RU2312848C2 - Способ получения олигомера линейного альфа-олефина и установка для его осуществления с использованием теплообменника - Google Patents

Способ получения олигомера линейного альфа-олефина и установка для его осуществления с использованием теплообменника Download PDF

Info

Publication number
RU2312848C2
RU2312848C2 RU2005112253/04A RU2005112253A RU2312848C2 RU 2312848 C2 RU2312848 C2 RU 2312848C2 RU 2005112253/04 A RU2005112253/04 A RU 2005112253/04A RU 2005112253 A RU2005112253 A RU 2005112253A RU 2312848 C2 RU2312848 C2 RU 2312848C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
reactor
cooling medium
mixtures
oligomer
ethylene
Prior art date
Application number
RU2005112253/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2005112253A (ru
Inventor
Петер АРНОЛДИ (NL)
Петер АРНОЛДИ
БУР Эрик Йоханнес Мари ДЕ (NL)
БУР Эрик Йоханнес Мария ДЕ
Роберт МУНЕ (NL)
Роберт Муне
ЗОН Ари ВАН (NL)
Зон Ари Ван
Филлип Эдвард АНГЕР (US)
Филлип Эдвард АНГЕР
Original Assignee
Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=32043228&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2312848(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. filed Critical Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.
Publication of RU2005112253A publication Critical patent/RU2005112253A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2312848C2 publication Critical patent/RU2312848C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • B01J31/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
    • B01J31/143—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron of aluminium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
    • B01J31/181—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine
    • B01J31/1815—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine with more than one complexing nitrogen atom, e.g. bipyridyl, 2-aminopyridine
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/1836—Heating and cooling the reactor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/20—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles with liquid as a fluidising medium
    • B01J8/22—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles with liquid as a fluidising medium gas being introduced into the liquid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
    • C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
    • C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C2/08—Catalytic processes
    • C07C2/26—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
    • C07C2/32—Catalytic processes with hydrides or organic compounds as complexes, e.g. acetyl-acetonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00168—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles
    • B01J2208/00212—Plates; Jackets; Cylinders
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00168—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles
    • B01J2208/00247—Reflux columns
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00168—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles
    • B01J2208/00256—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles in a heat exchanger for the heat exchange medium separate from the reactor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00265—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling
    • B01J2208/00274—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling involving reactant vapours
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051—Controlling the temperature
    • B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
    • B01J2219/00076—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements inside the reactor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/20—Olefin oligomerisation or telomerisation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
    • B01J2531/0238—Complexes comprising multidentate ligands, i.e. more than 2 ionic or coordinative bonds from the central metal to the ligand, the latter having at least two donor atoms, e.g. N, O, S, P
    • B01J2531/0241—Rigid ligands, e.g. extended sp2-carbon frameworks or geminal di- or trisubstitution
    • B01J2531/0244—Pincer-type complexes, i.e. consisting of a tridentate skeleton bound to a metal, e.g. by one to three metal-carbon sigma-bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/84—Metals of the iron group
    • B01J2531/842—Iron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • C07C2531/22—Organic complexes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/02—Ethene

Abstract

Изобретение относится к способу изготовления олигомера линейного альфа-олефина. Описан способ получения олигомера линейного альфа-олефина в реакторе, содержащем жидкую и газовую фазы, включающий стадии каталитической олигомеризации этилена в присутствии комплекса железа с производным 2,6-бис(арилимино)пиридина до олигомера альфа-олефина со средним молекулярным весом от 50 до 350 с выделением тепла, и удаления тепла посредством теплообменника, который не находится в непосредственном контакте с жидкой фазой, с использованием, по меньшей мере, части газовой фазы в качестве охлаждающей среды. Описана также установка для осуществления указанного выше способа получения олигомера линейного альфа-олефина. Технический эффект - эффективное охлаждение реакционной смеси, предотвращение засорения охлаждающих устройств отложениями парафина и полиэтилена. 2 н. и 12 з.п.ф-лы, 2 ил.

