JP2018049239A - 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法 - Google Patents
静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法 Download PDFInfo
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Abstract
Description
従来、トナーの転写性の向上を目的として、例えば、トナー粒子に、シリカ粒子として、大径のシリカ粒子(例えば、体積平均粒径が80nm以上200nm以下)を単独で含む外添剤を外添したトナーが用いられる場合がある。
しかしながら、大径のシリカ粒子をトナー粒子に外添させた静電荷像現像用トナーであっても、上記の構成を備えた画像形成装置で画像を形成すると、中間転写体に転写されたトナー画像が記録媒体へ転写されるときの二次転写性が低下することがあった。
結着樹脂を含むトナー粒子と、
第一シリカ粒子および第二シリカ粒子を含み、前記第一シリカ粒子および前記第二シリカ粒子の少なくとも一方がオイル処理シリカ粒子であり、前記第一シリカ粒子の平均一次粒径をDa(nm)、前記第二シリカ粒子の平均一次粒径をDb(nm)としたとき、下記式(A1)〜式(A3)の関係を満たす外添剤と、
を有する静電荷像現像用トナー。
・式(A1): 80≦Da≦130
・式(A2): 120≦Db≦200
・式(A3): 10≦Db−Da≦50
前記第一シリカ粒子および前記第二シリカ粒子が、単分散であり、かつ球状である請求項1に記載の静電荷像現像用トナー。
前記第一シリカ粒子および前記第二シリカ粒子の平均円形度が0.9以上1.0以下である請求項2に記載の静電荷像現像用トナー。
前記第一シリカ粒子および前記第二シリカ粒子の総含有量がトナー粒子に対して0.5質量%以上3質量%以下である請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。
前記オイル処理シリカ粒子が、オイルとして、シロキサン化合物により表面処理されたものであり、前記シロキサン化合物の付着量が0.01質量%以上5質量%以下であり、前記シロキサン化合物の粘度が1000cSt以上50000cSt以下である請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。
前記オイル処理シリカ粒子の圧縮凝集度が60%以上95%以下、粒子圧縮比が0.20以上0.40以下である請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。
前記結着樹脂がウレア変性ポリエステル樹脂である請求項1〜請求項6のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。
前記結着樹脂がスチレン(メタ)アクリル樹脂である請求項1〜請求項6いずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。
請求項1〜請求項8のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
請求項1〜請求項8のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
請求項9に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項9に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像が転写される中間転写体と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を前記中間転写体の表面に転写する一次転写手段と、
前記中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する二次転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備え、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像中の前記トナー粒子を被覆する前記第一シリカ粒子の被覆率をC、前記中間転写体の表面に転写されたトナー画像中の前記トナー粒子を被覆する前記第一シリカ粒子の被覆率をDとしたとき、85/100×C≦D≦99/100×Cの関係を満足する画像形成装置。
像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
請求項9に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に転写する一次転写工程と、
前記中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する二次転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有し、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像中の前記トナー粒子を被覆する前記第一シリカ粒子の被覆率をC、前記中間転写体の表面に転写されたトナー画像中の前記トナー粒子を被覆する前記第一シリカ粒子の被覆率をDとしたとき、85/100×C≦D≦99/100×Cの関係を満足する画像形成方法。
本実施形態に係る静電荷像現像用トナー(以下、「トナー」と称する)は、結着樹脂を含むトナー粒子と、シリカ粒子を含む外添剤と、を有する。
シリカ粒子は、第一シリカ粒子と、第二シリカ粒子とを有し、第一シリカ粒子および第二シリカ粒子の少なくとも一方は、シリカ粒子の表面がオイルで処理されたオイル処理シリカ粒子である。
そして、シリカ粒子は、第一シリカ粒子の平均一次粒径をDa(nm)とし、第二シリカ粒子の平均一次粒径をDb(nm)としたとき、下記式(A1)〜式(A3)の関係を満たす。
・式(A1): 80≦Da≦130
・式(A2): 120≦Db≦200
・式(A3): 10≦Db−Da≦50
シリカ粒子の表面を被覆している大径のシリカ粒子は、トナー粒子から脱離しやすい。そして、像保持体の表面に形成されたトナー画像が中間転写体に転写されるときに、トナー粒子から大径のシリカ粒子が脱離して、脱離した大径のシリカ粒子が像保持体の表面に残されて、中間転写体にトナー画像が転写される。中間転写体に転写されたトナー画像は、トナー粒子を被覆している大径のシリカ粒子が減少しているため、トナー画像中でトナー粒子の表面が露出している領域が大きくなる。そのため、トナー画像が中間転写体に付着しやすくなり、中間転写体から記録媒体に転写するときに、中間転写体に残存するトナー画像が増加し易くなるため、二次転写性が低下すると考えられる。
さらに、両者のシリカ粒子がトナー粒子の表面を均一に近い状態で被覆していることで、トナーの攪拌等による機械的負荷(ストレス)を受けた場合であっても、シリカ粒子の埋まりこみが抑制される。そのため、二次転写されるときの第一シリカ粒子の脱離性が低下することが抑制される。その結果、二次転写性の低下が抑制されると考えられる。
トナー粒子は、例えば、結着樹脂と、必要に応じて、着色剤と、離型剤と、その他添加剤と、を含んで構成される。
結着樹脂としては、例えば、スチレン類(例えばスチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等)、(メタ)アクリル酸エステル類(例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸2−エチルヘキシル等)、エチレン性不飽和ニトリル類(例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等)、ビニルエーテル類(例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等)、ビニルケトン類(ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等)、オレフィン類(例えばエチレン、プロピレン、ブタジエン等)等の単量体の単独重合体、又はこれら単量体を2種以上組み合せた共重合体からなるビニル系樹脂が挙げられる。
結着樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂、これらと前記ビニル系樹脂との混合物、又は、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等も挙げられる。
これらの結着樹脂は、1種類単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
ポリエステル樹脂としては、例えば、公知のポリエステル樹脂が挙げられる。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上のカルボン酸を併用してもよい。3価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級(例えば炭素数1以上5以下)アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上の多価アルコールを併用してもよい。3価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線より求め、より具体的にはJIS K7121−1987「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。
ポリエステル樹脂の数平均分子量(Mn)は、2000以上100000以下が好ましい。
ポリエステル樹脂の分子量分布Mw/Mnは、1.5以上100以下が好ましく、2以上60以下がより好ましい。
