JP2018060012A - 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 - Google Patents

電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 Download PDF

Info

Publication number
JP2018060012A
JP2018060012A JP2016196587A JP2016196587A JP2018060012A JP 2018060012 A JP2018060012 A JP 2018060012A JP 2016196587 A JP2016196587 A JP 2016196587A JP 2016196587 A JP2016196587 A JP 2016196587A JP 2018060012 A JP2018060012 A JP 2018060012A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
protective layer
inorganic protective
peripheral surface
photosensitive member
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2016196587A
Other languages
English (en)
Other versions
JP6759949B2 (ja
Inventor
陽一 木越
Yoichi KIGOSHI
陽一 木越
昌記 平方
Masaki Hirakata
昌記 平方
里美 柏木
Satomi Kashiwagi
里美 柏木
誠之 鳥越
Masayuki Torigoe
誠之 鳥越
剛 岩永
Takeshi Iwanaga
剛 岩永
今井 孝史
Takashi Imai
孝史 今井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Business Innovation Corp
Original Assignee
Fuji Xerox Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Xerox Co Ltd filed Critical Fuji Xerox Co Ltd
Priority to JP2016196587A priority Critical patent/JP6759949B2/ja
Priority to US15/647,939 priority patent/US10073364B2/en
Publication of JP2018060012A publication Critical patent/JP2018060012A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6759949B2 publication Critical patent/JP6759949B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0601Acyclic or carbocyclic compounds
    • G03G5/0612Acyclic or carbocyclic compounds containing nitrogen
    • G03G5/0614Amines
    • G03G5/06142Amines arylamine
    • G03G5/06144Amines arylamine diamine
    • G03G5/061443Amines arylamine diamine benzidine
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/14Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers
    • G03G5/142Inert intermediate layers
    • G03G5/144Inert intermediate layers comprising inorganic material
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G15/00Apparatus for electrographic processes using a charge pattern
    • G03G15/75Details relating to xerographic drum, band or plate, e.g. replacing, testing
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/043Photoconductive layers characterised by having two or more layers or characterised by their composite structure
    • G03G5/0436Photoconductive layers characterised by having two or more layers or characterised by their composite structure combining organic and inorganic layers
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/043Photoconductive layers characterised by having two or more layers or characterised by their composite structure
    • G03G5/047Photoconductive layers characterised by having two or more layers or characterised by their composite structure characterised by the charge-generation layers or charge transport layers
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/05Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
    • G03G5/0528Macromolecular bonding materials
    • G03G5/0532Macromolecular bonding materials obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsatured bonds
    • G03G5/0535Polyolefins; Polystyrenes; Waxes
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/05Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
    • G03G5/0528Macromolecular bonding materials
    • G03G5/0532Macromolecular bonding materials obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsatured bonds
    • G03G5/0542Polyvinylalcohol, polyallylalcohol; Derivatives thereof, e.g. polyvinylesters, polyvinylethers, polyvinylamines
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/05Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
    • G03G5/0528Macromolecular bonding materials
    • G03G5/0557Macromolecular bonding materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsatured bonds
    • G03G5/0564Polycarbonates
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0601Acyclic or carbocyclic compounds
    • G03G5/0612Acyclic or carbocyclic compounds containing nitrogen
    • G03G5/0614Amines
    • G03G5/06142Amines arylamine
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0664Dyes
    • G03G5/0696Phthalocyanines
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/10Bases for charge-receiving or other layers
    • G03G5/102Bases for charge-receiving or other layers consisting of or comprising metals
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/14Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers
    • G03G5/147Cover layers
    • G03G5/14704Cover layers comprising inorganic material

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

【課題】無機保護層の外周面における傷が画像に表れることの抑制と、像流れの抑制と、が両立された電子写真感光体の提供。
【解決手段】導電性基体1と、導電性基体1上に設けられた有機感光層(例えば電荷発生層2及び電荷輸送層3、又は単層型の有機感光層6)と、有機感光層上に設けられた無機保護層5であって、ガリウム及び酸素を含有し、内周面側から厚み方向に0.2μmの領域における体積抵抗率と外周面側から厚み方向に0.2μmの領域における体積抵抗率との両方が1.0×10Ω・cm以上4.0×10Ω・cm以下である無機保護層5と、を備えた電子写真感光体である。
【選択図】図1