Description

Изобретение относится к способу изготовления олигомера линейного альфа-олефина в реакторе, содержащем жидкую и газовую фазы, включающему стадии каталитической олигомеризации этилена в присутствии комплекса железа с производным 2,6-бис(арилимино)пиридина в олигомер альфа-олефина со средним молекулярным весом от 50 до 350 с выделением тепла и удаления тепла посредством теплообменника.
Известны различные способы производства высших линейных альфа-олефинов (например, D. Vogt, Oligomerisation of ethylene to higher a-olefins in Applied Homogeneous Catalysis with Organometallic Compounds, Ed. B.Cornils, W.A.Herrmann, 2nd Edition, Vol.1, Ch. 2.3.1.3., page 240-253, Wiley-VCH 2002). Эти промышленные процессы дают распределение олигомерного продукта либо по Пуассону, либо по Шульцу-Флори. В таком процессе обычно получается широкий диапазон олигомеров. В WO 02/00339, WO 02/12151, WO 02/06192, WO 02/28805, WO 01/58874 и WO 99/02472 описаны новейшие катализаторы олигомеризации этилена на основе Fe, которые проявляют высокую активность и высокую избирательность по отношению к линейным альфа-олефинам. Эти катализаторы, которые включены сюда посредством ссылки, основаны на комплексах железа с выбранным 2,6-пиридиндикарбоксальдегидбисимином или выбранным 2,6-диацилпиридинбисимином.
В настоящем изобретении используется термин «бис(арилимино)пиридин», чтобы описать оба класса лигандов. Олигомеры альфа-олефинов представляют собой соединения или смесь соединений с общей формулой Н2С=СН-(СН2СН2)nН, в которой n представляет собой целое число, равное 1 или больше. В таких олигомерах олигомер альфа-олефина обычно представляет собой смесь олигомеров альфа-олефинов со средним числом n от 1 до 20, предпочтительно от 2 до 10. Олигомеры альфа-олефинов, изготовленные в соответствии со способом по настоящему изобретению, предпочтительно имеют средний молекулярный вес от 50 до 350, более предпочтительно от 60 до 280, еще более предпочтительно от 80 до 210.
Реакция этилена в присутствии вышеупомянутого комплекса железа обычно протекает в реакторе с хорошим перемешиванием в жидкой фазе, как правило, с использованием апротонного органического растворителя. В этой реакции вырабатывается большое количество тепла, которое нужно удалять. Как описано в WO 02/06192, предпочтительно установить множество небольших реакторов в сочетании с несколькими теплообменниками, чтобы помочь обеспечить достаточную охлаждающую способность для системы реактора. Температура процесса, которая обычно находится между примерно 35°С и примерно 90°С, более предпочтительно между примерно 35°С и примерно 75°С, влияет на стоимость изготовления альфа-олефинов несколькими способами. Чем выше температура, тем меньше теплообменники, которые должны применяться с реактором(ами), что в целом снижает стоимость. Разложение активного катализатора олигомеризации возрастает с ростом температуры. Обнаружено, что максимум объемной выработки альфа-олефинов в сочетании с хорошей абсолютной производительностью катализатора обычно имеет место в диапазоне от примерно 45°С до примерно 75°С, так что этот диапазон температур является предпочтительным. Наконец, температура также влияет на давление в точке начала кипения, количество этилена в жидкой фазе и избирательность катализатора. Чем выше температура, тем выше давление, требуемое для поддержания селективности (избирательности) катализатора, что повышает капитальные затраты на производственную установку, потому что, например, требуются более толстые емкости и большие компрессоры для достижения более высокого давления этилена. Более высокое давление также увеличивает затраты на энергию.
Количество катализатора олигомеризации этилена (этена), используемого в реакции, предпочтительно должно быть максимально допускаемым охлаждающей способностью реактора(ов) и массопередачей этилена от газовой к жидкой фазе. Катализатор может быть добавлен только в первый реактор или в один или несколько последующих реакторов в их последовательности. В каждый реактор могут быть добавлены различные количества катализатора. Олигомеризация является достаточно экзотермической, примерно 100 кДж/моль олигомеризованного этилена, и охлаждение, как таковое, обычно применяется в реакторе(ах), чтобы поддержать требуемую температуру процесса, при поддержании в то же время высокой объемной производительности реактора(ов).