なお、重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により測定する。GPCによる分子量測定は、測定装置として東ソー製GPC・HLC−8120GPCを用い、東ソー製カラム・TSKgel SuperHM−M(15cm)を使用し、THF溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
なお、原料の単量体が、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助剤を留去しながら行う。相溶性の悪い単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い単量体とその単量体と重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と共に重縮合させるとよい。
多価イソシアネート化合物は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
3価以上のポリアミンとしては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどが挙げられる。
アミノアルコールとしては、エタノールアミン、ヒドロキシエチルアニリンなどが挙げられる。
アミノメルカプタンとしては、アミノエチルメルカプタン、アミノプロピルメルカプタンなどが挙げられる。
アミノ酸としては、アミノプロピオン酸、アミノカプロン酸などが挙げられる。
これらのアミノ基をブロックしたものとしては、ジアミン、3価以上のポリアミン、アミノアルコール、アミノメルカプタン、アミノ酸などのアミン化合物とケトン化合物(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど)とから得られるケチミン化合物、オキサゾリン化合物などが挙げられる。
これらアミン化合物のうち、ケチミン化合物が好ましい。
アミン化合物は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
架橋/伸長反応停止剤としては、モノアミン(ジエチルアミン、ジブチルアミン、ブチルアミン、ラウリルアミンなど)、およびそれらをブロックしたもの(ケチミン化合物)などが挙げられる。
なお、「(メタ)アクリル」とは、「アクリル」及び「メタクリル」のいずれをも含む表現である。
これらの中で、スチレン系単量体としては、反応し易さ、反応の制御の容易さ、さらに入手性の点で、スチレンが好ましい。
なお、(メタ)アクリル系単量体のうち、これらの(メタ)アクリルエステルの中でも、定着性の点から、炭素数2以上14以下(好ましくは炭素数2以上10以下、より好ましくは3以上8以下)のアルキル基を持つ(メタ)アクリル酸エステルがよい。
2官能の架橋剤としては、例えば,ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジ(メタ)アクリレート化合物(例えば、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、メチレンビス(メタ)アクリルアミド、デカンジオールジアクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート等)、ポリエステル型ジ(メタ)アクリレート、メタクリル酸2−([1’−メチルプロピリデンアミノ]カルボキシアミノ)エチル等が挙げられる。
多官能の架橋剤としては、トリ(メタ)アクリレート化合物(例えば、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等)、テトラ(メタ)アクリレート化合物(例えば、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、オリゴエステル(メタ)アクリレート等)、2,2−ビス(4−メタクリロキシ、ポリエトキシフェニル)プロパン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルトリメリテート、ジアリールクロレンデート等が挙げられる。
なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線より求め、より具体的にはJIS K 7121−1987「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。
なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により測定する。GPCによる分子量測定は、測定装置として東ソー製GPC・HLC−8120GPCを用い、東ソー製カラム・TSKgel SuperHM−M(15cm)を使用し、THF溶媒で行う。重量平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス;カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス;モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス;脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス;などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線から、JIS K 7121−1987「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン3B、ブリリアントカーミン6B、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンBレーキ、レーキレッドC、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレートなどの種々の顔料、又は、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系などの各種染料等が挙げられる。
着色剤は、1種類単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の周知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。
トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部(コア粒子)と芯部を被覆する被覆層(シェル層)とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。
ここで、コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂と必要に応じて着色剤及び離型剤等のその他添加剤とを含んで構成された芯部と、結着樹脂を含んで構成された被覆層と、で構成されていることがよい。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤(アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい)の5%水溶液2ml中に測定試料を0.5mg以上50mg以下加える。これを電解液100ml以上150ml以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で1分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーIIにより、アパーチャー径として100μmのアパーチャーを用いて2μm以上60μm以下の範囲の粒径の粒子の粒度分布を測定する。なお、サンプリングする粒子数は50000個である。
測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲(チャンネル)に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積16%となる粒径を体積粒径D16v、数粒径D16p、累積50%となる粒径を体積平均粒径D50v、累積数平均粒径D50p、累積84%となる粒径を体積粒径D84v、数粒径D84pと定義する。
これらを用いて、体積粒度分布指標(GSDv)は(D84v/D16v)1/2、数粒度分布指標(GSDp)は(D84p/D16p)1/2として算出される。
外添剤は、第一シリカ粒子及び第二シリカ粒子を含み、第一シリカ粒子及び第二シリカ粒子のすくなくとも一方は、オイルで表面処理されたオイル処理シリカ粒子である。また、外添剤は、その他の外添剤等を含んでもよい。つまり、トナー粒子は、第一シリカ粒子及び第二シリカ粒子のみ外添されていてもよいし、第一シリカ粒子及び第二シリカ粒子と、その他の外添剤等とが外添されていてもよい。
第一シリカ粒子の平均一次粒径Da(nm)、及び第二シリカ粒子の平均一次粒径Db(nm)は、下記式(A1)〜式(A3)の関係を満たす。
・式(A1): 80≦Da≦130
・式(A2): 120≦Db≦200
・式(A3): 10≦Db−Da≦50
一方、第一シリカ粒子の平均一次粒径Da(nm)が80nm未満であるとき、第一シリカ粒子が埋まりこみやすく、二次転写での第一シリカ粒子の脱離性が低下するため、二次転写性が低下する。第二シリカ粒子の平均一次粒径Db(nm)が200nmを超える場合、転写後感光体上に残ったシリカのクリーニング性が低下する。また、第一シリカ粒子の平均一次粒径Da(nm)と第二シリカ粒子の平均一次粒径Db(nm)との粒径差が10nm未満であると、その差が小さくなりすぎるため、一次転写のときに両者のシリカ粒子が脱離してしまい、二次転写性が低下する。第一シリカ粒子の平均一次粒径Da(nm)と第二シリカ粒子の平均一次粒径Db(nm)との粒径差が50nmを超えると、トナー上に均一に分散していても、機械的負荷(ストレス)を受けた場合に大径側の第二シリカ粒子へのストレスが大きくなるため、第二シリカの埋まりこみが促進され、一次転写性の低下、トナー流動性の低下が発生する。
