JP2017535649A - 膨張可能グラファイト材料を含むプリプレグ、コア及び複合物品 - Google Patents

Abstract

熱可塑性層中に分散している膨張可能グラファイト材料を含むプリプレグ、複合材及び物品が記載される。いくつかの例では、熱可塑性複合物品は、複数の強化繊維と熱可塑性材料を含む多孔質コア層を含み、多孔質コア層は、多孔質コア層内に均一に分散された膨張可能グラファイト粒子をさらに含む。

Description

関連出願の相互参照
本出願は、２０１４年１１月１３日に出願された米国仮特許出願第６２／０７９，２８８号に関し、その優先権を主張し、利益を主張するものであり、その全開示は、あらゆる目的のために参照により本明細書に組み込まれる。

本出願は、１つ以上の膨張可能グラファイト材料を含む複合物品に関する。特定の構成では、熱可塑性材料を含む熱可塑性コア、複数の強化繊維、及びコアに配置または分散された膨張可能グラファイト材料を含む複合物品が記載されている。

自動車及び建築材料の用途のための物品は、通常、多くの競合する厳しい性能仕様を満たすように設計されている。

本明細書に記載のプリプレグ、コア及び複合物品の特定の構成は、物品の表面にわたるより均一なロフト、より良好な音響特性、難燃性、加工性の向上及び有用性の向上を含むが、これらに限定されない望ましい属性を付与する。

第１の態様では、複数の強化繊維及び熱可塑性材料を含む多孔質コア層を含み、多孔質コア層が、コア層中に分散された、例えば多孔質コア層のボイド空間内に均一に分散されたＥＧ粒子などの膨張可能グラファイト（ＥＧ）材料をさらに含む、熱可塑性複合物品が提供されている。

特定の構成では、粒子などの膨張可能グラファイト材料は、膨張可能グラファイト材料（例えば、ＥＧ粒子）を、ロフト開始温度以上及び／または樹脂の融点以上の放射加熱後に、多孔質コア層の厚さを少なくとも５０％増加するのに有効である。他の構成では、ＥＧ粒子などの膨張可能グラファイト材料は、対流加熱時にロフトに対して実質的に不感応であるように選択される。いくつかの例では、複数の強化繊維は、ガラス繊維、アラミド繊維、グラファイト繊維、炭素繊維、無機鉱物繊維、金属繊維、金属化された合成繊維、及び金属化された無機繊維の少なくとも１つを含む。他の場合において、熱可塑性材料は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、アクリロニトリルスチレン、ブタジエン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンテトラクロレート、ポリ塩化ビニル、ポリフェニレンエーテル、ポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、ポリエステル、アクリロニトリル−ブチルアクリレート−スチレンポリマー、アモルファスナイロン、ポリアリーレンエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリールスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリ（１，４−フェニレン）化合物、シリコーン及びそれらの混合物の少なくとも１つを含む。いくつかの実施形態では、熱可塑性材料は粒子を含み、熱可塑性材料の粒子の平均粒径は、膨張可能グラファイト粒子の平均粒径とほぼ同じである。特定の実施例では、多孔質コア層は難燃性を提供し、ハロゲン不含有である。いくつかの実施形態において、難燃剤は、多孔質コア層中に存在でき、その難燃剤はＮ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｓ、Ｓｅ、またはＴｅの少なくとも１つを含む。他の例では、多孔質コア層は難燃性を提供し、難燃剤を含まない。いくつかの実施形態では、多孔質コア層は、多孔質コア層中にロフト剤、例えば、膨張可能グラファイト材料がまた、ロフト剤としても機能するのに有効である他のロフト剤を含むことができる。

別の態様では、熱可塑性材料によって一緒に保持された強化繊維のランダム交差を含む連続気泡構造のウェブを含む多孔質コア層であって、連続気泡構造のウェブに均一に分散された、膨張可能グラファイト材料、例えばＥＧ粒子をさらに含む多孔質コア層を含む熱可塑性複合物品を開示する。

特定の実施形態では、ＥＧ粒子などの膨張可能グラファイト材料は、膨張可能グラファイト材料、例えば粒子のロフト開始温度、及び／または樹脂の融点を超える放射加熱後に、多孔質コア層の厚さを少なくとも５０％増加させるのに有効である。他の実施形態では、粒子などの膨張可能グラファイト材料は、対流加熱時にロフトに対し実質的に不感応であるように選択される。さらなる例において、複数の強化繊維は、ガラス繊維、アラミド繊維、グラファイト繊維、炭素繊維、無機鉱物繊維、金属繊維、金属化された合成繊維、及び金属化された無機繊維の少なくとも１つを含む。他の実施形態では、熱可塑性材料は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、アクリロニトリルスチレン、ブタジエン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンテトラクロレート、ポリ塩化ビニル、ポリフェニレンエーテル、ポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、ポリエステル、アクリロニトリル−ブチルアクリレート−スチレンポリマー、アモルファスナイロン、ポリアリーレンエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリールスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリ（１，４−フェニレン）化合物、シリコーン及びこれらの混合物の少なくとも１つを含む。いくつかの実施例では、熱可塑性材料は粒子を含み、熱可塑性材料の粒子の平均粒径は、膨張可能グラファイト粒子の平均粒径とほぼ同じである。他の例では、膨張可能グラファイトの平均粒径は、熱可塑性材料の平均粒径の少なくとも５０％である。さらなる例において、多孔質コア層は難燃性を提供し、ハロゲン不含有である。いくつかの実施形態では、難燃剤が多孔質コア層中に提供され、その場合難燃剤は、Ｎ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｓ、Ｓｅ、またはＴｅの少なくとも１つを含む。他の例では、多孔質コア層は難燃性を提供し、難燃剤を含まない。特定の実施例では、物品は、多孔質コア層中にロフト剤、例えば、膨張可能グラファイト材料がまた、ロフト剤としても機能するのに有効である他のロフト剤を含むことができる。

追加の態様では、複数の強化繊維及び熱可塑性材料を含む多孔質コア層であって、コア層に、例えば多孔質コア層のボイド空間内に均一に分散された膨張可能グラファイト材料、例えばＥＧ粒子をさらに含む多孔質コア層、及び多孔質コア層の少なくとも１つの表面上に配置された外板を含む熱可塑性複合シートが開示されている。

特定の実施形態において、シートは、多孔質コア層と外板との間に配置された追加の多孔質コア層を含む。他の実施形態では、追加の多孔質コア層は、熱可塑性材料、複数の強化繊維、及びＥＧ粒子などの膨張可能グラファイト材料を含む。さらなる実施例では、追加の多孔質コア層のＥＧ粒子などの膨張可能グラファイト材料は、追加の多孔質コア層内に均一に分散される。いくつかの実施形態では、追加の多孔質コア層の膨張可能グラファイト材料（例えば、ＥＧ粒子）は、追加の多孔質コア層内に勾配分布している。特定の構成では、多孔質コア層は難燃性を提供し、ハロゲン不含有である。いくつかの実施形態では、多孔質コア層は難燃性を提供し、難燃剤を含まない。特定の実施形態では、膨張可能グラファイト材料（例えば、ＥＧ粒子）は、膨張可能グラファイト粒子のロフト開始温度を超える放射加熱後に多孔質コア層の厚さを少なくとも５０％増加させるのに有効である。いくつかの実施例では、シートは多孔質コア層中にロフト剤、例えば、膨張可能グラファイト材料がまた、ロフト剤としても機能するのに有効である他のロフト剤を含む。

別の態様では、熱可塑性材料によって一緒に保持された強化繊維のランダム交差を含む連続気泡構造のウェブを含む多孔質コア層であって、連続気泡構造のウェブに均一に分散された、膨張可能グラファイト材料（例えば、ＥＧ粒子）をさらに含む多孔質コア層、及び多孔質コア層の少なくとも一方の面に配置された外板を備える熱可塑性複合シートが提供される。

ある場合には、シートは、多孔質コア層と外板との間に配置された追加の多孔質コア層をさらに含む。いくつかの実施形態では、追加の多孔質コア層は、熱可塑性材料、複数の強化繊維、及びＥＧ粒子などの膨張可能グラファイト材料を含む。他の実施例では、追加の多孔質コア層の膨張可能グラファイト材料（例えば、ＥＧ粒子）は、追加の多孔質コア層内に均一に分散される。いくつかの実施形態では、追加の多孔質コア層のＥＧ粒子などの膨張可能グラファイト材料は、追加の多孔質コア層内に勾配分布している。いくつかの構成では、多孔質コア層は難燃性を提供し、ハロゲン不含有である。他の構成では、多孔質コア層は難燃性を提供し、難燃剤を含まない。いくつかの実施形態では、ＥＧ粒子などの膨張可能グラファイト材料は、膨張可能グラファイト粒子のロフト開始温度を超える放射加熱後に多孔質コア層の厚さを少なくとも５０％増加させるのに有効である。他の例では、シートは、多孔質コア層中にロフト剤、例えば、膨張可能グラファイト材料がまた、ロフト剤として機能するのに有効である他のロフト剤を含む。いくつかの実施形態では、外板は、膨張可能グラファイト粒子を含むことができる。

追加の態様では、熱可塑性材料によって一緒に保持された強化繊維のランダム交差を含む連続気泡構造のウェブを含む多孔質コア層であって、連続気泡構造のウェブに均一に分散された、非共有結合している膨張可能グラファイト材料、例えば非共有結合している膨張可能グラファイト粒子をさらに含む多孔質コア層、及び多孔質コア層の少なくとも１つの表面上に配置された外板を含む熱可塑性複合シートが記載されている。

ある実施形態では、シートは、ウェブに分散されたＥＧ粒子などの共有結合している膨張可能グラファイト材料を含むことができる。いくつかの構成では、非共有結合している膨張可能グラファイト材料、例えばＥＧ粒子、及び共有結合している膨張可能グラファイト材料、例えばＥＧ粒子は、ほぼ同じ量で存在する。他の例では、ＥＧ粒子などの共有結合したグラファイト材料はウェブに勾配分布で存在する。いくつかの実施形態では、ＥＧ粒子などの非共有結合している膨張可能グラファイト材料は、難燃量で存在する。ある実施例では、多孔質コア層は難燃性を提供し、ハロゲン不含有である。さらなる実施形態では、シートは、多孔質コア層中に難燃剤を含むことができ、難燃剤はＮ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｓ、ＳｅまたはＴｅの少なくとも１つを含む。他の実施形態では、膨張可能グラファイト材料、例えばＥＧ粒子は、膨張可能グラファイト材料、例えばＥＧ粒子のロフト開始温度を超える放射加熱後に多孔質コア層の厚さを少なくとも５０％増加させるのに有効である。他の例では、シートは、多孔質コア層中にロフト剤、例えば、膨張可能グラファイト材料がまた、ロフト剤として機能するのに有効である他のロフト剤を含む。いくつかの実施形態では、外板は、ＥＧ粒子などの共有結合している膨張可能グラファイト材料、またはＥＧ粒子などの非共有結合している膨張可能グラファイト材料を含むことができる。

別の態様では、熱可塑性材料、強化繊維及び膨張可能グラファイト材料、例えばＥＧ粒子を混合物中で混合すること、攪拌された水性フォームを形成すること、攪拌された水性フォームをワイヤ支持体上に配置すること、水分を排除してウェブを形成すること、及び熱可塑性材料の溶融温度より高い第１の温度にウェブを加熱すること、ここで第１の温度は膨張可能グラファイト材料（例えば、ＥＧ粒子）のロフト開始温度よりも低く、実質的にロフトが生じない、を含む方法が提供される。所望であれば、ウェブに圧力を加えて、ウェブ中に均一に分散したＥＧ粒子などの膨張可能グラファイト材料を含む熱可塑性複合シートを提供することができることが提供できる。

場合によっては、排除する工程は、ワイヤ支持体上に配置された攪拌された水性形態で、膨張したグラファイト材料、例えばＥＧ粒子の５％未満を除去する。他の実施形態では、この方法は、攪拌された水性フォームを、ＥＧ粒子などの膨張可能グラファイト材料が攪拌された水性フォーム中に均一に分散するまで混合することを含む。いくつかの実施形態では、この方法は、対流加熱を用いてウェブを加熱することを含む。特定の実施形態において、この方法は、熱可塑性複合シートに圧力を加えることを含む。いくつかの実施例では、この方法は、放射加熱を用いて熱可塑性複合シートを加熱することを含む。他の構成では、この方法は、追加の膨張可能グラファイト材料、例えばＥＧ粒子を熱可塑性複合シートの表面上に配置することを含む。いくつかの実施形態では、この方法は、撹拌された水性フォームにロフト剤を添加することを含む。さらなる実施例では、この方法は、熱可塑性複合シートを外板に結合させることを含む。いくつかの実施例では、この方法は、熱可塑性複合シートを熱可塑性材料、強化繊維、及びＥＧ粒子などの膨張可能グラファイト材料を含む追加の熱可塑性複合シートに結合することを含む。いくつかの実施形態では、この方法は、粒子を含む熱可塑性材料を選択することと、膨張可能グラファイト粒子の平均粒径を熱可塑性材料の粒子の平均粒径とほぼ同じになるよう選択することとを含む。

さらなる態様では、熱可塑性材料、強化繊維、及びＥＧ粒子などの膨張可能グラファイト材料を混合物中で混ぜ合わせること、混合物を混合して膨張可能グラファイト材料、例えばＥＧ粒子の実質的に均一な分散を混合物中に提供すること、混合物をワイヤ支持体上に配置すること、配置された混合物から水分を排除してウェブを形成すること、及び第１の加熱条件下でウェブを加熱して、ＥＧ粒子などの膨張可能グラファイト材料の実質的なロフトなしに熱可塑性材料を溶融することを含む方法が提供される。特定の構成では、ウェブに圧力を加えて、ウェブに分散された膨張可能グラファイト粒子を含む熱可塑性複合シートを提供することができる。

特定の実施例では、排除する工程は、ワイヤ支持体上に配置された混合物中のＥＧ粒子などの膨張グラファイト材料の５％未満を除去する。他の実施例では、ウェブ中の膨張可能グラファイト材料、例えばＥＧ粒子が熱可塑性材料または強化繊維に共有結合することなく、圧力が加えられる。他の例では、この方法は対流加熱を用いてウェブを加熱することを含む。特定の実施例では、この方法は、加熱された熱可塑性複合シートに圧力を加えることを含む。さらなる例では、この方法は、放射加熱を用いて熱可塑性複合シートを加熱することを含む。他の構成では、この方法は、熱可塑性複合シートの表面上にＥＧ粒子などの追加の膨張可能グラファイト材料を配置することを含む。いくつかの実施形態では、この方法は、混合物にロフト剤を添加することを含む。いくつかの実施形態では、この方法は、熱可塑性複合シートを外板に結合させることを含む。特定の実施例では、この方法は、熱可塑性複合シートを、熱可塑性材料、強化繊維及びＥＧ粒子などの膨張可能グラファイト材料を含む追加の熱可塑性複合シートに結合することを含む。いくつかの実施形態では、この方法は、粒子を含む熱可塑性材料を選択すること、及び膨張可能グラファイト粒子の平均粒径を熱可塑性材料の粒子の平均粒径とほぼ同じになるよう選択すること、または膨張可能グラファイト粒子の平均粒径を熱可塑性材料の粒子の平均粒径の約５０％以上にするよう選択することを含む。

別の態様では、複数の強化繊維及び熱可塑性材料を含む多孔質コア層であって、多孔質コア層のボイド空間に分散されたＥＧ粒子などの膨張可能グラファイト材料をさらに含む多孔質コア層を含む熱可塑性複合物品が、提供される。場合によっては、ＥＧ粒子などの膨張可能グラファイト材料は、非共有結合している膨張可能グラファイト材料、例えば非共有結合している膨張可能グラファイト粒子である。

追加の態様では、熱可塑性材料によって一緒に保持された強化繊維のランダム交差を含む連続気泡構造のウェブを含む多孔質コア層であって、連続気泡構造のウェブに分散された膨張可能グラファイト材料、例えばＥＧ粒子をさらに含む多孔質コア層を含む、熱可塑性複合物品が記載されている。場合によっては、ＥＧ粒子などの膨張可能グラファイト材料は、非共有結合している膨張可能グラファイト材料、例えば、非共有結合している膨張可能グラファイト粒子である。

別の態様では、複数の強化繊維及び熱可塑性材料を含む多孔質コア層であって、多孔質コア層のボイド空間に分散された膨張可能グラファイト材料、例えばＥＧ粒子をさらに含む多孔質コア層、及び多孔質コア層の少なくとも１つの表面上に配置された外板を含む熱可塑性複合シートが記載される。いくつかの構成では、膨張可能グラファイト材料は、非共有結合している膨張可能グラファイト材料、例えば非共有結合している膨張可能グラファイト粒子である。

追加の態様では、熱可塑性材料によって一緒に保持された強化繊維のランダム交差を含む連続気泡構造のウェブを含む多孔質コア層であって、連続気泡構造のウェブ中に分散された膨張可能グラファイト材料、例えばＥＧ粒子をさらに含む多孔質コア層、及び多孔質コア層の少なくとも１つの表面上に配置された外板を含む熱可塑性複合シートが提供される。いくつかの実施形態では、膨張可能グラファイト材料は、非共有結合している膨張可能グラファイト材料、例えば非共有結合している膨張可能グラファイト粒子である。