В известном уровне техники охлаждение осуществляют путем пропускания охлаждающих труб через жидкость внутри одного или большего числа реакторов для охлаждения содержимого. Другой способ охлаждения заключается в том, чтобы иметь один или большее число теплообменников снаружи реакторов, соединенных с реакторами посредством контура с жидкостью для охлаждения содержимого реакторов. Эти наружные теплообменники могут быть типичными кожухотрубными теплообменниками. Реакторы также могут быть окружены охлаждающей рубашкой. Некоторые или все подаваемые материалы в некоторые или во все реакторы могут охлаждаться для того, чтобы дать возможность ингредиентам охлаждать реакторы за счет их теплосодержания. Все эти способы жидкостного охлаждения, однако, подвержены недостатку в виде засорения охладителей парафином и полиэтиленом, что делает необходимым регулярную остановку реактора для возможности очистки охладителей. Кроме того, засорение парафином и полиэтиленом может повысить парафинистость растворителя.
Поэтому целью настоящего изобретения является создание способа без упомянутых выше недостатков. В настоящее время обнаружено, что олигомеры линейных альфа-олефинов могут быть получены в реакторе, содержащем жидкую и газовую фазы, содержащем стадии каталитической олигомеризации этилена в присутствии комплекса железа с производным 2,6-бис(арилимино)пиридина в олигомер альфа-олефина со средним молекулярным весом от 50 до 350 с выделением тепла, и удаления тепла посредством теплообменника, который не находится в непосредственном контакте с жидкой фазой, используя по меньшей мере часть газовой фазы в качестве охлаждающей среды.
Этот способ предлагает систему охлаждения, имеющую охлаждающие элементы снаружи жидкой реакционной среды. Поскольку парафин и полиэтилен имеют высокие точки кипения, отложение парафина и полиэтилена больше не может происходить и засорение теплообменника эффективно предотвращается.
Теплообменник в соответствии с этим изобретением относится к традиционному типу, такому как кожухотрубный теплообменник или подобный ему. Теплообменник охлаждается внутри традиционными охлаждающими текучими средами, такими как вода, аммиак, Фреон® и тому подобные. Тепло реакции заставляет растворители, реагенты и/или продукты реакции, которые присутствуют в реакционной среде, испаряться и впоследствии охлаждаться посредством теплообменника, после чего они действуют как охлаждающая среда для реактора. Теплообменник может быть помещен внутри или снаружи реактора. Когда теплообменник помещен внутри реактора, предпочтительно, чтобы на поверхности теплооменника имела место некоторая конденсация. Когда теплообменник помещен снаружи реактора, предпочтительно применить принудительную циркуляцию охлаждающей среды реактора из газовой фазы реактора через теплообменник(и), компрессор(ы)/насос(ы) и, выборочно, сепаратор газ/жидкость обратно в жидкую фазу реактора. Это дополнительно улучшит смешение в реакторе. После охлаждения такой охлаждающей среды реактора в данном контуре может иметь место некоторая конденсация. Это дает возможность применить возврат разделенных газа и жидкости в реактор с использованием сепаратора газ/жидкость. Кроме того, возможно специально удалить эту жидкую фазу (часть) из сепаратора газ/жидкость и вернуть ее непосредственно в секцию обработки продукта. Наконец, если происходит полная конденсация, возврат этой жидкости в реактор может быть осуществлен посредством насоса вместо компрессора, что уменьшает стоимость. Эту охлаждающую среду реактора выбирают из алкана, алкена и ароматического соединения и их смесей, предпочтительно пропана, н-пентана, изопентана, этилена, 1-бутена, о-, м- и п-ксилола и толуола и их смесей.
Дополнительным преимуществом настоящего процесса является возможность применить только один реактор, потому что эффективность и отсутствие засорения не делают больше необходимым использование множества небольших реакторов. Это вносит значительный дополнительный вклад в уменьшение стоимости процесса олигомеризации.
Комплексы железа типа 2,6-бис(арилимино)пиридина, которые могут быть использованы в упомянутом выше процессе, известны в этой области техники и описаны в WO 02/00339, WO 02/12151, WO 02/06192, WO 02/28805, WO 01/58874 и WO 99/02472.