Description

本発明は、電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置に関する。
特許文献1には、基体と、基体上に設けられた感光層と、感光層上に設けられ酸素及びガリウムを含有する保護層と、を備え、保護層は、外周面側に存在する第1の領域と、第1の領域よりも基体に近い側に存在し第1の領域に比べて原子数比〔酸素/ガリウム〕が大きい第2の領域と、第2の領域よりも基体に近い側に存在し第2の領域に比べて原子数比〔酸素/ガリウム〕が小さい第3の領域と、を有し、各領域において吸収係数が1×10(m−1)となる波長から得られる各光吸収端エネルギーが特定の関係式を満たす電子写真感光体が開示されている。
特開2011−197571号公報
有機感光層上に無機保護層が設けられた電子写真感光体では、無機保護層の体積抵抗率が高すぎると、連続印刷等によって無機保護層に割れが発生した場合において、割れ(傷)が画像に現れやすくなる場合があり、一方、無機保護層の体積抵抗率が低すぎると、印字した際に像流れが生じやすくなる場合がある。そのため、無機保護層の外周面における傷の画像への表れやすさと、像流れの起こりやすさと、の両方を制御する方法として、例えば無機保護層の体積抵抗率を調整する方法が考えられる。
しかしながら、ガリウム及び酸素を含有する無機保護層が有機感光層上に設けられた電子写真感光体では、無機保護層の内周面側(すなわち有機感光層側)と外周面側とで組成が異なり、それに起因して内周面側と外周面側とで体積抵抗率も異なることが多い。
このように、内周面側と外周面側とで体積抵抗率が異なる無機保護層を有する電子写真感光体では、単に無機保護層全体の体積抵抗率(すなわち、内周面側から外周面側までの全体を測定して得られる体積抵抗率の値)を調整するだけでは、無機保護層の外周面における傷が画像に表れることの抑制と、像流れの抑制と、を高い水準で両立させることは難しい。
本発明の課題は、有機感光層上にガリウム及び酸素を含有する無機保護層が設けられ、かつ、無機保護層の内周面側から厚み方向に0.2μmの領域における体積抵抗率と無機保護層の外周面側から厚み方向に0.2μmの領域における体積抵抗率との少なくとも一方が6.0×10Ω・cm未満又は4.0×10Ω・cmを超える場合に比べ、無機保護層の外周面における傷が画像に表れることの抑制と、像流れの抑制と、が両立された電子写真感光体を提供することである。
上記課題は、以下の手段により解決される。
即ち、請求項1に係る発明は、
導電性基体と、
前記導電性基体の外周面上に設けられた有機感光層と、
前記有機感光層の外周面上に設けられガリウム及び酸素を含有する無機保護層であって、前記無機保護層の内周面側から厚み方向に0.2μmの領域における体積抵抗率と前記無機保護層の外周面側から厚み方向に0.2μmの領域における体積抵抗率との両方が6.0×10Ω・cm以上4.0×10Ω・cm以下である、無機保護層と、
を備えた電子写真感光体である。
請求項2に係る発明は、
導電性基体と、
前記導電性基体の外周面上に設けられた有機感光層と、
前記有機感光層の外周面上に設けられガリウム及び酸素を含有する無機保護層であって、前記無機保護層の内周面側から厚み方向に0.2μmの領域における光吸収端の波長の光子エネルギーと前記無機保護層の外周面側から厚み方向に0.2μmの領域における光吸収端の波長の光子エネルギーとの両方が2.00eV以上2.60eV以下である、無機保護層と、
を備えた電子写真感光体である。
請求項3に係る発明は、
前記無機保護層の膜厚は、1.0μm以上である請求項1又は請求項2に記載の電子写真感光体である。
請求項4に係る発明は、
請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の電子写真感光体を備え、
画像形成装置に着脱するプロセスカートリッジである。
請求項5に係る発明は、
請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
トナーを含む現像剤により、前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
を備える画像形成装置である。
請求項1に係る発明によれば、有機感光層上にガリウム及び酸素を含有する無機保護層が設けられ、かつ、無機保護層の内周面側から厚み方向に0.2μmの領域における体積抵抗率と無機保護層の外周面側から厚み方向に0.2μmの領域における体積抵抗率との少なくとも一方が6.0×10Ω・cm未満又は4.0×10Ω・cmを超える場合に比べ、無機保護層の外周面における傷が画像に表れることの抑制と、像流れの抑制と、が両立された電子写真感光体が提供される。
請求項2に係る発明によれば、有機感光層上にガリウム及び酸素を含有する無機保護層が設けられ、かつ、無機保護層の内周面側から厚み方向に0.2μmの領域における光吸収端の波長の光子エネルギーと無機保護層の外周面側から厚み方向に0.2μmの領域における光吸収端の波長の光子エネルギーとの少なくとも一方が2.00eV未満又は2.60eVを超える場合に比べ、無機保護層の外周面における傷が画像に表れることの抑制と、感光体の高感度と、が両立された電子写真感光体が提供される。
請求項3に係る発明によれば、有機感光層上にガリウム及び酸素を含有し膜厚が1.0μm以上である無機保護層が設けられ、かつ、無機保護層の内周面側から厚み方向に0.2μmの領域における体積抵抗率と無機保護層の外周面側から厚み方向に0.2μmの領域における体積抵抗率との少なくとも一方が6.0×10Ω・cm未満若しくは4.0×10Ω・cmを超える場合に比べ、無機保護層の外周面における傷が画像に表れることの抑制と、像流れの抑制と、が両立された電子写真感光体、又は、有機感光層上にガリウム及び酸素を含有し膜厚が1.0μm以上である無機保護層が設けられ、かつ、無機保護層の内周面側から厚み方向に0.2μmの領域における光吸収端の波長の光子エネルギーと無機保護層の外周面側から厚み方向に0.2μmの領域における光吸収端の波長の光子エネルギーとの少なくとも一方が2.00eV未満若しくは2.60eVを超える場合に比べ、無機保護層の外周面における傷が画像に表れることの抑制と、感光体の高感度と、が両立された電子写真感光体が提供される。
請求項4又は5に係る発明によれば、有機感光層上にガリウム及び酸素を含有する無機保護層が設けられ、かつ、無機保護層の内周面側から厚み方向に0.2μmの領域における体積抵抗率と無機保護層の外周面側から厚み方向に0.2μmの領域における体積抵抗率との少なくとも一方が6.0×10Ω・cm未満若しくは4.0×10Ω・cmを超える電子写真感光体を適用した場合に比べ、無機保護層の外周面における傷が画像に現れることの抑制と、像流れの抑制と、が両立されたプロセスカートリッジ若しくは画像形成装置、又は、有機感光層上にガリウム及び酸素を含有する無機保護層が設けられ、かつ、無機保護層の内周面側から厚み方向に0.2μmの領域における光吸収端の波長の光子エネルギーと無機保護層の外周面側から厚み方向に0.2μmの領域における光吸収端の波長の光子エネルギーとの少なくとも一方が2.00eV未満若しくは2.60eVを超える電子写真感光体を適用した場合に比べ、無機保護層の外周面における傷が画像に表れることの抑制と、感光体の高感度と、が両立されたプロセスカートリッジ又は画像形成装置が提供される。
本実施形態の電子写真感光体の層構成の一例を示す模式断面図である。 本実施形態の電子写真感光体の層構成の別の一例を示す模式断面図である。 本実施形態の電子写真感光体の層構成の別の一例を示す模式断面図である。 本実施形態の電子写真感光体の無機保護層の形成に用いる成膜装置の一例を示す概略模式図である。 本実施形態の電子写真感光体の無機保護層の形成に用いるプラズマ発生装置の例を示す概略模式図である。 本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。 本実施形態に係る画像形成装置の他の一例を示す概略構成図である。
以下、本発明の実施形態について、詳細に説明する。
[電子写真感光体]
第1の実施形態に係る電子写真感光体(以下「感光体」ともいう)は、導電性基体と、導電性基体の外周面上に設けられた有機感光層と、有機感光層の外周面上に設けられた無機保護層と、を備える。
そして、無機保護層は、ガリウム及び酸素を含有し、無機保護層の内周面側から厚み方向に0.2μmの領域(以下「内側域」ともいう)における体積抵抗率と、外周面側から厚み方向に0.2μmの領域(以下「外側域」ともいう)における体積抵抗率と、の両方が6.0×10Ω・cm以上4.0×10Ω・cm以下である。
以下、ガリウム及び酸素を含有する無機保護層を「酸化ガリウム層」と称する場合がある。
第1の実施形態に係る感光体は、無機保護層が酸化ガリウム層であり、かつ、内側域及び外側域の両方における体積抵抗率が6.0×10Ω・cm以上4.0×10Ω・cm以下であることにより、無機保護層の外周面における傷が画像に表れることの抑制と、像流れの抑制と、が両立される。この理由は定かではないが、以下に示す理由によるものと推測される。
有機感光層上に無機保護層が設けられた電子写真感光体では、無機保護層の体積抵抗率が高すぎると、無機保護層の外周面における傷が画像に現れやすくなる場合がある。具体的には、例えば、無機保護層の外周面に傷が存在すると、その傷によって凹部が発生するが、無機保護層の体積抵抗率が高すぎる場合、その凹部に電荷が蓄積しやすくなる。特に、感光体の回転速度が高速(例えば、1秒あたりの回転数が8回/秒以上)である場合は、感光体の帯電及び除電の均衡の維持性が低下し、傷によって生じた凹部への電荷蓄積が顕著になりやすい。そして、傷に電荷が蓄積すると、形成された画像のうち無機保護層の傷に対応する領域に、局所的な電荷蓄積に起因する画像欠陥(例えば、傷の凹部とその周囲とでの画像濃度差)が生じることがある。
一方、無機保護層の体積抵抗率が低すぎると、感光体の外周面において電荷が固定化されにくく、電荷移動が起こりやすくなるため、電荷移動に起因する像流れが生じやすくなる場合がある。
このように、有機感光層上に無機保護層が設けられた電子写真感光体では、無機保護層の体積抵抗率が高すぎると、無機保護層の外周面における傷が画像に現れやすくなる場合があり、無機保護層の体積抵抗率が低すぎると、像流れが生じやすくなる場合がある。そのため、無機保護層の外周面における傷の画像への表れやすさと、像流れの起こりやすさと、の両方を制御する方法として、例えば無機保護層の体積抵抗率を調整する方法が考えられる。
しかしながら、酸化ガリウム層が有機感光層上に設けられた電子写真感光体では、無機保護層の内周面側(すなわち有機感光層側)と外周面側とで組成が異なり、それに起因して内周面側と外周面側とで体積抵抗率も異なることが多い。
具体的には、有機感光層上に酸化ガリウム層を形成する方法として、例えば、プラズマCVD(Chemical Vapor Deposition)法が挙げられる。そして、プラズマCVD法により酸化ガリウム層を形成する場合、成膜過程で、有機感光層が設けられた導電性基体の温度(以下、便宜上「基板温度」ともいう)が上昇していき、基板温度の上昇に伴って膜中に酸素が取り込まれにくくなっていく。そのため、酸素供給量等の成膜条件を変えずに成膜を続ける一般的な方法で得られた酸化ガリウム層は、微視的に見ると、内周面側に比べて外周面側における酸素濃度が小さく、内周面側の体積抵抗率に比べて外周面側の体積抵抗率が低い値となる。
このように、無機保護層の内周面側と外周面側とで体積抵抗率が異なる場合、無機保護層の内周面側から外周面側までの全体を測定して得られる体積抵抗率を調整しても、局所的に体積抵抗率の高すぎる領域や低すぎる領域が存在することがある。
そして、例えば、無機保護層全体の体積抵抗率が適切な値であったとしても、無機保護層の内周面側における体積抵抗率が局所的に高すぎると、無機保護層の外周面における傷が画像に現れやすくなる。また、例えば、無機保護層全体の体積抵抗率が適切な値であったとしても、無機保護層の外周面側における体積抵抗率が局所的に低すぎると、像流れが起こりやすくなる。
そのため、単に無機保護層全体の体積抵抗率を調整するだけでは、上記のように体積抵抗率が局所的に高すぎたり低すぎたりすることがあり、無機保護層の傷が画像に表れることの抑制と、像流れの抑制と、を高い水準で両立させることは難しい。
これに対して、第1の実施形態に係る感光体では、無機保護層における内側域の体積抵抗率と外側域の体積抵抗率との両方が6.0×10Ω・cm以上4.0×10Ω・cm以下である。
つまり、第1の実施形態では、外側域及び内側域の両方における体積抵抗率が、高すぎたり低すぎたりせず上記範囲内である。そのため、例えば成膜過程で膜に取り込まれる酸素濃度が減少した場合のように、外側域及び内側域の少なくとも一方における体積抵抗率が上記範囲から外れる場合に比べて、第1の実施形態では、無機保護層の傷が画像に表れることの抑制と、像流れの抑制と、が高い水準で両立されると考えられる。
以上のようにして、第1の実施形態では、無機保護層の傷が画像に表れることの抑制と、像流れの抑制と、が両立されると推測される。
第2の実施形態に係る電子写真感光体は、導電性基体と、導電性基体の外周面上に設けられた有機感光層と、有機感光層の外周面上に設けられた無機保護層と、を備える。
そして、無機保護層は、ガリウム及び酸素を含有し、内周面側から厚み方向に0.2μmの領域(内側域)における光吸収端の波長の光子エネルギー(以下「光吸収端エネルギー」ともいう)と、外周面側から厚み方向に0.2μmの領域(外側域)における光吸収端エネルギーと、の両方が2.00eV以上2.60eV以下である。
以下、ガリウム及び酸素を含有する無機保護層を「酸化ガリウム層」と称する場合がある。
なお、上記「光吸収端エネルギー」とは、吸収スペクトルにおいて吸収係数が1×10−1となる光吸収端の波長における光子エネルギーをいう。
第2の実施形態に係る感光体は、無機保護層が酸化ガリウム層であり、かつ、内側域及び外側域の両方における光吸収端エネルギーが2.00eV以上2.60eV以下であることにより、無機保護層の外周面における傷が画像に表れることの抑制と、感光体の高感度と、が両立される。この理由は定かではないが、以下に示す理由によるものと推測される。
有機感光層上に酸化ガリウム層が設けられた電子写真感光体では、酸化ガリウム層の光吸収端エネルギーが高すぎると、酸化ガリウム層の外周面における傷が画像に現れやすくなる場合がある。具体的には、光吸収端エネルギーが高すぎる酸化ガリウム層は、酸素濃度の高い酸化ガリウム層であり、酸素欠損が生じにくく、層内における電子移動が起こりにくい。そして、例えば、酸化ガリウム層の外周面に傷が存在すると、その傷によって凹部が発生するが、酸素濃度が高くて層内における電子移動が起こりにくい場合、その凹部に電荷が蓄積しやすくなる。特に、感光体の回転速度が高速(例えば、1秒あたりの回転数が8回/秒以上)である場合は、感光体の帯電及び除電の均衡の維持性が低下し、傷によって生じた凹部への電荷蓄積が顕著になりやすい。そして、傷に電荷が蓄積すると、形成された画像のうち酸化ガリウム層の傷に対応する領域に、局所的な電荷蓄積に起因する画像欠陥(例えば、傷の凹部とその周囲とでの画像濃度差)が生じることがある。
一方、光吸収端エネルギーが低すぎる酸化ガリウム層は、光吸収端が短波長側にあるため、感光体に潜像を形成するための露光手段が発する光の波長(すなわち露光波長)における吸収係数が高くなり、感光体の感度が低くなることがある。
このように、有機感光層上に酸化ガリウム層が設けられた電子写真感光体では、上記光吸収端エネルギーが高すぎると、酸化ガリウム層の傷が画像に現れやすくなる場合があり、上記光吸収端エネルギーが低すぎると、感光体の感度が低くなる場合がある。そのため、酸化ガリウム層の傷の画像への表れやすさと、感光体の感度と、の両方を制御する方法として、例えば酸化ガリウム層の光吸収端エネルギーを調整する方法が考えられる。
しかしながら、酸化ガリウム層が有機感光層上に設けられた電子写真感光体では、前述のように、酸化ガリウム層の内周面側(すなわち有機感光層側)と外周面側とで組成が異なり、それに起因して内周面側と外周面側とで光吸収端エネルギーも異なることが多い。
そして、例えば、酸化ガリウム層の内周面側における光吸収端エネルギーが局所的に高すぎると、酸化ガリウム層の傷が画像に現れることがあり、酸化ガリウム層の外周面側における光吸収端エネルギーが局所的に低すぎると、感光体の感度が低下することがある。そのため、酸化ガリウム層の内周面側と外周面側とで光吸収端エネルギーが異なる場合、酸化ガリウム層の傷が画像に表れることの抑制と、感光体の高感度と、を高い水準で両立させることは難しい。
これに対して、第2の実施形態に係る感光体では、酸化ガリウム層における内側域の光吸収端エネルギーと外側域の光吸収端エネルギーとの両方が2.00eV以上2.60eV以下である。
つまり、第2の実施形態では、外側域及び内側域の両方における光吸収端エネルギーが、高すぎたり低すぎたりせず上記範囲内である。そのため、例えば成膜過程で膜に取り込まれる酸素濃度が減少した場合のように、外側域及び内側域の少なくとも一方における光吸収端エネルギーが上記範囲から外れる場合に比べて、第2の実施形態では、酸化ガリウム層の傷が画像に表れることの抑制と、感光体の高感度と、が高い水準で両立されると考えられる。
以上のようにして、第2の実施形態では、酸化ガリウム層の傷が画像に表れることの抑制と、感光体の高感度と、が両立されると推測される。
以下、第1の実施形態及び第2の実施形態の電子写真感光体について、図面を参照しつつ詳細に説明する。
なお、図面中、同一又は相当部分には同一符号を付することとし、重複する説明は省略する。
また、第1の実施形態と第2の実施形態とに共通する事項については、「本実施形態」と称する場合がある。
図1は、本実施形態に係る電子写真感光体の一例を示す模式断面図である。図2乃至図3はそれぞれ本実施形態に係る電子写真感光体の他の一例を示す模式断面図である。
図1に示す電子写真感光体7Aは、いわゆる機能分離型感光体(又は積層型感光体)であり、導電性基体4上に下引層1が設けられ、その上に電荷発生層2、電荷輸送層3、及び無機保護層5が順次形成された構造を有するものである。電子写真感光体7Aにおいては、電荷発生層2及び電荷輸送層3により有機感光層が構成されている。
そして、無機保護層5が酸化ガリウム層である。
図2に示す電子写真感光体7Bは、図1に示す電子写真感光体7Aと同様に電荷発生層2と電荷輸送層3とに機能が分離され、さらに電荷輸送層3が機能分離された機能分離型感光体である。また、図3に示す電子写真感光体7Cは、電荷発生材料と電荷輸送材料とを同一の層(単層型有機感光層6(電荷発生/電荷輸送層))に含有するものである。
図2に示す電子写真感光体7Bにおいては、導電性基体4上に下引層1が設けられ、その上に、電荷発生層2、電荷輸送層3B、電荷輸送層3A及び無機保護層5が順次形成された構造を有するものである。電子写真感光体7Bにおいては、電荷輸送層3A、電荷輸送層3B及び電荷発生層2により有機感光層が構成されている。
そして、無機保護層5が酸化ガリウム層である。
図3に示す電子写真感光体7Cにおいては、導電性基体4上に下引層1が設けられ、その上に単層型有機感光層6、無機保護層5が順次形成された構造を有するものである。
そして、無機保護層5が酸化ガリウム層である。
なお、図1乃至図3に示す電子写真感光体において、下引層1は設けてもよいし、設けなくてもよい。
以下、代表例として図1に示す電子写真感光体7Aに基づいて、各要素について説明する。なお、符号は省略して説明する場合がある。
(導電性基体)
導電性基体としては、例えば、金属(アルミニウム、銅、亜鉛、クロム、ニッケル、モリブデン、バナジウム、インジウム、金、白金等)又は合金(ステンレス鋼等)を含む金属板、金属ドラム、及び金属ベルト等が挙げられる。また、導電性基体としては、例えば、導電性化合物(例えば導電性ポリマー、酸化インジウム等)、金属(例えばアルミニウム、パラジウム、金等)又は合金を塗布、蒸着又はラミネートした紙、樹脂フィルム、ベルト等も挙げられる。ここで、「導電性」とは体積抵抗率が1013Ωcm未満であることをいう。
導電性基体の表面は、電子写真感光体がレーザプリンタに使用される場合、レーザ光を照射する際に生じる干渉縞を抑制する目的で、中心線平均粗さRaで0.04μm以上0.5μm以下に粗面化されていることが好ましい。なお、非干渉光を光源に用いる場合、干渉縞防止の粗面化は、特に必要ないが、導電性基体の表面の凹凸による欠陥の発生を抑制するため、より長寿命化に適する。
粗面化の方法としては、例えば、研磨剤を水に懸濁させて支持体に吹き付けることによって行う湿式ホーニング、回転する砥石に導電性基体を圧接し、連続的に研削加工を行うセンタレス研削、陽極酸化処理等が挙げられる。
粗面化の方法としては、導電性基体の表面を粗面化することなく、導電性又は半導電性粉体を樹脂中に分散させて、導電性基体の表面上に層を形成し、その層中に分散させる粒子により粗面化する方法も挙げられる。
陽極酸化による粗面化処理は、金属製(例えばアルミニウム製)の導電性基体を陽極とし電解質溶液中で陽極酸化することにより導電性基体の表面に酸化膜を形成するものである。電解質溶液としては、例えば、硫酸溶液、シュウ酸溶液等が挙げられる。しかし、陽極酸化により形成された多孔質陽極酸化膜は、そのままの状態では化学的に活性であり、汚染され易く、環境による抵抗変動も大きい。そこで、多孔質陽極酸化膜に対して、酸化膜の微細孔を加圧水蒸気又は沸騰水中(ニッケル等の金属塩を加えてもよい)で水和反応による体積膨張でふさぎ、より安定な水和酸化物に変える封孔処理を行うことが好ましい。
陽極酸化膜の膜厚は、例えば、0.3μm以上15μm以下が好ましい。この膜厚が上記範囲内にあると、注入に対するバリア性が発揮される傾向があり、また繰り返し使用による残留電位の上昇が抑えられる傾向にある。
