JPH0271801A - パラフイン系ｃ↓４‐炭化水素とオレフイン系ｃ↓４‐炭化水素の分離法 - Google Patents
パラフイン系ｃ↓４‐炭化水素とオレフイン系ｃ↓４‐炭化水素の分離法Info
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Classifications
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
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- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/34—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping with one or more auxiliary substances
- B01D3/40—Extractive distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/04—Purification; Separation; Use of additives by distillation
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- C07C7/08—Purification; Separation; Use of additives by distillation with the aid of auxiliary compounds by extractive distillation
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は選択的溶剤を使用して抽出蒸留によシバラフイ
ン系Ｃ４−炭化水素とオレフィン系Ｃ４−炭化水素を分
離する場合に、オレフィン系は溶剤の主要部分と一緒に
抽出蒸留塔の塔底から取出し、後続の分留塔で溶剤より
分離せしめ、一方ノ９ラフイン系は塔頂生成物として抽
出蒸留塔から排出せしめる分離方法に関する。
ン系Ｃ４−炭化水素とオレフィン系Ｃ４−炭化水素を分
離する場合に、オレフィン系は溶剤の主要部分と一緒に
抽出蒸留塔の塔底から取出し、後続の分留塔で溶剤より
分離せしめ、一方ノ９ラフイン系は塔頂生成物として抽
出蒸留塔から排出せしめる分離方法に関する。
原料とするナフサをベースとして作業するアセチレン−
蒸気分解並びに触媒的分解装置からは化学工業で大量の
Ｃ２−留分が生じるが、これらは活性な不飽和Ｃ４−炭
化水素のほかに特にＣ４−ｊ！ラフイン及びＣ４−モノ
オレフィンヲ含ンでいる。この場合、その高い反応性に
もとづいてＣ４−モノオレフィンはさらに行う反応の出
発物置としてますます使用嘔れている。この理由から当
業界の興味は生成するＣ４−留分の経済的分離にたいま
なく増大している。このため装入物質を分離する方法が
すでに開発てれており、該方法はまず装入したＣ４−留
分からブタジェンをガス洗浄または特殊々溶剤での抽出
蒸留により分離し、一方イツブテンを硫酸エステル生成
のような選択的反応、またはメチル第三ブチルエーテル
（ＭＴＢ）の製造により装入物質から分離することより
なる。その後装入物質に残留している成分イソブタン、
ｎ−ブタン、１−ブテン及び・シス／トランス−２−ブ
テンはその沸点位置の理由でさらに困難な許９でなく、
一部は単に蒸留法のみでは分離することができない。
蒸気分解並びに触媒的分解装置からは化学工業で大量の
Ｃ２−留分が生じるが、これらは活性な不飽和Ｃ４−炭
化水素のほかに特にＣ４−ｊ！ラフイン及びＣ４−モノ
オレフィンヲ含ンでいる。この場合、その高い反応性に
もとづいてＣ４−モノオレフィンはさらに行う反応の出
発物置としてますます使用嘔れている。この理由から当
業界の興味は生成するＣ４−留分の経済的分離にたいま
なく増大している。このため装入物質を分離する方法が
すでに開発てれており、該方法はまず装入したＣ４−留
分からブタジェンをガス洗浄または特殊々溶剤での抽出
蒸留により分離し、一方イツブテンを硫酸エステル生成
のような選択的反応、またはメチル第三ブチルエーテル
（ＭＴＢ）の製造により装入物質から分離することより
なる。その後装入物質に残留している成分イソブタン、
ｎ−ブタン、１−ブテン及び・シス／トランス−２−ブ
テンはその沸点位置の理由でさらに困難な許９でなく、
一部は単に蒸留法のみでは分離することができない。
このため現在当業者の間では前記載の化合物の分離が簡