別の態様では、熱可塑性材料によって一緒に保持された複数の強化繊維によって形成された連続気泡構造のウェブを含むプリプレグであって、連続気泡構造のウェブに分散されたＥＧ粒子などの膨張可能グラファイト材料を含むプリプレグが開示される。特定の実施例では、膨張可能グラファイト材料は、非共有結合している膨張可能グラファイト材料、例えば、非共有結合している膨張可能グラファイト粒子である。

さらなる態様では、複数の強化繊維及び熱可塑性材料を含む多孔質コア層であって、多孔質コア層のボイド空間に均一に分散された膨張可能グラファイト材料、例えばＥＧ粒子をさらに含む多孔質コア層であって、ＥＧ粒子などの膨張可能グラファイト材料が、物品が１９９１年の米国自動車安全基準３０２（ＦＭＶＳＳ ３０２）の燃焼性試験に適合／合格できる有効量で存在する多孔質コア層を含む熱可塑性物品が記載されている。いくつかの例では、膨張可能グラファイト材料は、非共有結合している膨張可能グラファイト材料、例えば非共有結合している膨張可能グラファイト粒子である。

別の態様では、熱可塑性材料によって一緒に保持された強化繊維のランダム交差を含む連続気泡構造のウェブを含む多孔質コア層であって、連続気泡構造のウェブに均一に分散された膨張可能グラファイト材料、例えばＥＧ粒子をさらに含む多孔質コア層であって、膨張可能グラファイト材料（例えばＥＧ粒子）が、物品が１９９１年の米国自動車安全基準３０２（ＦＭＶＳＳ ３０２）の燃焼性試験に適合／合格できる有効量で存在する多孔質コア層を含む熱可塑性物品が開示されている。場合によっては、膨張可能グラファイト材料は、非共有結合している膨張可能グラファイト材料、例えば非共有結合している膨張可能グラファイト粒子である。

さらなる態様では、複数の強化繊維と熱可塑性材料を含む多孔質コア層であって、多孔質コア層のボイド空間内に均一に分散された膨張可能グラファイト材料、例えばＥＧ粒子をさらに含む多孔質コア層であって、膨張可能グラファイト材料、例えばＥＧ粒子が、物品が１９９１年の米国自動車安全基準３０２（ＦＭＶＳＳ ３０２）の燃焼性試験に適合／合格できる有効量で存在する多孔質コア層、及び多孔質コア層の少なくとも１つの表面上に配置された外板を含む、熱可塑性複合シートが提供される。特定の実施形態では、膨張可能グラファイト材料は、非共有結合している膨張可能グラファイト材料、例えば非共有結合している膨張可能グラファイト粒子である。

別の態様では、熱可塑性材料によって一緒に保持された強化繊維のランダム交差を含む連続気泡構造のウェブを含む多孔質コア層であって、連続気泡構造のウェブに均一に分散された膨張可能グラファイト材料、例えばＥＧ粒子をさらに含む多孔質コア層であって、膨張可能グラファイト材料が、物品が１９９１年の米国自動車安全基準３０２（ＦＭＶＳＳ ３０２）の燃焼性試験に適合／合格できる有効量で存在する多孔質コア層、及び多孔質コア層の少なくとも１つの表面上に配置された外板を含む、熱可塑性複合シートが開示されている。特定の実施形態では、膨張可能グラファイト材料は、非共有結合している膨張可能グラファイト材料、例えば非共有結合している膨張可能グラファイト粒子である。

さらなる態様では、強化繊維、熱可塑性材料及び膨張可能グラファイト材料、例えばＥＧ粒子を、熱可塑性材料の融点より上で、膨張可能グラファイト粒子のロフト開始温度よりも低い（例えばＥＧ粒子のロフト開始温度よりも低い）第１の温度に加熱することによって、複数の強化繊維、熱可塑性材料及び膨張可能グラファイト材料、例えばＥＧ粒子を含む熱可塑性複合物品を製造する方法が開示されている。

ある実施形態では、この方法は、熱可塑性物品をロフトするために、製造された物品を膨張可能グラファイト材料、例えばＥＧ粒子のロフト開始温度より高い第２の温度まで加熱することを含む。他の実施形態では、この方法は、第１の温度よりも少なくとも２０℃高い第２の温度に選択することを含む。さらなる実施形態では、この方法は、第１の温度よりも少なくとも４０℃高い第２の温度を選択することを含む。さらなる例では、この方法は、第１の温度よりも少なくとも６０℃高い第２の温度を選択することを含む。

別の態様では、膨張可能グラファイト材料の実質的なロフトを回避しながら（例えば、ＥＧ粒子の実質的なロフトを避けながら）熱可塑性材料を溶融させるための第１の加熱条件下で、強化繊維、熱可塑性材料及び膨張可能グラファイト材料、例えばＥＧ粒子を加熱することによって、複数の強化繊維、熱可塑性材料及び膨張可能グラファイト材料、例えばＥＧ粒子を含む熱可塑性複合物品を製造する方法が開示されている。

特定の実施例では、第１の加熱条件は対流加熱を含む。他の実施例では、この方法は、膨張可能グラファイト材料をロフトするため、例えばＥＧ粒子をロフトするための第２の加熱条件下で、製造された物品を加熱することを含む。特定の実施形態では、第２の加熱条件は、例えば第１の加熱条件が対流加熱を含むときに、放射加熱を含む。

さらなる特徴、態様、実施例、構成及び実施形態は、以下により詳細に説明される。
特定の実施形態は、添付の図面を参照して記載される。

特定の実施例によるプリプレグ（またはコア）の図である。 特定の実施例による、２つの異なるロフト剤についての仮定的ロフト曲線を示す。 特定の構成による２つのプリプレグの図である。 特定の実施形態による、互いに結合されている、図２Ａの２つのプリプレグを形成する複合体の図である。 特定の実施例による、プリプレグ上に配置された外板の図である。 特定の実施例による、プリプレグ（またはコア）と、プリプレグ（またはコア）上に配置された外板とを含む物品の図である。 特定の構成による、プリプレグ（またはコア）と、プリプレグ（またはコア）の各側に配置された外板とを含む物品の図である。 特定の実施例による、プリプレグ（またはコア）、プリプレグ（またはコア）上に配置された外板、及び外板上に配置された装飾層を含む物品の図である。 特定の実施例による、中間層を介して互いに結合された２つのプリプレグまたはコアを含む物品の図である。 特定の構成による、２つのプリプレグまたはコアと、プリプレグまたはコアのうちの１つの上に配置された外板とを含む物品の図である。 特定の構成による、２つのプリプレグまたはコアと、プリプレグまたはコアのそれぞれの上に配置された外板とを含む物品の図である。 特定の実施例による、中間層を介して互いに結合された２つのプリプレグまたはコア、及びプリプレグまたはコアの１つに配置された外板を含む物品の図である。 特定の実施形態による、プリプレグまたはコア上に配置された材料のストリップの図である。 特定の実施例による、様々な種類の加熱及び様々な温度の関数として様々な試験片のロフトの厚さを示す棒グラフである。 特定の実施例による表３を含む。 特定の実施例による表４を含む。 特定の実施例によるロフト試験の結果を示す棒グラフである。 特定の実施例による表６を含む。 特定の実施例による表７を含む。 特定の実施形態による表８を含む。 特定の実施例による、３つの異なる膨張可能グラファイト材料の温度の関数として膨張率を示すグラフである。

当業者であれば、本開示の利点を考慮して、より使用者に親切なバージョンの図面を提供するために図面の特定の寸法または特徴が拡大され、歪曲され、あるいはさもなければ型にはまらず、または比例せずに呈示されている可能性があることを認識するであろう。図面を描写することにより特定の厚さ、幅または長さにすることは意図されておらず、図面の構成要素の相対的な大きさは、図面のいずれかの構成要素の大きさを限定することを意図するものではない。以下の説明で寸法または値が指定されている場合、寸法または値は説明の目的でのみ提供される。さらに、図面の特定の部分の陰影によって、特定の材料または配置を要求することを意図しておらず、たとえ図面の異なる構成要素が区別のために陰影を含むことがあっても、異なる構成要素は、所望であれば同じまたは同様の材料を含むことができる。いくつかの例では、膨張可能グラファイト材料を含むコア層は、説明の目的で、スタッブルまたはドットを含むものとして示されている。スタッブル及びドットの配置は、特定の図面を説明する文脈において、別段の指定がない限り、特定の分布を示唆するものではない。

特定の実施形態は、本明細書で開示される技術を、より使用者に親切に記述するために、単数形及び複数形の用語を参照して以下に記載される。これらの用語は、簡便性のためにのみ用いられ、本明細書に記載の特定の実施形態に存在すると明記されていない限り、特定の特徴を含めるまたは除外するものとして、プリプレグ、コア、物品、複合物及び他の主題を限定することを意図していない。

本明細書に記載される特定の物品は、ＦＭＶＳＳ ３０２試験またはＳＡＥ Ｊ３６９試験規格のいずれかを満たすことに留意されたい。これらの試験は一般に同等であり、燃焼速度の測定値を測定するために使用される。手短に言えば、試験は、水平な炎用チャンバ、ヒュームフード、長さ約１２インチの試験片を取り扱うのに十分な大きさのトート、水源、タイマー、ライター及び定規を使用する。試験片のサイズは約４インチ×約１２インチであり、典型的には５つ以上の試験片が試験される。試験片の接着面は、典型的には炎に曝される。ＦＭＶＳＳ ３０２試験の場合、ヒュームフードは、典型的には約１５０立方フィート／分の空気流量を供給するのに十分に開けられる。ＳＡＥ Ｊ３６９試験では、例えば、同じ空気の流れを供給するようフュームフードを開くか、全開にすることができる。本明細書で特に明記されていない限り、ＦＭＶＳＳ ３０２試験はＳＡＥ Ｊ３６９試験と互換性がある。これらの試験の結果は、ＤＮＩ、ＳＥ／０、ＳＥ／ＮＢＲ、ＳＥ／Ｂ、Ｂ、及びＲＢを含むいくつかの方法で分類できる。ＤＮＩは、１５秒間の点火期間中または後に燃焼を維持しない材料、及び／または選択された距離までいずれかの面を横切って火炎面を伝えない材料を示す。ＳＥ／０は表面上で点火する物質を示しているが、炎は選択された距離を移動する前に自己消火する。ＳＥ／ＮＢＲは、タイミングの開始から６０秒間燃焼する前に燃焼を停止し、タイミングが開始された時点から約５０ｍｍ以上燃焼しない材料を示す。ＳＥ／Ｂは、先頭の火炎面が選択された距離を進んでいるが、第２の距離に達する前に自己消火するものを示す。Ｂは距離全体を燃やす材料を示す。ＲＢは、急速に燃焼して燃焼速度を遅らせることはできない材料を示す。また、燃焼距離、燃焼時間、燃焼速度、及び材料が自己消火性であるかという点の１つ以上を測定できる。火炎が毎分約１０２ｍｍ未満で進む場合、試験片はＦＭＶＳＳ ３０２またはＳＡＥ Ｊ３６９試験に「適合する」または「合格する」とみなされる。試験片が１０２ｍｍ／分より速く燃焼すると、試験片は試験に合格できないものである。

特定の例では、熱可塑性複合物品は、しばしば、最終成形部品または物品を提供するために様々な形状に成形または加工される。処理中、処理される物品の１つ以上の構成要素または層の全体的な厚さを増加させることが望ましい場合がある。本明細書に記載のいくつかの構成では、熱可塑性プリプレグまたは熱可塑性コア中に膨張可能グラファイト材料が存在することにより、加熱、成形または他の温度または処理操作中の物品（またはその一部）の全体の厚さの変更が可能になる。いくつかの例では、膨張可能グラファイト材料は、熱可塑性材料及び複数の繊維を含む熱可塑性プリプレグまたはコアのボイド空間内に、例えば表面から表面まで実質的に均一な分布で分散される。特定の実施例では、膨張可能グラファイト材料は、プリプレグまたはコア中の他の材料に非共有結合している。さらなる実施例では、膨張可能グラファイト材料は、熱可塑性材料中に存在する１つ以上の基に共有結合されるか、複数の繊維の１つ以上の基に共有結合されるか、両方であり得る。使用される正確なロフト温度は、プリプレグ、コア及び物品に存在する他の材料に応じて変動させることができ、ある場合には、ロフト温度は、プリプレグ、コア及び物品の中に存在する熱可塑性材料（複数可）の融点の温度以上であってもよい。

特定の構成では、本明細書に記載の物品は、プリプレグまたはコア層を含むことができる。特定の理論に縛られることを望まないが、プリプレグは、一般に、完全には硬化または加工されていないコアのバージョンである。例えば、熱可塑性材料、複数の繊維及び膨張可能グラファイト材料を含む部分的に硬化した層が、一般にプリプレグと呼ばれ、熱可塑性材料、複数の繊維及び膨張可能グラファイト材料を含む完全に硬化した層（ロフトされていても、まだロフトされていなくてもよい）は、一般にコアまたはコア層と呼ばれる。本明細書で述べるように、コアは硬化したと見なすことができるが、依然として、コアの厚さを増したり、その形状を変更したり、さもなければ意図された用途に適した成形品または製品を提供するために、加工したりすることができる。以下の説明は、プリプレグとコアの両方を示し、プリプレグに関連して使用される材料（及びそれらの量及び特性）も、所望であればコアに使用することができる。

本明細書に記載される特定の構成では、膨張可能グラファイト（ＥＧ）材料が、プリプレグコア、及び物品に含まれ、プリプレグ、コア及び物品の選択的ロフトをもたらす。ロフトとは一般に、加工条件、例えば加熱及び／または加圧の適用の間または後のプリプレグ、コアまたは物品の厚さの全体的な増加を指す。例えば、ＥＧ材料は、プリプレグ、コアまたは物品が第１の温度及び／または第１の加熱条件でロフトに対して実質的に不感応であり、第２の温度及び／または第２の加熱条件でロフトに対して感応するように選択することができる。いくつかの例では、ＥＧ材料を含むプリプレグ、コア及び物品は対流加熱条件下で実質的な程度にロフトしないが、ＥＧ材料を含むプリプレグ、コア及び物品は赤外線加熱条件下でロフトする。他の例では、ＥＧ材料を含むプリプレグ、コア及び物品は、第１の温度で実質的な程度にロフトせず、第２の温度で実質的な程度までロフトする。例えば、特定の自動車用途では、ＥＧ材料は、２００℃で実質的にロフトせずに２２０℃でロフトするように選択することができる。いかなる特定の理論にも束縛されることを望まないが、第１及び第２の温度は、プリプレグ、コアまたは物品中に存在する熱可塑性材料に応じて変動させ得る。場合によっては、ＥＧ材料は、ロフト温度が熱可塑性材料の融点よりも約２０℃またはそれより高くなるまで実質的にロフトが生じないように選択される。他の例では、ＥＧ材料は、ロフト温度が熱可塑性材料の融点よりも約４０℃またはそれより高くなるまで実質的にロフトが生じないように選択される。さらなる例では、ＥＧ材料（及び／またはロフト条件）は、ロフト温度が熱可塑性材料の融点よりも約６０℃またはそれより高くなるまで実質的にロフトが生じないように選択される。場合によっては、ＥＧ材料は、ロフト温度が熱可塑性材料の融点よりも約８０℃またはそれより高くなるまで実質的にロフトが生じないように選択される。

いくつかの例では、本明細書に記載のプリプレグ、コア及び物品は、連続気泡構造、例えばボイドを含む多孔質または浸透性材料である。このような連続気泡構造によって、プリプレグ、コア及び物品は、多孔質構造内に閉じ込められた空気が可燃性を維持すること及び／または成分が自己消火するのがより困難になり、そのため難燃性であることがより困難になる。熱可塑性材料と繊維を組み合わせたＥＧ材料を含めることによって、プリプレグ、コア及び物品は、難燃性及び／または自己消火性であり得る。例えば、１９８９年のＩＳＯ ３７９５及び２００４年のＡＳＴＭ Ｄ５１３２に一般に相当する、１９９１年の米国自動車安全基準３０２（ＦＭＶＳＳ ３０２）燃焼性試験に適合する、複数の強化繊維、熱可塑性材料、及び有効量の膨張可能グラファイト粒子を含む多孔質コア層を含む物品を製造することができる。所望であれば、ＥＧ材料を多孔質コア層のボイド空間内に均一に分散させることができる。所望であれば、他の材料の外板を多孔質コア層上に配置することもできる。

特定の構成では、連続気泡構造、例えばボイド空間を一緒に有する１つ以上の熱可塑性材料及び複数の繊維を含む多孔質プリプレグを製造することができる。いくつかの構成では、膨張可能グラファイト材料は、膨張可能グラファイト材料が一般に熱可塑性材料及び／または繊維と共有結合しないような方法で、ボイド空間に充填することができる。例えば、熱可塑性材料及び／または繊維は、膨張可能グラファイト材料に対して一般に不活性または非反応性であるように選択することができる。膨張可能グラファイト材料は、熱可塑性材料及び／または繊維に共有結合しない場合があるが、一般に、膨張可能グラファイト材料自体または内部に存在する共有結合がある。他の例では、膨張可能グラファイト材料を熱可塑性材料、繊維または両方に共有結合させて、プリプレグ中にいくらか共有結合している膨張可能グラファイト材料を提供することが望ましい場合がある。結合された膨張可能グラファイト材料が存在する場合であっても、膨張可能グラファイト材料は、プリプレグのロフトを可能にするために、例えば放射加熱のような適切な条件の下でそれらの占める体積を依然増加できることが望ましい。場合によっては、共有結合している膨張可能グラファイト材料と非共有結合している膨張可能グラファイト材料の両方がプリプレグ中に存在してもよい。プリプレグのいくつかの構成は、約１００％の膨張可能グラファイト材料が非共有結合している膨張可能グラファイト材料を含むことができるが、ファンデルワールスの相互作用または静電的相互作用などの弱い相互作用が、膨張可能グラファイト材料と他のプリプレグの成分の間に生じ得る。