導電性基体には、酸性処理液による処理又はベーマイト処理を施してもよい。
酸性処理液による処理は、例えば、以下のようにして実施される。先ず、リン酸、クロム酸及びフッ酸を含む酸性処理液を調製する。酸性処理液におけるリン酸、クロム酸及びフッ酸の配合割合は、例えば、リン酸が10質量%以上11質量%以下の範囲、クロム酸が3質量%以上5質量%以下の範囲、フッ酸が0.5質量%以上2質量%以下の範囲であって、これらの酸全体の濃度は13.5質量%以上18質量%以下の範囲がよい。処理温度は例えば42℃以上48℃以下が好ましい。被膜の膜厚は、0.3μm以上15μm以下が好ましい。
ベーマイト処理は、例えば90℃以上100℃以下の純水中に5分から60分間浸漬すること、又は90℃以上120℃以下の加熱水蒸気に5分から60分間接触させて行う。被膜の膜厚は、0.1μm以上5μm以下が好ましい。これをさらにアジピン酸、硼酸、硼酸塩、燐酸塩、フタル酸塩、マレイン酸塩、安息香酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩等の被膜溶解性の低い電解質溶液を用いて陽極酸化処理してもよい。
(下引層)
下引層は、例えば、無機粒子と結着樹脂とを含む層である。
無機粒子としては、例えば、粉体抵抗(体積抵抗率)10Ωcm以上1011Ωcm以下の無機粒子が挙げられる。
これらの中でも、上記抵抗値を有する無機粒子としては、例えば、酸化錫粒子、酸化チタン粒子、酸化亜鉛粒子、酸化ジルコニウム粒子等の金属酸化物粒子がよく、特に、酸化亜鉛粒子が好ましい。
無機粒子のBET法による比表面積は、例えば、10m/g以上がよい。
無機粒子の体積平均粒径は、例えば、50nm以上2000nm以下(好ましくは60nm以上1000nm以下)がよい。
無機粒子の含有量は、例えば、結着樹脂に対して、10質量%以上80質量%以下であることが好ましく、より好ましくは40質量%以上80質量%以下である。
無機粒子は、表面処理が施されていてもよい。無機粒子は、表面処理の異なるもの、又は、粒子径の異なるものを2種以上混合して用いてもよい。
表面処理剤としては、例えば、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、界面活性剤等が挙げられる。特に、シランカップリング剤が好ましく、アミノ基を有するシランカップリング剤がより好ましい。
アミノ基を有するシランカップリング剤としては、例えば、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
シランカップリング剤は、2種以上混合して使用してもよい。例えば、アミノ基を有するシランカップリング剤と他のシランカップリング剤とを併用してもよい。この他のシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、3−メタクリルオキシプロピル−トリス(2−メトキシエトキシ)シラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
表面処理剤による表面処理方法は、公知の方法であればいかなる方法でもよく、乾式法又は湿式法のいずれでもよい。
表面処理剤の処理量は、例えば、無機粒子に対して0.5質量%以上10質量%以下が好ましい。
ここで、下引層は、無機粒子と共に電子受容性化合物(アクセプター化合物)を含有することが、電気特性の長期安定性、キャリアブロック性が高まる観点からよい。
電子受容性化合物としては、例えば、クロラニル、ブロモアニル等のキノン系化合物;テトラシアノキノジメタン系化合物;2,4,7−トリニトロフルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン等のフルオレノン化合物;2−(4−ビフェニル)−5−(4−t−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール、2,5−ビス(4−ナフチル)−1,3,4−オキサジアゾール、2,5−ビス(4−ジエチルアミノフェニル)−1,3,4オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物;キサントン系化合物;チオフェン化合物;3,3’,5,5’テトラ−t−ブチルジフェノキノン等のジフェノキノン化合物;等の電子輸送性物質等が挙げられる。
特に、電子受容性化合物としては、アントラキノン構造を有する化合物が好ましい。アントラキノン構造を有する化合物としては、例えば、ヒドロキシアントラキノン化合物、アミノアントラキノン化合物、アミノヒドロキシアントラキノン化合物等が好ましく、具体的には、例えば、アントラキノン、アリザリン、キニザリン、アントラルフィン、プルプリン等が好ましい。
電子受容性化合物は、下引層中に無機粒子と共に分散して含まれていてもよいし、無機粒子の表面に付着した状態で含まれていてもよい。
電子受容性化合物を無機粒子の表面に付着させる方法としては、例えば、乾式法、又は、湿式法が挙げられる。
乾式法は、例えば、無機粒子をせん断力の大きなミキサ等で攪拌しながら、直接又は有機溶媒に溶解させた電子受容性化合物を滴下、乾燥空気や窒素ガスとともに噴霧させて、電子受容性化合物を無機粒子の表面に付着する方法である。電子受容性化合物の滴下又は噴霧するときは、溶剤の沸点以下の温度で行うことがよい。電子受容性化合物を滴下又は噴霧した後、更に100℃以上で焼き付けを行ってもよい。焼き付けは電子写真特性が得られる温度、時間であれば特に制限されない。
湿式法は、例えば、攪拌、超音波、サンドミル、アトライター、ボールミル等により、無機粒子を溶剤中に分散しつつ、電子受容性化合物を添加し、攪拌又は分散した後、溶剤除去して、電子受容性化合物を無機粒子の表面に付着する方法である。溶剤除去方法は、例えば、ろ過又は蒸留により留去される。溶剤除去後には、更に100℃以上で焼き付けを行ってもよい。焼き付けは電子写真特性が得られる温度、時間であれば特に限定されない。湿式法においては、電子受容性化合物を添加する前に無機粒子の含有水分を除去してもよく、その例として溶剤中で攪拌加熱しながら除去する方法、溶剤と共沸させて除去する方法が挙げられる。
なお、電子受容性化合物の付着は、表面処理剤による表面処理を無機粒子に施す前又は後に行ってよく、電子受容性化合物の付着と表面処理剤による表面処理と同時に行ってもよい。
電子受容性化合物の含有量は、例えば、無機粒子に対して0.01質量%以上20質量%以下がよく、好ましくは0.01質量%以上10質量%以下である。
下引層に用いる結着樹脂としては、例えば、アセタール樹脂(例えばポリビニルブチラール等)、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、カゼイン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂等の公知の高分子化合物;ジルコニウムキレート化合物;チタニウムキレート化合物;アルミニウムキレート化合物;チタニウムアルコキシド化合物;有機チタニウム化合物;シランカップリング剤等の公知の材料が挙げられる。
下引層に用いる結着樹脂としては、例えば、電荷輸送性基を有する電荷輸送性樹脂、導電性樹脂(例えばポリアニリン等)等も挙げられる。
これらの中でも、下引層に用いる結着樹脂としては、上層の塗布溶剤に不溶な樹脂が好適であり、特に、尿素樹脂、フェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂;ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂及びポリビニルアセタール樹脂からなる群から選択される少なくとも1種の樹脂と硬化剤との反応により得られる樹脂が好適である。
これら結着樹脂を2種以上組み合わせて使用する場合には、その混合割合は、必要に応じて設定される。
下引層には、電気特性向上、環境安定性向上、画質向上のために種々の添加剤を含んでいてもよい。
添加剤としては、多環縮合系、アゾ系等の電子輸送性顔料、ジルコニウムキレート化合物、チタニウムキレート化合物、アルミニウムキレート化合物、チタニウムアルコキシド化合物、有機チタニウム化合物、シランカップリング剤等の公知の材料が挙げられる。シランカップリング剤は前述のように無機粒子の表面処理に用いられるが、添加剤として更に下引層に添加してもよい。
添加剤としてのシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、3−メタクリルオキシプロピル−トリス(2−メトキシエトキシ)シラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルメトキシシラン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
ジルコニウムキレート化合物としては、例えば、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキシド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソステアレートジルコニウムブトキシド等が挙げられる。
チタニウムキレート化合物としては、例えば、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ(2−エチルヘキシル)チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレート等が挙げられる。
アルミニウムキレート化合物としては、例えば、アルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス(エチルアセトアセテート)等が挙げられる。
これらの添加剤は、単独で、又は複数の化合物の混合物若しくは重縮合物として用いてもよい。
下引層は、ビッカース硬度が35以上であることがよい。
下引層の表面粗さ(十点平均粗さ)は、モアレ像抑制のために、使用される露光用レーザ波長λの1/(4n)(nは上層の屈折率)から1/2までに調整されていることがよい。
表面粗さ調整のために下引層中に樹脂粒子等を添加してもよい。樹脂粒子としてはシリコーン樹脂粒子、架橋型ポリメタクリル酸メチル樹脂粒子等が挙げられる。また、表面粗さ調整のために下引層の表面を研磨してもよい。研磨方法としては、バフ研磨、サンドブラスト処理、湿式ホーニング、研削処理等が挙げられる。
下引層の形成は、特に制限はなく、周知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた下引層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥し、必要に応じて加熱することで行う。
下引層形成用塗布液を調製するための溶剤としては、公知の有機溶剤、例えば、アルコール系溶剤、芳香族炭化水素溶剤、ハロゲン化炭化水素溶剤、ケトン系溶剤、ケトンアルコール系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤等が挙げられる。
これらの溶剤として具体的には、例えば、メタノール、エタノール、n−プロパノール、iso−プロパノール、n−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロロベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤が挙げられる。
下引層形成用塗布液を調製するときの無機粒子の分散方法としては、例えば、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカー等の公知の方法が挙げられる。
下引層形成用塗布液を導電性基体上に塗布する方法としては、例えば、ブレード塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が挙げられる。
下引層の膜厚は、例えば、好ましくは15μm以上、より好ましくは20μm以上50μm以下の範囲内に設定される。
(中間層)
図示は省略するが、下引層と感光層との間に中間層をさらに設けてもよい。
中間層は、例えば、樹脂を含む層である。中間層に用いる樹脂としては、例えば、アセタール樹脂(例えばポリビニルブチラール等)、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、カゼイン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂等の高分子化合物が挙げられる。
中間層は、有機金属化合物を含む層であってもよい。中間層に用いる有機金属化合物としては、ジルコニウム、チタニウム、アルミニウム、マンガン、ケイ素等の金属原子を含有する有機金属化合物等が挙げられる。
これらの中間層に用いる化合物は、単独で又は複数の化合物の混合物若しくは重縮合物として用いてもよい。
これらの中でも、中間層は、ジルコニウム原子又はケイ素原子を含有する有機金属化合物を含む層であることが好ましい。
中間層の形成は、特に制限はなく、周知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた中間層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥、必要に応じて加熱することで行う。
中間層を形成する塗布方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が用いられる。
中間層の膜厚は、例えば、好ましくは0.1μm以上3μm以下の範囲に設定される。なお、中間層を下引層として使用してもよい。
(電荷発生層)
電荷発生層は、例えば、電荷発生材料と結着樹脂とを含む層である。また、電荷発生層は、電荷発生材料の蒸着層であってもよい。電荷発生材料の蒸着層は、LED(Light Emitting Diode)、有機EL(Electro−Luminescence)イメージアレー等の非干渉性光源を用いる場合に好適である。
電荷発生材料としては、ビスアゾ、トリスアゾ等のアゾ顔料;ジブロモアントアントロン等の縮環芳香族顔料;ペリレン顔料;ピロロピロール顔料;フタロシアニン顔料;酸化亜鉛;三方晶系セレン等が挙げられる。
これらの中でも、近赤外域のレーザ露光に対応させるためには、電荷発生材料としては、金属フタロシアニン顔料、又は無金属フタロシアニン顔料を用いることが好ましい。具体的には、例えば、特開平5−263007号公報、特開平5−279591号公報等に開示されたヒドロキシガリウムフタロシアニン;特開平5−98181号公報等に開示されたクロロガリウムフタロシアニン;特開平5−140472号公報、特開平5−140473号公報等に開示されたジクロロスズフタロシアニン;特開平4−189873号公報等に開示されたチタニルフタロシアニンがより好ましい。
一方、近紫外域のレーザ露光に対応させるためには、電荷発生材料としては、ジブロモアントアントロン等の縮環芳香族顔料;チオインジゴ系顔料;ポルフィラジン化合物;酸化亜鉛;三方晶系セレン;特開2004−78147号公報、特開2005−181992号公報に開示されたビスアゾ顔料等が好ましい。
450nm以上780nm以下に発光の中心波長があるLED,有機ELイメージアレー等の非干渉性光源を用いる場合にも、上記電荷発生材料を用いてもよいが、解像度の観点より、感光層を20μm以下の薄膜で用いるときには、感光層中の電界強度が高くなり、基体からの電荷注入による帯電低下、いわゆる黒点と呼ばれる画像欠陥を生じやすくなる。これは、三方晶系セレン、フタロシアニン顔料等のp−型半導体で暗電流を生じやすい電荷発生材料を用いたときに顕著となる。
これに対し、電荷発生材料として、縮環芳香族顔料、ペリレン顔料、アゾ顔料等のn−型半導体を用いた場合、暗電流を生じ難く、薄膜にしても黒点と呼ばれる画像欠陥を抑制し得る。n−型の電荷発生材料としては、例えば、特開2012−155282号公報の段落[0288]〜[0291]に記載された化合物(CG−1)〜(CG−27)が挙げられるがこれに限られるものではない。
なお、n−型の判定は、通常使用されるタイムオブフライト法を用い、流れる光電流の極性によって判定され、正孔よりも電子をキャリアとして流しやすいものをn−型とする。
電荷発生層に用いる結着樹脂としては、広範な絶縁性樹脂から選択され、また、結着樹脂としては、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリシラン等の有機光導電性ポリマーから選択してもよい。
結着樹脂としては、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアリレート樹脂(ビスフェノール類と芳香族2価カルボン酸の重縮合体等)、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルピリジン樹脂、セルロース樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等が挙げられる。ここで、「絶縁性」とは、体積抵抗率が1013Ωcm以上であることをいう。
これらの結着樹脂は1種を単独で又は2種以上を混合して用いられる。
なお、電荷発生材料と結着樹脂の配合比は、質量比で10:1から1:10までの範囲内であることが好ましい。
電荷発生層には、その他、周知の添加剤が含まれていてもよい。
電荷発生層の形成は、特に制限はなく、周知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた電荷発生層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥し、必要に応じて加熱することで行う。なお、電荷発生層の形成は、電荷発生材料の蒸着により行ってもよい。電荷発生層の蒸着による形成は、特に、電荷発生材料として縮環芳香族顔料、ペリレン顔料を利用する場合に好適である。
電荷発生層形成用塗布液を調製するための溶剤としては、メタノール、エタノール、n−プロパノール、n−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸n−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロロベンゼン、トルエン等が挙げられる。これら溶剤は、1種を単独で又は2種以上を混合して用いる。
電荷発生層形成用塗布液中に粒子(例えば電荷発生材料)を分散させる方法としては、例えば、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、横型サンドミル等のメディア分散機や、攪拌、超音波分散機、ロールミル、高圧ホモジナイザー等のメディアレス分散機が利用される。高圧ホモジナイザーとしては、例えば、高圧状態で分散液を液−液衝突や液−壁衝突させて分散する衝突方式や、高圧状態で微細な流路を貫通させて分散する貫通方式等が挙げられる。
なお、この分散の際、電荷発生層形成用塗布液中の電荷発生材料の平均粒径を0.5μm以下、好ましくは0.3μm以下、更に好ましくは0.15μm以下にすることが有効である。
電荷発生層形成用塗布液を下引層上(又は中間層上)に塗布する方法としては、例えばブレード塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が挙げられる。
電荷発生層の膜厚は、例えば、好ましくは0.1μm以上5.0μm以下、より好ましくは0.2μm以上2.0μm以下の範囲内に設定される。
(電荷輸送層)
電荷輸送層は、例えば、電荷輸送材料と結着樹脂とを含む層である。電荷輸送層は、高分子電荷輸送材料を含む層であってもよい。
電荷輸送材料としては、p−ベンゾキノン、クロラニル、ブロマニル、アントラキノン等のキノン系化合物;テトラシアノキノジメタン系化合物;2,4,7−トリニトロフルオレノン等のフルオレノン化合物;キサントン系化合物;ベンゾフェノン系化合物;シアノビニル系化合物;エチレン系化合物等の電子輸送性化合物が挙げられる。電荷輸送材料としては、トリアリールアミン系化合物、ベンジジン系化合物、アリールアルカン系化合物、アリール置換エチレン系化合物、スチルベン系化合物、アントラセン系化合物、ヒドラゾン系化合物等の正孔輸送性化合物も挙げられる。これらの電荷輸送材料は1種を単独で又は2種以上で用いられるが、これらに限定されるものではない。
電荷輸送材料としては、電荷移動度の観点から、下記構造式(a−1)で示されるトリアリールアミン誘導体、及び下記構造式(a−2)で示されるベンジジン誘導体が好ましい。
構造式(a−1)中、ArT1、ArT2、及びArT3は、各々独立に置換若しくは無置換のアリール基、−C−C(RT4)=C(RT5)(RT6)、又は−C−CH=CH−CH=C(RT7)(RT8)を示す。RT4、RT5、RT6、RT7、及びRT8は各々独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を示す。
上記各基の置換基としては、ハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基、炭素数1以上5以下のアルコキシ基が挙げられる。また、上記各基の置換基としては、炭素数1以上3以下のアルキル基で置換された置換アミノ基も挙げられる。
構造式(a−2)中、RT91及びRT92は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基、又は炭素数1以上5以下のアルコキシ基を示す。RT101、RT102、RT111及びRT112は各々独立に、ハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基、炭素数1以上5以下のアルコキシ基、炭素数1以上2以下のアルキル基で置換されたアミノ基、置換若しくは無置換のアリール基、−C(RT12)=C(RT13)(RT14)、又は−CH=CH−CH=C(RT15)(RT16)を示し、RT12、RT13、RT14、RT15及びRT16は各々独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。Tm1、Tm2、Tn1及びTn2は各々独立に0以上2以下の整数を示す。