単に特に経済的にできる方法の安来が著しく目立って来
た。
単に特に経済的にできる方法の安来が著しく目立って来
た。
この関係ですでに、パラフィン系Ｃ４−炭化水素とオレ
フィン系のＣ１−炭化水素の分離を選択的溶剤を使用し
て抽出蒸留により行うことが提案されている。例えば西
ドイツ国特許出願公開第３５３２２８９号明細書から、
冒頭にあげた種類の方法が公知となっていて、そこでは
選択的溶剤として無水のモルホリンを使用することに至
っている。
フィン系のＣ１−炭化水素の分離を選択的溶剤を使用し
て抽出蒸留により行うことが提案されている。例えば西
ドイツ国特許出願公開第３５３２２８９号明細書から、
冒頭にあげた種類の方法が公知となっていて、そこでは
選択的溶剤として無水のモルホリンを使用することに至
っている。
この種の抽出蒸留を行う場合、これまで通常はラフィネ
ートとして塔頂を介し抽出蒸留塔から排出妊れるノｇラ
フインを別の塔で蒸留によりその中になお含まれている
溶剤残部から分離していた。ラフィネートの精留にこの
種の塔は運転及び装置費追加の原因になることは明らか
である。
ートとして塔頂を介し抽出蒸留塔から排出妊れるノｇラ
フインを別の塔で蒸留によりその中になお含まれている
溶剤残部から分離していた。ラフィネートの精留にこの
種の塔は運転及び装置費追加の原因になることは明らか
である。
従って、本発明の課題は当該分野種類の方法を最適化し
、特にラフィネート精留を簡単にすることであった。
、特にラフィネート精留を簡単にすることであった。
前記課題は、冒頭に掲けた種類の方法において本発明に
よシ、パラフィンに含まれている溶剤残部を抽出蒸留塔
の溶剤供給トレイの上部に配置した補助分留塔で前記パ
ラフィンから分離することにより解決される。
よシ、パラフィンに含まれている溶剤残部を抽出蒸留塔
の溶剤供給トレイの上部に配置した補助分留塔で前記パ
ラフィンから分離することにより解決される。
すなわち、本発明による方法においては、分離した塔で
のノ？ラフイ／の処理を放棄する。この代りに抽出蒸留
塔の溶剤供給トレイの上部に補助分留塔を備える。これ
は僅かな棚段数、例えば１０、を有していればよい。こ
の補助分留塔は、パラフィンに含まれている溶剤残部を
保留するためには１から２の還流比で十分である。
のノ？ラフイ／の処理を放棄する。この代りに抽出蒸留
塔の溶剤供給トレイの上部に補助分留塔を備える。これ
は僅かな棚段数、例えば１０、を有していればよい。こ
の補助分留塔は、パラフィンに含まれている溶剤残部を
保留するためには１から２の還流比で十分である。
今まで行われた実蹟を考慮すると驚くべきことと見なけ
ればならないこの結果は、主にこの場合に原料として使
用されるＣ４−留分の特有な組成で説明することができ
る。これらＣ４−留分は単にパラフィン系とオレフィン
系のＣ４−炭化水素のみが含んでいるにすぎず、この場
合ｎ−ブタンが最も重い成分である。例えば芳香族収得
のような、抽出蒸留による他の炭化水素混合物の後処理
とは異なシ、ここでは原料に、例えばメチルシクロヘキ
サンのように重要な鍵となる成分が欠けている、これは
抽出蒸留の上部で還流によ）！！縮てれ、そしてそれか
ら塔底部に浸入しそこで抽出物の純度を低下きせるかま
たは溶剤供給段下部で一定の程度富化されるからそれに
よって溶剤相とラフィネート相の分離が生じる。しかし
ながら、それは対照的にｎ−ブタンはイソブタンと共に
一緒に問題彦く塔頂を介して抽出蒸留塔から蒸留されて
、このため前記載の現象を示さない。
ればならないこの結果は、主にこの場合に原料として使
用されるＣ４−留分の特有な組成で説明することができ
る。これらＣ４−留分は単にパラフィン系とオレフィン
系のＣ４−炭化水素のみが含んでいるにすぎず、この場
合ｎ−ブタンが最も重い成分である。例えば芳香族収得
のような、抽出蒸留による他の炭化水素混合物の後処理
とは異なシ、ここでは原料に、例えばメチルシクロヘキ
サンのように重要な鍵となる成分が欠けている、これは
抽出蒸留の上部で還流によ）！！縮てれ、そしてそれか
ら塔底部に浸入しそこで抽出物の純度を低下きせるかま
たは溶剤供給段下部で一定の程度富化されるからそれに
よって溶剤相とラフィネート相の分離が生じる。しかし
ながら、それは対照的にｎ−ブタンはイソブタンと共に
一緒に問題彦く塔頂を介して抽出蒸留塔から蒸留されて
、このため前記載の現象を示さない。
分離した塔の代シに抽出蒸留塔の上に本発明による補助
分留塔を使用することによりラフィネート処理のための
運転及び装置費は少なからず減少し、操作工程は総じて