・式(A1−2): 100≦Da≦130
・式(A2−2): 130≦Db≦180
・式(A3−2): 20≦Db−Da≦45
・式(A1−3): 110≦Da≦130
・式(A2−3): 130≦Db≦160
・式(A3−3): 30≦Db−Da≦40
シリカ粒子の一次粒子を、走査型電子顕微鏡SEM(Scanning Electron Microscope)装置(S−4100、日立製作所社製)により観察して画像を撮影し、この画像を画像解析装置(LUZEXIII、ニレコ社製)に取り込み、一次粒子の画像解析によって粒子ごとの面積を測定し、この面積値から円相当径を算出する。この円相当径の算出を、シリカ粒子100個について実施する。そして、得られた円相当径の体積基準の累積頻度における50%径(D50)をシリカ粒子の平均一次粒径(平均円相当径D50)とする。なお、電子顕微鏡は1視野中にシリカ粒子が10個以上50個以下程度写るように倍率が調整され、複数視野の観察を合わせて一次粒子の円相当径が求められる。
具体的には、第一シリカ粒子及び第二シリカ粒子としては、共に、例えば、ゾルゲルシリカ粒子、水性コロイダルシリカ粒子、アルコール性シリカ粒子、気相法により得られるフュームドシリカ粒子、溶融シリカ粒子が挙げられる。
単分散であり、かつ球状であるシリカ粒子(以下「単分散球状シリカ粒子」とも称する)としては、特に限定されないが、例えば、ゾルゲル法で得られるシリカ粒子(以下、「ゾルゲルシリカ粒子」とも称する)が挙げられる。また、単分散球状シリカ粒子は、下記特性を満たす点で、ゾルゲルシリカ粒子であることが好ましい。
また、本明細書中において「球状」とは、下記に示す平均円形度が0.9以上であるものを指す。
シリカ粒子の円形度は、体積平均粒径100μmの樹脂粒子本体(例えば、ポリエステル樹脂、重量平均分子量Mw=500000)に、シリカ粒子を分散させた後の一次粒子を、SEM装置により観察し、得られた一次粒子の平面画像解析から、下記式により算出される「100/SF2」として得られる。
・式:円形度(100/SF2)=4π×(A/I2)
〔式中、Iは画像上における一次粒子の周囲長を示し、Aは一次粒子の投影面積を表す。
そして、シリカ粒子の平均円形度は、上記平面画像解析によって得られた一次粒子100個の円形度の累積頻度における50%円形度として得られる。
第一シリカ粒子及び第二シリカ粒子の粒度分布指標が共に1.05以上1.25以下の範囲であると、粒度分布がシャープ(先鋭)となるため、トナー粒子の表面を均一に近い状態で付着しやすい。それにより、二次転写性の低下が抑制され易くなる。
シリカ粒子の一次粒子を、走査型電子顕微鏡SEM(Scanning Electron Microscope)装置(S−4100、日立製作所社製)により観察して画像を撮影し、この画像を画像解析装置(LUZEXIII、ニレコ社製)に取り込み、一次粒子の画像解析によって粒子ごとの面積を測定し、この面積値から円相当径を算出する。この円相当径の算出を、シリカ粒子100個について実施する。そして、得られた円相当径の体積基準の累積頻度における16%径(D16)及び84%径(D84)を求める。求めた84%径(D84)を16%径(D16)で除した平方根を粒度分布指標(=(D84/D16)1/2)とする。なお、電子顕微鏡は1視野中にシリカ粒子が10個以上50個以下程度写るように倍率が調整され、複数視野の観察を合わせて一次粒子の円相当径が求められる。
疎水化処理剤の量としては、通常、例えば、シリカ粒子100質量部に対して、1質量部以上200質量部以下が挙げられる。
第一シリカ粒子及び第二シリカ粒子の少なくとも一方は、シリカ粒子の表面がオイルで処理されたオイル処理シリカ粒子である。第一シリカ粒子及び第二シリカ粒子は、共にオイル処理シリカ粒子であることが好ましい。
これらの中でも、オイルとしては、シロキサン化合物(分子構造中にシロキサン骨格を有する化合物)が好ましく、シリカ粒子の表面を均一に近い状態で表面処理する点から、シリコーンオイルが好ましい。
上記シロキサン化合物は、1種単独で使用してもよいし、2種以上併用してもよい。
シロキサン化合物の粘度は次の手順で求められる。オイル処理シリカ粒子にトルエンを加え超音波分散器で30分間分散させる。その後、上澄みを回収する。このとき1g/100ml濃度のシロキサン化合物のトルエン溶液とする。このときの比粘度〔ηsp〕(25℃)を下記式(A)により求める。
(η0:トルエンの粘度、η:溶液の粘度)
・式(B):ηsp=〔η〕+K’〔η〕2
(K’:Hugginsの定数 K’=0.3(〔η〕=1〜3の適応時))
・式(C):〔η〕=0.215×10−4M0.65
・式(D):logη=1.00+0.0123M0.5
表面付着量は、以下に示す方法により測定される。
オイル処理シリカ粒子100mgを、クロロホルム1mL中に分散し、内部標準液としてDMF(N,N−ジメチルホルムアミド)を1μL加えた後、超音波洗浄機で30分間超音波処理し、クロロホルム溶媒中へシロキサン化合物の抽出を行う。その後JNM−AL400型核磁気共鳴装置(JEOL日本電子データム株式会社製)で水素核スペクトル測定を行い、DMF由来ピーク面積に対するシロキサン化合物由来ピーク面積の比からシロキサン化合物の量を得る。そして、このシロキサン化合物の量から表面付着量を得る。
前記表面処理を超臨界二酸化炭素中で行うと、超臨界二酸化炭素中にシロキサン化合物が溶解した状態となる。超臨界二酸化炭素は界面張力が低いという特性を持つことから、超臨界二酸化炭素中に溶解した状態のシロキサン化合物は、超臨界二酸化炭素と共に、シリカ粒子の表面の孔部の深くまで拡散して到達し易くなるものと考えられ、シリカ粒子の表面のみならず、孔部の奥深くまで、シロキサン化合物による表面処理がなされると考えられる。
このため、超臨界二酸化炭素中でシロキサン化合物により表面処理されたシリカ粒子は、シロキサン化合物により表面が均一に近い状態(例えば薄膜状に表面処理層が形成されている状態)に処理されたシリカ粒子になると考えられる。
この場合、超臨界二酸化炭素中にシロキサン化合物と共に疎水化処理剤(前述の疎水化処理剤)が溶解した状態となり、超臨界二酸化炭素中に溶解した状態のシロキサン化合物及び疎水化処理剤は、超臨界二酸化炭素と共に、シリカ粒子の表面の孔部の深くまで拡散して到達し易くなるものと考えられ、シリカ粒子の表面のみならず、孔部の奥深くまで、シロキサン化合物及び疎水化処理剤による表面処理がなされると考えられる。
この結果、超臨界二酸化炭素中でシロキサン化合物及び疎水化処理剤により表面処理されたシリカ粒子は、シロキサン化合物及び疎水化処理剤により表面が均一に近い状態に処理されると共に、高い疎水性が付与され易くなる。
また、オイル処理シリカ粒子の粒子圧縮比は、0.20以上0.40以下であることがよい。好ましくは0.24以上0.38以下、より好ましくは0.28以上0.36以下である。
これは、トナー粒子に第一シリカ粒子および第二シリカ粒子を含む外添剤を外添するときに、オイル処理されたシリカ粒子が、凝集体の形成と解砕とを繰り返し、その過程でオイル処理されていない他方のシリカ粒子の凝集体を解砕していく。また、第一シリカ粒子および第二シリカ粒子の両者がオイル処理されていると、その作用が促進され、互いのシリカ粒子が、凝集体の形成と解砕とを繰り返し、互いのシリカ粒子の凝集体を解砕していく。そのため、シリカ粒子がトナー粒子の表面により均一に近い状態で付着されやすくなる。さらに、オイル処理シリカ粒子は、トナー粒子への分散性が高いため、両者のシリカ粒子がオイル処理されていると、トナー粒子の表面に、より均一に近い状態で付着し易くなる。
直径6cm、円盤状(ディスク状)の金型に、シリカ粒子を6.0g充填する。次いで、圧縮成型機(前川試験機製作所社製)を用いて圧力5.0t/cm2で金型を60秒圧縮し、圧縮された円盤状のオイル処理シリカ粒子の成形体(以下、「落下前の成形体」と称する)を得る。その後、落下前の成形体の質量を測定する。
次いで、落下前の成形体を目開き600μmのふるい網上に配置し、振動ふるい機(筒井理化学器械社製:品番VIBRATING MVB−1)により、落下前の成形体を振幅1mm、振動時間1分の条件下で落下させる。これにより、落下前の成形体から前記ふるい網を介してオイル処理シリカ粒子が落下し、前記ふるい網上にオイル処理シリカ粒子の成形体が残存する。その後、残存したシリカ粒子の成形体(以下、「落下後の成形体」と称する)の質量を測定する。
そして、以下の式(1)を用いて、落下後の成形体の質量と落下前の成形体の質量との比から、圧縮凝集度を算出する。
・式(1):圧縮凝集度=(落下後の成形体の質量/落下前の成形体の質量)×100
パウダーテスター(ホソカワミクロン社製、品番:PT−S型)を用いて、シリカ粒子のゆるみ見掛け比重と固め見掛け比重とを測定する。そして、以下の式(2)を用いて、シリカ粒子の固め見掛け比重及びゆるみ見掛け比重の差と、固め見掛け比重との比から粒子圧縮比を算出する。
・式(2):粒子圧縮比=(固め見掛け比重−ゆるみ見掛け比重)/固め見掛け比重
その他の外添剤としては、第一シリカ粒子及び第二シリカ粒子以外の他の無機粒子が挙げられる。
他の無機粒子としては、例えばシリカ、酸化アルミニウム(アルミナ)、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化セリウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭化珪素、窒化珪素等の粒子が挙げられる。
疎水化処理剤の量としては、通常、例えば、他の無機粒子100質量部に対して、1質量部以上10質量部以下である。
次に、本実施形態に係るトナーの製造方法について説明する。
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。