上記各基の置換基としては、ハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基、炭素数1以上5以下のアルコキシ基が挙げられる。また、上記各基の置換基としては、炭素数1以上3以下のアルキル基で置換された置換アミノ基も挙げられる。
ここで、構造式(a−1)で示されるトリアリールアミン誘導体、及び前記構造式(a−2)で示されるベンジジン誘導体のうち、特に、「−C−CH=CH−CH=C(RT7)(RT8)」を有するトリアリールアミン誘導体、及び「−CH=CH−CH=C(RT15)(RT16)」を有するベンジジン誘導体が、電荷移動度の観点で好ましい。
高分子電荷輸送材料としては、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリシラン等の電荷輸送性を有する公知のものが用いられる。特に、特開平8−176293号公報、特開平8−208820号公報等に開示されているポリエステル系の高分子電荷輸送材は特に好ましい。なお、高分子電荷輸送材料は、単独で使用してよいが、結着樹脂と併用してもよい。
電荷輸送層に用いる結着樹脂は、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコーン樹脂、シリコーンアルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリシラン等が挙げられる。これらの中でも、結着樹脂としては、ポリカーボネート樹脂又はポリアリレート樹脂が好適である。これらの結着樹脂は1種を単独で又は2種以上で用いる。
なお、電荷輸送材料と結着樹脂との配合比は、質量比で10:1から1:5までが好ましい。
上記の結着樹脂の中でも、電荷輸送層の表面粗さをより低下させ易くし、像流れの発生をより抑制する点から、ポリカーボネート樹脂(ビスフェノールA、ビスフェノールZ、ビスフェノールC、ビスフェノールTP等の単独重合型、又はその共重合型)が好ましい。ポリカーボネート樹脂は、1種を単独で使用してもよく、2種以上併用してもよい。また、同様の点で、ポリカーボネート樹脂の中でも、ビスフェノールZの単独重合型ポリカーボネート樹脂を含むことがより好ましい。
電荷輸送層は、電荷輸送材料及び結着樹脂のほかに、必要に応じてシリカ粒子を含んでもよい。
電荷輸送層(すなわち有機感光層の最外層)がシリカ粒子を含むことで、無機保護層の割れが抑制される。具体的には、有機感光層は柔軟性を有し、変形し易い傾向がある一方で、無機保護層は硬質ではあるが靭性に劣る傾向がある。そのため、例えば感光体の外周面に接して配される部材(例えば中間転写体)等から機械的な負荷が掛かり、無機保護層の下地層となる有機感光層が変形すると、無機保護層に割れが生じることがある。そのため、有機感光層の表面を構成する層にシリカ粒子を含有させることにより、シリカ粒子が有機感光層の補強材としての機能を果すことで、有機感光層が変形し難くなり、無機保護層の割れが抑制されると考えられる。
シリカ粒子の含有量は、無機保護層の割れ発生を抑制する点から、電荷輸送層全体に対して30質量%以上が好ましく、40質量%以上がより好ましく、50質量%以上がさらに好ましい。また、シリカ粒子の含有量の上限値は特に限定されないが、電荷輸送層の特性を確保する等の点から、70質量%以下が好ましく、65質量%以下がより好ましく、60質量%以下がさらに好ましい。
シリカ粒子としては、例えば、乾式シリカ粒子、湿式シリカ粒子が挙げられる。
乾式シリカ粒子としては、シラン化合物を燃焼させて得られる燃焼法シリカ(ヒュームドシリカ)、金属珪素粉を爆発的に燃焼させて得られる爆燃法シリカ等が挙げられる。
湿式シリカ粒子としては、珪酸ナトリウムと鉱酸との中和反応によって得られる湿式シリカ粒子(アルカリ条件で合成・凝集した沈降法シリカ、酸性条件で合成・凝集したゲル法シリカ粒子等)、酸性珪酸をアルカリ性にして重合することで得られるコロイダルシリカ粒子(シリカゾル粒子等)、有機シラン化合物(例えばアルコキシシラン等)の加水分解によって得られるゾルゲル法シリカ粒子等が挙げられる。
これらの中でも、シリカ粒子としては、残留電位の発生、その他電気特性の悪化による画像欠陥の抑制(細線再現性の悪化の抑制)の観点から、表面のシラノール基が少なく、低い空隙構造を持つ燃焼法シリカ粒子が好ましい。
シリカ粒子の体積平均粒径は、例えば、20nm以上200nm以下が挙げられ、好ましくは40nm以上150nm以下、より好ましくは50nm以上120nm以下、さらに好ましくは、50nm以上110nm以下である。
なお、体積平均粒径が上記範囲であるシリカ粒子と、粘度平均分子量が50000未満の結着樹脂と、を組み合わせて用いると、電荷輸送層の表面粗さが低下し易くなり、像流れの発生がより抑制し易くなる。
シリカ粒子の体積平均粒径は、層中からシリカ粒子を分離し、このシリカ粒子の一次粒子100個をSEM(Scanning Electron Microscope)装置により40000倍の倍率で観察し、一次粒子の画像解析によって粒子ごとの最長径、最短径を測定し、この中間値から球相当径を測定する。得られた球相当径の累積頻度における50%径(D50v)を求め、これをシリカ粒子の体積平均粒径として測定する。
シリカ粒子は、その表面が疎水化処理剤で表面処理されていることがよい。これにより、シリカ粒子の表面のシラノール基が低減し、残留電位の発生が抑制され易くなる。
疎水化処理剤としては、クロロシラン、アルコキシシラン、シラザン等の周知のシラン化合物が挙げられる。
これらの中でも、疎水化処理剤としては、残留電位の発生を抑制し易くする観点から、トリメチルシリル基、デシルシリル基、又はフェニルシリル基を持つシラン化合物が好ましい。つまり、シリカ粒子の表面には、トリメチルシリル基、デシルシリル基、又はフェニルシリル基を有することがよい。
トリメチルシリル基を持つシラン化合物としては、例えば、トリメチルクロロシラン、トリメチルメトキシシラン、1,1,1,3,3,3−ヘキサメチルジシラザン等が挙げられる。
デシルシリル基を持つシラン化合物としては、例えば、デシルトリクロロシラン、デシルジメチルクロロシラン、デシルトリメトキシシラン等が挙げられる。
フェニル基を持つシラン化合物としては、トリフェニルメトキシシラン、トリフェニルクロロシラン等が挙げられる。
疎水化処理されたシリカ粒子の縮合率(シリカ粒子中のSiO−の結合におけるSi−O−Siの率:以下「疎水化処理剤の縮合率」とも称する)は、例えば、シリカ粒子の表面のシラノール基に対して90%以上が挙げられ、好ましくは91%以上、より好ましくは95%以上である。
疎水化処理剤の縮合率を上記範囲にすると、シリカ粒子のシラノール基がより低減し、残留電位の発生が抑制され易くなる。
疎水化処理剤の縮合率は、NMR(Nuclear Magnetic Resonance)で検出した縮合部のケイ素の全結合可能サイトに対して、縮合したケイ素の割合を示しており、次のようにして測定する。
まず、層中からシリカ粒子を分離する。分離したシリカ粒子に対して、Bruker製AVANCEIII 400でSi CP/MAS NMR分析を行い、SiOの置換数に応じたピーク面積を求め、それぞれ、2置換(Si(OH)(0−Si)−)、3置換(Si(OH)(0−Si)−)、4置換(Si(0−Si)−)の値をQ2,Q3,Q4とし、疎水化処理剤の縮合率は式:(Q2×2+Q3×3+Q4×4)/4×(Q2+Q3+Q4)により算出する。
シリカ粒子の体積抵抗率は、例えば、1011Ω・cm以上がよく、好ましくは1012Ω・cm以上、より好ましくは1013Ω・cm以上である。
シリカ粒子の体積抵抗率を上記範囲にすると、電気特性の低下が抑制される。
シリカ粒子の体積抵抗率は、次のようにして測定する。なお、測定環境は、温度20℃、湿度50%RHとする。
まず、層中からシリカ粒子を分離する。そして、20cmの電極板を配した円形の治具の表面に、測定対象となる分離したシリカ粒子を1mm以上3mm以下程度の厚さになるように載せ、シリカ粒子層を形成する。この上に前記同様の20cmの電極板を載せシリカ粒子層を挟み込む。シリカ粒子間の空隙をなくすため、シリカ粒子層上に載せた電極板の上に4kgの荷重をかけてからシリカ粒子層の厚み(cm)を測定する。シリカ粒子層上下の両電極には、エレクトロメーター及び高圧電源発生装置に接続されている。両電極に電界が予め定められた値となるように高電圧を印加し、このとき流れた電流値(A)を読み取ることにより、シリカ粒子の体積抵抗率(Ω・cm)を計算する。シリカ粒子の体積抵抗率(Ω・cm)の計算式は、下式に示す通りである。
なお、式中、ρはシリカ粒子の体積抵抗率(Ω・cm)、Eは印加電圧(V)、Iは電流値(A)、Iは印加電圧0Vにおける電流値(A)、Lはシリカ粒子層の厚み(cm)をそれぞれ表す。本評価では印加電圧が1000Vの時の体積抵抗率を用いた。
・式:ρ=E×20/(I−I)/L
電荷輸送層には、その他、周知の添加剤が含まれていてもよい。
電荷輸送層の形成は、特に制限はなく、周知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた電荷輸送層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥、必要に応じて加熱することで行う。
電荷輸送層形成用塗布液を調製するための溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類;アセトン、2−ブタノン等のケトン類;塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素類;テトラヒドロフラン、エチルエーテル等の環状又は直鎖状のエーテル類等の通常の有機溶剤が挙げられる。これら溶剤は、単独で又は2種以上混合して用いる。
電荷輸送層形成用塗布液を電荷発生層の上に塗布する際の塗布方法としては、ブレード塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が挙げられる。
なお、電荷輸送層形成用塗布液中に粒子(例えばシリカ粒子やフッ素樹脂粒子)を分散させる場合、その分散方法としては、例えば、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、横型サンドミル等のメディア分散機や、攪拌、超音波分散機、ロールミル、高圧ホモジナイザー等のメディアレス分散機が利用される。高圧ホモジナイザーとしては、例えば、高圧状態で分散液を液−液衝突や液−壁衝突させて分散する衝突方式や、高圧状態で微細な流路を貫通させて分散する貫通方式などが挙げられる。
−電荷輸送層の特性−
電荷輸送層における無機保護層側の表面の表面粗さRa(算術平均表面粗さRa)は、例えば、0.06μm以下が挙げられ、好ましくは0.03μm以下、より好ましくは0.02μm以下である。
この表面粗さRaを上記範囲とすると、無機保護層の平滑性が上がり、クリーニング性が向上する。
なお、表面粗さRaを上記範囲とするには、例えば、層の厚みを厚くする等の方法が挙げられる
この表面粗さRaは、次のように測定する。
まず、無機保護層を剥離した後、測定対象となる層を露出させる。そして、その層の一部をカッター等で切り出し、測定試料を取得する。
この測定試料に対して、触針式表面粗さ測定機(サーフコム1400A:東京精密社製等)を使用して測定する。その測定条件としては、JIS B0601−1994に準拠し、評価長さLn=4mm、基準長さL=0.8mm、カットオフ値=0.8mmとする。
電荷輸送層の弾性率は、例えば、5GPa以上が挙げられ、6GPa以上が好ましく、6.5GPa以上がより好ましい。
電荷輸送層の弾性率を上記範囲とすると、無機保護層における凹部の発生、無機保護層の割れが抑制され易くなる。
なお、電荷輸送層の弾性率を上記範囲とするには、例えば、シリカ粒子の粒径及び含有量を調整する方法、電荷輸送材料の種類及び含有量を調整する方法が挙げられる。
電荷輸送層の弾性率は、次のように測定する。
まず、無機保護層を剥離した後、測定対象となる層を露出させる。そして、その層の一部をカッター等で切り出し、測定試料を取得する。
この測定試料に対して、MTSシステムズ社製 Nano Indenter SA2を用いて、連続剛性法(CSM)(米国特許4848141)により深さプロファイルを得て、その押込み深さ30nmから100nmの測定値から得た平均値を用いて測定する。
電荷輸送層の膜厚は、例えば、10μm以上40μm以下が挙げられ、好ましくは10μm以上35μm以下、より好ましくは15μm以上30μm以下である。
電荷輸送層の膜厚を上記範囲にすると、無機保護層の割れ、及び残留電位の発生が抑制され易くなる。
(無機保護層)
無機保護層は、有機感光層の外周面上に設けられ、少なくともガリウム及び酸素を含有する酸化ガリウム層であり、必要に応じてガリウム及び酸素以外の元素を含んでもよい。
−無機保護層の体積抵抗率−
第1の実施形態における感光体の無機保護層は、内側域及び外側域の両方における体積抵抗率が、6.0×10Ω・cm以上4.0×10Ω・cm以下である。
なお、第2の実施形態における感光体の無機保護層についても、内側域及び外側域の両方における体積抵抗率が上記範囲であることが好ましい。
本実施形態においては、無機保護層の内側域及び外側域の少なくとも一方における体積抵抗率が、1.0×10Ω・cm以上4.0×10Ω・cm以下であることが好ましい。
無機保護層の内側域における体積抵抗率及び外側域における体積抵抗率は、nF社製LCRメーターZM2371を用いて、周波数1kHz、電圧1Vの条件にて測定した抵抗値から、電極面積、試料厚みに基づき算出して求められる。
なお、測定試料は、測定対象となる無機保護層の成膜時と同条件でアルミ基体上に成膜し、その上に真空蒸着により金電極を形成した試料でもよく、作製後の感光体から無機保護層を剥離し、必要に応じてエッチングし、一対の電極で挟み込んだ試料でもよい。
具体的には、内側域の体積抵抗率を測定するための試料は、例えば、測定対象となる無機保護層の内側域の成膜時と同条件で、アルミ基体上に膜厚0.2μmの無機保護層を成膜することで得られる。また、内側域の体積抵抗率を測定するための試料は、作製後の感光体から剥離した無機保護層の外周面側をエッチングし、内周面側から膜厚0.2μmの内側域を残すことでも得られる。
一方、外側域の体積抵抗率を測定するための試料は、例えば、測定対象となる無機保護層の成膜時と同条件でアルミ基体上に成膜を行うが、外側域の成膜時間に達する前までは原料ガスを供給せず、外側域の成膜時のみ原料ガスを供給することで得られる。また、外側域の体積抵抗率を測定するための試料は、作製後の感光体から剥離した無機保護層の内周面側をエッチングし、外周面側から膜厚0.2μmの外側域を残すことでも得られる。
本実施形態では、無機保護層全体の体積抵抗率も、6.0×10Ω・cm以上4.0×10Ω・cm以下であることが好ましい。また、無機保護層全体の体積抵抗率は、1.0×10Ω・cm以上4.0×10Ω・cm以下であることがより好ましい。
無機保護層全体の体積抵抗率は、無機保護層の内周面から外周面までの全体に対して、前述した内側域の体積抵抗率及び外側域の体積抵抗率と同様の方法により測定することで得られる。
−無機保護層の光吸収端エネルギー−
第2の実施形態における感光体の無機保護層は、内側域及び外側域の両方における光吸収端エネルギーが、2.00eV以上2.60eV以下である。
なお、第1の実施形態における感光体の無機保護層についても、内側域及び外側域の両方における光吸収端エネルギーが上記範囲であることが好ましい。
本実施形態においては、無機保護層の内側域及び外側域の少なくとも一方における光吸収端エネルギーが、2.10eV以上2.30eV以下であることが好ましい。
無機保護層の内側域における光吸収端エネルギー及び外側域における光吸収端エネルギーは、無機保護層の測定対象となる領域について吸収スペクトルを測定し、吸収係数が1×10−1となる光吸収端の波長をエネルギー(eV)に換算することで得られる。
なお、測定試料は、測定対象となる無機保護層の成膜時と同条件で石英基板上に成膜した試料でもよく、作製後の感光体から無機保護層を剥離し、必要に応じてエッチングした試料でもよい。
内側域の光吸収端エネルギーを測定するための試料及び外側域の光吸収端エネルギーを測定するための試料を得る方法は、内側域又は外側域の体積抵抗率を測定するための試料と同様である。
本実施形態では、無機保護層全体の光吸収端エネルギーも、2.00eV以上2.60eV以下であることが好ましい。
無機保護層全体の光吸収端エネルギーは、無機保護層の内周面から外周面までの全体に対して、前述した内側域の光吸収端エネルギー及び外側域の光吸収端エネルギーと同様の方法により測定することで得られる。
−無機保護層の組成−
本実施形態における感光体の無機保護層は、少なくともガリウム及び酸素を含有し、必要に応じてその他の元素を含有してもよい。
ガリウム及び酸素を含有する無機保護層(すなわち、酸化ガリウム層)における酸素及びガリウムの元素組成比(酸素/ガリウム)としては、例えば1.0以上1.5未満が挙げられる。
酸化ガリウム層は、元素組成比(酸素/ガリウム)の値が大きいほど酸素欠損が生じにくいため体積抵抗率が高くなり、元素組成比(酸素/ガリウム)の値が小さいほど酸素欠損により電荷が移動しやすくなるため体積抵抗率が低くなる傾向にある。
そのため、第1の実施形態では、内側域及び外側域の両方における体積抵抗率を6.0×10Ω・cm以上4.0×10Ω・cm以下に制御する観点から、内側域及び外側域の両方における元素組成比(酸素/ガリウム)が、それぞれ好ましくは1.03以上1.47以下であり、より好ましくは1.05以上1.45以下であり、さらに好ましくは1.10以上1.40以下である。
また、酸化ガリウム層は、元素組成比(酸素/ガリウム)の値が大きいほど吸収域が短波長側となるため光吸収端エネルギーが高くなり、元素組成比(酸素/ガリウム)の値が小さいほど吸収域が長波長側となるため光吸収端エネルギーが低くなる傾向にある。
そのため、第2の実施形態では、内側域及び外側域の両方における光吸収端エネルギーを2.00eV以上2.60eV以下に制御する観点から、内側域及び外側域の両方における元素組成比(酸素/ガリウム)が、それぞれ好ましくは1.03以上1.47以下であり、より好ましくは1.05以上1.45以下であり、さらに好ましくは1.10以上1.40以下である。
つまり、本実施形態の感光体における無機保護層は、内側域における元素組成比(酸素/ガリウム)と外側域における元素組成比(酸素/ガリウム)との両方が上記範囲内であり、両者の差が小さい酸化ガリウム層である。
なお、無機保護層全体における元素組成比(酸素/ガリウム)についても、無機保護層全体の体積抵抗率及び無機保護層全体の光吸収端エネルギーを前記範囲内に制御する観点から、好ましくは1.03以上1.47以下であり、より好ましくは1.05以上1.45以下であり、さらに好ましくは1.10以上1.40以下である。
無機保護層は、諸物性の制御しやすさの観点から、ガリウム及び酸素に加え、水素を含有することが好ましい。
また、無機保護層は、導電型の制御のために、例えば、n型の場合、C、Si、Ge、Snから選ばれる1つ以上の元素を含んでいてもよく、p型の場合、N、Be、Mg、Ca、Srから選ばれる1つ以上の元素を含んでいてもよい。
ただし、無機保護層全体を構成する全元素に対する、ガリウム、酸素、及び水素の元素構成比率の和は、90原子%以上であることが好ましい。上記の元素構成比率の和が90原子%以上であることで、例えばN,P,Asなどの15族元素などが混入した場合、これらがガリウムと結合する影響などが抑制され、無機保護層の硬度や電気特性を向上させ得る酸素及びガリウム組成比(酸素/ガリウム)の適正範囲を見出しやすくなる。
上記元素構成比率の和は、上記の観点で、95原子%以上がより好ましく、96原子%以上がさらに好ましく、97原子%以上が特に好ましい。
無機保護層が、ガリウムと酸素と必要に応じて水素とを含んで構成された場合、機械的強度、透光性、柔軟性に優れ、その導電制御性に優れるという観点から、無機保護層全体における好適な元素構成比率は以下の通りである。
ガリウムの元素構成比率は、例えば、無機保護層の全構成元素に対して、15原子%以上50原子%以下であることがよく、好ましくは20原子%以上40原子%以下、より好ましくは20原子%以上30原子%以下である。
酸素の元素構成比率は、例えば、無機保護層の全構成元素に対して、30原子%以上70原子%以下であることがよく、好ましくは40原子%以上60原子%以下、より好ましくは45原子%以上55原子%以下である。
水素の元素構成比率は、例えば、無機保護層の全構成元素に対して、10原子%以上40原子%以下であることがよく、好ましくは15原子%以上35原子%以下、より好ましくは20原子%以上30原子%以下である。
また、内側域及び外側域のそれぞれについても、内側域全体又は外側域全体における元素構成比率は、上記範囲であることが好ましい。
無機保護層全体、内側域全体、又は外側域全体における各元素の元素構成比率、原子数比等は、厚み方向の分布も含めてラザフォードバックスキャタリング(以下、「RBS」と称する)により求められる
なお、RBSでは、加速器としてNEC社 3SDH Pelletron、エンドステーションとしてCE&A社 RBS−400、システムとして3S−R10を用いる。解析にはCE&A社のHYPRAプログラム等を用いる。