簡略化てれることは明白である。
分留塔を使用することによりラフィネート処理のための
運転及び装置費は少なからず減少し、操作工程は総じて
簡略化てれることは明白である。
本発明による方法を実施する際には、無水モルホリンが
特に適した溶剤であることが判明した。この溶剤は一方
では前記の目的には特に良好な選択性及び良好な溶剤特
性で優れているので、原料のオレフィン濃度の低い場合
でも〉９９％の高いオレフィン収率を達成することがで
きる。他方では、該溶剤は全く水を加えることなく使用
されるのでラフィネートもまた抽出物も同様に再脱水（
乾燥）全見合せることができ、従って両生酸物は直に水
に鋭敏な反応でさらに反応させることができる。
特に適した溶剤であることが判明した。この溶剤は一方
では前記の目的には特に良好な選択性及び良好な溶剤特
性で優れているので、原料のオレフィン濃度の低い場合
でも〉９９％の高いオレフィン収率を達成することがで
きる。他方では、該溶剤は全く水を加えることなく使用
されるのでラフィネートもまた抽出物も同様に再脱水（
乾燥）全見合せることができ、従って両生酸物は直に水
に鋭敏な反応でさらに反応させることができる。
本発明による方法に対する原料としては、すでに詳しく
上述したように、種々の工業的工程でそれが生じるよう
なパラフィン及びオレフィンを含むＣ４−留分が該当す
る。代表的例はすでに冒頭で記載した混合物で、これは
エチレン製造または炭化水素の触媒または熱分解の０４
−留分よりブタジェンならびにイソブチンを除去した後
に生じる。この種混合物は、すでに記載したように、特
にイソ−及びｎ−ブタン、１−ブテンならひにシス／ト
ランス２−ブテンを含んでいる。しかしそれと並んでま
た、イソ−及び！】−ブタンのほかにシス／トランス２
−ブテンのみまたはｎ−ブタン及びシス／トランス２−
グテンのみを含む混合物？生じる工業的精製法もある。
上述したように、種々の工業的工程でそれが生じるよう
なパラフィン及びオレフィンを含むＣ４−留分が該当す
る。代表的例はすでに冒頭で記載した混合物で、これは
エチレン製造または炭化水素の触媒または熱分解の０４
−留分よりブタジェンならびにイソブチンを除去した後
に生じる。この種混合物は、すでに記載したように、特
にイソ−及びｎ−ブタン、１−ブテンならひにシス／ト
ランス２−ブテンを含んでいる。しかしそれと並んでま
た、イソ−及び！】−ブタンのほかにシス／トランス２
−ブテンのみまたはｎ−ブタン及びシス／トランス２−
グテンのみを含む混合物？生じる工業的精製法もある。
これらの混合物から１−ブテン及びシス／トランス２−
ブテンを共通に得ることはとりわけ、該３橿のオレフィ
ンは同一程度の反応相手として反応する場合に重要であ
り、このような事態は例えばさらに反応てせてメチルエ
チルケトンを得る場合に生じる。またｎ−ブタンとの混
合物からシス／トランス２−ブテンを分離することも、
例えば特にオクテンにオリゴマー化するために特に重要
である。すべてこれらの分離に本発明による方法は特に
良く適（〜でいる。
ブテンを共通に得ることはとりわけ、該３橿のオレフィ
ンは同一程度の反応相手として反応する場合に重要であ
り、このような事態は例えばさらに反応てせてメチルエ
チルケトンを得る場合に生じる。またｎ−ブタンとの混
合物からシス／トランス２−ブテンを分離することも、
例えば特にオクテンにオリゴマー化するために特に重要
である。すべてこれらの分離に本発明による方法は特に
良く適（〜でいる。
この方法を実施するには抽出蒸留に通常及び一般に使用
される装置及び設備が使用できる。
される装置及び設備が使用できる。
この場合、本発明による作業法の工程経路は、第１図に
示す工程図に簡略化１−だ形で再現し７である。分離す
べき原料はこの場合導管１を介して流体でトレイまたは
他の組込み部材を備えてなる抽出蒸留塔２の中間部に導
入される。導管３を介して溶剤は抽出蒸留塔２に導入て
れ、この塔の組込み部材を介して下方（て流れ、この際
オレフィンを吸収する。
示す工程図に簡略化１−だ形で再現し７である。分離す
べき原料はこの場合導管１を介して流体でトレイまたは
他の組込み部材を備えてなる抽出蒸留塔２の中間部に導
入される。導管３を介して溶剤は抽出蒸留塔２に導入て
れ、この塔の組込み部材を介して下方（て流れ、この際
オレフィンを吸収する。
抽出蒸留塔２への導管３の流入点上部、すなわち溶剤供
給棚段の上部には補助分留塔４が配置されていて、これ
は抽出蒸留塔２と共に１つの構造ユニットヲなし、かつ
同じくトレイまたは他の組込み部材を備えている。抽出
蒸留塔２から上昇する・Ｑラフイン蒸気はこのため直接
