JP2018108983A - 洗浄デバイスを採用するオレフィンのオリゴマー化方法 - Google Patents
洗浄デバイスを採用するオレフィンのオリゴマー化方法 Download PDFInfo
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Abstract
【解決手段】エチレンのオリゴマー化のための工程、触媒の失活のための工程、および生成物の分離のための工程を含み、反応器は、冷却ループ100、101、102を備え、これらによって、反応流出物の少なくとも一部は、少なくとも2つの切り替え可能な熱交換器を通じて移動させられ、前記熱交換器は、統合された洗浄デバイスによって交互に洗浄される、方法。
【選択図】図1
Description
本発明は、エチレンのアルファ−オレフィンへのオリゴマー化の方法であって、
− 反応器(10)を含む反応セクション(1)において、触媒と、任意の希釈剤との存在下に、エチレンをオリゴマー化するための工程、
− 反応流出物中に含有される触媒の失活のための工程、
− 反応流出物中に含有される生成物を蒸発させて失活触媒からそれらを分離するための工程であって、蒸発セクション(2)において行われる工程、
− 反応流出物(103)中に含有される生成物の分離のための分離セクション(3)における工程
を含み、
前記反応器は、少なくとも1つの冷却ループ((100a/b)、(101a/b)、(102a/b))を備えており、これらにより、反応媒体は、少なくとも2つの切り替え可能な熱交換器を通じて移動するようになされ、これらの熱交換器は、少なくとも1つの冷却ループに接続されて、少なくとも1つの熱交換器が、少なくとも1つの冷却ループに操作可能に接続されている時に、他の非接続の熱交換器が、洗浄デバイスによる洗浄処理のための工程を経ることができるようにされ、この洗浄デバイスにおいて、熱交換器を洗浄することができる溶媒は、ループ中に移動するようになされ、この洗浄デバイスは、
− 洗浄溶媒のための収納ドラム(40)と、
− 130℃より高い温度に洗浄溶媒を加熱して、非接続の熱交換器中に堆積したポリマーを溶解させることができるようにするための熱交換器(43)と、
− 洗浄溶媒を、洗浄デバイスにおいて、溶媒収納ドラム(40)、溶媒のための熱交換器(43)および洗浄されるべき非接続の熱交換器の間でループ中に移動させるための流通ポンプ(42)と
を含む、方法に関する。
図1は、本方法のレイアウトを説明し、本方法は、本発明による洗浄デバイスを用いて行われ、一つの熱交換器(12a)が作動中であり、他方(12b)が洗浄デバイスにより洗浄されている場合である。
本発明は、エチレンのアルファ−オレフィンへのオリゴマー化のための方法であって、
− 反応器(10)を含む反応セクション(1)において、触媒と、任意の希釈剤との存在下に、エチレンをオリゴマー化するための工程、
− 反応流出物(103)中に含有される触媒の失活のための工程、
− 反応流出物中に含有される生成物を蒸発させて、それらを失活触媒から分離するための、蒸発セクション(2)において行われる工程、
− 反応流出物中に含有される生成物の分離のための分離セクション(3)における工程
を含み、
前記反応器は、少なくとも1つの冷却ループ((100a/b)、(101a/b)、(102a/b))を備えており、これらにより、反応媒体は、少なくとも2つの切り替え可能な熱交換器を通じて移動するようにされ、これらの熱交換器は、少なくとも1つの冷却ループに接続されて、少なくとも1つの熱交換器が、少なくとも1つの冷却ループに操作可能に接続されている時に、他の非接続の熱交換器が、洗浄デバイスにより洗浄するための工程を経ることができるようにされ、この洗浄デバイスにおいて、前記熱交換器を洗浄することができる溶媒は、ループ中に移動するようにされ、この洗浄デバイスは、
− 洗浄溶媒のための収納ドラム(40)、
− 130℃より高い温度に洗浄溶媒を加熱して、非接続の熱交換器中に堆積したポリマーが溶解することを可能にするようにするための熱交換器(43)、
− 洗浄溶媒を、洗浄デバイスにおいて、洗浄溶媒収納ドラム(40)と、洗浄溶媒のための熱交換器(43)と、洗浄されるべき非接続の熱交換器との間でループ中に移動させるための流通ポンプ(42)
を含む、方法に関する。