Может быть использован любой из этих комплексов. Наилучшие результаты, однако, получены с такими комплексами железа, в которых один из арильных остатков состава производного 2,6-бис(арилимино)пиридина является 2,6-дизамещенным группой CH2R или C2H5R, в которой R выбирают из H и F, и замещенной или незамещенной арилом, предпочтительно выбранным из H и F, а другой остаток арила является 2,6-незамещенным, или в которой оба арильных остатка из производного 2,6-бис(арилимино)пиридина являются 2,6-дизамещенными F или Cl.
Особенно полезными являются производные 2,6-бис(арилимино)пиридина с формулой:
Figure 00000002
в которой:
R1 представляет собой Н или СН3;
R2 представляет собой Н, трет-бутил или фенил; и
R3 представляет собой Н, трет-бутил или OR', где R' означает СН3, Si(СН3)3 или эйкозил (С20Н41); и
Figure 00000003
Термин «арил» означает ароматическую группу, такую как фенил, нафтил, тиенил, пиридил, пирролил и тому подобное. Фенил является предпочтительной арильной группой. Предпочтительными фенильными группами являются замещенные CH3, трет-бутилом, F или OR', в котором R' означает CH3 или Si(CH3)3.
В предпочтительном воплощении к жидкой фазе добавляют сокатализатор на основе алюминия, предпочтительно метилалюмоксан. Там, где сокатализатор, такой как соединение алкилалюминия, требуется или является предпочтительным для частиц активного катализатора, комплекс железа с производным 2,6-бис(арилимино)пиридина, такой как комплекс FeCl2 с производным 2,6-бис(арилимино)пиридина, может быть введен в реакцию с соединением алкилалюминия, предпочтительно алюмоксаном, чтобы образовать разновидность олигомеризации активного этилена. Конкретные соединения алкилалюминия включают метилалюмоксан (который представляет собой олигомер с общей формулой (MeAlO)n), (C2H5)2AlCl, C2H5AlCl2, (C2H5)3Al и ((CH3)2CHCH2)3Al. Особенно предпочтительный алюмоксан представляет собой метилалюмоксан. Отношение алюминия (в виде соединения алкилалюминия) к железу (в виде комплекса) при олигомеризации может быть от примерно 10 до примерно 10000.
Другим предпочтительным компонентом систем катализаторов в данной заявке является второе соединение, действующее как сокатализатор, выбранное из формулы ZnR'2, в котором каждый R', который может быть одинаковым или различным, выбран из водорода, необязательно замещенного гидрокарбилом С1-С20, фенилом, Cl, Br, I, SR", NR"2, OH, OR", CN, NC, где R", который внутри одной и той же молекулы может быть одинаковым или различным, представляет собой гидрокарбил С1-С20.
В предпочтительных системах катализаторов соединение - второй сокатализатор представляет собой ZnR'2, где R' представляет гидрокарбил С1-С20, более предпочтительно алкил С1-С20, еще более предпочтительно алкил С1-С6. Соответствующие алкильные группы включают метил, этил, пропил, бутил и тому подобные. Особенно предпочтительно, чтобы группа R' представляла собой алкил С1-С3, в особенности этил.
Второй сокатализатор является особенно ценным в сочетании с сокатализатором на основе алюминия для увеличения селективности по линейным альфа-олефинам в реакциях олигомеризации этилена и уменьшения количества нежелательных побочных продуктов, таких как разветвленные олефины, внутренние (содержащие двойную связь внутри цепи) олефины, 2,2-дизамещенные олефины и диены.
Было отмечено, что особенно высокая избирательность линейных альфа-олефинов достигается, когда молярное отношение металла сокатализатора на основе алюминия к металлу второго сокатализатора находится в диапазоне от 5:1 до 1:5, предпочтительно от 3:1 до 1:3, более предпочтительно от 2:1 до 1:2 и в особенности 1:1.
Возможно добавлять дополнительные выборочные компоненты к системам катализаторов, например кислоты и основания Льюиса, такие как описаны в WO 02/28805.
Система активного катализатора может быть образована путем совместного смешения комплекса железа с производным 2,6-бис(арилимино)пиридина или смеси комплекса железа с ацетилацетонатом и соответствующим производным 2,6-бис(арилимино)пиридина (лиганд), соединения - первого сокатализатора, соединения - второго сокатализатора и любых необязательных дополнительных соединений, предпочтительно в растворителе.