塔分管管４に到達する。ここで導管１６を介して供給さ
れ還流により）♀ラフイン中になお存在する溶剤残部は
洗い流されるので 、ｅラフインは純粋な状態で導管１
５を介して塔頂を経て排出され、それ以降の使用に供給
することができる。
給棚段の上部には補助分留塔４が配置されていて、これ
は抽出蒸留塔２と共に１つの構造ユニットヲなし、かつ
同じくトレイまたは他の組込み部材を備えている。抽出
蒸留塔２から上昇する・Ｑラフイン蒸気はこのため直接
塔分管管４に到達する。ここで導管１６を介して供給さ
れ還流により）♀ラフイン中になお存在する溶剤残部は
洗い流されるので 、ｅラフインは純粋な状態で導管１
５を介して塔頂を経て排出され、それ以降の使用に供給
することができる。
この場合導管１５から必要な還流のための導管１６が分
枝する。抽出蒸留塔２の液状の塔底生成物は溶剤及びそ
の中に溶解しているオレフィンからなる。これは導管５
を介して抽出蒸留塔２から排出され、分留塔６に達し、
そこでオレフィンは蒸留して溶剤より分離される。該溶
剤は導管７を介して塔底より排出てれ、一般に装置内で
経済的な熱結合をなしている相応する冷却の後、導管３
を介して再び抽出蒸留塔２に還流し、一方オレフイン蒸
気は塔頂を介して分留塔６より排出され、導管８を介し
てさらにその精留に導入される。時間の経過と共に餅剤
中の不純物は濃縮されるから導管７の領域に分枝導管９
を備え、それを介して弁１０を適当に調節して溶剤の一
部分を再生装置１１に導入することができる。前記再生
された溶剤は導管１２を介して再び循環路（導管Ｔ）に
返送嘔れ、一方分離された不純物は導管１３を介して再
生装置１１から排出てれる。最後に導管１４は新鮮な溶
剤の供給に使用される。
枝する。抽出蒸留塔２の液状の塔底生成物は溶剤及びそ
の中に溶解しているオレフィンからなる。これは導管５
を介して抽出蒸留塔２から排出され、分留塔６に達し、
そこでオレフィンは蒸留して溶剤より分離される。該溶
剤は導管７を介して塔底より排出てれ、一般に装置内で
経済的な熱結合をなしている相応する冷却の後、導管３
を介して再び抽出蒸留塔２に還流し、一方オレフイン蒸
気は塔頂を介して分留塔６より排出され、導管８を介し
てさらにその精留に導入される。時間の経過と共に餅剤
中の不純物は濃縮されるから導管７の領域に分枝導管９
を備え、それを介して弁１０を適当に調節して溶剤の一
部分を再生装置１１に導入することができる。前記再生
された溶剤は導管１２を介して再び循環路（導管Ｔ）に
返送嘔れ、一方分離された不純物は導管１３を介して再
生装置１１から排出てれる。最後に導管１４は新鮮な溶
剤の供給に使用される。
本発明による方法を使用することで良好な分離結果と同
時に、ラフィネート処理を分離した塔で行う今まで公知
の操作法に対し１０〜１５％のオーダーの運転及び装置
費の節減を達成することができる。
時に、ラフィネート処理を分離した塔で行う今まで公知
の操作法に対し１０〜１５％のオーダーの運転及び装置
費の節減を達成することができる。
第１図は本発明による方法の工程略示図でちる。
２・・・抽出蒸留塔、４・・・補助分留塔、６・・・分
留塔。
留塔。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、選択的溶剤を使用して抽出蒸留によりパラフィン系
Ｃ＿４−炭化水素とオレフィン系Ｃ＿４−炭化水素を分
離する場合に、オレフィン系は溶剤の主要部分と一緒に
抽出蒸留塔の塔底から取出し、後続の分留塔で溶剤より
分離せしめ、一方パラフィン系は塔頂生成物として抽出
蒸留塔から排出せしめる形式で分離する方法において、
該パラフィン系に含まれている溶剤残部を抽出蒸留塔の
溶剤流入トレイの上部に配置してある補助分留塔で分離
することを特徴とするパラフィン系Ｃ＿４−炭化水素と
オレフィン系Ｃ＿４−炭化水素の分離法。 ２、補助分留塔を１から２の還流比で運転する請求項１
記載の分離法。 ３、選択的溶剤として無水のモルホリンを使用する請求
項１又は２記載の分離法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3823772.5 | 1988-07-14 | ||
| DE3823772A DE3823772A1 (de) | 1988-07-14 | 1988-07-14 | Verfahren zur trennung von paraffinischen und olefinischen c(pfeil abwaerts)4(pfeil abwaerts)-kohlenwasserstoffen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0271801A true JPH0271801A (ja) | 1990-03-12 |