特定の実施例では、及び図１Ａを参照すると、熱可塑性材料と複数の繊維とを含むプリプレグ１００が示されている。また、プリプレグ１００は、プリプレグ１００中に分散する膨張可能グラファイト材料（図示の目的のためにドット１０５として示されている）を含む。いくつかの例において、膨張可能グラファイト材料分散体は、プリプレグ１００の第１の表面１０２から第２の表面１０４まで実質的に均質または実質的に均一であってもよい。本明細書でより詳細に説明するように、プリプレグ１００内の膨張可能グラファイト材料のこのような実質的に均質なまたは実質的に均一な分布を達成するために、プリプレグ１００の成分を一緒に混合して分散体を形成することができる。混合は、分散体が、分散体中の膨張可能グラファイト材料、熱可塑性材料及び繊維の実質的に均質または実質的に均一な混合物を含むまで実行することができる。次いでプリプレグ１００は、例えば、適切な敷設プロセスを用いてワイヤスクリーン上に分散体を配置することによって、本明細書に記載されるように形成することができる。他の構成では、膨張可能グラファイト材料の表面１０２から表面１０４への勾配分布を提供して、より多くの膨張可能グラファイト材料が他の表面より表面１０２、１０４の一方に存在するようにすることが望ましい場合がある。いくつかの実施形態では、膨張可能グラファイト材料の実質的に均一な分布がプリプレグ１００内に存在し、後に追加の膨張可能グラファイト材料がプリプレグ１００の片面に加えられて勾配分布を提供する。このような追加の膨張可能グラファイト材料は、例えば、膨張可能グラファイト材料を含む溶液を噴霧またはコーティングすることによって、プリプレグ１００に直接添加することができ、または、外板、追加のプリプレグ、または膨張可能グラファイト材料を含む他の成分を、プリプレグ１００に結合することによって添加できる。例えば、また図２Ａを参照すると、第１のプリプレグ２１０及び第１のプリプレグ２１０上に配置された第２のプリプレグ２２０が示されている。第１のプリプレグ２１０及び第２のプリプレグ２２０のそれぞれは、膨張可能グラファイト材料の実質的に均一な分布を含むが、プリプレグ２１０、２２０における膨張可能グラファイト材料の量は異なる。しかし、所望であれば、プリプレグ２１０、２２０の一方のみが膨張可能グラファイト材料を含み、他方のプリプレグがロフト剤を含まなくてもよく、または膨張可能グラファイト材料以外のロフト剤、例えばマイクロスフェアを含んでもよい。マイクロスフェアは、膨張可能グラファイト材料と組み合わせて存在してもよく、または膨張可能グラファイト材料なしにプリプレグ２１０、２２０の１つに存在してもよい。プリプレグ２１０、２２０の熱可塑性材料を溶融させて単一のプリプレグ２５０（図２Ｂ）を提供することができる。プリプレグ２１０、２２０が一緒に溶融した結果、プリプレグ２５０内の膨張可能グラファイト材料の勾配分布が存在することになり、表面２５４に隣接して存在する量と比較して、表面２５２に隣接する膨張可能グラファイト材料の量が多くなる。プリプレグ２５０の正確な全体の厚さを、使用される条件に依存して変化させてもよく、また、特定の厚さを図２Ｂに示唆することを意図しているのではない。

他の構成では、プリプレグ内の膨張可能グラファイト材料の分布は、膨張可能グラファイト材料を含む外板または他の材料をプリプレグに結合することによって提供することができる。図２Ｃを参照すると、膨張可能グラファイト材料を含む外板２７０が、熱可塑性材料、強化繊維及び膨張可能グラファイト材料を含むプリプレグ２６０上に配置されるものとして示されている。必要ではないが、外板２７０は典型的には、先にロフトされているプリプレグ２６０の厚さよりもはるかに薄い厚さで存在する。さらに、識別可能な接合面が、典型的には外板２７０と接合面２６０との間に存在する一方、図２Ｂに関連して説明したように、２つのプリプレグを互いに結合させると、通常は、最終的に結合されるプリプレグ２５０において識別可能な接合面が生じない。他の例では、外板２７０をプリプレグ２６０に溶融させて、外板２７０とプリプレグ２６０とを結合させて、結合された外板／プリプレグ複合材料を、実質的な接合面なしに残し得る。所望であれば、さらに詳細に後述するように、膨張可能グラファイト材料を含んでいてもいなくてもよい追加の外板を、外板２７０の反対側のプリプレグに結合することもできる。

特定の構成では、プリプレグの熱可塑性材料は、繊維形態、粒子形態、樹脂形態、または他の適切な形態で存在してもよい。いくつかの例では、プリプレグに使用される熱可塑性材料は、粒子形態で存在し、膨張可能グラファイト材料の平均粒径と実質的に同じ平均粒径を有することができる。任意の特定の科学理論に拘束されることを望まないが、熱可塑性材料及び膨張可能グラファイト材料の粒径を一致させることによって、例えばプリプレグ中の膨張可能グラファイト材料の保持の向上を含むプリプレグの加工の向上を達成することができる。いくつかの例では、膨張可能グラファイト材料の平均粒径及び熱可塑性材料の平均粒径は約５％〜約１０％変動でき、依然として加工の向上が達成され得る。特定の構成では、プリプレグ中の熱可塑性材料及び膨張可能グラファイト材料のそれぞれの平均粒径は、約５０ミクロン〜約９０ミクロン異なることができる。いくつかの構成では、膨張可能グラファイトの平均粒径は、加工の向上をもたらすために熱可塑性材料の粒子の平均粒径の少なくとも５０％である。他の例では、熱可塑性材料の平均粒径とほぼ同じ平均粒径を有する膨張可能グラファイト材料を、熱可塑性材料の平均粒径とは異なる平均粒径の膨張可能グラファイト材料と共に存在させることができる。膨張可能グラファイト材料の平均粒径が異なっていても、膨張可能グラファイト材料の化学組成は、同じであっても異なっていてもよい。さらに他の構成では、異なる平均粒径を有する２種以上の熱可塑性材料が存在してもよい。所望であれば、熱可塑性材料の平均粒径と実質的に同じ平均粒径を有する２つの膨張可能グラファイト材料が存在してもよい。２つの膨張可能グラファイト材料は、化学的に同じであってもよいし、化学的に異なるものであってもよい。同様に、熱可塑性材料は、化学的に同じであってもよいし（ただし異なる平均粒径を有する）、化学的に異なるものであってもよい。

特定の実施形態では、プリプレグ１００は、一般に、ボイド空間がプリプレグ内に存在するような実質的な量の連続気泡構造を含む。例えば、コア層は、０〜３０％、１０〜４０％、２０〜５０％、３０〜６０％、４０〜７０％、５０〜８０％、６０〜９０％、０〜４０％、０〜５０％、０〜６０％、０〜７０％、０〜８０％、０〜９０％、１０〜５０％、１０〜６０％、１０〜７０％、１０〜８０％、１０〜９０％、１０〜９５％、２０〜６０％、２０〜７０％、２０〜８０％、２０〜９０％、２０〜９５％、３０〜７０％、３０〜８０％、３０〜９０％、３０〜９５％、４０〜８０％、４０〜９０％、４０〜９５％、５０〜９０％、５０〜９５％、６０〜９５％７０〜８０％、７０〜９０％、７０〜９５％、８０〜９０％、８０〜９５％、またはこれらの例示的な範囲内の任意の例示的な値のボイド量と空隙率を含み得る。いくつかの例では、プリプレグは、例えば、完全には固化していない、０％を超え、約９５％までの空隙率またはボイド量を含む。別段の記載がない限り、特定のボイド量または空隙率を含むプリプレグへの言及は、プリプレグの総体積に基づいており、必ずしもプリプレグとプリプレグに結合された他のいずれかの材料または層との合計体積に基づくものではない。

特定の実施形態では、プリプレグに存在する高い空隙率により、プリプレグの細孔内の膨張可能グラファイト材料を閉じ込めることが可能になる。例えば、膨張可能グラファイト材料は、非共有結合でボイド空間に存在することができる。加熱または他の摂動の適用は、非共有結合している膨張可能グラファイト材料の体積を増加させるよう作用し得、これは、ひいてはプリプレグの全体の厚さを増加させる。例えば、膨張可能グラファイト材料のサイズが増加するにつれて、及び／またはさらなる空気がプリプレグに閉じ込められると、厚さが増加する。例えば、膨張可能グラファイト材料は、適切な刺激、例えば放射加熱の適用がプリプレグの全体的な厚さを増加させるように機能するように、ロフト剤として作用させることができる。ある場合には、プリプレグ中の膨張可能グラファイト材料は、階段状ロフト剤として機能させるのに有効である。本明細書では、階段状ロフトまたは階段状ロフト剤とは、厚さが温度と共に増加し、その後平坦化し、次いで温度が上昇すると再び増加するロフト剤を指す。図１Ｂの図を参照すると、２つの仮定的ロフト曲線が示されており、１つの曲線１５０は、例えばマイクロスフェアのような線形ロフト剤を表し、他の曲線１６０は、例えば膨張可能グラファイト材料のような階段状ロフト剤を表す。線状ロフト剤の体積は一般に、温度上昇の関数として直線的に増加する。マイクロスフェアロフト剤のような多くのロフト剤が二元的に機能し、ある温度で非ロフトから完全ロフトに移行すると、勾配が急になる傾向がある。対照的に、階段状ロフト剤の体積は、一般に、温度の関数として段階的に増加する。階段状の体積の増加は、プリプレグ全体の厚さの制御の向上をもたらし、過剰なロフトの可能性を低減する。膨張可能グラファイト材料を含むプリプレグを用いた所望の厚さは、適切な加工温度を選択することによって達成することができる。厚さが十分でないならば、多くの場合、より高い温度を適用して全体の厚さを所望の厚さまで増加させることができる。

特定の実施形態では、本明細書に記載のプリプレグの熱可塑性材料は、少なくとも部分的に、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリロニトリルスチレン、ブタジエン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンテトラクロライド、及びポリビニルクロリド（可塑化されているものと可塑化されていないものの双方）の少なくとも１つ、及びこれらの材料の互いとのまたは他のポリマー材料とのブレンドを含み得る。他の適切な熱可塑性物質は、ポリアリーレンエーテル、ポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、熱可塑性ポリエステル、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリアミド、アクリロニトリル−ブチルアクリレート−スチレンポリマー、アモルファスナイロン、ポリアリーレンエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリールスルホン、ポリエーテルスルホン、液晶ポリエステル、ＰＡＲＭＡＸ（登録商標）として商業的に知られているポリ（１，４−フェニレン）化合物、ＢａｙｅｒのＡＰＥＣ（登録商標）ＰＣなどの耐熱性ポリカーボネート、耐熱性ナイロン及びシリコーン、ならびにこれらの材料と互いとのまたは他のポリマー材料とのアロイ及びブレンドを含むが、これらに限定されない。プリプレグを形成するために使用される熱可塑性材料は、粉末形態、樹脂形態、ロジン形態、繊維形態または他の適切な形態で使用することができる。様々な形態の例示的な熱可塑性材料が本明細書に記載されており、例えば、米国特許出願公開第２０１３０２４４５２８号明細書、及び米国特許出願公開第２０１２００６５２８３号明細書にも記載されている。プリプレグ中に存在する熱可塑性材料の正確な量は変えてもよく、例示的な量の範囲は約２０重量％〜約８０重量％である。

特定の実施例では、本明細書に記載のプリプレグの繊維は、ガラス繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、合成有機繊維、特に高弾性の有機繊維、例えばパラ系アラミド繊維、及びメタ系アラミド繊維、ナイロン繊維、ポリエステル繊維、または繊維としての使用に適した本明細書に記載の高メルトフローインデックス樹脂のいずれか、天然繊維、例えば麻、サイザル、ジュート、亜麻、コイア、ケナフ及びセルロース系繊維、鉱物繊維、例えば玄武岩、鉱物綿（例えば、岩綿またはスラグウール）、ウォラストナイト、アルミナシリカなど、またはそれらの混合物、金属繊維、金属化天然及び／または合成繊維、セラミック繊維、糸用繊維、またはそれらの混合物を含み得る。いくつかの実施形態では、前述の繊維のいずれかを使用前に化学的に処理して、所望の官能基を提供するか、繊維に他の物理的特性を付与することができ、例として、化学的に処理して熱可塑性材料、膨張可能グラファイト材料、または両方と反応できるようにすることがあってよい。いくつかの例では、プリプレグに使用される繊維は、膨張可能グラファイト材料と最初に反応して、誘導体化された繊維を提供し、その後これは熱可塑性材料と混合することができる。あるいは、膨張可能グラファイト材料をプリプレグの熱可塑性材料と反応させて、誘導体化された熱可塑性材料を提供し、次にそれを繊維と混合することができる。プリプレグ中の繊維含量は、プリプレグの約２０重量％〜約９０重量％、より詳細にはプリプレグの約３０重量％〜約７０重量％であってもよい。典型的には、プリプレグを含む複合物品の繊維含量は、複合体の約２０重量％〜約９０重量％、より詳細には約３０重量％〜約８０重量％、例えば約４０重量％〜約７０重量％で変動する。使用される繊維の特定のサイズ及び／または配向は、使用されるポリマー材料、及び／または得られるプリプレグの所望の特性に、少なくとも部分的に依存し得る。適切な追加用の繊維のタイプ、繊維の大きさ及び量は、本開示の利益を考慮して、当業者によって容易に選択されるであろう。１つの非限定的な例では、プリプレグを提供するために熱可塑性材料及び膨張可能グラファイト材料内に分散された繊維は、一般に、約５ミクロンを超える、より詳細には約５ミクロン〜約２２ミクロンの直径、約５ｍｍ〜約２００ｍｍの長さを有し、より詳細には、繊維の直径は、約ミクロン〜約２２ミクロンであり得、繊維の長さは、約５ｍｍ〜約７５ｍｍであり得る。

特定の実施例では、本明細書に記載のプリプレグの膨張可能グラファイト材料は、典型的には積層分子層に存在する１つ以上のグラフェンベースの材料を含む。いかなる特定の理論にも束縛されることを望まないが、ロフト能力を提供することに加えて、膨張可能グラファイト材料は、ある程度の難燃性も提供する。いくつかの実施形態では、プリプレグが、一般に１９８９年のＩＳＯ ３７９５及び２００４年のＡＳＴＭ Ｄ５１３２に相当する、１９９１年の米国自動車安全基準３０２（ＦＭＶＳＳ ３０２）の燃焼性試験に適合するように、十分な膨張可能グラファイト材料がプリプレグに存在し、例えば、難燃量の膨張可能グラファイト材料が存在している。このような難燃量は、外部の難燃剤を実質的に含まないプリプレグの構築を可能にすることができる。

プリプレグに使用される膨張可能グラファイト材料の正確なタイプは、例えば所望のロフト温度、所望の難燃性を含む多くの要因に依存し得る。例示的な市販の膨張可能グラファイト材料は、Ｎｙａｃｏｌ Ｎａｎｏ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．（Ａｓｈｌａｎｄ、マサチューセッツ州）から入手可能であり、例えば、３５、２００、２４９、２５０、２５１、ＫＰ２５１及び３５１グレードの膨張可能グラファイト材料を含む。追加の膨張可能グラファイト材料は、Ｇｒａｆｔｅｃｈ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｌａｋｅｗｏｏｄ、オハイオ州）から商業的に購入することができる。いかなる特定の反応にも拘束されることを望まないが、一般に、グラファイト鉱石を酸性化することによって、膨張可能グラファイト材料を製造することができる。酸性化は、例えば、硫酸がインターカレーターとして働いて、インターカレーションプロセスをもたらす。次いで、溶液を中和して、六方晶炭素−炭素結合材料のシート状の一連の層を提供することができる。これらの層は、一般に平坦であり、追加の六方晶炭素−炭素層と相互作用して層状シート構造を提供する。層状シート構造は、シート間の共有結合または静電的相互作用（またはその両方）によって一緒に保持することができる。本明細書に記載の熱可塑性プリプレグ及びコア中の膨張可能グラファイト材料を加熱することにより、層の間の分離が増大し、結果としてプリプレグの厚さを増加し得る。所望であれば、膨張可能グラファイト材料は、適切な酸化剤を用いて酸化されて、酸化グラフェンを形成することができる。本明細書で述べるように、膨張可能グラファイト材料は、フレーク形態、粒子形態または他の形態を含む多くの形態で存在することができる。場合によっては、膨張可能グラファイト材料は、粒子形態で存在し、例えば、少なくとも３００ミクロンの平均粒径を含むことができる。