本発明によると、エチレンのアルファ−オレフィンへのオリゴマー化のための方法は、エチレンのオリゴマー化のための工程を含み、触媒の存在下に反応器(10)を含む反応セクション(1)において行われる。有利には、エチレンのオリゴマー化のための反応は、液相触媒作用の方法であり、一般的に均一系であり、希釈剤の存在下または非存在下に、ツィーグラータイプの触媒を用いて行われる。このツィーグラータイプの触媒は、一般的に、金属、例えば、チタン、クロム、ジルコニウムの化合物と、少なくとも1種の有機アルミニウム化合物とを含む。反応は、好ましくは、周囲温度から200℃の範囲内、好ましくは30℃〜170℃の範囲内の温度、0.5〜20MPaの範囲内、好ましくは1.0〜10MPaの範囲内の圧力で行われる。このオリゴマー化反応は、しばしば、不活性な希釈剤、例えば、オルト−キシレンまたはシクロヘキサン中で行われる。
本発明によると、一般に、オリゴマー化のための反応セクション(1)からの出口において、流出物(103)中に含有される触媒は、失活工程を経る。これは、好ましくは、蒸発セクション(2)の上流で行われる。この失活は、当業者に知られている、オリゴマー化触媒について阻害活性を有する任意の化合物を用いて行われる。例は、流出物(103)中に存在する触媒の実質的に全体を失活させることを目的とする極性の酸素含有または窒素含有の化合物である。このタイプの窒素含有触媒阻害剤の例は、欧州特許EP 0 200 654 Bに記載されている。
オレフィンのオリゴマー化のための方法に関連する、本発明の一般的な背景において、分離工程は、有利には、分離セクション(3)において行われ、この分離セクション(3)は、オレフィンのオリゴマー化反応において形成された種々の生成物を分離する。
本発明によると、反応セクション(1)において用いられる反応器は、冷却ループ((100a/b)、(101a/b)、(102a/b))を備えており、これらによって、少なくとも反応媒体は、少なくとも2つの熱交換器を通じて移動させられ、オリゴマー化反応によって生じた熱が抜き出され、反応器中の反応媒体の制御することのできない温度上昇が回避される。
− 洗浄溶媒のための収納ドラム(40)と、
− 130℃より高い、好ましくは150℃より高い、より好ましくは170℃より高い、一層より好ましくは180℃より高い温度に洗浄溶媒を加熱して、非接続の熱交換器中に堆積したポリマーを溶解させることができるようにするための熱交換器(43)と、
− 洗浄溶媒を、洗浄デバイスにおいて、洗浄溶媒収納ドラム(40)と、洗浄溶媒のための熱交換器(43)と、洗浄されるべき非接続の熱交換器との間でループ中に移動させるための流通ポンプ(42)と
を含む。
− 反応器(10)を含む反応セクション(1)と、
− 反応流出物の蒸発のためのセクション(2)と、
− 分離セクション(3)と
を含み、
前記反応器は、少なくとも1つの冷却ループ((100a/b)、(101a/b)、(102a/b))を備え、これらにより、反応媒体は、少なくとも2つの切り替え可能な熱交換器を通じて移動するようにされ、これらの熱交換器は、少なくとも1つの冷却ループに接続されて、少なくとも1つの熱交換器が、少なくとも1つの冷却ループに操作可能に接続されている時に、他の非接続の熱交換器が、洗浄デバイスにより洗浄するための工程を経ることができるようになっており、この洗浄デバイスにおいて、前記熱交換器を洗浄することができる溶媒が、ループ中に移動するようにされ、この洗浄デバイスは、
− 洗浄溶媒のための収納ドラム(40)と、
− 130℃より高い温度に洗浄溶媒を加熱して、非接続の熱交換器中に堆積したポリマーを溶解させることができるようにするための熱交換器(43)と、
− 洗浄溶媒を、洗浄デバイスにおいて洗浄溶媒収納ドラム(40)と、洗浄溶媒のための熱交換器(43)と、洗浄されるべき非接続の熱交換器との間でループ中に移動させるための流通ポンプ(42)と
を含む。
1−ブテンは、液体エチレン相中の均一系触媒ダイマー化によって製造された。図1に記載された本発明によるデバイスが採用された。触媒は、特許EP 0 135 441の実施例1に記載されたようなチタン酸n−ブチル、テトラヒドロフランおよびトリエチルアルミニウムの相互作用によって得られた。
Claims (16)
- エチレンのアルファ−オレフィンへのオリゴマー化のための方法であって、
− 反応器(10)を含む反応セクション(1)において、触媒と、任意の希釈剤との存在下にエチレンをオリゴマー化するための工程、
− 反応流出物中に含有される触媒の失活のための工程、
− 反応流出物中に含有される生成物を蒸発させて、それらを失活触媒から分離するための工程であって、蒸発セクション(2)において行われる、工程、
− 反応流出物(103)中に含有される生成物の分離のための分離セクションにおける工程
を含み、
前記反応器は、少なくとも1つの冷却ループ((100a/b)、(101a/b)、(102a/b))を備え、これらのよって、反応媒体は、少なくとも2つの切り替え可能な熱交換器を通じて移動させられ、該熱交換器は、少なくとも1つの冷却ループに接続されて、少なくとも1つの熱交換器が少なくとも1つの冷却ループに操作可能に接続されている時に、他の非接続の熱交換器が、洗浄デバイスにより洗浄するための工程を経ることができるようにされ、該洗浄デバイスにおいて、前記熱交換器を洗浄することができる溶媒は、ループ中に移動するようにされ、洗浄デバイスは、