Важной статьей капитальных затрат для данной производственной установки и затрат на ее эксплуатацию является количество охлаждающей среды реактора, которая должна рециркулировать в процессе. Рециркуляция газообразной охлаждающей среды реактора часто включает повторное сжатие для подачи в один или большее число реакторов. Компрессоры и связанное с ними оборудование значительно увеличивают капитальные и эксплуатационные затраты. В настоящем способе охлаждающая среда предпочтительно выбирается так, чтобы она полностью растворяла этилен. В этом случае охлаждающая среда требует только одного реактора и конденсатора, тогда как является достаточным один рецируляционный насос. Таким образом, дорогая рециркуляция, как, например, использование дорогой рециркуляционной воздуходувки, более не требуется, что дополнительно добавляет преимущества настоящему способу.
Изобретение проиллюстрировано посредством следующих фигур, которые не предназначены для ограничения изобретения каким-либо способом, показывающих схему устройства, которое может быть использовано для осуществления процесса по изобретению.
Фиг.1 представляет собой схему устройства для осуществления способа в соответствии с изобретением с теплообменником, размещенным снаружи реактора.
Фиг.2 представляет собой схему устройства для осуществления способа в соответствии с изобретением с теплообменником, размещенным внутри реактора.
На фиг.1 изображен реактор 2 с жидкой фазой 3 и газовой фазой 4, которые находятся в равновесии через поверхность раздела 12 газ/жидкость. Жидкая фаза содержит этилен, комплекс железа с производным 2,6-бис(арилимино)пиридина, олигомер альфа-олефина и, необязательно, растворители и вспомогательные вещества, такие как сокатализатор. Необязательные растворители выбирают так, чтобы растворять этилен. Реактор имеет входное отверстие 10, через которое подается питание реактора 1, выходное отверстие 11 для газа и выходное отверстие 9 в нижней части реактора. В конструктивном исполнении по фиг.1 выход 11 соединен через трубопровод 14 с теплообменником 5а, который соединен через трубопровод 15 с сепаратором 6 газ-жидкость. Если необходимо, трубопровод 15 может содержать компрессор 7а. Сепаратор 6 газ-жидкость имеет выходное отверстие 17 для перемещения жидкости необязательно посредством насоса 8, чтобы получить поток 17 сжатой жидкости, который рециркулируют через трубопровод 19 в реактор 2. Газ покидает сепаратор 6 газ-жидкость через трубопровод 16, который может необязательно содержать компрессор 7b и/или теплообменник 5b, чтобы получить поток 18 охлажденного газа, который рециркулируют в реактор 2. Если в трубопроводе 15 не происходит конденсации, сепаратор 6 газ-жидкость и насос 8 являются лишними и могут быть удалены. В таком случае трубопровод 15 может быть непосредственно соединен с компрессором 7b и/или теплообменником 5b, если они присутствуют, или с трубопроводом 19. Реактор 2 может содержать необязательный сепаратор 13 унесенной жидкости.
На фиг.2 показано другое конструктивное исполнение в соответствии с изобретением. В этом конструктивном исполнении питание 1 реактора вводится в реактор 2 через вход 10. Жидкая фаза 3 в реакторе находится в равновесии с газовой фазой 4 через поверхность раздела 12 газ/жидкость. В секции реактора, содержащей газовую фазу 6, размещен теплообменник 20, который не находится в контакте с жидкой фазой 3. Секция газовой фазы 6 может, необязательно, содержать сепаратор 13 унесенной жидкости. Теплообменник 20 охлаждает газ, после чего по меньшей мере часть газа конденсируется, и охлажденный конденсат стекает с поверхности теплообменника 20 в жидкую фазу 3, охлаждая тем самым жидкую среду. Продукт реакции может быть затем выпущен из реактора через выход 9 в нижней части реактора.
Следовательно, в соответствии с дополнительным аспектом настоящего изобретения предусмотрено устройство для осуществления способа получения олигомера линейного альфа-олефина, описанного выше, содержащее реактор (2), который может вмещать жидкую (3) и газовую (4) фазы, вход (10), через который может перемещаться питание (1) реактора, выход (9) в нижней части реактора и по меньшей мере один теплообменник (5а,b; 20), который размещен так, чтобы предотвратить непосредственный контакт с жидкой фазой (3), и, кроме того, необязательно выход (11) газа, насосы (8), компрессоры (7а,b), сепаратор (13) уноса и/или сепаратор (6) газ-жидкость.