いくつかの構成では、プリプレグは、特定の用途のための有害物質要求の制限を満たすために、実質的にハロゲン不含有である、またはハロゲン不含有であるプリプレグとすることができる。他の例では、プリプレグは、ハロゲン化難燃剤、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ及びＡｔの１つ以上、またはこのようなハロゲンを含む化合物、例えばテトラブロモビスフェノール−Ａポリカーボネートまたはモノハロ−、ジハロ−、トリハロ−またはテトラハロ−ポリカーボネートを含むハロゲン化難燃剤、を含み得る。ある場合には、プリプレグ及びコアに使用される熱可塑性材料は、別の難燃剤を添加することなくある種の難燃性を付与するために、１つまたは複数のハロゲンを含んでもよい。ハロゲン化難燃剤が存在する場合、難燃剤は難燃量で存在することが望ましく、これは存在する他の成分に応じて変えることができる。例えば、ハロゲン化難燃剤は、約０．１重量％〜約１５重量％（プリプレグの重量に基づいて）、より詳細には、約１重量％〜約１３重量％、例えば約５重量％〜約１３重量％で存在できる。所望であれば、２つの異なるハロゲン化難燃剤をプリプレグに添加してもよい。他の場合には、例えば、Ｎ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｓ、Ｓｅ及びＴｅの１つまたは複数を含む難燃剤などの非ハロゲン化難燃剤を添加することができる。いくつかの実施形態では、非ハロゲン化難燃剤はリン含有材料を含むことができるので、プリプレグはより環境に優しい可能性がある。非ハロゲン化または実質的にハロゲン不含有である難燃剤が存在する場合、難燃剤は難燃量で存在することが望ましく、難燃量は存在する他の成分に応じて変えることができる。例えば、実質的にハロゲン不含有である難燃剤は、約０．１重量％〜約１５重量％（プリプレグの重量に基づいて）、より詳細にはプリプレグの重量に基づいて約１重量％〜約１３重量％、例えば約５重量％〜約１３重量％で存在する。所望であれば、実質的にハロゲン不含有である２種類の難燃剤をプリプレグに添加してもよい。場合によっては、本明細書に記載のプリプレグは、１種以上の実質的にハロゲン不含有である難燃剤と組み合わせて１種以上のハロゲン化難燃剤を含むことができる。２種類の難燃剤が存在する場合、２つの難燃剤の組み合わせは、存在する他の成分に応じて変えられる難燃量で存在し得る。例えば、存在する難燃剤の総重量は、（プリプレグの重量に基づいて）約０．１重量％〜約２０重量％、より詳細にはプリプレグの重量に基づいて約１重量％〜約１５重量％、例えば約２重量％〜約１４重量％であってもよい。本明細書に記載のプリプレグに使用される難燃剤は、膨張可能グラファイト材料、熱可塑性材料及び繊維を含む混合物に添加することができる（ワイヤスクリーンまたは他の処理用の構成要素にある混合物を処分する前）か、プリプレグが形成された後に添加できる。

特定の構成では、本明細書に記載の物品は、多孔質コアを含むことができる。特定の実施例では、多孔質コアは１つ以上の熱可塑性材料と、ウェブまたはネットワーク構造内の硬化熱可塑性材料によって定位置に保持され得る複数の繊維を含み、コアに複数の連続気泡、ボイド空間またはウェブを提供する。いくつかの例では、膨張可能グラファイト材料は、膨張可能グラファイト材料が一般に熱可塑性材料及び／または繊維に共有結合しない様式でコアのボイド空間に存在できる。例えば、膨張可能グラファイト材料に対して一般に不活性または非反応性であるように熱可塑性材料及び／または繊維を選択することができる。膨張可能グラファイト材料は、熱可塑性材料及び／または繊維に共有結合していなくてもよく、典型的には、膨張可能グラファイト材料自体、またはその内部に存在する共有結合がある。例えば、膨張可能グラファイト材料層が、１つ以上のインターカレート剤を通して互いに関連付けられ得る。他の例では、膨張可能グラファイト材料を熱可塑性材料、繊維またはその両方に共有結合させて、コア中にいくらか共有結合している膨張可能グラファイト材料を提供することが望ましい場合がある。結合された膨張可能グラファイト材料がコアに存在する場合であっても、膨張可能グラファイト材料は、望ましくは、例えばコアのロフトを可能にする放射加熱のような適切な条件の下で占める体積を依然増加させることができる。いくつかの例では、共有結合している膨張可能グラファイト材料と非共有結合している膨張可能グラファイト材料の両者がコア中に存在してもよい。コアのいくつかの構成は、約１００％膨張可能グラファイト材料が非共有結合である膨張可能グラファイト材料を含むことができるが、ファンデルワールスの相互作用または静電気的な相互作用などの弱い相互作用が、膨張可能グラファイト材料とコアの他の成分の間で起こり得、例えば電荷相互作用または疎水性相互作用が、コア中に存在する種々の成分の間で起こり得る。

特定の構成では、図１のプリプレグと同様のコアを製造することができる。コアは、コア全体に分散された膨張可能グラファイト材料を含む。いくつかの例では、膨張可能グラファイト材料分散体は、コアの第１の表面から第２の表面まで実質的に均質または実質的に均一であり得る。本明細書でさらに詳細に記載するように、コア中の膨張可能グラファイト材料のこのような実質的に均質または実質的に均一な分布を達成するために、コアの成分を一緒に混合して分散体を形成することができる。混合は、分散体が、分散体中の膨張可能グラファイト材料、熱可塑性材料及び繊維の実質的に均質または実質的に均一な混合物を含むまで実行することができる。次いでコアは、例えば、適切な敷設プロセスを用いてワイヤスクリーン上に分散体を配置した後、コアの熱可塑性材料を硬化させることによって、本明細書に記載のように形成することができる。他の構成では、コアの１つの表面からコアの他の表面まで膨張可能グラファイト材料の勾配分布を提供することが望ましい場合がある。いくつかの構成では、膨張可能グラファイト材料の実質的に均一な分布がコアに存在し、次いで、追加の膨張可能グラファイト材料がコアの片側に加えられて、勾配分布を提供する。このような追加の膨張可能グラファイト材料は、例えば、膨張可能グラファイト材料を含む溶液を噴霧またはコーティングすることによって、コアに直接添加することができ、あるいは、外板、追加プリプレグまたはコアまたは膨張可能グラファイト材料を含む他の成分をコアに結合することで添加することができる。例えば、第１のコア及び第１のコア上に配置された第２のコアは、複合物品を提供することができる。コアの各々は、膨張可能グラファイト材料の実質的に均一な分布を含むことができるが、２つのコアにおける膨張可能グラファイト材料の量及び／またはタイプは異なっていてもよく、例えば充填率が異なっていても、材料自体が異なっていてもよい。しかし、所望であれば、一方のコアのみが膨張可能グラファイト材料を含み、他方のコアはロフト剤を含まなくてもよく、または膨張可能グラファイト材料以外のロフト剤、例えばマイクロスフェアを含んでもよい。マイクロスフェアは、膨張可能グラファイト材料と組み合わせて存在してもよく、または膨張可能グラファイト材料なしでコアのうちの１つに存在してもよい。コアの熱可塑性材料を溶融させて、２つのコアに由来する材料を含む単一の組み合わされたコアを提供することができる。コアが溶融する結果、膨張可能グラファイト材料の勾配分布を有する複合コアが生じる。他の構成では、膨張可能グラファイト材料を含む外板または他の材料をコアに結合することによって、コア内の膨張可能グラファイト材料の分布を提供することができる。他の例では、外板をコアに溶融して外板とコアを結合させて、実質的な接合面なしに、結合した外板／コア複合材料を残すことができる。所望であれば、以下でより詳細に説明するように、膨張可能グラファイト材料を含んでいてもいなくてもよい追加の外板を、第１の外板と反対側のコアに結合することもできる。

特定の構成では、コアの熱可塑性材料を用いて、繊維形態、粒子形態、樹脂形態または他の適切な形態のコアを提供することができる。いくつかの例では、コアに使用される熱可塑性材料は粒子形態で存在し、膨張可能グラファイト材料の平均粒径と実質的に同じ平均粒径を有する。熱可塑性材料及び膨張可能グラファイト材料の粒径を適合させることによって、例えばコア中の膨張可能グラファイト材料の保持の向上、予備的ロフト能力の向上などを含むコアの処理の向上を達成することができる。いくつかの例では、膨張可能グラファイト材料の平均粒径及び熱可塑性材料の平均粒径は約５％〜約１０％変動することができ、依然として処理の向上が達成され得る。特定の構成では、コア中の熱可塑性材料及び膨張可能グラファイト材料のそれぞれの平均粒径は、約５０ミクロン〜約９００ミクロンの範囲であり得る。他の例では、熱可塑性材料の平均粒径とほぼ同じ平均粒径を有する膨張可能グラファイト材料を、熱可塑性材料の平均粒径とは異なる平均粒径の膨張可能グラファイト材料と共に存在させることができる。膨張可能グラファイト材料の平均粒径が異なる場合があっても、膨張可能グラファイト材料の化学組成は、同じであっても異なっていてもよい。さらに他の構成では、異なる平均粒径を有する２つ以上の熱可塑性材料が存在してもよい。所望であれば、２つの熱可塑性材料の平均粒径と実質的に同じ平均粒径を有する２つの膨張可能グラファイト材料をコアに存在させることができる。２つの膨張可能グラファイト材料は、化学的に同じであってもよいし、化学的に異なるものであってもよい。同様に、熱可塑性材料は、化学的に同じであってもよいが（ただし異なる平均粒径を有する）、化学的に異なるものであってもよい。

特定の実施形態では、コアは、一般に、ボイド空間がコアに存在するように、実質的な量の連続気泡構造を含む。例えば、コア層は、０〜３０％、１０〜４０％、２０〜５０％、３０〜６０％、４０〜７０％、５０〜８０％、６０〜９０％、０〜４０％、０〜５０％、０〜６０％、０〜７０％、０〜８０％、０〜９０％、５〜３０％、５〜４０％、５〜５０％、５〜６０％、５〜７０％、５〜８０％、５〜９０％、５〜９５％、１０〜５０％、１０〜６０％、１０〜７０％、１０〜８０％、１０〜９０％、１０〜９５％、２０〜６０％、２０〜７０％、２０〜８０％、２０〜９０％、２０〜９５％、３０〜７０％、３０〜８０％、３０〜９０％、３０〜９５％、４０〜８０％、４０〜９０％、４０〜９５％、５０〜９０％、５０〜９５％、６０〜９５％７０〜８０％、７０〜９０％、７０〜９５％、８０〜９０％、８０〜９５％、またはこれらの例示的な範囲内の任意の説明的な値のボイド量または空隙率を含み得る。いくつかの例では、コアは、例えば完全には固化していない、０％を超え、約９５％までの空隙率またはボイドの量を含む。別段の記載がない限り、特定のボイド量または空隙率を含むコアへの言及は、コアの全体積に基づくものであり、必ずしもコアとコアに結合されたいずれかの他の材料または層との合計体積に基づくものではない。プリプレグと比較して、コアの空隙率は同じであっても異なっていてもよい。例えば、多くの場合、プリプレグをローラのセットに通すことによって、またはプリプレグの一方の表面をプレスすることによって、プリプレグをコアに形成する。そのような場合、コアの空隙率はプリプレグの空隙率と異なる場合があり、例えば低くなることがある。いくつかの例では、コアの空隙率は、最終成形の物品または製品に含まれるコアのロフトの増加を提供する、匹敵するプリプレグよりも、低くなるように意図的に選択される。

特定の実施形態では、コアに存在する高い空隙率により、コアの細孔内に膨張可能グラファイト材料を閉じ込めることが可能になる。例えば、膨張可能グラファイト材料は、非共有結合でボイド空間に存在することができる。加熱または他の摂動の適用は、非共有結合している膨張可能グラファイト材料の体積を増加させるように作用でき、ひいてはコアの全体的な厚さを増加させ、例えば、膨張可能グラファイト材料のサイズが増大するにつれて、グラファイト材料の分子層の間の分離距離が増し、及び／または追加の空気がコア内に閉じ込められるにつれて厚さが増加する。例えば、膨張可能グラファイト材料は、適切な刺激、例えば放射加熱の適用がコアの全体的な厚さを増加させるべく機能するように、ロフト剤として作用することができる。本明細書で述べるように、このような刺激は、膨張可能グラファイト材料の層の間の分離距離を増大させることによって、及び／またはロフト後のコア構造内の空気を閉じ込めることによって、コアの厚さを増加させることができる。いくつかの例では、コア中の膨張可能グラファイト材料は、図１Ｂ及び本明細書のプリプレグの説明に関連して記すような、階段状ロフト剤として機能するのに有効である。添付の実施例に示されているように、膨張可能グラファイト材料を含むコアは、対流加熱温度を低下させるべくコアが一般に不感応（マイクロスフェアと比較して）であるために、ロフト能力を向上させることができる。例えば、膨張可能グラファイト材料を含むプリプレグは、膨張可能グラファイト材料を実質的に膨張させることなくコアに加工することができる。予備的ロフト能力は、エンドユーザがコアをさらに処理して、所望の厚さ及び／または構成の物品または構成要素を提供することを可能にする。対照的に、コアに加工されたマイクロスフェアを含むプリプレグは、典型的には、コアへの加工中にいくらかの膨張（及びマイクロスフェアの潜在的な崩壊）を受ける。このように膨張することで、利用可能な残りの膨張が減少し、最終成形の物品で達成可能な全体の厚さが制限される可能性がある。

特定の実施形態では、本明細書に記載のコアの熱可塑性材料は、少なくとも部分的に、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリロニトリルスチレン、ブタジエン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンテトラクロライド、及びポリビニルクロリド（可塑化されているものと可塑化されていないものの双方）の少なくとも１つ、及びこれらの材料の互いとのまたは他のポリマー材料とのブレンドを含み得る。他の適切な熱可塑性物質は、ポリアリーレンエーテル、ポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、熱可塑性ポリエステル、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリアミド、アクリロニトリル−ブチルアクリレート−スチレンポリマー、アモルファスナイロン、ポリアリーレンエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリールスルホン、ポリエーテルスルホン、液晶ポリマー、ＰＡＲＭＡＸ（登録商標）として商業的に知られているポリ（１，４−フェニレン）化合物、ＢａｙｅｒのＡＰＥＣ（登録商標）ＰＣなどの耐熱性ポリカーボネート、耐熱性ナイロン及びシリコーン、ならびにこれらの材料と互いとのまたは他のポリマー材料とのアロイ及びブレンドを含むが、これらに限定されない。コアを形成するために使用される熱可塑性材料は、粉末形態、樹脂形態、ロジン形態、繊維形態または他の適切な形態で使用することができる。様々な形態の例示的な熱可塑性材料が本明細書に記載されており、例えば、米国特許出願公開第２０１３０２４４５２８号明細書、及び米国特許出願公開第２０１２００６５２８３号明細書にも記載されている。コア中に存在する熱可塑性材料の正確な量は変えてもよく、例示的な量は約２０重量％〜約８０重量％の範囲である。

特定の実施例では、本明細書に記載のコアの繊維は、ガラス繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、合成有機繊維、特に高弾性の有機繊維、例えばパラ系アラミド繊維、及びメタ系アラミド繊維、ナイロン繊維、ポリエステル繊維、または繊維としての使用に適した本明細書に記載の高メルトフローインデックス樹脂のいずれか、天然繊維、例えば麻、サイザル、ジュート、亜麻、コイア、ケナフ及びセルロース系繊維、鉱物繊維、例えば玄武岩、鉱物綿（例えば、岩またはスラグウール）、ウォラストナイト、アルミナシリカなど、またはそれらの混合物、金属繊維、金属化天然及び／または合成繊維、セラミック繊維、糸用繊維、またはそれらの混合物を含み得る。いくつかの実施形態では、前述の繊維のいずれかを使用前に化学的に処理して、所望の官能基を提供するか、繊維に他の物理的特性を付与することができ、例として、化学的に処理して熱可塑性材料、膨張可能グラファイト材料、または両方と反応できるようにすることがあってよい。いくつかの例では、コアに使用される繊維は、膨張可能グラファイト材料と最初に反応して、誘導体化された繊維を提供し、その後これは熱可塑性材料と混合することができる。あるいは、膨張可能グラファイト材料をコアの熱可塑性材料と反応させて、誘導体化された熱可塑性材料を提供し、次にそれを繊維と混合することができる。コア中の繊維含量は、コアの約２０重量％〜約９０重量％、より詳細にはコアの約３０重量％〜約７０重量％であってもよい。使用される繊維の特定のサイズ及び／または配向は、使用されるポリマー材料、及び／または得られるコアの所望の特性に、少なくとも部分的に依存し得る。適切な追加用の繊維のタイプ、繊維の大きさ及び量は、本開示の利益を考慮して、当業者によって容易に選択されるであろう。１つの非限定的な例では、コアを提供するために熱可塑性材料及び膨張可能グラファイト材料内に分散された繊維は、一般に、約５ミクロンを超える、より詳細には約５ミクロン〜約２２ミクロンの直径を有し、長さは約５ｍｍ〜約２００ｍｍである。より詳細には、繊維の直径は、約ミクロン〜約２２ミクロンであり得、繊維の長さは、約５ｍｍ〜約７５ｍｍであり得る。