なお、RBSの測定条件は、He++イオンビームエネルギーは2.275eV、検出角度160°、入射ビームに対してGrazing Angleは約109°とする。
RBS測定は、具体的には以下のように行う
まず、He++イオンビームを試料に対して垂直に入射し、検出器をイオンビームに対して、160°にセットし、後方散乱されたHeのシグナルを測定する。検出したHeのエネルギーと強度から組成比と膜厚を決定する。組成比及び膜厚を求める精度を向上させるために二つの検出角度でスペクトルを測定してもよい。深さ方向分解能や後方散乱力学の異なる二つの検出角度で測定しクロスチェックすることにより精度が向上する。
ターゲット原子によって後方散乱されるHe原子の数は、1)ターゲット原子の原子番号、2)散乱前のHe原子のエネルギー、3)散乱角度の3つの要素のみにより決まる。 測定された組成から密度を計算によって仮定して、これを用いて厚みを算出する。密度の誤差は20%以内である。
なお、水素の元素構成比率は、ハイドロジェンフォワードスキャタリング(以下、「HFS」と称する)により求められる。
HFS測定では、加速器としてNEC社 3SDH Pelletron、エンドステーションとしてCE&A社 RBS−400を用い、システムとして3S−R10を用いる。解析にはCE&A社のHYPRAプログラムを用いる。そして、HFSの測定条件は、以下の通りである。
・He++イオンビームエネルギー:2.275eV
・検出角度:160°入射ビームに対してGrazing Angle30°
HFS測定は、He++イオンビームに対して検出器が30°に、試料が法線から75°になるようにセットすることにより、試料の前方に散乱する水素のシグナルを拾う。この時検出器をアルミ箔で覆い、水素とともに散乱するHe原子を取り除くことがよい。定量は参照用試料と被測定試料との水素のカウントを阻止能で規格化した後に比較することによって行う。参照用試料としてSi中にHをイオン注入した試料と白雲母を使用する。
白雲母は水素濃度が6.5原子%であることが知られている。
最表面に吸着しているHは、例えば、清浄なSi表面に吸着しているH量を差し引くことによって補正を行う。
−無機保護層の特性−
無機保護層は、微結晶膜、多結晶膜、非晶質膜などの非単結晶膜であることが好ましい。これらの中でも、非晶質は表面の平滑性で特に好ましいが、微結晶膜は硬度の点でより好ましい。
無機保護層の成長断面は、柱状構造をとっていてもよいが、滑り性の観点からは平坦性の高い構造が好ましく、非晶質が好ましい。
なお、結晶性、非晶質性は、RHEED(反射高速電子線回折)測定により得られた回折像の点や線の有無により判別される。
無機保護層の弾性率は30GPa以上80GPa以下であることがよく、好ましくは40GPa以上65GPa以下である。
この弾性率を上記範囲とすると、無機保護層の凹部(打痕状の傷)の発生、剥れや割れが抑制され易くなる。
この弾性率は、MTSシステムズ社製 Nano Indenter SA2を用いて、連続剛性法(CSM)(米国特許4848141)により深さプロファイルを得て、その押込み深さ30nmから100nmの測定値から得た平均値を用いる。下記は測定条件である。
・測定環境:23℃、55%RH
・使用圧子:ダイヤモンド製正三角錐圧子(Berkovic圧子)三角錐圧子
・試験モード:CSMモード
なお、測定試料は、測定対象となる無機保護層の成膜時の同条件で基体上に成膜した試料であってもよいし、又は作製後の電子写真感光体から無機保護層を剥離し、一部エッチングした試料であってもよい。
無機保護層全体の膜厚は、例えば、0.4μm以上10.0μm以下が挙げられ、好ましくは1.0μm以上5.0μm以下である。
なお、無機保護層全体の膜厚が厚いと、内側域の体積抵抗率と外側域の体積抵抗率との差が大きくなりやすく、上記差が大きいと、無機保護層の外周面における傷が画像に現れることの抑制と、像流れの抑制と、を高い水準で両立させることが難しい。しかしながら、第1の実施形態では、内側域及び外側域のいずれの体積抵抗率も前記範囲内であるため、無機保護層全体の膜厚が厚くても、無機保護層の傷が画像に現れることの抑制と、像流れの抑制と、が高い水準で両立される。
同様に、無機保護層全体の膜厚が厚いと、内側域の光吸収端エネルギーと外側域の光吸収端エネルギーとの差が大きくなりやすく、上記差が大きいと、無機保護層の傷が画像に現れることの抑制と、感光体の高感度と、を高い水準で両立させることが難しい。しかしながら、第2の実施形態では、内側域及び外側域のいずれの光吸収端エネルギーも前記範囲内であるため、無機保護層全体の膜厚が厚くても、無機保護層の傷が画像に現れることの抑制と、感光体の高感度と、が高い水準で両立される。
−無機保護層の形成−
無機保護層の形成には、例えば、プラズマCVD(Chemical Vapor Deposition)法、有機金属気相成長法、分子線エキタピシー法、蒸着法、スパッタリング法等の気相成膜法が利用される。
無機保護層の形成には、プラズマCVD法を用いることが好ましい。
プラズマCVD法を用いると、例えば熱CVD法等を用いた場合に比べて低い温度(例えば150℃以下)で成膜される。そのため、プラズマCVD法を用いることで、有機感光層が熱による損傷を受けにくくなる。
なお、プラズマCVD法を用いて無機保護層を形成すると、成膜過程において、プラズマの影響により時間とともに基板温度(すなわち、有機感光層が設けられた導電性基体の温度)が上昇し、基板温度の上昇に伴って膜中に酸素が取り込まれにくくなっていく。そのため、酸素供給量等の成膜条件を変えずに成膜を続けると、基板(すなわち、導電性基体上に形成された有機感光層)に近い領域の元素組成比(酸素/ガリウム)に比べて、基板から離れた領域の元素組成比(酸素/ガリウム)が小さい膜が得られやすい。
一方、本実施形態の感光体の無機保護層のように、内側域における元素組成比(酸素/ガリウム)と外側域における元素組成比(酸素/ガリウム)との差が小さい酸化ガリウム層を形成する方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。
具体的には、例えば、第1の方法として、基板温度の上昇に応じて酸素供給量を増加させる方法が挙げられる。それにより、基板温度が変化しても、膜中に取り込まれる酸素量の低下が抑制され、内側域と外側域とにおける元素組成比(酸素/ガリウム)の差が小さくなる。
また、例えば、第2の方法として、成膜により基板温度が上昇して設定温度を超えると放電を一時停止し、放電の停止により基板温度が下降して設定温度を下回ると放電を再開することを繰り返す方法が挙げられる。それにより、基板温度自体の変化が抑制されることで、膜中に取り込まれる酸素量の低下が抑制され、内側域と外側域とにおける元素組成比(酸素/ガリウム)の差が小さくなる。
以上のようにして組成の変動を抑制することにより、内側域と外側域とにおける元素組成比(酸素/ガリウム)の差が小さい酸化ガリウム層が得られる。
以下、無機保護層の形成について、成膜装置の一例を図面に示しつつ具体例を挙げて説明する。なお、以下の説明は、ガリウム、酸素、及び水素を含んで構成された無機保護層の形成方法について示すが、これに限られず、目的とする無機保護層の組成に応じて、周知の形成方法を適用すればよい。
図4は、本実施形態に係る電子写真感光体の無機保護層の形成に用いる成膜装置の一例を示す概略模式図であり、図4(A)は、成膜装置を側面から見た場合の模式断面図を表し、図4(B)は、図4(A)に示す成膜装置のA1−A2間における模式断面図を表す。図4中、210は成膜室、211は排気口、212は基体回転部、213は基体支持部材、214は基体、215はガス導入管、216はガス導入管215から導入したガスを噴射する開口を有するシャワーノズル、217はプラズマ拡散部、218は高周波電力供給部、219は平板電極、220はガス導入管、221は高周波放電管部である。
図4に示す成膜装置において、成膜室210の一端には、不図示の真空排気装置に接続された排気口211が設けられており、成膜室210の排気口211が設けられた側と反対側に、高周波電力供給部218、平板電極219及び高周波放電管部221からなるプラズマ発生装置が設けられている。
このプラズマ発生装置は、高周波放電管部221と、高周波放電管部221内に配置され、放電面が排気口211側に設けられた平板電極219と、高周波放電管部221外に配置され、平板電極219の放電面と反対側の面に接続された高周波電力供給部218とから構成されたものである。なお、高周波放電管部221には、高周波放電管部221内にガスを供給するためのガス導入管220が接続されており、このガス導入管220のもう一方の端は、不図示の第1のガス供給源に接続されている。
なお、図4に示す成膜装置に設けられたプラズマ発生装置の代わりに、図5に示すプラズマ発生装置を用いてもよい。図5は、図4に示す成膜装置において利用されるプラズマ発生装置の他の例を示す概略模式図であり、プラズマ発生装置の側面図である。図5中、222が高周波コイル、223が石英管を表し、220は、図4中に示すものと同様である。このプラズマ発生装置は、石英管223と、石英管223の外周面に沿って設けられた高周波コイル222とからなり、石英管223の一方の端は成膜室210(図5中、不図示)と接続されている。また、石英管223のもう一方の端には、石英管223内にガスを導入するためのガス導入管220が接続されている。
図4において、平板電極219の放電面側には、放電面に沿って延びる棒状のシャワーノズル216が接続されており、シャワーノズル216の一端は、ガス導入管215と接続されており、このガス導入管215は成膜室210外に設けられた不図示の第2のガス供給源と接続されている。
また、成膜室210内には、基体回転部212が設けられており、円筒状の基体214が、シャワーノズル216の長手方向と基体214の軸方向とが沿って対面するように基体支持部材213を介して基体回転部212に取りつけられるようになっている。成膜に際しては、基体回転部212が回転することによって、基体214が周方向に回転する。なお、基体214としては、例えば、予め有機感光層まで積層された感光体等が用いられる。
無機保護層の形成は、例えば、以下のように実施する。
まず、酸素ガス(又は、ヘリウム(He)希釈酸素ガス)、ヘリウム(He)ガス、及び必要に応じ水素(H)ガスを、ガス導入管220から高周波放電管部221内に導入すると共に、高周波電力供給部218から平板電極219に、13.56MHzのラジオ波を供給する。この際、平板電極219の放電面側から排気口211側へと放射状に広がるようにプラズマ拡散部217が形成される。ここで、ガス導入管220から導入されたガスは成膜室210を平板電極219側から排気口211側へと流れる。平板電極219は電極の周りをアースシールドで囲んだものでもよい。
次に、トリメチルガリウムガスをガス導入管215、活性化手段である平板電極219の下流側に位置するシャワーノズル216を介して成膜室210に導入することによって、基体214表面にガリウムと酸素と水素とを含む非単結晶膜を成膜する。
基体214としては、例えば、有機感光層が形成された基体を用いる。
無機保護層の成膜時の基体214表面の温度は、有機感光層を有する有機感光体を用いるので、150℃以下が好ましく、100℃以下がより好ましく、30℃以上100℃以下がさらに好ましく、50℃以上90℃以下が特に好ましい。
なお、前記の通り、基体214表面の温度はプラズマの影響で高くなる場合があるため、基体214表面の温度を加熱手段、冷却手段(図中、不図示)等によって制御してもよい。また、放電時の自然な温度の上昇に任せてもよい。基体214を加熱する場合にはヒータを基体214の外側や内側に設置してもよい。基体214を冷却する場合には基体214の内側に冷却用の気体又は液体を循環させてもよい。
また、トリメチルガリウムガスの代わりにアルミニウムを含む有機金属化合物やジボラン等の水素化物を用いることもでき、これらを2種類以上混合してもよい。
例えば、無機保護層の形成の初期において、トリメチルインジウムをガス導入管215、シャワーノズル216を介して成膜室210内に導入することにより、基体214上に窒素とインジウムとを含む膜を成膜すれば、この膜が、継続して成膜する場合に発生し、有機感光層を劣化させる紫外線を吸収する。このため、成膜時の紫外線の発生による有機感光層へのダメージが抑制される。
また、成膜時におけるドーパントのドーピングの方法としては、n型用としてはSiH,SnHを、p型用としては、ビスシクロペンタジエニルマグネシウム、ジメチルカルシウム、ジメチルストロンチウム、などをガス状態で使用する。また、ドーパント元素を表面層中にドーピングするには、熱拡散法、イオン注入法等の公知の方法を採用してもよい。
具体的には、例えば、少なくとも一つ以上のドーパント元素を含むガスをガス導入管215、シャワーノズル216を介して成膜室210内に導入することによって、n型、p型等の導電型の無機保護層を得る。
図4及び図5を用いて説明した成膜装置では、放電エネルギーにより形成される活性窒素又は活性水素を、活性装置を複数設けて独立に制御してもよいし、NHなど、窒素原子と水素原子を同時に含むガスを用いてもよい。さらにHを加えてもよい。また、有機金属化合物から活性水素が遊離生成する条件を用いてもよい。
このようにすることで、基体214表面上には、活性化された、炭素原子、ガリウム原子、窒素原子、水素原子、等が制御された状態で存在する。そして、活性化された水素原子が、有機金属化合物を構成するメチル基やエチル基等の炭化水素基の水素を分子として脱離させる効果を有する。
このため、三次元的な結合を構成する硬質膜(無機保護層)が形成される。
図4及び図5に示す成膜装置のプラズマ発生手段は、高周波発振装置を用いたものであるが、これに限定されるものではなく、例えば、マイクロ波発振装置を用いたり、エレクトロサイクロトロン共鳴方式やヘリコンプラズマ方式の装置を用いたりしてもよい。また、高周波発振装置の場合は、誘導型でも容量型でもよい。
さらに、これらの装置を2種類以上組み合わせて用いてもよく、同種の装置を2つ以上用いてもよい。プラズマの照射によって基体214表面の温度上昇を抑制するためには高周波発振装置が好ましいが、熱の照射を抑制する装置を設けてもよい。
2種類以上の異なるプラズマ発生装置(プラズマ発生手段)を用いる場合には、同じ圧力で同時に放電が生起されるようにすることが好ましい。また、放電する領域と、成膜する領域(基体が設置された部分)とに圧力差を設けてもよい。これらの装置は、成膜装置内をガスが導入される部分から排出される部分へと形成されるガス流に対して直列に配置してもよいし、いずれの装置も基体の成膜面に対向するように配置してもよい。
例えば、2種類のプラズマ発生手段をガス流に対して直列に設置する場合、図4に示す成膜装置を例に上げれば、シャワーノズル216を電極として成膜室210内に放電を起こさせる第2のプラズマ発生装置として利用される。この場合、例えば、ガス導入管215を介して、シャワーノズル216に高周波電圧を印加して、シャワーノズル216を電極として成膜室210内に放電を起こさせる。また、シャワーノズル216を電極として利用する代わりに、成膜室210内の基体214と平板電極219との間に円筒状の電極を設けて、この円筒状電極を利用して、成膜室210内に放電を起こさせてもよい。
また、異なる2種類のプラズマ発生装置を同一の圧力下で利用する場合、例えば、マイクロ波発振装置と高周波発振装置とを用いる場合、励起種の励起エネルギーを大きく変えることができ、膜質の制御に有効である。また、放電は大気圧(具体的には、例えば、70000Pa以上110000Pa以下)で行ってもよい。大気圧で放電を行う場合にはキャリアガスとしてHeを使用することが好ましい。
図4及び図5を用いて説明した成膜装置を用いた無機保護層の形成は、例えば、成膜室210に基体上に有機感光層を形成した基体214を設置し、各々組成の異なる混合ガスを導入して、無機保護層を形成する。
また、成膜条件としては、例えば高周波放電により放電する場合、低温で良質な成膜を行うには、周波数として10kHz以上50MHz以下の範囲とすることが好ましい。また、出力は基体214の大きさに依存するが、基体の表面積に対して0.01W/cm以上0.2W/cm以下の範囲とすることが好ましい。基体214の回転速度は0.1rpm以上500rpm以下の範囲が好ましい。
その他の成膜条件としては、各ガスの流量、放電出力、成膜室の圧力、基板温度等が挙げられ、これらを調整することにより、得られる無機保護層の組成が制御される。
なお、内側域における元素組成比(酸素/ガリウム)と外側域における元素組成比(酸素/ガリウム)との差を小さく制御する方法については、前述の通りである。
以上、電子写真感光体として有機感光層が機能分離型で、電荷輸送層が単層型の例を説明したが、これに限られるものではない。
例えば、図2に示される電子写真感光体は、有機感光層が機能分離型で、電荷輸送層が複層型の感光体である。図2に示される電子写真感光体は、図1に示される電子写真感光体における電荷輸送層3の代わりに、電荷輸送層として、無機保護層5と接する電荷輸送層3Aと、無機保護層5と接しない電荷輸送層3Bと、を有する。
図2に示される電子写真感光体としては、例えば、電荷輸送層3Aが電荷輸送材料と結着樹脂とシリカ粒子とを含む層であり、かつ、電荷輸送層3Bが電荷輸送材料と結着樹脂とを含み、シリカ粒子を含まない周知の電荷輸送層と同じ構成である形態が挙げられる。
但し、電荷輸送層3Aの膜厚は、1μm以上15μm以下とすることがよい。また、電荷輸送層3Bの膜厚は、15μm以上29μm以下とすることがよい。
また、図3に示される電子写真感光体は、有機感光層が単層型である。図3に示される電子写真感光体は、図1に示される電子写真感光体における電荷発生層2及び電荷輸送層3の代わりに、単層型有機感光層6を有する。
単層型有機感光層6(電荷発生/電荷輸送層)は、図1に示される電子写真感光体の電荷輸送層3と、電荷発生材料を含む以外は同じ構成とすることがよい。
但し、単層型有機感光層6中の電荷発生材料の含有量は、単層型有機感光層全体に対して、25質量%以上50質量%以下とすることがよい。
また、単層型有機感光層6の膜厚は、15μm以上30μm以下とすることがよい。
[画像形成装置(及びプロセスカートリッジ)]
本実施形態に係る画像形成装置は、電子写真感光体と、電子写真感光体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、トナーを含む現像剤により電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、を備える。そして、電子写真感光体として、上記本実施形態に係る電子写真感光体が適用される。
本実施形態に係る画像形成装置では、電子写真感光体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、トナーを含む現像剤により、前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像工程と、前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、を有する画像形成方法(本実施形態に係る画像形成方法)が実施される。
本実施形態に係る画像形成装置は、記録媒体の表面に転写されたトナー像を定着する定着手段を備える装置;電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置;電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置;トナー像の転写後、帯電前の電子写真感光体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置;トナー像の転写後、帯電前に電子写真感光体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置;電子写真感光体の温度を上昇させ、相対温度を低減させるための電子写真感光体加熱部材を備える装置等の周知の画像形成装置が適用される。
中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー像が転写される中間転写体と、電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。
本実施形態に係る画像形成装置は、乾式現像方式の画像形成装置、湿式現像方式(液体現像剤を利用した現像方式)の画像形成装置のいずれであってもよい。
なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、電子写真感光体を備える部分が、画像形成装置に対して着脱されるカートリッジ構造(プロセスカートリッジ)であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る電子写真感光体を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。なお、プロセスカートリッジには、電子写真感光体以外に、例えば、帯電手段、静電潜像形成手段、現像手段、転写手段からなる群から選択される少なくとも一つを備えてもよい。
以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。
図6は、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