Family
ID=6358600
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1180662A Pending JPH0271801A (ja) | 1988-07-14 | 1989-07-14 | パラフイン系ｃ↓４‐炭化水素とオレフイン系ｃ↓４‐炭化水素の分離法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0350659B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0271801A (ja) |
| DE (2) | DE3823772A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100551539B1 (ko) * | 1997-11-25 | 2006-08-30 | 앵스띠뛰 프랑세 뒤 뻬뜨롤 | C5-c8공급물또는중간공급물을각각직쇄파라핀,단일분지쇄파라핀및다중분지쇄파라핀이농축된3개의유출물로분리하기위한방법 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102005023549A1 (de) * | 2005-05-21 | 2006-11-23 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Oligomerisierung von Butenen |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4844205A (ja) * | 1971-10-07 | 1973-06-26 | ||
| JPS58167683A (ja) * | 1982-03-29 | 1983-10-03 | Nippon Zeon Co Ltd | 抽出蒸留方法 |
| JPS60156623A (ja) * | 1983-12-23 | 1985-08-16 | バスフ アクチエン ゲゼルシヤフト | 抽出蒸留によりｃ４−炭化水素混合物を分離する方法 |
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Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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- 1988-07-14 DE DE3823772A patent/DE3823772A1/de not_active Withdrawn
-
1989
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- 1989-06-19 EP EP89111093A patent/EP0350659B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-14 JP JP1180662A patent/JPH0271801A/ja active Pending
Patent Citations (4)
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|---|---|---|---|---|
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| KR100551539B1 (ko) * | 1997-11-25 | 2006-08-30 | 앵스띠뛰 프랑세 뒤 뻬뜨롤 | C5-c8공급물또는중간공급물을각각직쇄파라핀,단일분지쇄파라핀및다중분지쇄파라핀이농축된3개의유출물로분리하기위한방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0350659B1 (de) | 1992-09-23 |
| EP0350659A1 (de) | 1990-01-17 |
| DE3823772A1 (de) | 1990-02-08 |
| DE58902326D1 (de) | 1992-10-29 |
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