特定の実施例では、本明細書に記載のコアの膨張可能グラファイト材料は、１つ以上のグラフェンベースの材料を含む。ロフト能力をもたらすことに加えて、膨張可能グラファイト材料は、コア及び／またはコアを含む任意の物品に対してある程度の難燃性を提供することもできる。いくつかの実施形態では、十分な膨張可能グラファイト材料が存在し、例えば難燃量の膨張可能グラファイト材料がコア内に存在し、コアが、１９８９年のＩＳＯ ３７９５及び２００４年のＡＳＴＭ Ｄ５１３２に一般に相当する、１９９１年の米国自動車安全基準３０２（ＦＭＶＳＳ ３０２）燃焼性試験に適合するようにする。このような難燃量は、外部または追加の難燃剤を実質的に含まないコアの構築を可能にすることができる。膨張可能グラファイト材料のサイズは、膨張可能グラファイト材料の難燃量がコアを形成するための加工中に保持されるように選択することができる。例えば、マイクロスフェアがロフト剤として使用される場合、実質的な量、例えば３０％以上のマイクロスフェアは、コアを形成するために加工中にしばしば除去される。この除去により、潜在的なロフト能力が低下する。適切なサイズの膨張可能グラファイト材料、例えば約３００ミクロン以上の平均粒径を有する膨張可能グラファイト材料が使用される場合、コア内の膨張可能グラファイト材料の保持の向上を達成することができる。コアに使用される膨張可能グラファイト材料の正確なタイプは、例えば、所望のロフト温度、所望の難燃性の程度、所望の目付及び他の要因を含む多くの要因に依存し得る。コアに存在し得る例示的な市販の膨張可能グラファイト材料は、Ｎｙａｃｏｌ Ｎａｎｏ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．（Ａｓｈｌａｎｄ、マサチューセッツ州）から市販されており、例えば、３５、２００、２４９、２５０、２５１、ＫＰ２５１及び３５１のグレードの膨張可能グラファイト材料を含む。追加の膨張可能グラファイト材料は、Ｇｒａｆｔｅｃｈ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｌａｋｅｗｏｏｄ、オハイオ州）から商業的に購入することができる。コア中に存在する膨張可能グラファイト材料材料は、一般に、積層分子層として存在する。本明細書に記載の熱可塑性コア中の膨張可能グラファイト材料の加熱は、層の間の分離の増加と結果的にコアの厚さの増加をもたらす可能性がある。膨張可能グラファイト材料は、フレーク形態、粒子形態または他の形態を含む多くの形態で存在することができる。いくつかの例では、コア中の膨張可能グラファイト材料は、フレークまたは粒子の形態で存在し、例えば、少なくとも３００ミクロンの平均粒径を含んでいてもよく、またはコア中の熱可塑性材料の平均粒径に実質的に類似の平均粒径を含んでいてもよい。

場合によっては、コアは、特定の用途のための有害物質要求の制限を満たすために、実質的にハロゲン不含有である、またはハロゲン不含有であるコアであってもよい。他の例では、コアは、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ及びＡｔのうちの１つ以上またはそのようなハロゲンを含む化合物、例えば、テトラブロモビスフェノール−Ａポリカーボネートまたはモノハロ−、ジハロ−、トリハロ−またはテトラハロ−ポリカーボネートを含むハロゲン化難燃剤などのハロゲン化難燃剤を含み得る。ある場合には、コアに使用される熱可塑性材料は、別の難燃剤を添加することなくある種の難燃性を付与するために、１つ以上のハロゲンを含んでもよい。ハロゲン化難燃剤が存在する場合、難燃剤は難燃量で存在することが望ましく、これは存在する他の成分に応じて変えることができる。例えば、ハロゲン化難燃剤は、約０．１重量％〜約１５重量％（コアの重量に基づいて）、より詳細には約１重量％〜約１３重量％、例えば約５重量％〜約１３重量％存在し得る。所望であれば、２つの異なるハロゲン化難燃剤をコアに添加してもよい。他の場合には、例えば、Ｎ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｓ、Ｓｅ及びＴｅの１つまたは複数を含む難燃剤などの非ハロゲン化難燃剤を添加することができる。いくつかの実施形態では、非ハロゲン化難燃剤はリン含有材料を含むことができるので、コアはより環境にやさしい。非ハロゲン化または実質的にハロゲン不含有である難燃剤が存在する場合、難燃剤は難燃量で存在することが望ましく、難燃量は存在する他の成分に応じて変えることができる。例えば、実質的にハロゲン不含有である難燃剤は、約０．１重量％〜約１５重量％（コアの重量を基準として）、より詳細にはコアの重量に基づいて、約１重量％〜約１３重量％、例えば約５重量％〜約１３重量％で存在し得る。所望の場合、２つの異なる実質的にハロゲン不含有である難燃剤をコアに添加してもよい。場合によっては、本明細書に記載のコアは、１つ以上の実質的にハロゲン不含有である難燃剤と組み合わせて１つ以上のハロゲン化難燃剤を含むことができる。２つの異なる難燃剤が存在する場合、２つの難燃剤の組み合わせは、存在する他の成分に応じて変えられる難燃量で存在し得る。例えば、存在する難燃剤の総重量は、（コアの重量に基づいて）約０．１重量％〜約２０重量％、より詳細には、コアの重量に基づいて約１重量％〜約１５重量％、例えば約２重量％〜約１４重量％であり得る。本明細書に記載されるコアに使用される難燃剤は、膨張可能グラファイト材料、熱可塑性材料及び繊維（ワイヤスクリーンまたは他の処理用の構成要素にある混合物を処分する前）を含む混合物に添加することができるか、例えば、コアを難燃剤に浸漬するか、コアに難燃剤を吹き付けることによってコアを硬化させた後に追加することができる。

特定の実施形態では、本明細書に記載のプリプレグまたはコアは、物品を提供するためにプリプレグまたはコアの表面上に配置された１つまたは複数の外板を含むことができる。図３を参照すると、物品３００は、熱可塑性材料、複数の繊維及び、プリプレグまたはコアのボイド空間に配置された膨張可能グラファイト材料を含むプリプレグまたはコア３１０を含む。物品３００は、プリプレグまたはコア３１０上に配置された第１の外板３２０を含む。外板３２０は、例えば、フィルム（例えば、熱可塑性フィルムまたはエラストマーフィルム）、フリム、スクリム（例えば、繊維ベースのスクリム）箔、織布、不織布を含むことができ、またはプリプレグまたはコア３１０上に配置された無機コーティング、有機コーティングまたは熱硬化性コーティングとして存在することができる。他の例では、外板３２０は、１９９６年のＩＳＯ ４５８９に従って測定して、約２２を超える限界酸素指数を含むことができる。熱可塑性フィルムが外板３２０（またはその一部）として存在する場合、熱可塑性フィルムは、ポリ（エーテルイミド）、ポリ（エーテルケトン）、ポリ（エーテル−エーテルケトン）、ポリ（フェニレンスルフィド）、ポリ（アリーレンスルホン）、ポリ（エーテルスルホン）、ポリ（アミド−イミド）、ポリ（１，４−フェニレン）、ポリカーボネート、ナイロン、及びシリコーンの少なくとも１つを含み得る。繊維ベースのスクリムが外板３２０として（またはその一部として）存在する場合、繊維ベースのスクリムは、ガラス繊維、アラミド繊維、グラファイト繊維、炭素繊維、無機鉱物繊維、金属繊維、金属化された合成繊維、及び金属化された無機繊維の少なくとも１つを含み得る。熱硬化性コーティングが外板３２０（またはその一部）として存在する場合、コーティングは、不飽和ポリウレタン、ビニルエステル、フェノール及びエポキシの少なくとも１つを含むことができる。無機コーティングが外板３２０（またはその一部）として存在する場合、無機コーティングは、Ｃａ、Ｍｇ、Ｂａ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｔｉ及びＡｌから選択される陽イオンを含む無機物を含んでもよく、または石膏、炭酸カルシウム及びモルタルの少なくとも１つを含んでもよい。不織布が外板３２０（またはその一部）として存在する場合、不織布は、熱可塑性材料、熱硬化性のバインダー、無機繊維、金属繊維、金属化された無機繊維及び金属化された合成繊維を含むことができる。プリプレグまたはコア３１０は、プリプレグまたはコアに関連して本明細書に記載した材料のいずれか、例えば熱可塑性材料、強化繊維及び、プリプレグまたはコア３１０に分散された膨張可能グラファイト材料、例えばプリプレグまたはコア３１０の一方の表面から他方の表面まで実質的に均一な分布で分散している膨張可能グラファイト材料を含み得る。所望であれば、外板３２０も、膨張可能グラファイト材料を含むことができる。

特定の構成では、本明細書に記載のプリプレグ及びコアを使用して、プリプレグまたはコアの両面に外板を含む物品を提供することができる。図４を参照すると、プリプレグまたはコア４１０、プリプレグまたはコア４１０の第１の表面上に配置された第１の外板４２０、及びプリプレグまたはコア４１０上に配置された第２の外板４３０を含む物品４００が示されている。プリプレグまたはコア４１０は、例えば、熱可塑性材料、強化繊維、及びプリプレグまたはコア４１０に分散された膨張可能グラファイト材料、例えば、プリプレグまたはコア４１０の一方の表面から他方の表面まで実質的に均一な分布で分散している膨張可能グラファイト材料などの、プリプレグ及びコアに関する本明細書に記載される材料のいずれかを含み得る。第１の外板４２０及び第２の外板４３０の各々は、フィルム（例えば、熱可塑性フィルムまたはエラストマーフィルム）、フリム、スクリム（例えば、繊維ベースのスクリム）、箔、織布、不織布から独立して選択することができるか、プリプレグまたはコア４１０上に配置された無機コーティング、有機コーティングまたは熱硬化性コーティングとして存在することができる。他の例では、外板４２０または外板４３０（または両方）は、１９９６年のＩＳＯ ４５８９に従って測定して、約２２を超える限界酸素指数を含むことができる。熱可塑性フィルムが外板４２０または外板４３０（またはその両方）として（または外板４２０の一部として）存在する場合、熱可塑性フィルムは、ポリ（エーテルイミド）、ポリ（エーテルケトン）、ポリ（エーテル−エーテルケトン）、ポリ（フェニレンスルフィド）、ポリ（アリーレンスルホン）、ポリ（エーテルスルホン）、ポリ（アミド−イミド）、ポリ（１，４−フェニレン）、ポリカーボネート、ナイロン、及びシリコーンの少なくとも１つを含み得る。繊維ベースのスクリムが外板４２０または外板４３０（またはその両方）として（または外板４２０の一部として）存在する場合、繊維ベースのスクリムは、ガラス繊維、アラミド繊維、グラファイト繊維、炭素繊維、無機鉱物繊維、金属繊維、金属化された合成繊維、及び金属化された無機繊維の少なくとも１つを含み得る。熱硬化性コーティングが外板４２０または外板４３０（またはその両方）として（または外板４２０の一部として）存在する場合、コーティングは不飽和ポリウレタン、ビニルエステル、フェノール及びエポキシの少なくとも１つを含むことができる。無機コーティングが外板４２０または外板４３０（またはその両方）として（または外板４２０の一部として）存在する場合、無機コーティングは、Ｃａ、Ｍｇ、Ｂａ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｔｉ及びＡｌから選択される陽イオンを含む無機物を含むことができ、またはそれらは石膏、炭酸カルシウム及びモルタルの少なくとも１つを含み得る。不織布が外板４２０または外板４３０（またはその両方）として（または外板４２０の一部として）存在する場合、不織布は、熱可塑性材料、熱硬化性のバインダー、無機繊維、金属繊維、金属化された無機繊維及び金属化された合成繊維を含み得る。所望であれば、外板４２０、４３０の一方または両方は、膨張可能グラファイト材料も含むことができる。

場合によっては、物品は、プリプレグまたはコア、プリプレグまたはコア上に配置された少なくとも１つの外板、及び外板上に配置された装飾層またはカバー層を含むことができる。図５を参照すると、プリプレグまたはコア５１０、プリプレグまたはコア５１０の第１の表面上に配置された外板５２０、及び外板５２０上に配置された装飾層５３０を含む物品５００が示されている。プリプレグまたはコア５１０は、プリプレグまたはコアと関連して本明細書に記載された材料のいずれか、例えば熱可塑性材料、強化繊維、及びプリプレグまたはコア５１０に分散された膨張可能グラファイト材料、例えばプリプレグまたはコア５１０の一方の表面から他方の表面に実質的に均一な分布で分散された膨張可能グラファイト材料を含み得る。外板５２０は、例えば、フィルム（例えば、熱可塑性フィルムまたはエラストマーフィルム）、フリム、スクリム（例えば、繊維ベースのスクリム）、箔、織布、不織布を含むことができるか、プリプレグまたはコア５１０に分散される無機コーティング、有機コーティングまたは熱硬化性コーティングとして存在することができる。他の例では、外板５２０は、１９９６年のＩＳＯ ４５８９に従って測定して、約２２を超える限界酸素指数を含むことができる。熱可塑性フィルムが存在する場合、熱可塑性フィルムはポリ（エーテルイミド）、ポリ（エーテルケトン）、ポリ（エーテル−エーテルケトン）、ポリ（フェニレンスルフィド）、ポリ（アリーレンスルホン）、ポリ（エーテルスルホン）、ポリ（アミド−イミド）、ポリ（１，４−フェニレン）、ポリカーボネート、ナイロン、及びシリコーンの少なくとも１つを含み得る。繊維ベースのスクリムが存在する場合、繊維ベースのスクリムは、ガラス繊維、アラミド繊維、グラファイト繊維、炭素繊維、無機鉱物繊維、金属繊維、金属化された合成繊維、及び金属化された無機繊維の少なくとも１つを含むことができる。熱硬化性コーティングが存在する場合、コーティングは、不飽和ポリウレタン、ビニルエステル、フェノール樹脂及びエポキシの少なくとも１つを含むことができる。無機コーティングが存在する場合、無機コーティングは、Ｃａ、Ｍｇ、Ｂａ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｔｉ及びＡｌから選択される陽イオンを含む無機物を含むことができ、または石膏、炭酸カルシウム及びモルタルの少なくとも１つを含むことができる。不織布が存在する場合、不織布は、熱可塑性材料、熱硬化性のバインダー、無機繊維、金属繊維、金属化された無機繊維及び金属化された合成繊維を含むことができる。装飾層５３０は、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン、熱可塑性ポリエステル、熱可塑性エラストマーなどの熱可塑性フィルムから形成することができる。装飾層５３０はまた、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリウレタンなどから形成されたフォームコアを含む多層構造であってもよい。天然繊維及び合成繊維から作られた織布、ニードルパンチなどの後の有機繊維不織布、起毛織物、編物、フロックまたは他のそのような材料などの布は、フォームコアに結合されてもよい。また、布は感圧接着剤及びホットメルト接着剤、例えばポリアミド、変性ポリオレフィン、ウレタン及びポリオレフィンを含む熱可塑性接着剤でフォームコアに結合されてもよい。装飾層５３０はまた、スパンボンド、サーマルボンド、スパンレース、メルトブロー、湿式及び／または乾式法を用いて製造することもできる。

特定の構成では、２つ以上のプリプレグまたはコアを、例えば、外板のような介在層または中間層を介して互いに結合することができる。図６を参照すると、中間層６２０を介してプリプレグまたはコア６３０に結合されたプリプレグまたはコア６１０を含む物品６００が示されている。プリプレグまたはコア６１０、６３０のそれぞれは、同じであっても異なっていてもよい。いくつかの例では、プリプレグまたはコア６１０、６３０の熱可塑性材料及び繊維は同じであるが、プリプレグまたはコア６１０、６３０に存在する膨張可能グラファイト材料の充填または膨張可能グラファイト材料の種類が異なる。他の例では、プリプレグまたはコア６１０、６３０内の膨張可能グラファイト材料のタイプ及び／または量は同じであってもよく、熱可塑性材料及び／または繊維の一方または両方は異なっていてもよく、例えば、化学的に異なっていてもよく、異なる量で存在してもよい。場合によっては、共有結合している膨張可能グラファイト材料が、プリプレグまたはコア６１０、６３０の１つまたは複数の両方に存在してもよい。他の例では、非共有結合している膨張可能グラファイト材料が、プリプレグまたはコア６１０、６３０の一方または両方に存在してもよい。所望であれば、１つまたは複数の適切な難燃剤、例えば、ハロゲン化または非ハロゲン化難燃剤が、コア６１０、６３０の一方または両方に存在してもよい。プリプレグまたはコア６１０、６３０の厚さは、図６とほぼ同じものとして示されているが、プリプレグまたはコア６１０、６３０の厚さは変動できる。いくつかの構成では、プリプレグまたはコア６１０、６３０の１つは、膨張可能グラファイト材料以外のロフト剤、例えばマイクロスフェアを含んでもよい。マイクロスフェアは、膨張可能グラファイト材料と組み合わせて存在してもよく、または膨張可能グラファイト材料なしにプリプレグまたはコア６１０、６３０の１つに存在してもよい。中間層６２０は、本明細書に記載されるような外板の形態をとってもよい。例えば、中間層６２０は、例えば、フィルム（例えば、熱可塑性フィルムまたはエラストマーフィルム）、フリム、スクリム（例えば、繊維ベースのスクリム）、箔、織布、不織布を含み得るか、プリプレグまたはコア６１０上に配置された無機コーティング、有機コーティングまたは熱硬化性コーティングとして存在することができる。他の例では、層６２０は、１９９６年のＩＳＯ ４５８９に従って測定して、約２２を超える限界酸素指数を含むことができる。熱可塑性フィルムが存在する場合、熱可塑性フィルムは、ポリ（エーテルイミド）、ポリ（エーテルケトン）、ポリ（エーテル−エーテルケトン）、ポリ（フェニレンスルフィド）、ポリ（アリーレンスルホン）、ポリ（エーテルスルホン）、ポリ（アミド−イミド）、ポリ（１，４−フェニレン）、ポリカーボネート、ナイロン及びシリコーンの少なくとも１つを含み得る。繊維ベースのスクリムが層６２０として、またはそれに存在する場合、繊維ベースのスクリムは、ガラス繊維、アラミド繊維、グラファイト繊維、炭素繊維、無機鉱物繊維、金属繊維、金属化された合成繊維及び金属化された無機繊維の少なくとも１つを含むことができる。熱硬化性コーティングが層６２０として、またはそれに存在する場合、コーティングは、不飽和ポリウレタン、ビニルエステル、フェノール及びエポキシの少なくとも１つを含むことができる。無機コーティングが層６２０として、またはそれに存在する場合、無機コーティングは、Ｃａ、Ｍｇ、Ｂａ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｔｉ及びＡｌから選択される陽イオンを含む無機物を含んでもよく、石膏、炭酸カルシウム及びモルタルの少なくとも１種を含んでもよい。不織布が層６２０として、またはそれに存在する場合、不織布は、熱可塑性材料、熱硬化性のバインダー、無機繊維、金属繊維、金属化された無機繊維及び金属化された合成繊維を含むことができる。図示されていないが、装飾層は、プリプレグまたはコア６１０、６３０のいずれか（または両方）に結合することができる。本明細書で述べるように、装飾層は、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン、熱可塑性ポリエステル、熱可塑性エラストマー等の熱可塑性フィルムで形成され得る。装飾層はまた、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリウレタンなどから形成されるフォームコアを含む多層構造であってもよい。天然繊維及び合成繊維から作られた織布、ニードルパンチなどの後の有機繊維不織布、起毛織物、編物、フロックまたは他のそのような材料などの布は、フォームコアに結合されてもよい。また、布は感圧接着剤及びホットメルト接着剤、例えばポリアミド、変性ポリオレフィン、ウレタン及びポリオレフィンを含む熱可塑性接着剤でフォームコアに結合されてもよい。装飾層はまた、スパンボンド、熱接着、スパンレース、メルトブロー、湿式及び／または乾式法を用いて製造することもできる。