これらの中でも、凝集合一法により、トナー粒子を得ることがよい。
結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液を準備する工程(樹脂粒子分散液準備工程)と、樹脂粒子分散液中で(必要に応じて他の粒子分散液を混合した後の分散液中で)、樹脂粒子(必要に応じて他の粒子)を凝集させ、凝集粒子を形成する工程(凝集粒子形成工程)と、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して加熱し、凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する工程(融合・合一工程)と、を経て、トナー粒子を製造する。
なお、以下の説明では、着色剤、及び離型剤を含むトナー粒子を得る方法について説明するが、着色剤、離型剤は、必要に応じて用いられるものである。無論、着色剤、離型剤以外のその他添加剤を用いてもよい。
まず、結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と共に、例えば、着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液、離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液を準備する。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類等が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
界面活性剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
なお、転相乳化法とは、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性有機溶剤中に溶解せしめ、有機連続相(O相)に塩基を加えて、中和したのち、水媒体(W相)を投入することによって、W/OからO/Wへの、樹脂の変換(いわゆる転相)が行われて不連続相化し、樹脂を、水媒体中に粒子状に分散する方法である。
なお、樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置(例えば、堀場製作所製、LA−700)の測定によって得られた粒度分布を用い、分割された粒度範囲(チャンネル)に対し、体積について小粒径側から累積分布を引き、全粒子に対して累積50%となる粒径を体積平均粒径D50vとして測定される。なお、他の分散液中の粒子の体積平均粒径も同様に測定される。
次に、樹脂粒子分散液と共に、着色剤粒子分散液と、離型剤粒子分散液と、を混合する。
そして、混合分散液中で、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とをヘテロ凝集させ目的とするトナー粒子の径に近い径を持つ、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とを含む凝集粒子を形成する。
凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで攪拌下、室温(例えば25℃)で上記凝集剤を添加し、混合分散液のpHを酸性(例えばpHが2以上5以下)に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、上記加熱を行ってもよい。
凝集剤の金属イオンと錯体もしくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸、イミノジ酸(IDA)、ニトリロトリ酢酸(NTA)、エチレンジアミンテトラ酢酸(EDTA)等が挙げられる。
キレート剤の添加量としては、例えば、樹脂粒子100質量部に対して0.01質量部以上5.0質量部以下が好ましく、0.1質量部以上3.0質量部未満がより好ましい。
次に、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度以上(例えば樹脂粒子のガラス転移温度より10から30℃高い温度以上)に加熱して、凝集粒子を融合・合一し、トナー粒子を形成する。
なお、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を得た後、当該凝集粒子分散液と、樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と、をさらに混合し、凝集粒子の表面にさらに樹脂粒子を付着するように凝集して、第2凝集粒子を形成する工程と、第2凝集粒子が分散された第2凝集粒子分散液に対して加熱をし、第2凝集粒子を融合・合一して、コア/シェル構造のトナー粒子を形成する工程と、を経て、トナー粒子を製造してもよい。
洗浄工程は、帯電性の点から充分にイオン交換水による置換洗浄を施すことがよい。また、固液分離工程は、特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。また、乾燥工程も特に方法に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、気流乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。
結着樹脂としてウレア変性ポリエステル樹脂を含むトナー粒子は、次に示す溶解懸濁法により得ることがよい。なお、結着樹脂として未変性ポリエステル樹脂とウレア変性ポリエステル樹脂を含むトナー粒子を得る方法について示すが、トナー粒子は結着樹脂としてウレア変性ポリエステル樹脂のみを含んでもよい。
未変性ポリエステル樹脂、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー、アミン化合物、着色剤、及び離型剤を含むトナー粒子材料を有機溶媒に溶解又は分散させた油相液を調製する(油相液調製工程)。この油相液調製工程では、トナー粒子材料を有機溶媒中に溶解又は分散させて、トナー材料の混合液を得る工程である。
次に、得られた油相液を水相液中に分散させて懸濁液を調製する(懸濁液調製工程)。
そして、懸濁液の調製と共に、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーとアミン化合物との反応を行う。そして、この反応によりウレア変性ポリエステル樹脂を生成する。なお、この反応は、分子鎖の架橋反応及び伸長反応の少なくとも一方の反応が伴う。なお、このイソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーとアミン化合物との反応は、後述する有機溶媒除去工程と共に行ってもよい。
ここで、反応条件は、ポリエステルプレポリマーの有するイソシアネート基構造とアミン化合物との反応性により選択される。一例として、反応時間は、10分以上40時間以下が好ましく、2時間以上24時間以下が好ましい。反応温度は、0℃以上150℃以下が好ましく、40℃以上98℃以下が好ましい。なお、ウレア変性ポリエステル樹脂の生成には、必要に応じて公知の触媒(ジブチルチンラウレート、ジオクチルチンラウレート等)を使用してもよい。つまり、油相液、又は懸濁液に、触媒を添加してもよい。
上記カルボキシル基を有する重合体としては、α,β−モノエチレン性不飽和カルボン酸またはα,β−モノエチレン性不飽和カルボン酸のカルボキシル基がアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アミン等により中和された塩(アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等)から選ばれる少なくとも1種と、α,β−モノエチレン性不飽和カルボン酸エステルとの共重合物が挙げられる。上記カルボキシル基を有する重合体としては、α,β−モノエチレン性不飽和カルボン酸とα,β−モノエチレン性不飽和カルボン酸エステルとの共重合物のカルボキシル基がアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アミン等により中和された塩(アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等)も挙げられる。上記カルボキシル基を有する重合体は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
次に、得られた懸濁液から有機溶媒を除去してトナー粒子分散液を得る(溶媒除去工程)。この溶媒除去工程では、懸濁液に分散した水相液の液滴中に含まれる有機溶媒を除去して、トナー粒子を生成する工程である。懸濁液からの有機溶媒除去は、懸濁液調製工程の直後に行ってもよいが、懸濁液調製工程終了後、1分以上経過した後に行ってもよい。
溶媒除去工程では、得られた懸濁液を例えば0℃以上100℃以下の範囲に冷却または加熱することにより、懸濁液から有機溶媒を除去することがよい。
(1)懸濁液に気流を吹き付けて、懸濁液面上の気相を強制的に更新する方法。この場合には、懸濁液中に気体を吹き込んでもよい。
(2)圧力を減圧する方法。この場合には、気体の充填により懸濁液面上の気相を強制的に更新してもよいし、さらに懸濁液中に気体を吹き込んでもよい。
ここで、溶媒除去工程終了後は、トナー粒子分散液中に形成されたトナー粒子を、公知の洗浄工程、固液分離工程、乾燥工程を経て乾燥した状態のトナー粒子を得る。
洗浄工程は、帯電性の点から充分にイオン交換水による置換洗浄を施すことがよい。