本実施形態に係る画像形成装置100は、図6に示すように、電子写真感光体7を備えるプロセスカートリッジ300と、露光装置9(静電潜像形成手段の一例)と、転写装置40(一次転写装置)と、中間転写体50とを備える。なお、画像形成装置100において、露光装置9はプロセスカートリッジ300の開口部から電子写真感光体7に露光し得る位置に配置されており、転写装置40は中間転写体50を介して電子写真感光体7に対向する位置に配置されており、中間転写体50はその一部が電子写真感光体7に接触して配置されている。図示しないが、中間転写体50に転写されたトナー像を記録媒体(例えば用紙)に転写する二次転写装置も有している。なお、中間転写体50、転写装置40(一次転写装置)、及び二次転写装置(不図示)が転写手段の一例に相当する。
図6におけるプロセスカートリッジ300は、ハウジング内に、電子写真感光体7、帯電装置8(帯電手段の一例)、現像装置11(現像手段の一例)、及びクリーニング装置13(クリーニング手段の一例)を一体に支持している。クリーニング装置13は、クリーニングブレード(クリーニング部材の一例)131を有しており、クリーニングブレード131は、電子写真感光体7の表面に接触するように配置されている。なお、クリーニング部材は、クリーニングブレード131の態様ではなく、導電性又は絶縁性の繊維状部材であってもよく、これを単独で、又はクリーニングブレード131と併用してもよい。
なお、図6には、画像形成装置として、潤滑材14を電子写真感光体7の表面に供給する繊維状部材132(ロール状)、及び、クリーニングを補助する繊維状部材133(平ブラシ状)を備えた例を示してあるが、これらは必要に応じて配置される。
次に、画像形成装置100の画像形成動作について説明する。
まず、回転する電子写真感光体7の表面が帯電装置8により帯電される。露光装置9は、帯電された電子写真感光体7の表面を画像情報に基づいて露光する。これにより、電子写真感光体7上に画像情報に応じた静電潜像が形成される。現像装置11では、トナーを含む現像剤により、電子写真感光体7の表面に形成された静電潜像が現像される。これにより、電子写真感光体7の表面に、トナー画像が形成される。電子写真感光体7の表面に形成されたトナー画像が中間転写体50へ転写される。そして、中間転写体50へ転写されたトナー画像は、図示しない二次転写装置で、記録媒体に転写される。記録媒体に転写されたトナー画像は、図示しない定着装置により定着される。一方、トナー画像を転写した後の電子写真感光体7の表面は、クリーニング装置13によりクリーニングされる。
以下、本実施形態に係る画像形成装置の各構成について説明する。
−帯電装置−
帯電装置8としては、例えば、導電性又は半導電性の帯電ローラ、帯電ブラシ、帯電フィルム、帯電ゴムブレード、帯電チューブ等を用いた接触型帯電器が使用される。また、非接触方式のローラ帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン帯電器やコロトロン帯電器等のそれ自体公知の帯電器等も使用される。
−露光装置−
露光装置9としては、例えば、電子写真感光体7表面に、半導体レーザ光、LED光、液晶シャッタ光等の光を、定められた像様に露光する光学系機器等が挙げられる。光源の波長は電子写真感光体の分光感度領域内とする。半導体レーザの波長としては、780nm付近に発振波長を有する近赤外が主流である。しかし、この波長に限定されず、600nm台の発振波長レーザや青色レーザとして400nm以上450nm以下に発振波長を有するレーザも利用してもよい。また、カラー画像形成のためにはマルチビームを出力し得るタイプの面発光型のレーザ光源も有効である。
−現像装置−
現像装置11としては、例えば、現像剤を接触又は非接触させて現像する一般的な現像装置が挙げられる。現像装置11としては、上述の機能を有している限り特に制限はなく、目的に応じて選択される。例えば、一成分系現像剤又は二成分系現像剤をブラシ、ローラ等を用いて電子写真感光体7に付着させる機能を有する公知の現像器等が挙げられる。中でも現像剤を表面に保持した現像ローラを用いるものが好ましい。
現像装置11に使用される現像剤は、トナー単独の一成分系現像剤であってもよいし、トナーとキャリアとを含む二成分系現像剤であってもよい。また、現像剤は、磁性であってもよいし、非磁性であってもよい。これら現像剤は、周知のものが適用される。
−クリーニング装置−
クリーニング装置13は、クリーニングブレード131を備えるクリーニングブレード方式の装置が用いられる。
なお、クリーニングブレード方式以外にも、ファーブラシクリーニング方式、現像同時クリーニング方式を採用してもよい。
−転写装置−
転写装置40としては、例えば、ベルト、ローラ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器やコロトロン転写帯電器等のそれ自体公知の転写帯電器が挙げられる。
−中間転写体−
中間転写体50としては、半導電性を付与したポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ゴム等を含むベルト状のもの(中間転写ベルト)が使用される。また、中間転写体の形態としては、ベルト状以外にドラム状のものを用いてもよい。
図7は、本実施形態に係る画像形成装置の他の一例を示す概略構成図である。
図7に示す画像形成装置120は、プロセスカートリッジ300を4つ搭載したタンデム方式の多色画像形成装置である。画像形成装置120では、中間転写体50上に4つのプロセスカートリッジ300がそれぞれ並列に配置されており、1色に付き1つの電子写真感光体が使用される構成となっている。なお、画像形成装置120は、タンデム方式であること以外は、画像形成装置100と同様の構成を有している。
なお、本実施形態に係る画像形成装置100は、上記構成に限られず、例えば、電子写真感光体7の周囲であって、転写装置40よりも電子写真感光体7の回転方向下流側でクリーニング装置13よりも電子写真感光体の回転方向上流側に、残留したトナーの極性を揃え、クリーニングブラシで除去しやすくするための第1除電装置を設けた形態であってもよいし、クリーニング装置13よりも電子写真感光体の回転方向下流側で帯電装置8よりも電子写真感光体の回転方向上流側に、電子写真感光体7の表面を除電する第2除電装置を設けた形態であってもよい。
また、本実施形態に係る画像形成装置100は、上記構成に限られず、周知の構成、例えば、電子写真感光体7に形成したトナー像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の画像形成装置を採用してもよい。
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。なお、以下の実施例において「部」は質量部を意味する。
[シリカ粒子の準備・作製]
−シリカ粒子(1)−
未処理(親水性)シリカ粒子「商品名:OX50(製造元 アエロジル社製)」100質量部に、疎水化処理剤(1,1,1,3,3,3−ヘキサメチルジシラザン(製造元 東京化成社製))30質量部を添加し、24時間反応させ、その後濾取し、疎水化処理されたシリカ粒子を得た。これをシリカ粒子(1)とした。このシリカ粒子(1)の縮合率は、93%であった。
<実施例1>
−下引層の作製−
酸化亜鉛:(平均粒子径70nm:テイカ社製:比表面積値15m/g)100質量部をテトラヒドロフラン500質量部と攪拌混合し、シランカップリング剤(KBM503:信越化学工業社製)1.3質量部を添加し、2時間攪拌した。その後、テトラヒドロフランを減圧蒸留にて留去し、120℃で3時間焼き付けを行い、シランカップリング剤表面処理酸化亜鉛を得た。
前記表面処理を施した酸化亜鉛(シランカップリング剤表面処理酸化亜鉛)110質量部を500質量部のテトラヒドロフランと攪拌混合し、アリザリン0.6質量部を50質量部のテトラヒドロフランに溶解させた溶液を添加し、50℃にて5時間攪拌した。その後、減圧ろ過にてアリザリンを付与させた酸化亜鉛をろ別し、さらに60℃で減圧乾燥を行い、アリザリン付与酸化亜鉛を得た。
このアリザリン付与酸化亜鉛60質量部と、硬化剤(ブロック化イソシアネート スミジュール3175、住友バイエルンウレタン社製)13.5質量部と、ブチラール樹脂(エスレックBM−1、積水化学工業社製)15質量部と、メチルエチルケトン85質量部と、を混合し混合液を得た。この混合液38質量部と、メチルエチルケトン25質量部と、を混合し、1mmφのガラスビーズを用いてサンドミルにて2時間の分散を行い、分散液を得た。
得られた分散液に、触媒としてジオクチルスズジラウレート:0.005質量部と、シリコーン樹脂粒子(トスパール145、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製):40質量部と、を添加し、下引層形成用塗布液を得た。この塗布液を浸漬塗布法にて直径60mm、長さ357mm、肉厚1mmのアルミニウム基体上に塗布し、170℃、40分の乾燥硬化を行い、厚さ19μmの下引層を得た。
−電荷発生層の作製−
電荷発生物質としてのCukα特性X線を用いたX線回折スペクトルのブラッグ角度(2θ±0.2°)が少なくとも7.3°、16.0°、24.9°、28.0°の位置に回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン15質量部と、結着樹脂としての塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体(VMCH、株式会社NUC製)10質量部と、n−酢酸ブチル200質量部と、からなる混合物を、直径1mmφのガラスビーズを用いてサンドミルにて4時間分散した。得られた分散液に、n−酢酸ブチル175質量部とメチルエチルケトン180質量部とを添加し、攪拌して電荷発生層形成用の塗布液を得た。この電荷発生層形成用の塗布液を下引層上に浸漬塗布し、常温(25℃)で乾燥して、膜厚が0.2μmの電荷発生層を形成した。
−電荷輸送層の作製−
シリカ粒子(1)50質量部に、テトラヒドロフラン250質量部を入れ、20℃の液温に保ちながら4−(2,2−ジフェニルエチル)−4’,4’’−ジメチル−トリフェニルアミン25質量部と、結着樹脂として、ビスフェノールZ型ポリカーボネート樹脂(粘度平均分子量:30000)25質量部と、を加え、12時間攪拌混合し、電荷輸送層形成用塗布液を得た。
この電荷輸送層形成用塗布液を電荷発生層上に塗布して135℃で40分間乾燥し、膜厚が30μmの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を得た。
以上の工程を経て、アルミニウム基体上に、下引層と電荷発生層と電荷輸送層とをこの順に積層形成した有機感光体(1)を得た。
−無機保護層の形成−
次に、有機感光体(1)の表面へ、水素を含む酸化ガリウムで構成された無機保護層を形成した。この無機保護層の形成は、図4に示す構成を有する成膜装置を用いて行った。
まず、有機感光体(1)を成膜装置の成膜室210内の基体支持部材213に載せ、排気口211を介して成膜室210内を圧力が0.1Paになるまで真空排気した。
次に、He希釈40%酸素ガス(流量5.3sccm)と水素ガス(流量500sccm)とを、ガス導入管220から直径85mmの平板電極219が設けられた高周波放電管部221内に導入し、高周波電力供給部218及びマッチング回路(図4中不図示)により、13.56MHzのラジオ波を出力500Wにセットしチューナでマッチングを取り平板電極219から放電を行った。この時の反射波は0Wであった。
次に、トリメチルガリウムガス(流量7.5sccm)を、ガス導入管215を介してシャワーノズル216から成膜室210内のプラズマ拡散部217に導入した。この時、バラトロン真空計で測定した成膜室210内の反応圧力は12.5Paであった。
この状態で、工程1−1として、有機感光体(1)を500rpmの速度で回転させながら5分間成膜を行った。
その後、放電及び有機感光体(1)の回転を継続させながら、He希釈40%酸素ガスの流量及び成膜時間を下記のように変えた以外は工程1−1と同様にして、下記工程1−2〜工程1−7を行った。
工程1−2:He希釈40%酸素ガスの流量を5.6sccmとして10分間の成膜
工程1−3:He希釈40%酸素ガスの流量を6.0sccmとして12分間の成膜
工程1−4:He希釈40%酸素ガスの流量を6.4sccmとして13分間の成膜
工程1−5:He希釈40%酸素ガスの流量を6.8sccmとして15分間の成膜
工程1−6:He希釈40%酸素ガスの流量を7.1sccmとして20分間の成膜
工程1−7:He希釈40%酸素ガスの流量を7.5sccmとして15分間の成膜
上記工程1−1〜工程1−7を経ることにより、有機感光体(1)の電荷輸送層表面に合計膜厚1.0μmの無機保護層を形成した。
以上の工程を経て、導電性基体上に、下引層、電荷発生層、電荷輸送層、無機保護層が順次形成された、実施例1の電子写真感光体を得た。
無機保護層の内側域に相当する試料、無機保護層の外側域に相当する試料、及び無機保護層全体に相当する試料を上述の方法により別途作製した。無機保護層の内側域、外側域、及び全体における体積抵抗率及び光吸収端エネルギーについて前述の方法で測定した値を表1に示す。
<実施例2>
無機保護層の形成において、工程1−1〜工程1−7の代わりに、下記工程2−1〜工程2−4を行った以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を得た。
なお、下記工程2−1〜工程2−4は、He希釈40%酸素ガスの流量及び成膜時間を下記のように変えた以外は実施例1の工程1−1と同様にして行った。
工程2−1:He希釈40%酸素ガスの流量を5.6sccmとして23分間の成膜
工程2−2:He希釈40%酸素ガスの流量を6.8sccmとして22分間の成膜
工程2−3:He希釈40%酸素ガスの流量を7.1sccmとして22分間の成膜
工程2−4:He希釈40%酸素ガスの流量を7.5sccmとして22分間の成膜
上記工程2−1〜工程2−4を経ることにより、有機感光体(1)の電荷輸送層表面に合計膜厚1.0μmの無機保護層を形成した。
無機保護層の内側域に相当する試料、無機保護層の外側域に相当する試料、及び無機保護層全体に相当する試料を上述の方法により別途作製した。無機保護層の内側域、外側域、及び全体における体積抵抗率及び光吸収端エネルギーについて前述の方法で測定した値を表1に示す。
<比較例1>
無機保護層の形成において、工程1−1〜工程1−7の代わりに、下記工程C1−1を行った以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を得た。
なお、下記工程C1−1は、He希釈40%酸素ガスの流量及び成膜時間を下記のように変えた以外は実施例1の工程1−1と同様にして行った。
工程C1−1:He希釈40%酸素ガスの流量を6.0sccmとして90分間の成膜
上記工程C1−1を経ることにより、有機感光体(1)の電荷輸送層表面に膜厚1.0μmの無機保護層を形成した。
無機保護層の内側域に相当する試料、無機保護層の外側域に相当する試料、及び無機保護層全体に相当する試料を上述の方法により別途作製した。無機保護層の内側域、外側域、及び全体における体積抵抗率及び光吸収端エネルギーについて前述の方法で測定した値を表1に示す。
<比較例2>
無機保護層の形成において、工程1−1〜工程1−7の代わりに、下記工程C2−1を行った以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を得た。
なお、下記工程C2−1は、He希釈40%酸素ガスの流量及び成膜時間を下記のように変えた以外は実施例1の工程1−1と同様にして行った。
工程C2−1:He希釈40%酸素ガスの流量を6.8sccmとして84分間の成膜
上記工程C2−1を経ることにより、有機感光体(1)の電荷輸送層表面に膜厚1.0μmの無機保護層を形成した。
無機保護層の内側域に相当する試料、無機保護層の外側域に相当する試料、及び無機保護層全体に相当する試料を上述の方法により別途作製した。無機保護層の内側域、外側域、及び全体における体積抵抗率及び光吸収端エネルギーについて前述の方法で測定した値を表1に示す。
<比較例3>
無機保護層の形成において、工程1−1〜工程1−7の代わりに、下記工程C3−1〜工程C3−4を行った以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を得た。
なお、下記工程C3−1〜工程C3−4は、He希釈40%酸素ガスの流量及び成膜時間を下記のように変えた以外は実施例1の工程1−1と同様にして行った。
工程C3−1:He希釈40%酸素ガスの流量を6.4sccmとして21分間の成膜
工程C3−2:He希釈40%酸素ガスの流量を7.5sccmとして21分間の成膜
工程C3−3:He希釈40%酸素ガスの流量を7.9sccmとして21分間の成膜
工程C3−4:He希釈40%酸素ガスの流量を8.3sccmとして21分間の成膜
上記工程C3−1〜工程C3−4を経ることにより、有機感光体(1)の電荷輸送層表面に合計膜厚1.0μmの無機保護層を形成した。
無機保護層の内側域に相当する試料、無機保護層の外側域に相当する試料、及び無機保護層全体に相当する試料を上述の方法により別途作製した。無機保護層の内側域、外側域、及び全体における体積抵抗率及び光吸収端エネルギーについて前述の方法で測定した値を表1に示す。
(評価)
各実施例及び各比較例で得られた電子写真感光体について、下記に示す傷に起因する画像欠陥の評価、像流れの評価、及び感度の評価の各評価を行った。各評価は、各例で得られた電子写真感光体を、富士ゼロックス社製の画像形成装置「DocuCentre−V C7775」に取り付けて行った。
−傷に起因する画像欠陥の評価−
各実施例及び各比較例で得られた電子写真感光体を画像形成装置(富士ゼロックス社製、DocuCentre−V C7775)に取り付けて、気温20度、湿度40%RHの環境において連続1万枚の出力評価を実施し、その後気温28度、湿度85%RHの環境において連続1万枚の出力評価を実施し、さらに気温10度、湿度15%RHの環境において連続1万枚の出力評価を実施した。その後、気温20度、湿度40%RHの環境でハーフトーン(30% 200dpi(dot per inch))の画像サンプルを10枚出力し、10枚目の画像サンプルの濃度ムラの発生状況について目視にて評価した。
評価基準は以下の通りであり、結果を表1(表1中の「画像欠陥」)に示す。
A:無機保護層の割れが生じた部分とその周囲とで画像濃度差がなく、濃度ムラは発生していなかった。
B:無機保護層の割れが生じた部分とその周囲とでわずかに濃度差があり、注意深く確認すれば目視にて濃度ムラが確認されるレベルである。
C:無機保護層の割れが生じた部分とその周囲とで濃度差があり、目視にて濃度ムラがはっきり確認される。
−像流れの評価−
各実施例及び各比較例で得られた電子写真感光体を画像形成装置(富士ゼロックス社製、DocuCentre−V C7775)に取り付けて、気温28℃、湿度85%RHの環境下、画像密度(エリアカバレッジ)5%のチャート画像をA4用紙に連続して5000枚出力した後、14時間同じ環境にて放置し、14時間経過後に画像濃度40%の全面ハーフトーン画像を100枚出力し、放置後に出力した画像における1枚目から10枚目、50枚目、及び100枚目の画像流れを確認した。
評価基準は以下の通りであり、結果を表1(表1中の「像流れ」)に示す。
A:放置後出力1枚目の画像のドットが乱れていない。
B:放置後出力1枚目の画像ドットが乱れているが、放置後出力2枚目から10枚目までにはドット乱れが回復する。(すぐに回復するので、画像品質として問題ないレベル)
C:放置後出力10枚ではドットが乱れているが、放置後出力50枚目までにはドット乱れが回復する。
D:放置後出力50枚でもドットが乱れており、放置後出力100枚目においても、ドットがまだ僅かに乱れているか、又は放置前の連続5000枚出力時においてもドットが僅かに乱れている。
−感度の評価−
まず、各実施例及び各比較例で得られた電子写真感光体の表面を、スコロトロン帯電器により−700Vに負帯電させた。次に、負帯電した電子写真感光体に対し、露光用の光(光源:半導体レーザ、波長780nm、出力5mW)を照射して除電を行い、単位光量当りの電位減衰率(V・m/mJ)を求め、電子写真感光体の感度A(V・m/mJ)とした。
電子写真感光体の代わりに無機保護層を形成する前の有機感光体(1)を用いた以外は上記と同様にして感度の測定を行い、単位光量当りの電位減衰率(V・m/mJ)を求め、有機感光体(1)の感度B(V・m/mJ)とした。
下記式により、無機保護層の形成による感度の低下率を求めた。結果を表1(表1中の「感度」)に示す。
式:感度の低下率(%)=((感度B−感度A)/感度B)×100
なお、上記感度の低下率の値が低いほど感光体が高感度であると言える。
上記結果から、本実施例では、比較例に比べ、無機保護層の外周面における傷が画像に表れることの抑制と、像流れの抑制と、が高い水準で両立されていることがわかる。
また、上記結果から、本実施例では、比較例に比べ、無機保護層の外周面における傷が画像に表れることの抑制と、感光体の高感度と、が高い水準で両立されていることがわかる。
1 下引層、2 電荷発生層、3 電荷輸送層、3A 電荷輸送層、3B 電荷輸送層、4 導電性基体、5 無機保護層、7 電子写真感光体、7A 電子写真感光体、7B 電子写真感光体、7C 電子写真感光体、8 帯電装置、9 露光装置、11 現像装置、13 クリーニング装置、14 潤滑材、40 転写装置、50 中間転写体、100 画像形成装置、120 画像形成装置、131 クリーニングブレード、132 繊維状部材(ロール状)、133 繊維状部材(平ブラシ状)、210 成膜室、211 排気口、212 基体回転部、213 基体支持部材、214 基体、215 ガス導入管、216 シャワーノズル、217 プラズマ拡散部、218 高周波電力供給部、219 平板電極、220 ガス導入管、221 高周波放電管部、222 高周波コイル、223 石英管、300 プロセスカートリッジ