特定の実施形態では、２つ以上のプリプレグまたはコアが互いに結合でき、次いで、プリプレグまたはコアの一方の表面に外板が配置され得る。図７を参照すると、プリプレグまたはコア７３０に結合されたプリプレグまたはコア７１０と、コア７３０上に配置された外板７２０とを含む物品７００が示されている。プリプレグまたはコア７１０、７２０の各々は、同じであっても異なっていてもよい。いくつかの例では、コア７１０、７３０の熱可塑性材料及び繊維は同じであるが、コア７１０、７３０に存在する膨張可能グラファイト材料の充填または膨張可能グラファイト材料のタイプが異なる。他の例では、コア７１０、７３０内の膨張可能グラファイト材料の種類及び／または量は同じであってもよく、熱可塑性材料及び／または繊維の一方または両方が異なっていてもよく、例えば化学的に異なっていてもよく、異なる量で存在していてもよい。ある場合には、共有結合している膨張可能グラファイト材料は、プリプレグまたはコア７１０、７３０の１つまたは複数の両方に存在してもよい。他の例では、非共有結合している膨張可能グラファイト材料は、プリプレグまたはコア７１０、７２０の一方または両方に存在し得る。所望であれば、１つまたは複数の適切な難燃剤、例えば、ハロゲン化または非ハロゲン化難燃剤が、プリプレグまたはコア７１０、７３０の一方または両方に存在してもよい。プリプレグまたはコア７１０、７３０の厚さは、図７においてほぼ同じものとして示されているが、プリプレグまたはコア７１０、７３０の厚さは変動できる。いくつかの構成では、プリプレグまたはコア７１０、７３０の１つは、膨張可能グラファイト材料以外のロフト剤、例えばマイクロスフェアを含んでもよい。マイクロスフェアは、膨張可能グラファイト材料と組み合わせて存在してもよく、または膨張可能グラファイト材料なしにプリプレグまたはコア７１０、７３０の１つに存在してもよい。外板７２０は、例えば、フィルム（例えば、熱可塑性フィルムまたはエラストマーフィルム）、フリム、スクリム（例えば、繊維ベースのスクリム）、箔、織布、不織布を含むことができ、またはプリプレグまたはコア７３０に分散する無機コーティング、有機コーティングまたは熱硬化性コーティングとして存在することができる。他の例では、外板７２０は、１９９６年のＩＳＯ ４５８９に従って測定して、約２２を超える限界酸素指数を含むことができる。熱可塑性フィルムが外板７２０として、またはそれに存在する場合、熱可塑性フィルムは、ポリ（エーテルイミド）、ポリ（エーテルケトン）、ポリ（エーテル−エーテルケトン）、ポリ（フェニレンスルフィド）、ポリ（アリーレンスルホン）、ポリ（エーテルスルホン）、ポリ（アミド−イミド）、ポリ（１，４−フェニレン）、ポリカーボネート、ナイロン、及びシリコーンの少なくとも１つを含み得る。繊維ベースのスクリムが外板７２０として、またはそれに存在する場合、繊維ベースのスクリムは、ガラス繊維、アラミド繊維、グラファイト繊維、炭素繊維、無機鉱物繊維、金属繊維、金属化された合成繊維、及び金属化された無機繊維の少なくとも１つを含み得る。熱硬化性コーティングが外板７２０として、またはそれに存在する場合、コーティングは、不飽和ポリウレタン、ビニルエステル、フェノール及びエポキシの少なくとも１つを含むことができる。無機コーティングが外板７２０として、またはそれに存在する場合、無機コーティングは、Ｃａ、Ｍｇ、Ｂａ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｔｉ及びＡｌから選択される陽イオンを含む無機物を含んでもよく、または石膏、炭酸カルシウム及びモルタルの少なくとも１種を含んでもよい。不織布が外板７２０として、またはそれに存在する場合、不織布は熱可塑性材料、熱硬化性のバインダー、無機繊維、金属繊維、金属化された無機繊維及び金属化された合成繊維を含むことができる。図示されていないが、装飾層は、外板７２０またはプリプレグまたはコア７１０の表面に結合することができる。本明細書で述べるように、装飾層は、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン、熱可塑性ポリエステル、熱可塑性エラストマーなどの熱可塑性フィルムから形成される。装飾層はまた、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリウレタンなどから形成されるフォームコアを含む多層構造であってもよい。天然繊維及び合成繊維から作られた織布、ニードルパンチなどの後の有機繊維不織布、起毛織物、編物、フロックまたは他のそのような材料などの布は、フォームコアに結合されてもよい。また、布は感圧接着剤及びホットメルト接着剤、例えばポリアミド、変性ポリオレフィン、ウレタン及びポリオレフィンを含む熱可塑性接着剤でフォームコアに結合されてもよい。装飾層はまた、スパンボンド、熱接着、スパンレース、メルトブロー、湿式及び／または乾式法を用いて製造することもできる。

特定の実施形態では、２つ以上のプリプレグまたはコアが互いに結合され、次いでプリプレグまたはコアの各表面に外板が配置されてもよい。図８を参照すると、プリプレグまたはコア８３０に結合されたプリプレグまたはコア８１０、コア８３０上に配置された第１の外板８２０、及びコア８１０上に配置された第２の外板８４０を含む物品８００が示されている。プリプレグまたはコア８１０、８３０のそれぞれは、同じであっても異なっていてもよい。いくつかの例では、プリプレグまたはコア８１０、８３０の熱可塑性材料及び繊維は同じであるが、プリプレグまたはコア８１０、８３０に存在する膨張可能グラファイト材料の充填または膨張可能グラファイト材料の種類が異なる。他の例では、プリプレグまたはコア８１０、８３０内の膨張可能グラファイト材料のタイプ及び／または量は同じであってもよく、熱可塑性材料及び／または繊維の一方または両方は異なっていてもよく、例えば、化学的に異なっていても、異なる量で存在してもよい。ある場合には、共有結合している膨張可能グラファイト材料が、プリプレグまたはコア８１０、８３０の１つまたは複数の両方に存在してもよい。他の例では、非共有結合している膨張可能グラファイト材料は、プリプレグまたはコア８１０、８３０の一方または両方に存在し得る。所望であれば、１つまたは複数の適切な難燃剤、例えば、ハロゲン化または非ハロゲン化難燃剤が、プリプレグまたはコア８１０、８３０の一方または両方に存在してもよい。プリプレグまたはコア８１０、８３０の厚さは、図８においてほぼ同じものとして示されているが、プリプレグまたはコア８１０、８３０の厚さは変動できる。いくつかの構成では、プリプレグまたはコア８１０、８３０の１つは、膨張可能グラファイト材料以外のロフト剤、例えばマイクロスフェアを含むことができる。マイクロスフェアは、膨張可能グラファイト材料と組み合わせて存在してもよく、または膨張可能グラファイト材料なしにコア８１０、８３０のうちの１つに存在してもよい。外板８２０、８４０のそれぞれは、例えば、フィルム（例えば、熱可塑性フィルムまたはエラストマーフィルム）、フリム、スクリム（例えば、繊維ベースのスクリム）、箔、織布、不織布を独立して含んでもよく、またはプリプレグまたはコア８３０上に配置された無機コーティング、有機コーティングまたは熱硬化性コーティングとして存在してもよい。他の例では、外板８２０、８４０は、１９９６年のＩＳＯ ４５８９に従って測定して、約２２を超える限界酸素指数を独立して含み得る。熱可塑性フィルムが外板８２０または外板８４０（またはその両方）として、またはその中に存在する場合、熱可塑性フィルムは、ポリ（エーテルイミド）、ポリ（エーテルケトン）、ポリ（エーテル−エーテルケトン）、ポリ（フェニルスルフィド）、ポリ（アリーレンスルホン）、ポリ（エーテルスルホン）、ポリ（アミド−イミド）、ポリ（１，４−フェニレン）、ポリカーボネート、ナイロン、及びシリコーンの少なくとも１つを含み得る。繊維ベースのスクリムが外板８２０または外板８４０（またはその両方）として、またはその中に存在する場合、繊維ベースのスクリムは、ガラス繊維、アラミド繊維、グラファイト繊維、炭素繊維、無機鉱物繊維、金属繊維、金属化された合成繊維、及び金属化された無機繊維の少なくとも１つを含み得る。熱硬化性コーティングが、外板８２０または外板８４０（またはその両方）として、またはその中に存在する場合、コーティングは、不飽和ポリウレタン、ビニルエステル、フェノール及びエポキシの少なくとも１つを含み得る。無機コーティングが外板８２０または外板８４０（またはその両方）として、またはその中に存在する場合、無機コーティングは、Ｃａ、Ｍｇ、Ｂａ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｔｉ及びＡｌから選択される陽イオンを含む無機物を含むことができ、または石膏、炭酸カルシウム及びモルタルの少なくとも１つを含み得る。不織布が外板８２０または外板８４０（またはその両方）として、またはその中に存在する場合、不織布は、熱可塑性材料、熱硬化性のバインダー、無機繊維、金属繊維、金属化された無機繊維及び金属化された合成繊維を含み得る。図示されていないが、装飾層は、外板８２０または外板８４０（またはその両方）に結合することができる。本明細書で述べるように、装飾層は、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン、熱可塑性ポリエステル、熱可塑性エラストマーなどの熱可塑性フィルムから形成することができる。装飾層はまた、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリウレタンなどから形成されるフォームコアを含む多層構造であってもよい。天然繊維及び合成繊維から作られた織布、ニードルパンチなどの後の有機繊維不織布、起毛織物、編物、フロックまたは他のそのような材料などの布は、フォームコアに結合されてもよい。また、布は感圧接着剤及びホットメルト接着剤、例えばポリアミド、変性ポリオレフィン、ウレタン及びポリオレフィンを含む熱可塑性接着剤でフォームコアに結合されてもよい。装飾層はまた、スパンボンド、熱接着、スパンレース、メルトブロー、湿式及び／または乾式法を用いて製造することもできる。

特定の実施形態では、２つ以上のプリプレグまたはコアを互いに結合させてから、プリプレグまたはコアの各表面に外板を配置することができる。図９を参照すると、中間層９２０を介してプリプレグまたはコア９３０に結合されたプリプレグまたはコア９１０と、コア９４０上に配置された外板８４０とを含む物品９００が示されている。所望であれば、代わりにプリプレグまたはコア９３０上に外板９４０を配置することができ、またはプリプレグまたはコア９２０上に別の外板（図示せず）を配置することができる。プリプレグまたはコア９１０、９３０のそれぞれは、同じであっても、異なっていてもよい。いくつかの例では、プリプレグまたはコア９１０、９３０の熱可塑性材料及び繊維は同じであるが、プリプレグまたはコア９１０、９３０に存在する膨張可能グラファイト材料の充填または膨張可能グラファイト材料のタイプが異なる。他の例では、プリプレグまたはコア９１０、９３０内の膨張可能グラファイト材料のタイプ及び／または量は同じであってもよく、熱可塑性材料及び／または繊維の一方または両方は異なっていてもよく、例えば、化学的に異なっていても、異なる量で存在してもよい。ある場合には、共有結合している膨張可能グラファイト材料が、プリプレグまたはコア９１０、９３０の１つまたは複数の両方に存在してもよい。他の例では、非共有結合している膨張可能グラファイト材料は、プリプレグまたはコア９１０、９３０の一方または両方に存在し得る。所望であれば、１つまたは複数の適切な難燃剤、例えば、ハロゲン化または非ハロゲン化難燃剤がプリプレグまたはコア９１０、９３０の一方または両方に存在してもよい。プリプレグまたはコア９１０、９３０の厚さは、図９においてほぼ同じものとして示されているが、プリプレグまたはコア９１０、９３０の厚さは変えることができる。いくつかの構成では、プリプレグまたはコア９１０、９３０の１つは、膨張可能グラファイト材料以外のロフト剤、例えばマイクロスフェアを含むことができる。マイクロスフェアは、膨張可能グラファイト材料と組み合わせて存在してもよく、または膨張可能グラファイト材料なしでコア９１０、９３０のうちの１つに存在してもよい。層９２０及び外板９４０は、例えば、フィルム（例えば、熱可塑性フィルムまたはエラストマーフィルム）、フリム、スクリム（例えば、繊維ベースのスクリム）、箔、織布、不織布を独立して含むことができ、またはプリプレグまたはコア８３０上に配置された無機コーティング、有機コーティングまたは熱硬化性コーティングとして存在してもよい。他の例では、層９２０及び外板９４０は、１９９６年のＩＳＯ ４５８９に従って測定して、約２２を超える限界酸素指数を独立して含むことができる。熱可塑性フィルムが層９２０または外板９４０（またはその両方）として、またはその中に存在する場合、熱可塑性フィルムは、ポリ（エーテルイミド）、ポリ（エーテルケトン）、ポリ（エーテル−エーテルケトン）、ポリ（フェニルスルフィド）、ポリ（アリーレンスルホン）、ポリ（エーテルスルホン）、ポリ（アミド−イミド）、ポリ（１，４−フェニレン）、ポリカーボネート、ナイロン、及びシリコーンの少なくとも１つを含み得る。繊維ベースのスクリムが層９２０または外板９４０（またはその両方）として、またはそれに存在する場合、繊維ベースのスクリムは、ガラス繊維、アラミド繊維、グラファイト繊維、炭素繊維、無機鉱物繊維、金属繊維、金属化された合成繊維、及び金属化された無機繊維の少なくとも１つを含み得る。熱硬化性コーティングが層９２０または外板９４０（またはその両方）として、またはそれに存在する場合、コーティングは、不飽和ポリウレタン、ビニルエステル、フェノール及びエポキシの少なくとも１つを含むことができる。無機コーティングが層９２０または外板９４０（またはその両方）として、またはその中に存在する場合、無機コーティングは、Ｃａ、Ｍｇ、Ｂａ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｔｉ及びＡｌから選択される陽イオンを含む無機物を含むことができ、石膏、炭酸カルシウム及びモルタルの少なくとも１つを含み得る。不織布が層９２０または外板９４０（またはその両方）として、またはその中に存在する場合、不織布は、熱可塑性材料、熱硬化性のバインダー、無機繊維、金属繊維、金属化された無機繊維及び金属化された合成繊維を含み得る。図示されていないが、装飾層を外板９２０またはプリプレグまたはコア９３０（またはその両方）に結合することができる。本明細書で述べるように、装飾層は、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン、熱可塑性ポリエステル、熱可塑性エラストマーなどの熱可塑性フィルムから形成することができる。装飾層はまた、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリウレタンなどから形成されるフォームコアを含む多層構造であってもよい。天然繊維及び合成繊維から作られた織布、ニードルパンチなどの後の有機繊維不織布、起毛織物、編物、フロックまたは他のそのような材料などの布は、フォームコアに結合されてもよい。また、布は感圧接着剤及びホットメルト接着剤、例えばポリアミド、変性ポリオレフィン、ウレタン及びポリオレフィンを含む熱可塑性接着剤でフォームコアに結合されてもよい。装飾層はまた、スパンボンド、熱接着、スパンレース、メルトブロー、湿式及び／または乾式法を用いて製造することもできる。