また、固液分離工程は、特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。また、乾燥工程も特に方法に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、気流乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーを少なくとも含むものである。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該トナーとキャリアと混合した二成分現像剤であってもよい。
なお、磁性粉分散型キャリア、及び樹脂含浸型キャリアは、当該キャリアの構成粒子を芯材とし、これに被覆樹脂により被覆したキャリアであってもよい。
なお、被覆樹脂、及びマトリックス樹脂には、導電性粒子等、その他添加剤を含ませてもよい。
導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粒子が挙げられる。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法、芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。
本実施形態に係る画像形成装置/画像形成方法について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を前記中間転写体の表面に転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する二次転写手段と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える。そして、静電荷像現像剤として、本実施形態に係る静電荷像現像剤が適用される。
また、像保持体の表面に形成されたトナー画像中のトナー粒子を被覆する第一シリカ粒子の被覆率をC、中間転写体の表面に転写されたトナー画像中のトナー粒子を被覆する第一シリカ粒子の被覆率をDとしたとき、85/100×C≦D≦99/100×Cの関係を満足する。
そして、像保持体の表面に形成されたトナー画像中のトナー粒子を被覆する第一シリカ粒子の被覆率をC、中間転写体の表面に転写されたトナー画像中のトナー粒子を被覆する第一シリカ粒子の被覆率をDとしたとき、85/100×C≦D≦99/100×Cの関係を満足する。
・(式B−1)88/100×C≦D≦99/100×C
・(式B−2)90/100×C≦D≦99/100×C
画像形成装置で画像形成を100枚行い、一次転写する前の像保持体の表面に存在するトナーを採取する。また、一次転写した後の中間転写体の表面に存在するトナーを採取する。それぞれトナーのトナー粒子を被覆する第一シリカ粒子について、走査型電子顕微鏡SEM(S−4100型、日立株式会社製)に取り付けたエネルギー分散型X線分析装置(EMAX model6923H、堀場製作所社製)を用いて加速電圧20kVでマッピングし、トナー粒子(300nm以上1000nm以下)の画像面積に相当する円形粒子(長径と短径の平均値:円と近似して求めた)を1000箇所測定し、第一トナー粒子を構成する全元素に対するSi比を算出する。このSi比をシリカ粒子の被覆率とする。
図1に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)の各色の画像を出力する電子写真方式の第1乃至第4の画像形成ユニット10Y、10M、10C、10K(画像形成手段)を備えている。これらの画像形成ユニット(以下、単に「ユニット」と称する場合がある)10Y、10M、10C、10Kは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。なお、これらユニット10Y、10M、10C、10Kは、画像形成装置に対して脱着するプロセスカートリッジであってもよい。
また、各ユニット10Y、10M、10C、10Kの現像装置(現像手段)4Y、4M、4C、4Kのそれぞれには、トナーカートリッジ8Y、8M、8C、8Kに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの4色のトナーを含むトナーの供給がなされる。
なお、一次転写ロール5Yは、中間転写ベルト20の内側に配置され、感光体1Yに対向した位置に設けられている。更に、各一次転写ロール5Y、5M、5C、5Kには、一次転写バイアスを印加するバイアス電源(図示せず)がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各一次転写ロールに印加する転写バイアスを可変する。
まず、動作に先立って、帯電ロール2Yによって感光体1Yの表面が−600V乃至−800Vの電位に帯電される。
感光体1Yは、導電性(例えば20℃における体積抵抗率:1×10−6Ωcm以下)の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗(一般の樹脂の抵抗)であるが、レーザ光線3Yが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体1Yの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置3を介してレーザ光線3Yを出力する。レーザ光線3Yは、感光体1Yの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー画像パターンの静電荷像が感光体1Yの表面に形成される。
感光体1Y上に形成された静電荷像は、感光体1Yの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体1Y上の静電荷像が、現像装置4Yによってトナー画像として可視像(現像像)化される。
一方、感光体1Y上に残留したトナーは感光体クリーニング装置6Yで除去されて回収される。
こうして、第1のユニット10Yにてイエロートナー画像の転写された中間転写ベルト20は、第2乃至第4のユニット10M、10C、10Kを通して順次搬送され、各色のトナー画像が重ねられて多重転写される。
定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、記録紙Pの表面も平滑が好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。
本実施形態に係るプロセスカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。
図2に示すプロセスカートリッジ200は、例えば、取り付けレール116及び露光のための開口部118が備えられた筐体117により、感光体107(像保持体の一例)と、感光体107の周囲に備えられた帯電ロール108(帯電手段の一例)、現像装置111(現像手段の一例)、及び感光体クリーニング装置113(クリーニング手段の一例)を一体的に組み合わせて保持して構成し、カートリッジ化されている。
なお、図2中、109は露光装置(静電荷像形成手段の一例)、112は転写装置(転写手段の一例)、115は定着装置(定着手段の一例)、300は記録紙(記録媒体の一例)を示している。
本実施形態に係るトナーカートリッジは、本実施形態に係るトナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジである。トナーカートリッジは、画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用のトナーを収容するものである。
(トナー粒子(A)の作製)
−ポリエステル樹脂粒子分散液(1)の調製−
・エチレングリコール(和光純薬工業社製):37部
・ネオペンチルグリコール(和光純薬工業社製):65部
・1,9 ノナンジオール(和光純薬工業社製):32部
・テレフタル酸(和光純薬工業社製):96部
上記モノマーをフラスコに仕込み、1時間をかけて温度200℃まで上げ、反応系内が攪拌されていることを確認したのち、ジブチル錫オキサイドを1.2部投入した。更に、生成する水を留去しながら同温度から6時間をかけて240℃まで温度を上げ、240℃で更に4時間脱水縮合反応を継続し、酸価が9.4mgKOH/g、重量平均分子量13,000、ガラス転移温度62℃であるポリエステル樹脂(1)を得た。
体積平均粒径160nm、固形分30%、ガラス転移温度62℃、重量平均分子量Mwが13,000の樹脂粒子が分散されたポリエステル樹脂粒子分散液(1)を得た。
・シアン顔料(銅フタロシアニン、C.I.Pigment blue15:3、大日精化社製):10部
・アニオン性界面活性剤(ネオゲンSC、第一工業製薬社製):2部
・イオン交換水:80部
上記の成分を混合し、高圧衝撃式分散機アルティマイザー(HJP30006、スギノマシン社製)により1時間分散し、体積平均粒径180nm、固形分20%の着色剤粒子分散液(1A)を得た。
・カルナバワックス (RC−160、溶融温度84℃、東亜化成社製):50質量部
・アニオン性界面活性剤 (ネオゲンSC、第一工業製薬社製):2質量部
・イオン交換水:200質量部
上記成分を120℃に加熱して、IKA製ウルトラタラックスT50にて分散後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザーで分散処理し、体積平均粒径が200nm、固形分20%の離型剤粒子分散液(1A)を得た。
・ポリエステル樹脂粒子分散液(1):200部
・着色剤粒子分散液(1A):25部
・離型剤粒子分散液(1A):30部
・ポリ塩化アルミニウム:0.4部
・イオン交換水:100部
上記の成分をステンレス製フラスコに投入し、IKA社製のウルトラタラックスを用い混合、分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを攪拌しながら48℃まで加熱した。48℃で30分保持した後、ここにポリエステル樹脂粒子分散液(1)を70部追加した。
トナー粒子(A)の体積平均粒径D50vは5.8μmであった。
−未変性ポリエステル樹脂(1)の作製−
・テレフタル酸:1243部
・ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物:1830部
・ビスフェノールAプロピレンオキサイド付加物:840部
上記成分を180℃で加熱混合した後、ジブチル錫オキサイド3部を加え、220℃で加熱しながら水を留去し、ポリエステル樹脂を得た。得られたポリエステルにシクロヘキサノン1500部を加えて、ポリエステル樹脂を溶解し、このシクロヘキサノン溶液に無水酢酸250部を加えて、130℃で加熱した。さらに、この溶液を加熱減圧して溶媒及び未反応酸を除去し、未変性ポリエステル樹脂(1)を得た。
・テレフタル酸:1243部
・ビスフェノールA エチレンオキサイド付加物:1830部
・ビスフェノールA プロピレンオキサイド付加物:840部
上記成分を180℃で加熱混合した後、ジブチル錫オキサイド3部を加え、220℃で加熱しながら水を留去し、ポリエステルプレポリマーを得た。得られたポリエステルプレポリマー350部、トリレンジイソシアネート50部、酢酸エチル450部を容器に入れ、この混合物を130℃で3時間加熱して、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(イソシアネート変性ポリエステルプレポリマー(1))を得た。
容器にメチルエチルケトン50部とヘキサメチレンジアミン150部を入れ、60℃で攪拌してケチミン化合物(1)を得た。
・シアン顔料(銅フタロシアニン、C.I.Pigment blue15:3、大日精化社製):100部
・酢酸エチル:500部
上記成分を混合し、混合物を濾過して酢酸エチル500部と更に混合する操作を5回繰り返した後、乳化分散機キャビトロン(CR1010、太平洋機工社製)を用いて1時間ほど分散して、シアン顔料が分散した着色剤粒子分散液(1B)(固形分濃度:10%)を得た。
・パラフィンワックス(融解温度89℃):30部
・酢酸エチル:270部
上記成分を10℃に冷却した状態で、マイクロビーズ型分散機(DCPミル)により湿式粉砕し、離型剤粒子分散液(1B)を得た。
・未変性ポリエステル樹脂(1):136部
・着色剤粒子分散液(1B):330部
・酢酸エチル :56部
上記成分を攪拌混合後、得られた混合物に離型剤粒子分散液(1B)400部を加え、攪拌して、油相液(1)を得た。
・スチレン:370部
・nブチルアクリレート:30部
・アクリル酸:4部
・ドデカンチオール:24部
・四臭化炭素:4部
上記成分を混合し、溶解した混合物を、非イオン性界面活性剤(ノニポール400、三洋化成工業社製)6部及びアニオン性界面活性剤(ネオゲンSC、第一工業製薬社製)10部をイオン交換水560部に溶解した水溶液に、フラスコ中で分散及び乳化した後、10分間混合しながら、これに過硫酸アンモニウム4部をイオン交換水50部に溶解した水溶液を投入し、窒素置換を行った後、前記フラスコ内を攪拌しながら内容物が70℃になるまでオイルバスで加熱し、5時間そのまま乳化重合を継続した。こうして、平均粒径が180nm、重量平均分子量(Mw)が15,500である樹脂粒子を分散させてなるスチレンアクリル樹脂粒子分散液(1B)(樹脂粒子濃度:40質量%)を得た。なお、
・スチレンアクリル樹脂粒子分散液(1B) :100部
・セロゲンBS−H(第一工業製薬社製)の2%水溶液 :200部
・イオン交換水 :200部
上記成分を攪拌混合し、水相液(1)を得た。
・油相液(1):300部
・イソシアネート変性ポリエステルプレポリマー(1):25部
・ケチミン化合物(1):0.5部
上記成分を容器に入れ、ホモジナイザー(ウルトラタラックス、IKA社製)により2分間攪拌して油相液(1P)を得た後、容器に水相液(1)500部を加え、ホモジナイザーで20分間攪拌した。次に、室温(25℃)、常圧(1気圧)で48時間、プロペラ型攪拌機でこの混合液を攪拌し、イソシアネート変性ポリエステルプレポリマー(1)とケチミン化合物(1)とを反応させ、ウレア変性ポリエステル樹脂を生成すると共に、有機溶媒を除去し、粒状物を形成した。次に、粒状物を水洗、乾燥及び分級して、トナー粒子(B)を得た。
−スチレンアクリル樹脂粒子分散液(1C)の調製−
・スチレン:320質量部
・n−ブチルアクリレート:80質量部
・アクリル酸:12質量部
・10−ドデカンチオール:2質量部
以上の成分を混合して溶解したものを、非イオン性界面活性剤(ノニポール400、三洋化成工業社製)6質量部及びアニオン性界面活性剤(ネオゲンSC、第一工業製薬社製)10質量部をイオン交換水550質量部に溶解したものにフラスコ中で乳化分散させ、10分間ゆっくり混合しながら、これに過硫酸アンモニウム4質量部を溶解したイオン交換水50質量部を投入した。窒素置換を行った後、前記フラスコ内を攪拌しながら内容物が70℃になるまでオイルバスで加熱し、5時間乳化重合を継続した。その結果、体積平均粒径D50v=210nm、ガラス転移温度Tg=50℃、重量平均分子量Mw=38000、固形分30質量%のスチレンアクリル樹脂粒子分散液(1C)を得た。
・シアン顔料(銅フタロシアニン、C.I.Pigment blue15:3、大日精化社製):10部
・アニオン性界面活性剤(ネオゲンSC、第一工業製薬社製):2部
・イオン交換水:80部
上記の成分を混合し、高圧衝撃式分散機アルティマイザー(HJP30006、スギノマシン社製)により1時間分散し、体積平均粒径180nm、固形分20%の着色剤粒子分散液を得た。
・パラフィンワックス (融点75℃:HNP9、日本精鑞社製):50質量部
・アニオン性界面活性剤 (ネオゲンSC、第一工業製薬社製):2質量部
・イオン交換水:200質量部
上記成分を120℃に加熱して、IKA製ウルトラタラックスT50にて分散後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザーで分散処理し、中心径200nm、固形分20質量%の離型剤粒子分散液(1C)を得た。
・スチレンアクリル樹脂粒子分散液(1C):200質量部
・着色剤粒子分散液(1C):25質量部
・離型剤粒子分散液(1C):30質量部
・ポリ塩化アルミニウム:0.4質量部
・イオン交換水:100質量部
上記の成分をステンレス製フラスコに投入し、IKA社製のウルトラタラックスを用いて混合し、分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを攪拌しながら48℃まで加熱した。48℃で30分保持した後、ここに、追加樹脂粒子分散液として、スチレンアクリル樹脂粒子分散液(1C)を70部追加した。
トナー粒子の体積平均粒径D50vをコールターカウンターで測定したところ5.8μmであった。
−シリカ粒子分散液(1)の調製−
攪拌機、滴下ノズル、温度計を具備した1.5Lのガラス製反応容器にメタノール300部、10%アンモニア水70部を添加し混合し、アルカリ触媒溶液を得た。このアルカリ触媒溶液を30℃に調整した後、攪拌しながらテトラメトキシシラン(TMOS)123部と8.0%アンモニア水33部とを同時に滴下し、親水性のシリカ粒子分散液(固形分濃度12.0%)を得た。ここで、滴下時間は20分とした。その後、得られたシリカ粒子分散液をロータリーフィルターR−ファイン(寿工業社製)で固形分濃度40%まで凝縮した。この凝縮したものをシリカ粒子分散液(1)とした。
表1に従って、アルカリ触媒溶液(メタノール量、及び10%アンモニア水量)、及びシリカ粒子生成条件(アルカリ触媒へのテトラメトキシシラン(TMOS)及び8%アンモニア水の総添加量、並びに滴下時間)を変更した以外は、シリカ粒子分散液(1)と同様にしてシリカ粒子分散液(2)〜(10)を作製した。
シリカ粒子分散液(1)250部に、疎水化処理剤としてヘキサメチルジシラザン(HMDS)62部を添加し、130℃で2時間反応させた後、冷却した後、噴霧乾燥により乾燥し、シリカ粒子の表面が疎水化処理された疎水性の表面処理シリカ粒子(S1)を得た。
表面処理シリカ粒子(S1)の作製において、シリカ粒子分散液(1)をシリカ粒子分散液(2)に代えた以外は、表面処理シリカ粒子(S1)の作製と同様にして、シリカ粒子の表面が疎水化処理された疎水性の表面処理シリカ粒子(S2)を得た。
表面処理シリカ粒子(S1)100部とエタノール500部とをエバポレーターに入れ、温度を40℃に維持したまま15分間攪拌した。次に、表面処理シリカ粒子(S1)100部に対して、シロキサン化合物として、粘度10000cStであるジメチルシリコーンオイル5部を入れ15分間攪拌し、更に表面処理シリカ粒子(S1)100部に対して5部のジメチルシリコーンオイルを入れ15分攪拌した。最後に温度を90℃に上げエタノールを減圧乾燥させた、その後、処理物を取り出して更に120℃で30分間真空乾燥を行うことで、オイルで表面処理された表面処理シリカ粒子(S3)を得た。
表面処理シリカ粒子(S3)の作製において、表面処理シリカ粒子(S1)を表面処理シリカ粒子(S2)に代えた以外は、表面処理シリカ粒子(S3)の作製と同様にして、オイルで表面処理された表面処理シリカ粒子(S4)を得た。
シリカ粒子分散液(1)を用いて、以下に示すようにして、シリカ粒子に対し超臨界二酸化炭素雰囲気下でシロキサン化合物による表面処理を行った。なお、表面処理には、二酸化炭素ボンベ、二酸化炭素ポンプ、エントレーナポンプ、攪拌機付きオートクレーブ(容量500ml)、圧力弁を具備した装置を用いた。
その後、ヒーターにより温度150℃、二酸化炭素ポンプにより圧力15MPaを維持し、オートクレーブ内で二酸化炭素の超臨界状態を維持させた状態で、上記シリカ粒子(未処理のシリカ粒子)100部に対して、予め疎水化処理剤としてヘキサメチルジシラザン(HMDS:有機合成薬品工業社製)20部に、シロキサン化合物として、粘度10000cStであるジメチルシリコーンオイル(DSO:商品名「KF−96(信越化学工業社製)」)0.3部を溶解した処理剤溶液をエントレーナポンプにてオートクレーブ内に注入した後、攪拌しながら、180℃で20分間反応させた。その後、再度超臨界二酸化炭素を流通させ、余剰の処理剤溶液を除去した。その後、攪拌を停止し、圧力弁を開けてオートクレーブ内の圧力を大気圧まで開放し温度を室温(25℃)まで下げた。