Claims (14)

1. Способ получения олигомера линейного альфа-олефина в реакторе, содержащем жидкую и газовую фазы, включающий стадии каталитической олигомеризации этилена в присутствии комплекса железа с производным 2,6-бис(арилимино)пиридина до олигомера альфа-олефина со средним молекулярным весом от 50 до 350 с выделением тепла, и удаления тепла посредством теплообменника, который не находится в непосредственном контакте с жидкой фазой, с использованием, по меньшей мере, части газовой фазы в качестве охлаждающей среды.
2. Способ по п.1, в котором к жидкой фазе добавляют сокатализатор на основе алюминия, предпочтительно метилалюмоксан.
3. Способ по п.1 или 2, в котором охлаждающую среду выбирают из алкана, алкена и ароматического соединения, а также их смесей.
4. Способ по п.3, в котором охлаждающую среду выбирают из пропана, н-пентана, изопентана, этилена, 1-бутена, о-, м- и п-ксилола и толуола, и их смесей.
5. Способ по п.1 или 2, в котором средний молекулярный вес составляет от 60 до 280, более предпочтительно от 80 до 210.
6. Способ по п.5, в котором охлаждающую среду выбирают из алкана, алкена и ароматического соединения, а также их смесей.
7. Способ по п.6, в котором охлаждающую среду выбирают из пропана, н-пентана, изопентана, этилена, 1-бутена, о-, м- и п-ксилола и толуола, и их смесей.
8. Способ по п.1 или 2, в котором один из арильных остатков в составе производного 2,6-бис(арилимино)пиридина является 2,6-дизамещенным группой СН2R или С2Н5R, где R выбирают из Н и F, а другой арильный остаток является 2,6-незамещенным, или в котором оба арильных остатка из состава производного 2,6-бис(арилимино)пиридина являются 2,6-дизамещенным F или Cl.
9. Способ по п.8, в котором охлаждающую среду выбирают из алкана, алкена и ароматического соединения, а также их смесей.
10. Способ по п.9, в котором охлаждающую среду выбирают из пропана, н-пентана, изопентана, этилена, 1-бутена, о-, м- и п- ксилола и толуола, и их смесей.
11. Способ по п.1 или 2, в котором производное 2,6-бис(арилимино)пиридина имеет формулу
Figure 00000004
в которой R1 представляет собой Н или СН3;
R2 представляет собой Н, трет-бутил или фенил и
R3 представляет собой Н, трет-бутил или OR', где R' означает СН3, Si(СН3)3 или эйкозил (C20H41); или
Figure 00000005
12. Способ по п.11, в котором охлаждающую среду выбирают из алкана, алкена и ароматического соединения, а также их смесей.
13. Способ по п.12, в котором охлаждающую среду выбирают из пропана, н-пентана, изопентана, этилена, 1-бутена, о-, м- и п-ксилола и толуола, и их смесей.
14. Установка для осуществления способа получения олигомера линейного альфа-олефина по любому из пп.1-13, содержащая реактор (2), который может вмещать жидкую (3) и газовую (4) фазы, входное отверстие (10), через которое может подаваться питание (1) реактора, выходное отверстие (9) в нижней части реактора, и, по меньшей мере, один теплообменник (5а,b;20), который размещен внутри реактора и который расположен так, чтобы предотвратить непосредственный контакт с жидкой фазой (3), сепаратор (13) унесенной жидкости.
RU2005112253/04A 2002-09-25 2003-09-23 Способ получения олигомера линейного альфа-олефина и установка для его осуществления с использованием теплообменника RU2312848C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US41327802P 2002-09-25 2002-09-25
US60/413,278 2002-09-25

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2005112253A RU2005112253A (ru) 2005-09-10
RU2312848C2 true RU2312848C2 (ru) 2007-12-20