特定の実施形態では、材料のストリップをプリプレグまたはコア層上に配置することができる。図１０を参照すると、物品１０００が示されているが、これは、プリプレグまたはコア１０１０の異なる領域に配置されたストリップ１０２０、１０３０を有するプリプレグまたはコア１０１０を含む。所望であれば、このようなストリップは、図１Ａ及び図２Ａ〜９に示された例示的な実施形態のいずれかに存在することができる。ストリップ１０２０、１０３０は同じであっても異なっていてもよい。いくつかの例では、ストリップ１０２０、１０３０は、本明細書で述べるような膨張可能グラファイト材料を含むことができる。例えば、ストリップは、ストリップ内の他の材料に非共有結合している膨張可能グラファイト材料を含んでいてもよく、またはストリップ内の他の材料に共有結合している膨張可能グラファイト材料を含んでいてもよい。いくつかの例では、ストリップ１０２０、１０３０は、本明細書に記載のプリプレグまたはコアの形態を独立してとることができる。他の構成では、ストリップは、本明細書で説明されるように、外板または層の形態を取ることができる。特定の例では、ストリップは、例えば、構造上の補強を提供することが望ましい場合がある物品１００の領域、または差異的な厚さがあることが望まれる領域に配置することができる。ストリップ１０２０、１０３０がマイクロスフェアのようなロフト剤または膨張可能グラファイト材料を含む場合、所望であれば、ストリップ１０２０、１０３０を含む領域における追加の厚さを達成することができる。

いくつかの実施形態では、プリプレグ及びコアは、所望の物理的または化学的特性を付与するための追加の材料または添加剤を含むことができる。例えば、プリプレグまたはコアに、１つまたは複数の染料、テクスチャー付与剤、着色剤、粘度調整剤、煙抑制剤、相乗的材料、ロフト剤、粒子、散剤、殺生物剤、フォームまたは他の材料を混合または添加することができる。ある場合には、プリプレグまたはコアは、約０．２重量％〜約１０重量％の量の１種以上の煙抑制剤組成物を含み得る。例示的な煙抑制組成物は、スズ酸塩、ホウ酸亜鉛、モリブデン酸亜鉛、ケイ酸マグネシウム、モリブデン酸カルシウム亜鉛、ケイ酸カルシウム、水酸化カルシウム、及びそれらの混合物を含むが、これらに限定されない。所望であれば、相乗的材料を存在させてプリプレグまたはコアの物理的性質を高めることができる。例えば、膨張可能グラファイト材料の難燃性を高める相乗剤が存在してもよい。所望であれば、ロフト能力を高める相乗的材料が存在してもよい。例示的な相乗的材料には、トリクロロベンゼンスルホン酸ナトリウムカリウム、ジフェニルスルホン３−スルホネート、及びそれらの混合物を含むが、これらに限定されない。

他の例では、本明細書に記載のプリプレグまたはコアは、所望の特性をコアに付与するために、プリプレグまたはコアの全重量に基づいて所望の量、例えば、約５０重量％未満の少量で熱硬化性材料を含むことができる。熱硬化性材料は、熱可塑性材料と混合してもよく、あるいはプリプレグまたはコアの１つ以上の表面上にコーティングとして添加してもよい。

特定の実施形態では、本明細書に記載のプリプレグまたはコアは、ガラスマット熱可塑性複合材（ＧＭＴ）または軽量強化熱可塑性樹脂（ＬＷＲＴ）として構成する（または使用する）ことができる。このようなＬＷＲＴの１つは、ＨＡＮＷＨＡ ＡＺＤＥＬ，Ｉｎｃ．によって製造され、商標ＳＵＰＥＲＬＩＴＥ（登録商標）マットとして販売されている。膨張グラファイト材料を充填したＳＵＰＥＲＬＩＴＥ（登録商標）マットは、例えば、難燃性及び処理能力の向上を含む望ましい特性を提供することができる。そのようなＧＭＴまたはＬＷＲＴの面密度は、ＧＭＴまたはＬＷＲＴ約４００グラム／平方メートル（ｇｓｍ）から約４０００グラム／平方メートルの範囲であり得るが、面密度は、特定の用途の必要性に応じて４００ｇｓｍ未満または４０００ｇｓｍ超であり得る。いくつかの実施形態では、高い方の密度は約４０００ｇｓｍ未満であり得る。場合によっては、ＧＭＴまたはＬＷＲＴは、ＧＭＴまたはＬＷＲＴのボイド空間に配置された膨張可能グラファイト材料を含むことができる。例えば、ＧＭＴまたはＬＷＲＴのボイド空間に、共有結合していない膨張可能グラファイト材料が存在することができる。他の例では、共有結合している膨張可能グラファイト材料が、ＧＭＴまたはＬＷＲＴのボイド空間に存在することができる。さらに他の構成では、非共有結合している膨張可能グラファイト材料と共有結合している膨張可能グラファイト材料の両方が、ＧＭＴまたはＬＷＲＴに存在することができる。ＧＭＴまたはＬＷＲＴのプリプレグまたはコアが膨張可能グラファイト材料と組み合わせて使用される場合、ＧＭＴまたはＬＷＲＴの目付は、依然適切な性能の特性を提供しながら、例えば８００ｇｓｍ、６００ｇｓｍまたは４００ｇｓｍ未満に減少させることができる。所望であれば、追加のロフト剤、例えばマイクロスフェアがＧＭＴまたはＬＷＲＴに存在することができる。

本明細書に記載のプリプレグ及びコアを製造するには、湿式法を使用することが望ましい場合がある。例えば、任意選択に、本明細書に記載のいずれか１つ以上の添加剤（例えば、他のロフト剤または難燃剤）を含めた熱可塑性材料、繊維及び膨張可能グラファイト材料などの分散している材料を含む液体または流体媒体を、気体、例えば空気または他の気体の存在下で撹拌（ｓｔｉｒまたはａｇｉｔａｔｅ）できる。次いで、分散物を、支持体、例えばワイヤスクリーンまたは他の支持物質上に置いて、敷設された材料中に膨張可能グラファイト材料の実質的に均一な分布を提供することができる。膨張可能グラファイト材料の分散及び／または均一性を高めるために、攪拌された分散物は、例えば、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤または非イオン性界面活性剤などの１つ以上の活性剤、例えばＩｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｓｏａｐｓ Ｌｔｄ．によってＡＣＥ液という名で販売されているもの、Ｇｌｏｖｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｌｔｄ．によりＴＥＸＯＦＯＲ（登録商標）ＦＮ１５材料として販売されているもの、及びＦｌｏａｔ−Ｏｒｅ Ｌｔｄ．によってＡＭＩＮＥ Ｆｂ １９材料として販売されているものを含むことができる。これらの薬剤は、液体分散物中の空気の分散を促すことができる。これらの成分は、分散を設けるために、空気の存在下で、混合タンク、浮遊セルまたは他の適切な装置に添加することができる。水性分散物を使用することが望ましいが、分散を促したり、流体の粘度を変化させたり、さもなければ分散物またはプリプレグ、コアまたは物品に所望の物理的または化学的性質を付与するために、１種以上の非水性の流体を存在させることもできる。

特定の例では、分散物を十分な時間にわたって混ぜ合わせた後、懸濁している材料を含む流体を、スクリーン、可動性ワイヤまたは他の適切な支持構造上に配置して、敷設した材料のウェブを提供することができる。吸引または減圧をウェブに施して、熱可塑性材料、膨張可能グラファイト材料、及び存在する任意の他の材料、例えば繊維、添加剤などを残すために、敷設した材料から液体を除去することができる。本明細書に記載するように、熱可塑性材料の平均粒径と実質的に同じであるか、それより大きくなるように膨張可能グラファイト材料の粒径を選択することによって、（マイクロスフェアの保持のレベルと比較して）膨張可能グラファイト材料の保持の向上を実現することができる。得られたウェブは、所望のプリプレグ、コアまたは物品を提供するために、乾燥、固化、プレス、ロフト、ラミネート、サイジングなどで、さらに処理することができる。いくつかの例では、所望のプリプレグ、コアまたは物品を提供するために、乾燥、固化、プレス、ロフト、ラミネート、サイジングなどのさらなる処理の前に、添加剤または追加の膨張可能グラファイト材料を、ウェブに添加することができる。他の例では、所望のプリプレグ、コアまたは物品を提供するために、膨張可能グラファイト材料を乾燥、固化、プレス、ロフト、ラミネート、サイジングなどのさらなる処理に続いてウェブに添加することができる。存在する熱可塑性材料、膨張可能グラファイト材料及び他の材料の性質に依存して、湿式法を使用することができるが、エアレイド法、乾式ブレンド法、カーディング及びニードル法、または不織布製品を製造するために使用される他の公知の方法をかわりに用いることが望ましい場合がある。いくつかの例では、プリプレグまたはコアがある程度硬化した後、プリプレグまたはコアの表面に対して約９０°の角度で膨張可能グラファイト材料を噴霧するように構成された複数のコーティング用ジェットの下にボードを通すことによって、追加の膨張可能グラファイト材料を、プリプレグまたはコアの表面に対して噴霧できる。

いくつかの構成では、本明細書に記載のプリプレグ及びコアは、熱可塑性材料、繊維、膨張可能グラファイト材料を、水溶液またはフォームの界面活性剤の存在下で混ぜ合わせることによって製造することができる。混ぜ合わせた成分は、様々な材料を分散させ、材料の実質的に均質な水性混合物を提供するのに十分な時間、混合または攪拌することができる。次いで、分散された混合物を、任意の適切な支持構造、例えば所望の空隙率を有する金網または他のメッシュまたは支持体上に敷設する。次いで、ウェブを形成する金網を通して、水分を排除することができる。ウェブは乾燥させ、熱可塑性粉末の軟化温度超で加熱する。次いで、ウェブを冷却し、所定の厚さにプレスして、約１％〜約９５％の間のボイド量を有する複合シートを製造する。また、別の実施形態では、水性フォームはバインダー材料を含む。

特定の実施例では、ＧＭＴの形態のプリプレグまたはコアを製造することができる。場合によっては、ＧＭＴは、一般に、切断されたガラス繊維、熱可塑性材料、膨張可能グラファイト材料及び任意選択の熱可塑性ポリマーフィルム（複数可）、及び／またはガラス繊維または熱可塑性樹脂繊維、例えばポリプロピレン（ＰＰ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ＰＣ／ＰＢＴのブレンド、またはＰＣ／ＰＥＴのブレンドなどで作られた織布または不織布を用いて製造できる。いくつかの実施形態では、ＰＰ、ＰＢＴ、ＰＥＴ、ＰＣ／ＰＥＴのブレンドまたはＰＣ／ＰＢＴのブレンドを高メルトフローインデックス樹脂として使用することができる。ガラスマットを製造するために、熱可塑性材料、強化材料、膨張可能グラファイト材料及び／または他の添加剤を、インペラを備えたオープントップの混合用タンクに含まれる分散フォームに、添加または計量添加することができる。任意の特定の理論に縛られることを望むものではないが、気泡の閉じ込められたポケットが存在するため、ガラス繊維、熱可塑性材料及び膨張可能グラファイト材料の分散が促進できる。いくつかの実施例では、ガラスと樹脂との分散混合物は、分配マニホールドを介して抄紙機のワイヤの部分より上に配置されたヘッドボックスに圧送することがある。次いで、分散された混合物を真空を利用して可動式ワイヤスクリーンに供給しながら、ガラス繊維、膨張可能グラファイト材料または熱可塑性物質ではなく、フォームを除去して、均一な繊維状の湿式ウェブを連続的に製造することができる。湿式ウェブは、適切な温度の乾燥機に通して、含水量を減少させ、熱可塑性材料を溶融または軟化させることができる。高温のウェブが乾燥機を出るとき、ガラス繊維のウェブ、膨張可能グラファイト材料、熱可塑性材料及びフィルムを加熱ローラのセットのニップに通すことにより、例えばフィルムなどの表面層をウェブ上に積層することができる。所望であれば、ガラス繊維強化マットの取り扱いを容易にするために、例えば、不織布及び／または織布層のような追加の層を、ウェブの片側または両側に、フィルムと共に取り付けることもできる。その後、複合材をテンションロールに通し、後に最終製品の物品に成形するために、所望のサイズに連続的に切断（ギロチン加工）することができる。このようなＧＭＴ複合材の製造に関するさらなる情報は、このような複合材の形成に使用される適切な材料及び加工条件を含め、例えば、米国特許第６，９２３，４９４号、同第４，９７８，４８９号、同第４，９４４，８４３号、同第４，９６４，９３５号、同第４，７３４，３２１、同第５，０５３，４４９、同第４，９２５，６１５、同第５，６０９，９６６、及び米国特許出願公開第２００５／００８２８８１号明細書、米国特許出願公開第２００５／０２２８１０８号明細書、米国特許出願公開第２００５／０２１７９３２号明細書、米国特許出願公開第２００５／０２１５６９８号明細書、米国特許出願公開第２００５／０１６４０２３号明細書、米国特許出願公開第２００５／０１６１８６５号明細書に記載されている。

特定の実施形態では、熱可塑性材料及び強化繊維と組み合わせたＥＧ材料が存在することによって、従来の液体炭化水素−ポリマーシェルマイクロスフェアで達成できるよりも、ロフトのより良好な制御が可能になっている。例えば、対流加熱に実質的に不感応であり、他のタイプの加熱、例えばＩＲ加熱に感応するＥＧ材料を選択することによって、プリプレグ、コア及び物品は、高い予備的ロフト能力で製造することができる。この構成により、エンドユーザは、プリプレグ、コア及び物品を含む諸部分の可能な最終的な厚さの範囲を広げることができる。例えば、エンドユーザは、所望の得られる厚さをもたらすべく一部を加工するために、望ましい加熱条件を選択することができる。所望であれば、適用される加工条件を特定の領域で変更することによって、その部分の様々な領域は、異なる最終的な厚さを有することができる。

場合によっては、混合物中に熱可塑性材料、強化繊維及び膨張可能グラファイト粒子を混ぜ合せて、撹拌された水性フォームを形成することによって、プリプレグ、コアまたは物品を製造することができる。攪拌された水性フォームは、ワイヤ支持体上に配置することができる。水分を排除してウェブまたは連続気泡構造を形成することができる。ウェブは、実質的にロフトが生じないような条件下で、熱可塑性材料の溶融温度より高い温度で、例えば対流加熱を用いて加熱することができ、この工程は場合によっては固化とも呼ばれる。所望であれば、ウェブに圧力を加えて、例えばウェブ（または連続気泡構造）中に均一に分散した、またはウェブ（または連続気泡構造）中に不均一に分散したＥＧ材料を含む膨張可能グラファイト粒子を含む熱可塑性複合シートを提供することができる。シートは、所望のロフトを提供するために、適した加熱条件を選択することによって、さらに処理することができる。いくつかの例では、シートをロフトするのに有効な加熱条件を適用して、ボードの厚さ全体を増加させることができる。例えば、外板、カバー層または他の材料をシート上に配置することができる。多層アセンブリは鋳型内に配置することができ、シートの表面をアセンブリの他の層にプレスすべくシートをロフトするように、加熱条件を適用することができる。シート全体の厚さを増加させることにより、シートとアセンブリの他の層との間のより良好な接着を達成することができる。

特定の例では、複合物品を製造する方法は、熱可塑性材料、強化繊維及び膨張可能グラファイト粒子を混合物中で混ぜ合わせて、攪拌された水性フォームを形成することを含む。フォームはワイヤ支持体上に配置され、水は排除されて、熱可塑性材料、繊維及びグラファイト材料を含むウェブまたは連続気泡構造を形成する。場合によっては、次いでウェブを熱可塑性材料の溶融温度より上の第１の温度に加熱するが、第１の温度は膨張可能グラファイト粒子のロフト開始温度よりも低いので、実質的にロフトは生じない。他の例では、ウェブは、熱可塑性材料を溶融する加熱条件を用いて加熱、例えば対流加熱することができるが、膨張可能グラファイト粒子を実質的にロフトさせない。所望であれば、次いで、例えばニップローラまたは他の装置を用いてウェブに圧力を加えて、ウェブに分散された膨張可能グラファイト粒子を含む熱可塑性複合シートを提供することができる。

いくつかの実施例を以下に記載し、本明細書に記載された新規の態様及び構成のいくつかをより良く説明する。

実施例１
ポリプロピレン樹脂及びガラス繊維を用いて、異なる組成物を製造した。１つの組成物（Ｈ１１００）は、５重量％で存在する液体炭化水素のコアポリマーマイクロスフェアを含む。第２の組成物は、５重量％で存在するＥＧ−２４９Ｃ膨張可能グラファイト（ＥＧ）材料を含んでいた。第３の組成物は、１０重量％で存在するＥＧ−２４９Ｃ膨張可能グラファイト材料を含んでいた。第４の組成物は、１５重量％で存在するＥＧ−２４９Ｃ膨張可能グラファイト材料を含んでいた。第５の組成物は、１０重量％で存在するＥＧ−ＨＶ膨張可能グラファイト材料を含んでいた。約６０重量％のポリプロピレン及び４０重量％のガラス繊維が各組成物中に存在した。各組成物中のＥＧの重量％は、ポリプロピレンとガラス繊維の総重量を基準にしたものであり、例えば５重量％のＥＧの組成物は、５ｇのＥＧを、４０ｇのガラス繊維及び６０ｇのポリプロピレンを含む組成物に加えることによって、製造し得る。各組成物は、約８００ｇｓｍの目付を有するシートに製造された。