Claims (5)

  1. 導電性基体と、
    前記導電性基体の外周面上に設けられた有機感光層と、
    前記有機感光層の外周面上に設けられガリウム及び酸素を含有する無機保護層であって、前記無機保護層の内周面側から厚み方向に0.2μmの領域における体積抵抗率と前記無機保護層の外周面側から厚み方向に0.2μmの領域における体積抵抗率との両方が6.0×10Ω・cm以上4.0×10Ω・cm以下である、無機保護層と、
    を備えた電子写真感光体。
  2. 導電性基体と、
    前記導電性基体の外周面上に設けられた有機感光層と、
    前記有機感光層の外周面上に設けられガリウム及び酸素を含有する無機保護層であって、前記無機保護層の内周面側から厚み方向に0.2μmの領域における光吸収端の波長の光子エネルギーと前記無機保護層の外周面側から厚み方向に0.2μmの領域における光吸収端の波長の光子エネルギーとの両方が2.00eV以上2.60eV以下である、無機保護層と、
    を備えた電子写真感光体。
  3. 前記無機保護層の膜厚は、1.0μm以上である請求項1又は請求項2に記載の電子写真感光体。
  4. 請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の電子写真感光体を備え、
    画像形成装置に着脱するプロセスカートリッジ。
  5. 請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の電子写真感光体と、
    前記電子写真感光体の表面を帯電する帯電手段と、
    帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
    トナーを含む現像剤により、前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、
    前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
    を備える画像形成装置。
JP2016196587A 2016-10-04 2016-10-04 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 Active JP6759949B2 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016196587A JP6759949B2 (ja) 2016-10-04 2016-10-04 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
US15/647,939 US10073364B2 (en) 2016-10-04 2017-07-12 Electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016196587A JP6759949B2 (ja) 2016-10-04 2016-10-04 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2018060012A true JP2018060012A (ja) 2018-04-12
JP6759949B2 JP6759949B2 (ja) 2020-09-23