このように、溶媒除去工程、シロキサン化合物による表面処理を順次行い、オイルで表面処理された表面処理シリカ粒子(S5)を得た。
表面処理シリカ粒子(S5)の作製において、表2に従って、シリカ粒子分散液、表面処理条件(処理雰囲気、シロキサン化合物(種、粘度)、疎水化処理剤及びその添加量を変更した以外は、表面処理シリカ粒子(S5)の作製と同様にして、オイルで表面処理された表面処理シリカ粒子(S6)〜(S14)を作製した。
シリカ粒子分散液(1)の代わりにフュームドシリカOX50(AEROSIL OX50、日本アエルジル社製;表3中、気相法シリカと表記)を用いた以外は、表面処理シリカ粒子(S5)と同様にして、オイルで表面処理された表面処理シリカ粒子(S15)を作製した。すなわち、表面処理シリカ粒子(S5)の作製と同じ攪拌機付きオートクレーブへOX50を100部投入し、攪拌機を100rpmで回転させた。その後、オートクレーブ内に液化二酸化炭素を注入し、ヒーターにより昇温しながら二酸化炭素ポンプにより昇圧し、オートクレーブ内を180℃、15MPaの超臨界状態とした。圧力弁でオートクレーブ内を15MPaに保ちながら、予め疎水化処理剤としてヘキサメチルジシラザン(HMDS:有機合成薬品工業社製)20部に、シロキサン化合物として粘度10000cStであるジメチルシリコーンオイル(DSO:商品名「KF−96(信越化学工業社製)」)0.3部を溶解した処理剤溶液をエントレーナポンプにてオートクレーブ内に注入した後、攪拌しながら、180℃で20分間反応させ、その後、超臨界二酸化炭素を流通させ、余剰の処理剤溶液を除去し、表面処理シリカ粒子(S15)を得た。
トナー粒子(A)100部に、外添剤(第一シリカ粒子、及び第二シリカ粒子)として、シリカ粒子(S1)0.9部、シリカ粒子(S6)0.9部を添加し、ヘンシェルミキサーで攪拌周速30m/secで15分間混合し、実施例1のトナーを得た。
表3および表4に従って、トナー粒子の種類、外添剤(第一シリカ粒子、第二シリカ粒子)の種類及び部数を変更した以外は、実施例1と同様にして、各例のトナーを得た。
熱凝集性評価の条件で保管した後の各トナーと、下記条件で作製したキャリアとを、トナー:キャリア=8:92(質量比)の割合でVブレンダーに入れ、20分間攪拌し、現像剤を得た。
・フェライト粒子(体積平均粒径:36μm) 100部
・トルエン 14部
・スチレン−メチルメタクリレート共重合体 2部
(成分比:90/10、Mw=80000)
・カーボンブラック(R330:キャボット社製) 0.2部
まず、フェライト粒子を除く上記成分を10分間スターラーで攪拌させて、分散した被覆液を調製し、次に、この被覆液とフェライト粒子とを真空脱気型ニーダーに入れて、60℃において30分攪拌した後、さらに加温しながら減圧して脱気し、乾燥させることによりキャリアを得た。
(被覆率Dと被覆率Cとの被覆率比)
各例の現像剤を画像形成装置「Apeos PortIVC5575(富士ゼロックス社製)」の改造機の現像装置に収容した。そして、既述の方法により、一次転写前の像保持体のトナー粒子に被覆している第一シリカ粒子の被覆率Cと、一次転写後のトナー粒子に被覆している第一シリカ粒子の被覆率Dとを求め、被覆率Dの被覆率Cに対する割合((D/C)×100)を算出した。
各例の現像剤を画像形成装置「Apeos PortIVC5575(富士ゼロックス社製)」の改造機の現像装置に収容した。30℃80%RHの環境下で、富士ゼロックス社製C2紙を用いて、画像濃度3%、二次転写電圧1kVの条件で10000枚印刷後、5cm×5cmのパッチを描き、トナー重量を測定し、下記式により2次転写効率を算出し、下記基準に沿って評価した。2次転写効率は、評価がG3以上を許容レベルとした。
2次転写効率=(紙上未定着トナー重量)/(中間転写体上トナー重量)
−評価基準−
G1:二次転写効率97%以上
G2:二次転写効率94%以上
G3:二次転写効率88%以上
G4:二次転写効率88%未満
各例の現像剤を画像形成装置「Apeos PortIVC5575(富士ゼロックス社製)」の現像機に充填した。この画像形成装置を用いて、10℃20%RH環境下で、A3サイズの用紙に、画像濃度10%の横帯状の二次色ベタ画像を500枚出力した後、500枚目の画像を目視により評価した。画像濃度ムラは、G2以上を許容レベルとした。
−評価基準−
G1:ざらつき感がない(画像濃度ムラ未発生)
G2:わずかにざらつき感がある
G3:ざらつき感がある
G4:大きなざらつき感がある
2Y、2M、2C、2K 帯電ロール(帯電手段の一例)
3 露光装置(静電荷像形成手段の一例)
3Y、3M、3C、3K レーザ光線
4Y、4M、4C、4K 現像装置(現像手段の一例)
5Y、5M、5C、5K 一次転写ロール(一次転写手段の一例)
6Y、6M、6C、6K 感光体クリーニング装置(クリーニング手段の一例)
8Y、8M、8C、8K トナーカートリッジ
10Y、10M、10C、10K 画像形成ユニット
20 中間転写ベルト(中間転写体の一例)
22 駆動ロール
24 支持ロール
26 二次転写ロール(二次転写手段の一例)
30 中間転写体クリーニング装置
107 感光体(像保持体の一例)
108 帯電ロール(帯電手段の一例)
109 露光装置(静電荷像形成手段の一例)
111 現像装置(現像手段の一例)
112 転写装置(転写手段の一例)
113 感光体クリーニング装置(クリーニング手段の一例)
115 定着装置(定着手段の一例)
116 取り付けレール
117 筐体
118 露光のための開口部
200 プロセスカートリッジ
300 記録紙(記録媒体の一例)
P 記録紙(記録媒体の一例)
Claims (13)
- 結着樹脂を含むトナー粒子と、
第一シリカ粒子および第二シリカ粒子を含み、前記第一シリカ粒子および前記第二シリカ粒子の少なくとも一方がオイル処理シリカ粒子であり、前記第一シリカ粒子の平均一次粒径をDa(nm)、前記第二シリカ粒子の平均一次粒径をDb(nm)としたとき、下記式(A1)〜式(A3)の関係を満たす外添剤と、
を有する静電荷像現像用トナー。
・式(A1): 80≦Da≦130
・式(A2): 120≦Db≦200
・式(A3): 10≦Db−Da≦50 - 前記第一シリカ粒子および前記第二シリカ粒子が、単分散であり、かつ球状である請求項1に記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記第一シリカ粒子および前記第二シリカ粒子の平均円形度が0.9以上1.0以下である請求項2に記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記第一シリカ粒子および前記第二シリカ粒子の総含有量がトナー粒子に対して0.5質量%以上3質量%以下である請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記オイル処理シリカ粒子が、オイルとして、シロキサン化合物により表面処理されたものであり、前記シロキサン化合物の付着量が0.01質量%以上5質量%以下であり、前記シロキサン化合物の粘度が1000cSt以上50000cSt以下である請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記オイル処理シリカ粒子の圧縮凝集度が60%以上95%以下、粒子圧縮比が0.20以上0.40以下である請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記結着樹脂がウレア変性ポリエステル樹脂である請求項1〜請求項6のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記結着樹脂がスチレン(メタ)アクリル樹脂である請求項1〜請求項6いずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。
- 請求項1〜請求項8のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
- 請求項1〜請求項8のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。 - 請求項9に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。 - 像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項9に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像が転写される中間転写体と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を前記中間転写体の表面に転写する一次転写手段と、
前記中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する二次転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備え、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像中の前記トナー粒子を被覆する前記第一シリカ粒子の被覆率をC、前記中間転写体の表面に転写されたトナー画像中の前記トナー粒子を被覆する前記第一シリカ粒子の被覆率をDとしたとき、85/100×C≦D≦99/100×Cの関係を満足する画像形成装置。 - 像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
請求項9に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に転写する一次転写工程と、