− 洗浄溶媒のための収納ドラム(40)と、
− 130℃より高い温度に洗浄溶媒を加熱して、非接続の熱交換器中に堆積したポリマーが溶解することができるようにするための熱交換器(43)と、
− 洗浄溶媒を、洗浄デバイスにおいて洗浄溶媒収納ドラム(40)、洗浄溶媒のための熱交換器(40)、および洗浄されるべき非接続の熱交換器との間でループ中に移動させるための流通ポンプ(42)
を含む、方法。 - 洗浄デバイスの溶媒ループから得られた洗浄溶媒の少なくとも一部(406)を、蒸発セクション(2)における生成物蒸発工程に送る、請求項1に記載の方法。
- 反応媒体(103)を、熱交換器(20)中に移動させ、該熱交換器(20)では、蒸発セクション(2)においてそれを蒸気化させる、請求項1または2に記載の方法。
- 分離セクション(3)における分離工程において分離された未反応エチレンを、反応器に再循環させる(流れ(306))、請求項1〜3のいずれか1つに記載の方法。
- 熱交換器(43)は、150℃以上の温度に洗浄溶媒を加熱して、非接続の熱交換器中に堆積したポリマーを溶解させるようにする、請求項1〜4のいずれか1つに記載の方法。
- 飽和溶媒中のポリマーおよびより重質のオリゴマーの濃度は、洗浄溶媒に対して5重量%以下である、請求項1〜5のいずれか1つに記載の方法。
- 洗浄溶媒は、飽和炭化水素;不飽和炭化水素;芳香族炭化水素;ガソリン、ディーゼルまたはケロセンの留分;およびイソパラフィンから選択され、これらは、単独でまたは混合物として用いられる、請求項1〜6のいずれか1つに記載の方法。
- 洗浄溶媒の少なくとも一部は、分離セクション(3)における分離のための工程に由来する(流れ(305))、請求項1〜7のいずれか1つに記載の方法。
- 洗浄溶媒の少なくとも一部は、より重質の化合物フラクションおよび/または分離工程から分離された任意の希釈剤を起源とする、請求項1〜8のいずれか1つに記載の方法。
- 洗浄溶媒を移動させるためのループ((402)、(403)、(404)、(405))上でフィルタ(39)を採用する、請求項1〜9のいずれか1つに記載の方法。
- 一旦ポリマーが洗浄溶媒中に溶解したところで、飽和洗浄溶媒の少なくとも一部を、フラッシュドラム(46)により減圧しかつ部分蒸気化する工程の方に向け、少なくとも1つの蒸気相(409)と、少なくとも1つの液相(410)とを生じさせる、請求項1〜10のいずれか1つに記載の方法。
- エチレンのオリゴマー化方法は、エチレンの1−ブテンへのダイマー化のための方法である、請求項1〜11のいずれか1つに記載の方法。
- エチレンのオリゴマー化方法は、エチレンの1−ヘキセンへのトリマー化のための方法である、請求項1〜11のいずれか1つに記載の方法。
- エチレンのオリゴマー化方法は、エチレンの1−オクテンへのテトラマー化のための方法である、請求項1〜11のいずれか1つに記載の方法。
- 設備であって、
− 反応器(10)を含む反応セクション(1)と、
− 反応流出物の蒸発のためのセクション(2)と、
− 分離セクション(3)と
を含み、前記反応器は、少なくとも1つの冷却ループ((100a/b)、(101a/b)、(102a/b))を備え、これらの冷却ループによって、少なくとも1つの反応媒体が、少なくとも2つの切り替え可能な熱交換器を通じて移動するようにされ、該熱交換器は、少なくとも1つの冷却ループに接続されて、少なくとも1つの熱交換器が少なくとも1つの冷却ループに操作可能に接続されている時に、他の非接続の熱交換器が洗浄デバイスによって洗浄するための工程を経ることができるようにされ、該洗浄デバイスでは、前記熱交換器を洗浄することができる溶媒が、ループ中に移動するようにされ、該洗浄デバイスは、
− 洗浄溶媒のための収納ドラム(40)と、
− 130℃より高い温度に洗浄溶媒を加熱して、非接続の熱交換器中に堆積したポリマーを溶解させることができるようにするための熱交換器(43)と、
− 洗浄溶媒を、洗浄デバイスにおいて、洗浄溶媒収納ドラム(40)、洗浄溶媒のための熱交換器(43)、および洗浄されるべき非接続の熱交換器の間でループに移動させるための流通ポンプ(42)と
を含む、設備。 - 洗浄デバイスは、少なくとも1つの導管を介して蒸発セクション(2)に接続され、該導管は、洗浄溶媒の少なくとも一部を、反応流出物の蒸発のための前記セクション(2)に送るために用いられてよい、請求項15に記載の設備。
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