Family

ID=61758075

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016196587A Active JP6759949B2 (ja) 2016-10-04 2016-10-04 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置

Country Status (2)

Country Link
US (1) US10073364B2 (ja)
JP (1) JP6759949B2 (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019061091A (ja) * 2017-09-27 2019-04-18 富士ゼロックス株式会社 画像形成装置、及び画像形成装置用ユニット
CN115877677A (zh) * 2021-09-28 2023-03-31 富士胶片商业创新有限公司 电子照相感光体、处理盒及图像形成装置

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07181705A (ja) * 1993-12-22 1995-07-21 Canon Inc 電子写真感光体及び電子写真装置
JP2000352845A (ja) * 1999-06-11 2000-12-19 Canon Inc 画像形成方法
JP2009086579A (ja) * 2007-10-03 2009-04-23 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置
JP2011197571A (ja) * 2010-03-23 2011-10-06 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP2013200526A (ja) * 2012-03-26 2013-10-03 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP2014191179A (ja) * 2013-03-27 2014-10-06 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3123185B2 (ja) 1991-04-22 2001-01-09 富士ゼロックス株式会社 クロロガリウムフタロシアニンの新規な結晶、その新規な結晶よりなる光導電材料及びそれを用いた電子写真感光体
US4848141A (en) 1988-04-06 1989-07-18 Oliver Warren C Method for continuous determination of the elastic stiffness of contact between two bodies
JPH04189873A (ja) 1990-11-22 1992-07-08 Fuji Xerox Co Ltd オキシチタニウムフタロシアニン水和物結晶及びそれを用いた電子写真感光体
JP3166293B2 (ja) 1991-04-26 2001-05-14 富士ゼロックス株式会社 ヒドロキシガリウムフタロシアニンの新規な結晶、その新規な結晶よりなる光導電材料およびそれを用いた電子写真感光体
JP3092270B2 (ja) 1991-11-15 2000-09-25 富士ゼロックス株式会社 新規なジクロロスズフタロシアニン結晶の製造方法及びその結晶を用いた電子写真感光体
JP3123184B2 (ja) 1991-09-27 2001-01-09 富士ゼロックス株式会社 ジクロロスズフタロシアニンの新規な結晶とその製造方法、およびそれを用いた電子写真感光体
JP3166283B2 (ja) 1992-03-31 2001-05-14 富士ゼロックス株式会社 ヒドロキシガリウムフタロシアニンの新規な結晶の製造方法
JP2894257B2 (ja) 1994-10-24 1999-05-24 富士ゼロックス株式会社 新規電荷輸送性ポリマー、その製造法およびそれを用いた有機電子デバイス
JP2865029B2 (ja) 1994-10-24 1999-03-08 富士ゼロックス株式会社 電荷輸送性ポリエステルを用いた有機電子デバイス
JP4172286B2 (ja) 2002-06-19 2008-10-29 三菱化学株式会社 電子写真感光体及びそれを用いた画像形成方法
US7276318B2 (en) 2003-11-26 2007-10-02 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, and electrophotographic apparatus and process cartridge which make use of the same
JP5672027B2 (ja) 2011-01-28 2015-02-18 富士ゼロックス株式会社 電子写真感光体、画像形成装置およびプロセスカートリッジ

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07181705A (ja) * 1993-12-22 1995-07-21 Canon Inc 電子写真感光体及び電子写真装置
JP2000352845A (ja) * 1999-06-11 2000-12-19 Canon Inc 画像形成方法
JP2009086579A (ja) * 2007-10-03 2009-04-23 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置
JP2011197571A (ja) * 2010-03-23 2011-10-06 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP2013200526A (ja) * 2012-03-26 2013-10-03 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP2014191179A (ja) * 2013-03-27 2014-10-06 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置

Also Published As

Publication number Publication date
US20180095372A1 (en) 2018-04-05
JP6759949B2 (ja) 2020-09-23
US10073364B2 (en) 2018-09-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6593063B2 (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび画像形成装置
US10001714B2 (en) Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and image forming apparatus
US10317809B2 (en) Image forming apparatus and unit for image forming apparatus
US9864286B2 (en) Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus
JP6759949B2 (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP6332215B2 (ja) 画像形成装置用ユニット、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び電子写真感光体
CN106556978B (zh) 电子照相感光元件、处理盒以及图像形成装置
JP6996180B2 (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法
JP7206654B2 (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP2018049066A (ja) 画像形成装置
US20190346781A1 (en) Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus
US20190302632A1 (en) Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor for positive charging, process cartridge, and image forming apparatus
US11880162B2 (en) Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus
JP7047552B2 (ja) 正帯電型電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP7183552B2 (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP6794631B2 (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP2023144994A (ja) 画像形成装置、及び画像形成装置用ユニット
JP2018081205A (ja) 画像形成装置
JP2023048986A (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置
JP2023136995A (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置
JP2019061155A (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP2024044123A (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置
JP2024046538A (ja) 画像形成装置
JP2019191256A (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20190910

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20200722

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20200804

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20200817

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6759949

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350