前記中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する二次転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有し、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像中の前記トナー粒子を被覆する前記第一シリカ粒子の被覆率をC、前記中間転写体の表面に転写されたトナー画像中の前記トナー粒子を被覆する前記第一シリカ粒子の被覆率をDとしたとき、85/100×C≦D≦99/100×Cの関係を満足する画像形成方法。
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Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2021043273A (ja) * | 2019-09-09 | 2021-03-18 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 |
JP2021043399A (ja) * | 2019-09-13 | 2021-03-18 | 富士ゼロックス株式会社 | 画像形成装置及びプロセスカートリッジ |
US10955765B2 (en) | 2018-11-22 | 2021-03-23 | Canon Kabushiki Kaisha | Magnetic carrier and two-component developer |
JP2021051142A (ja) * | 2019-09-24 | 2021-04-01 | 富士ゼロックス株式会社 | 画像形成装置及びプロセスカートリッジ |
JP2021051186A (ja) * | 2019-09-25 | 2021-04-01 | 富士ゼロックス株式会社 | 画像形成装置及びプロセスカートリッジ |
JP7286356B2 (ja) | 2019-03-14 | 2023-06-05 | キヤノン株式会社 | トナー |
Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10186715A (ja) * | 1996-12-24 | 1998-07-14 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真用トナー組成物及び画像形成方法 |
JP2004191546A (ja) * | 2002-12-10 | 2004-07-08 | Ricoh Co Ltd | 中間転写体及び画像形成装置 |
JP2007065326A (ja) * | 2005-08-31 | 2007-03-15 | Canon Inc | 画像形成装置 |
JP2009098194A (ja) * | 2007-10-12 | 2009-05-07 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ及び画像形成装置 |
JP2009157161A (ja) * | 2007-12-27 | 2009-07-16 | Konica Minolta Business Technologies Inc | トナー |
JP2012128176A (ja) * | 2010-12-15 | 2012-07-05 | Canon Inc | トナー |
JP2013053027A (ja) * | 2011-09-01 | 2013-03-21 | Fuji Xerox Co Ltd | シリカ粒子、及び、トナー |
JP2014174475A (ja) * | 2013-03-12 | 2014-09-22 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 |
JP2014185069A (ja) * | 2013-03-25 | 2014-10-02 | Fuji Xerox Co Ltd | シリカ粒子の製造方法、及びシリカ粒子 |
JP2016020942A (ja) * | 2014-07-14 | 2016-02-04 | 株式会社トクヤマ | 正帯電性シリカ粒子及びその製造方法 |
JP2016153817A (ja) * | 2015-02-20 | 2016-08-25 | コニカミノルタ株式会社 | 静電潜像現像用トナー及び静電潜像現像用二成分現像剤 |
JP2016161791A (ja) * | 2015-03-03 | 2016-09-05 | コニカミノルタ株式会社 | 静電潜像現像用トナー及び静電潜像現像用二成分現像剤 |
-
2016
- 2016-09-23 JP JP2016186233A patent/JP2018049239A/ja active Pending
Patent Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10186715A (ja) * | 1996-12-24 | 1998-07-14 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真用トナー組成物及び画像形成方法 |
JP2004191546A (ja) * | 2002-12-10 | 2004-07-08 | Ricoh Co Ltd | 中間転写体及び画像形成装置 |
JP2007065326A (ja) * | 2005-08-31 | 2007-03-15 | Canon Inc | 画像形成装置 |
JP2009098194A (ja) * | 2007-10-12 | 2009-05-07 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ及び画像形成装置 |
JP2009157161A (ja) * | 2007-12-27 | 2009-07-16 | Konica Minolta Business Technologies Inc | トナー |
JP2012128176A (ja) * | 2010-12-15 | 2012-07-05 | Canon Inc | トナー |
JP2013053027A (ja) * | 2011-09-01 | 2013-03-21 | Fuji Xerox Co Ltd | シリカ粒子、及び、トナー |
JP2014174475A (ja) * | 2013-03-12 | 2014-09-22 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 |
JP2014185069A (ja) * | 2013-03-25 | 2014-10-02 | Fuji Xerox Co Ltd | シリカ粒子の製造方法、及びシリカ粒子 |
JP2016020942A (ja) * | 2014-07-14 | 2016-02-04 | 株式会社トクヤマ | 正帯電性シリカ粒子及びその製造方法 |
JP2016153817A (ja) * | 2015-02-20 | 2016-08-25 | コニカミノルタ株式会社 | 静電潜像現像用トナー及び静電潜像現像用二成分現像剤 |
JP2016161791A (ja) * | 2015-03-03 | 2016-09-05 | コニカミノルタ株式会社 | 静電潜像現像用トナー及び静電潜像現像用二成分現像剤 |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10955765B2 (en) | 2018-11-22 | 2021-03-23 | Canon Kabushiki Kaisha | Magnetic carrier and two-component developer |
JP7286356B2 (ja) | 2019-03-14 | 2023-06-05 | キヤノン株式会社 | トナー |
JP2021043273A (ja) * | 2019-09-09 | 2021-03-18 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 |
JP7375393B2 (ja) | 2019-09-09 | 2023-11-08 | 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 |
JP2021043399A (ja) * | 2019-09-13 | 2021-03-18 | 富士ゼロックス株式会社 | 画像形成装置及びプロセスカートリッジ |
JP7347049B2 (ja) | 2019-09-13 | 2023-09-20 | 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 | 画像形成装置及びプロセスカートリッジ |
JP2021051142A (ja) * | 2019-09-24 | 2021-04-01 | 富士ゼロックス株式会社 | 画像形成装置及びプロセスカートリッジ |
JP7347069B2 (ja) | 2019-09-24 | 2023-09-20 | 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 | 画像形成装置及びプロセスカートリッジ |
JP2021051186A (ja) * | 2019-09-25 | 2021-04-01 | 富士ゼロックス株式会社 | 画像形成装置及びプロセスカートリッジ |
JP7351166B2 (ja) | 2019-09-25 | 2023-09-27 | 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 | 画像形成装置及びプロセスカートリッジ |
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