Family

ID=32043228

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2005112253/04A RU2312848C2 (ru) 2002-09-25 2003-09-23 Способ получения олигомера линейного альфа-олефина и установка для его осуществления с использованием теплообменника

Country Status (12)

Country Link
US (1) US20040122269A1 (ru)
EP (1) EP1546069B1 (ru)
JP (1) JP4498926B2 (ru)
CN (1) CN100519491C (ru)
AT (1) ATE432248T1 (ru)
AU (1) AU2003271645A1 (ru)
CA (1) CA2499887C (ru)
DE (1) DE60327784D1 (ru)
ES (1) ES2324030T3 (ru)
RU (1) RU2312848C2 (ru)
WO (1) WO2004029012A1 (ru)
ZA (1) ZA200502082B (ru)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006500412A (ja) * 2002-09-25 2006-01-05 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー 熱交換器を使用して直鎖状α−オレフィンオリゴマーを製造する方法
US7081506B2 (en) * 2003-10-23 2006-07-25 Fina Technology, Inc. Ethylene polymerization employing bis-imino pyridinyl transition metal catalyst components
US20050187418A1 (en) 2004-02-19 2005-08-25 Small Brooke L. Olefin oligomerization
US9550841B2 (en) 2004-02-20 2017-01-24 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods of preparation of an olefin oligomerization catalyst
US20050187098A1 (en) 2004-02-20 2005-08-25 Knudsen Ronald D. Methods of preparation of an olefin oligomerization catalyst
US20070043181A1 (en) 2005-08-19 2007-02-22 Knudsen Ronald D Methods of preparation of an olefin oligomerization catalyst
US7384886B2 (en) 2004-02-20 2008-06-10 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods of preparation of an olefin oligomerization catalyst
US7271121B2 (en) * 2005-07-21 2007-09-18 Chevron Phillips Chemical Company Lp Diimine metal complexes, methods of synthesis, and methods of using in oligomerization and polymerization
US7268096B2 (en) 2005-07-21 2007-09-11 Chevron Phillips Chemical Company Lp Diimine metal complexes, methods of synthesis, and methods of using in oligomerization and polymerization
US7129304B1 (en) 2005-07-21 2006-10-31 Chevron Phillips Chemical Company Lp Dimine metal complexes, methods of synthesis, and methods of using in oligomerization and polymerization
US7727926B2 (en) * 2005-07-21 2010-06-01 Chevron Phillips Chemical Company Lp Diimine metal complexes, methods of synthesis, and method of using in oligomerization and polymerization
ES2318390T3 (es) * 2005-07-29 2009-05-01 Linde Ag Procedimiento para preparar alfa-olefinas lineales con eliminacion de calor mejorada.
US7902415B2 (en) 2007-12-21 2011-03-08 Chevron Phillips Chemical Company Lp Processes for dimerizing or isomerizing olefins
CN101906009B (zh) * 2010-07-29 2013-02-13 浙江大学 一种制备线性α-烯烃的方法
US9586872B2 (en) 2011-12-30 2017-03-07 Chevron Phillips Chemical Company Lp Olefin oligomerization methods
WO2016047558A1 (ja) 2014-09-22 2016-03-31 三菱化学株式会社 α－オレフィン低重合体の製造方法及び製造装置
US9944661B2 (en) 2016-08-09 2018-04-17 Chevron Phillips Chemical Company Lp Olefin hydroboration
FR3083235B1 (fr) * 2018-06-29 2021-12-03 Ifp Energies Now Procede d'oligomerisation en cascade de reacteurs gaz liquide agites avec injection etagee d'ethylene
CN113045691B (zh) * 2021-03-23 2022-08-05 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 一种铁催化剂配位聚合制备低分子量聚异丁烯的方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2978441A (en) * 1957-05-23 1961-04-04 Phillips Petroleum Co Polyolefin reactor control
US3461109A (en) * 1964-11-09 1969-08-12 Phillips Petroleum Co Process for the polymerization of conjugated dienes
US3565873A (en) * 1967-09-25 1971-02-23 Copolymer Rubber & Chem Corp Method and apparatus for polymerizing monomeric materials
NL157321B (nl) * 1973-12-28 1978-07-17 Mitsubishi Rayon Co Werkwijze voor het afvoeren van warmte, die wordt ontwikkeld tijdens de massapolymerisatie van methylmethacrylaat of een mengsel van methylmethacrylaat en een kleine hoeveelheid van ten minste een copolymeriseerbaar monomeer.
US4709111A (en) * 1987-02-27 1987-11-24 Uop Inc. Oligomerization process with integrated heat utilization
US5198563A (en) * 1989-08-10 1993-03-30 Phillips Petroleum Company Chromium compounds and uses thereof
US5550305A (en) * 1991-10-16 1996-08-27 Amoco Corporation Ethylene trimerization
US5438027A (en) * 1991-12-13 1995-08-01 Phillips Petroleum Company Chromium compounds and uses thereof
ZA943399B (en) * 1993-05-20 1995-11-17 Bp Chem Int Ltd Polymerisation process
GB9819847D0 (en) * 1998-09-12 1998-11-04 Bp Chem Int Ltd Novel compounds
US6825297B1 (en) * 1999-05-14 2004-11-30 The Dow Chemical Company Transition metal complexes and olefin polymerization process
GC0000291A (en) * 2000-06-30 2006-11-01 Shell Int Research Ligands and catalyst systems thereof for ethylene oligomerisation to linear alpha olefins
US6534691B2 (en) * 2000-07-18 2003-03-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Manufacturing process for α-olefins
JP2006500412A (ja) * 2002-09-25 2006-01-05 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー 熱交換器を使用して直鎖状α−オレフィンオリゴマーを製造する方法
RU2315658C2 (ru) * 2002-09-25 2008-01-27 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Каталитические системы для олигомеризации этилена в линейные альфа-олефины

