Rigid polyurethane foam and manufacturing method and applications thereof |
JP2016124912A (ja) * | 2014-12-26 | 2016-07-11 | 三洋化成工業株式会社 | 樹脂製造用活性水素含有組成物およびフォームの製造方法 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3798245A1 (en) | 2019-09-27 | 2021-03-31 | Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG | Composition for forming polyisocyanurate foam and polyisocyanurate foam |
WO2022137875A1 (ja) * | 2020-12-24 | 2022-06-30 | 株式会社イノアックコーポレーション | シート及びシートの製造方法 |
US11753516B2 (en) | 2021-10-08 | 2023-09-12 | Covestro Llc | HFO-containing compositions and methods of producing foams |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5668693B2 (ja) | 連続気泡性の硬質フォームの製造方法 | |
CN105940032B (zh) | 用于制备硬质聚氨酯或氨基甲酸酯改性聚异氰脲酸酯泡沫体的方法 | |
JP6571087B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム又は硬質ポリイソシアヌレートフォームの製造に好適な組成物 | |
JP5504877B2 (ja) | 連続気泡硬質発泡合成樹脂の製造方法 | |
US6831110B2 (en) | Rigid, dimensionally stable polyurethane foams and a process for the production of such foams in which the foam pressure is reduced | |
JP2011016854A (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物及び硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
JP6470610B2 (ja) | ポリウレタンフォームの製造法及びそれによって得られたポリウレタンフォーム | |
US20190284363A1 (en) | Polyurethane rigid foam, method for producing same, and use thereof | |
CN107371366A (zh) | 用于硬质聚氨酯泡沫塑料的多元醇预混物组合物 | |
JP2018508635A (ja) | ポリウレタンフォーム製品の形成方法 | |
JP2018119034A (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム用組成物及び硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
CN112105663A (zh) | 生产聚氨酯/聚异氰脲酸酯(pur/pir)硬质泡沫材料的方法 | |
JP7380274B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム形成用ポリオール組成物 | |
JP2008081701A (ja) | ポリイソシアネート組成物および該組成物を用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
CN110248980A (zh) | 制备聚氨酯(pur)和聚氨酯/聚异氰脲酸酯(pur/pir)硬质泡沫材料的方法 | |
JP4978986B2 (ja) | 発泡硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物及び発泡硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
JP2008239725A (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネート組成物、及び硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
JP6917776B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム用組成物および硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
JP2009035628A (ja) | 硬質ポリウレタン系フォームの製造方法 | |
KR102401314B1 (ko) | 폴리이소시아누레이트 경질 폼의 제조 방법 | |
EP3521331A1 (en) | Polyurethane foam composite panel | |
KR101645117B1 (ko) | 경질 우레탄 폼 제조용 조성물 및 이의 제조 방법 | |
JP2023531880A (ja) | ポリオール及びそれから作製されたフォーム | |
JP5723951B2 (ja) | アミンアルキレンオキサイド付加物の製造方法 | |
KR102153060B1 (ko) | 경질 폴리우레탄 폼을 위한 폴리올 프리믹스 조성물 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180122 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20191213 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20200814 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200915 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20210316 |