Also Published As

Publication number Publication date
US20040122269A1 (en) 2004-06-24
WO2004029012A1 (en) 2004-04-08
JP4498926B2 (ja) 2010-07-07
EP1546069A1 (en) 2005-06-29
EP1546069B1 (en) 2009-05-27
CA2499887A1 (en) 2004-04-08
ZA200502082B (en) 2005-11-30
RU2005112253A (ru) 2005-09-10
CA2499887C (en) 2011-08-16
ES2324030T3 (es) 2009-07-29
AU2003271645A1 (en) 2004-04-19
ATE432248T1 (de) 2009-06-15
CN100519491C (zh) 2009-07-29
CN1735576A (zh) 2006-02-15
JP2006500411A (ja) 2006-01-05
DE60327784D1 (de) 2009-07-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2312848C2 (ru) Способ получения олигомера линейного альфа-олефина и установка для его осуществления с использованием теплообменника
RU2339604C2 (ru) Способ получения линейного альфа-олефинового олигомера с использованием теплообменника
JP6921088B2 (ja) 防汚オリゴマー化触媒系
US8076524B2 (en) Process for generating alpha olefin comonomers
JP5996099B2 (ja) エチレンのオリゴマー化プロセス
US7858833B2 (en) Process for generating linear alpha olefin comonomers
KR102591168B1 (ko) 세정 장치를 이용한 올레핀의 올리고머화 방법
RU2635551C9 (ru) Способ олигомеризации этилена
JP6081590B2 (ja) エチレンのオリゴマー化のための方法
CN111094219B (zh) 制备用于乙烯低聚的防污剂助催化剂的在线方法
WO2007102955A2 (en) In-line process for generating comonomer
Buchanan et al. Process for generating linear alpha olefin comonomers
Buchanan et al. In-line process for generating comonomer
RU2726620C1 (ru) Способы получения линейных альфа-олефинов
CN113242764B (zh) 用于铬辅助乙烯低聚工艺中生产1-辛烯的配体
KR20230066052A (ko) 병렬 반응기를 사용한 선형 알파 올레핀의 제조 방법
RU2804351C2 (ru) Лиганды для получения 1-октена в хром-катализируемом процессе олигомеризации этилена
US20120136188A1 (en) Alkylation unit and method of modifying

Legal Events

Date Code Title Description
QB4A Licence on use of patent

Effective date: 20081209

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20090924