様々な加熱条件下で、厚さの変化について、ボードを検証した。Ｈ１１００及びＥＧ−ＨＶ含有ボードを２０４℃で空気加熱（図１１の左側の棒）し、２２５℃で空気加熱した（図１１の右欄）。各ＥＧ−２４９Ｃボードを同じ温度で空気加熱し、２００℃と２２０℃の赤外線加熱（ＩＲ）にも付した（ＥＧ−２４９Ｃの図１１の左から右までの棒は、２０４℃の空気加熱、２２５℃の空気加熱、２００℃のＩＲ加熱、及び２２０℃のＩＲ加熱を表し、ＥＧ−ＨＶの棒は、２０４℃及び２２５℃での空気加熱を表す）。

マイクロスフェアボードの厚さは、両方の温度で増加し、低温時の厚さは高温時の厚さに近かった。マイクロスフェアボードと比較して、ＥＧ−２４９Ｃボードは、空気加熱に対して一般に不感応であり、厚さの変化がほとんどまたはまったく見られなかった。ＥＧ−ＨＶボードの厚さは空気加熱により増加した。ＥＧ−ＨＶは、低グレードの膨張可能グラファイト材料であり、ＥＧ−２４９Ｃよりも低い温度で膨張する。すべてのＥＧ−２４９Ｃボードの厚さは、２２０℃でＩＲ加熱を用いて劇的に増加した。さらに、ボードの厚さは、膨張可能グラファイト材料の充填量とＩＲ加熱温度によって異なっていた。結果は、膨張可能グラファイト材料を使用することにより、所望のロフト温度を選択することでボードの厚さを選択的に増加させるというものに相当する。

実施例２
一連のボードを、実施例１に記載の方法を用いて製造した。ボードはそれぞれ、実施例１に示したのと同様の量のポリプロピレン及びガラス繊維を含んでいた。３種のボードを製造した。Ｈ１１００マイクロスフェアを含むもの、Ｎ３５１膨張可能グラファイト材料を含むもの、Ｎ４００膨張可能グラファイト材料を含むものである。各ボードを２００℃の対流加熱によりステージ１のロフトについて検証した。結果を表１に示す。試験片として、直径９９ｍｍの丸型パックを用いた。厚さは、キャリパーを用いて３つの異なる領域で測定した。

結果は、連続的な加熱によって各ボードの厚さが経時的に増加するというものに相当した。厚さが２分から４分まで減少するにつれて、熱が増加し、マイクロスフェアボード（Ｈ１１００）には顕著な崩壊があった。膨張可能グラファイト材料ボードの崩壊は観察されなかった。

実施例３
実施例２の３つのボードの予備的ロフト能力（追加の厚さがどれだけ達成できるか）を判定するために、各ボードを室温で１日冷却した。次いでボードを、対流加熱により２００℃で３分（Ｈ１１００ボードの場合）、ＩＲ加熱によって約２２０℃で１．５分（ＥＧボードの場合）ステージ２のロフトに付した。マイクロスフェアボード（Ｈ１１００）は、マイクロスフェアを破裂させることなく最大のロフトを可能にするために、異なる加熱条件に供された。結果を表２に示す。

ステージ１でトリガされたロフトは、潜在的なロフト能力の損失を表す。例えば、全厚８．８９２ｍｍのＨ１１００ボードの場合、ステージ１でトリガされたロフトは５．５２６ｍｍであった。ボードの全厚は、ステージ２のロフト後に８．８９２であったが、これは、ボードがステージ１の後に、その総ロフト能力の５．５２６／８．８９２＝６２．１％にロフトされたことを意味している。この結果は、そのボードで３７．９％の予備的ロフト能力しか残っていないことを意味する。

対照的に、同様の時間における膨張可能グラファイト材料ボードは、Ｎ３５１に対して７３．５％の予備的ロフト能力、及びＮ４００に対して６４．４％の予備的ロフト能力を保持した。これらの結果は、マイクロスフェアと比較して、膨張可能グラファイト材料が付加的な予備的ロフト能力を提供するということに相当する。

実施例４
追加の試験を、実施例２のボードを使用して実施した。これらの試験は、加熱中の各ボードの目付及び灰分含量の測定、ならびにオーブンで対流加熱を用いて２００℃の温度でボードをロフトした後のロフト指数の判定を含んだ。直径９９ｍｍのパックを試験サンプルとして使用し、各実験で１０個のパックを使用した。すべてのデータで、厚さの値は１０個のパックすべての平均測定値に基づいている。目付、変動係数（ＣＯＶ）、厚さ、ロフト比（ロフトした厚さをもとの厚さで割った値）、灰分含量（サンプルを８００℃のオーブンに配置して燃焼することで測定−ガラス繊維のみが残り、残っているのは重量百分率のガラス繊維のみ）、ロフト指数１（ロフト比を灰分含量で割ったもの）、ロフト剤含量（ＭＳ含量として図１２の表３に示す）、及びロフト指数２（ロフト剤含量によりロフト指数１を除算）を判定した。ロフト指数の使用によって、各ボードの合計ｇｓｍの変動を排除（または正規化）して、直接的に比較し得る結果を導くことができる。マイクロスフェア含量（Ｈ１１００）は、マイクロスフェアが破裂する前後の重量を測定して、サンプル中のマイクロスフェア含量を計算することによって判定した。ＥＧ（Ｎ３５１及びＮ４００）の７％含量は、その量のＥＧを試験サンプルに添加することに基づいていた。その結果を図１２の表３に示す。

すべてのＥＧ試料（Ｎ３５１及びＮ４００）のロフト指数は、同じ加熱時間で対応するマイクロスフェア試料よりも少なくとも５０％少なかった。これらの値は、２００℃の対流加熱後に予備的ロフト能力を向上させたＥＧ含有ボードと一致している。

実施例５
実施例２のボードを使用して、追加の試験を行った。これらの試験は、加熱中の各ボードの目付及び灰分含量の測定、ならびにオーブンで対流加熱を用いて２２０℃の温度でボードをロフトした後のロフト指数の測定を含んだ。結果は、実施例４に関連して記載したように得られた／判定された。結果を図１３の表４に示す。

すべてのＥＧサンプル（Ｎ３５１及びＮ４００）のロフト指数は、同じ加熱時間での対応するマイクロスフェアのサンプルよりも低かった。各サンプルの各加熱時間におけるロフト指数は、全般に、２００℃で得られた対応するロフト指数よりも大きかった。これらの値は、ＥＧが、処理温度を変えることによって、ロフトの制御の強化をもたらすということに相当する。

実施例６
異なるタイプの膨張可能グラファイト材料を、実施例２のボードと同様のボードを製造することによって検証した。ボード中の各膨張可能グラファイト材料の重量百分率は、８重量％であった。Ｈ１１００マイクロスフェアコントロールボードは、２４重量％のマイクロスフェアを含んでいた。各ボードの目付は約８００ｇｓｍであった。ロフトは、表５に列挙した様々な条件下で測定した。ＴＭＡは、ロフトの開始が始まる実際の温度を測定すべく熱機械分析器を用いて判定した開始温度を指す。ＮＹＡＣＯＬ値は、供給者によって提供された対応する値である。

表５の結果は、１分間の２００℃の対流加熱後に高い予備的ロフト能力を提供する膨張可能グラファイト材料に相当する。ＨＶ、３５１及びＫＰ２５１のＥＧ材料の場合、１分間２２０°Ｃで高いロフトを達成する能力が、これらの材料を含むボードの予備的ロフト能力を付与している。種々の条件におけるロフトの厚さを比較する棒グラフを図１４に示す。各々の棒のグループの左から右までは、２００℃の空気加熱、２２０℃の空気加熱、２００℃のＩＲ加熱、２２０℃のＩＲ加熱を表す。グラフに示されるように、ＥＧサンプルは、適用される熱の種類に影響される。この選択性は、適切な加熱適用法を選択することによって、ロフトのより良い制御が可能になる。対照的に、マイクロスフィアのロフトは、一般に、適用される熱の種類に影響されない。場合によっては、２００℃のロフトと２２０℃のロフトが大きな差異を有することに基づいてＥＧ材料を選択することが望ましい。この大きな差異は、より高い予備的ロフト能力をもたらす。さらに、差異が大きいことで選択し、対流条件下で実質的なロフトを提供しないＥＧ材料を使用することによって、赤外線加熱（または他の加熱）を適用して、物品の最終的な厚さをより良好に制御することができる。

実施例７
熱可塑性複合物品に難燃性を付与するための膨張可能グラファイト材料（難燃剤の不在下での）の能力を検証した。Ｈ１１００マイクロスフェア及び種々の膨張可能グラファイト材料を含む試験用ボードを含むコントロールボードを検証した。結果を図１５の表６に示す。括弧は、各ボードにおける膨張可能グラファイト材料の充填の重量百分率を表す。各ボードは約８００ｇｓｍの目付を含み、約２ｍｍの厚さに成形された。燃焼速度は、本明細書に記載の１９９１年のＦＭＶＳＳ ３０２試験に示されるように、１分当たりのインチで測定した。燃焼距離は、ＦＭＶＳＳ−３０２の試験方法に示されているようにインチ単位で測定した。

結果は、膨張可能グラファイト材料ボードにはロフト前後に影響されない自己消火性があるという成績に相当する。５％のＥＧ−２４９Ｃの充填で、ボードは自己消火性があり、難燃性は、わずか５重量％の膨張可能グラファイト材料で付与できることを示している。これと比較して、マイクロスフェアボードは自己消火性ではなかった。表６のタイミングマークは、ボードに適用された火炎の端からおよそ４インチ内側のマークを指す。

実施例８
追加のボードのセットを難燃性について検証した。使用された材料及びそれらを充填した重量は、図１６の表７に示されている。膨張可能グラファイト材料ボードはすべて、ボードが２ｍｍに成形されたときに自己消火性であった。ボードの空隙率が増加すると、一般に、自己消火試験に合格することはより困難になる。膨張可能グラファイト材料ボードを、より多くの空気またはより高い空隙率が存在することを意味する８ｍｍの全体の厚さまでロフト及び成形した場合でも、すべての膨張可能グラファイト材料ボードは自己消火性があった。

実施例９
いくつかのボードの油の有無での燃焼性について検証した。ボードの目付は約１３１０ｇｓｍであった。ボードはそれぞれ約１０重量％のＡｓｂｕｒｙ ３３３５膨張可能グラファイト材料と組み合わせたＳｕｐｅｒｌｉｔｅ（商標）コア（ポリプロピレンと約５５重量％のガラス繊維の混合物）を含んでいた。ボードを熟成させた後、縦方向または横方向での引張強度の低下はなかった。熟成は、３８＋／−２℃、相対湿度９５＋／−２％で４８時間ということを含む、異なる時間と湿度の値で、熱及び水にボードを曝すことを含んでいた。１５０℃で７日間という長い加熱サイクルも、ボードの熟成に採用された。次いで、ボードを室温で４８時間、蒸留水中に浸漬した。

また、ボードは油の存在下または油なしでの自己消火能力について検証した。２０１３年のＳＡＥ Ｊ３６９試験（本明細書に記載のＦＭＶＳＳ ３０２試験に相当）を使用して、燃焼性を検証した。試験結果を図１７に示す表８に示す。すべてのボードは、油燃焼性試験に合格した（表８のＳＥ／０と記されている）。２００℃のプロセス温度において、８．１０ｍｍのフリーロフトがあった。２２０℃のプロセス温度では、１２．４６ｍｍのフリーロフトがあった（２００℃のボードよりも予備的ロフト能力が低い）。２４０℃のプロセス温度では、２２．９７ｍｍのフリーロフトがあった（２２０℃のボードよりも予備的ロフト能力が低い）。各ボードの５つの複製を検証した。上記により詳細に記載したように、表８の「Ｂ」は、燃焼が観察されたボードを指す。「Ｂ」を列挙したマス目は、炎がコアにではなく表面上を移動するボードであった。コア内の膨張可能グラファイトは、少なくとも部分的に火炎の消火を助けるべきであるので、コア内に移動することは望ましい。

約１０重量％のＡｓｂｕｒｙ ３３３５膨張可能グラファイト材料と２重量％のＤＪ Ｓｅｍｉｃｈｅｍ．マイクロスフェアロフト剤とを含む同じコア材料（ただし、４５重量％のガラスを含む）を用いて別のボードを製造した。厚さ８ｍｍに成形した場合、そのボードは油自己消火試験でＳＥ／０性能（ＳＡＥ Ｊ３６９試験に合格）を示した。これらの結果は、燃焼性試験に合格するボードを提供する膨張可能グラファイト材料に相当しており、所望の部品または形状にさらなる処置、例えば成形を可能にする予備的ロフト能力を依然として有している。

実施例１０
同様の量の膨張可能グラファイト材料を含むが、ロフトの厚さが異なるいくつかの追加のボードが製造された。製造されたボードには、ＥＧ材料と組み合わせたＳｕｐｅｒｌｉｔｅ（商標）コアが含まれていた。ボードのリストを表９に示す。

６〜７ｍｍ（実験１）にロフトされたボードは、ＥＧなしのＳｕｐｅｒｌｉｔｅ（商標）コアと同様の方法で処理することができ、例えば、ＥＧなしのＳｕｐｅｒｌｉｔｅ（商標）コアと同様の温度で成形することができる。実験１及び２では、コアの一方の側に９０ｇｓｍのＨＯＦスクリムがあり、コアの他方の側に２２５ｇｓｍのポリプロピレンフィルムがあった。実験３では、コアの一方の側に２０ｇｓｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）スクリムがあり、ボードの他方の側に９８ｇｓｍのポリプロピレンフィルムがあった。８〜９ｍｍ（実験２）の間にロフトされたボードについて、しわが幾分観察された。９ｍｍのフリーロフトよりもロフトしたボードは、Ｓｕｐｅｒｌｉｔｅ（商標）コアと同様の方法で処理でき、Ｓｕｐｅｒｌｉｔｅ（商標）コアそのものと比較してサイクルの時間が短縮されていた。

実施例１１
ボードは、約１２００ｇｓｍのコア重量で製造することができ、ガラス繊維（４０〜６０重量％）、５〜１５重量％の膨張可能グラファイト材料、場合によっては０〜５重量％のマイクロスフェアロフト剤を含み、残りは例えばポリプロピレンなどのポリオレフィンのような熱可塑性材料を含む。所望であれば、例えばスクリムのような外板の材料をコア材の１つ以上の側面に付着させることができる。場合によっては、難燃性スクリムを一方の面に配置し、非難燃性スクリムを反対の面に配置することができる。スクリムの正確な目付は、約２０ｇｓｍから約１００ｇｓｍまで異なり得る。他の例では、コアの一方の側はポリオレフィンフィルムのようなフィルムを含むことができる。

実施例１２
温度上昇の関数としての、３つの異なる膨張可能グラファイト材料の膨張率を検証した。結果を図１８に示す。種々のＥＧ材料を比較すると、３３３５材料は、１６０℃と２２０℃の間の温度範囲で低い膨張率であった。これらの結果は、特定の処理温度に対して適切なロフト温度を有する膨張可能グラファイト材料を選択することに相当する。例えば、１７０℃未満でロフトが所望される場合、Ｎｙａｇｒａｐｈ ＫＰ２５１を使用することができる。１８０℃未満でロフトが必要な場合、Ｎｙａｇｒａｐｈ ＫＰ２５１かＡｓｂｕｒｙ ３７２１のいずれか（またはその両方）を使用できる。

本明細書に開示された実施例の要素を導入する場合、冠詞「ａ」、「ａｎ」、「ｔｈｅ」及び「ｓａｉｄ」は、１つまたは複数の要素が存在することを意味することを意図している。「ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ（含む）」及び「ｈａｖｉｎｇ（有する）」は、オープンエンドであり、列挙された要素以外の追加の要素が存在し得ることを意味することを意図するものである。当業者は、本開示の利点を考慮し、実施例の様々な構成要素が、他の実施例で、様々な構成要素と交換または置換し得るということを理解されたい。

特定の態様、実施例及び実施形態について上述したが、本開示の利点を考慮して、開示された例示的な態様、実施例及び実施形態の追加、置換、修飾及び変更をすることが可能であることは、当業者に理解されたい。

Claims (100)

1. 複数の強化繊維及び熱可塑性材料を含む多孔質コア層を含み、前記多孔質コア層が、前記多孔質コア層内に均一に分散された膨張可能グラファイト粒子をさらに含む、熱可塑性複合物品。
2. 前記膨張可能グラファイト粒子が、放射加熱後に前記多孔質コア層の厚さを少なくとも５０％増加させるのに有効である、請求項１に記載の熱可塑性複合物品。
3. 前記膨張可能グラファイト粒子が、対流加熱時にロフトに対して実質的に不感応であるように選択される、請求項１に記載の熱可塑性複合物品。
4. 前記複数の強化繊維が、ガラス繊維、アラミド繊維、グラファイト繊維、炭素繊維、無機鉱物繊維、金属繊維、金属化された合成繊維、及び金属化された無機繊維の少なくとも１つを含む、請求項１に記載の熱可塑性複合物品。
5. 前記熱可塑性材料が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、アクリロニトリルスチレン、ブタジエン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンテトラクロレート、ポリビニルクロリド、ポリフェニレンエーテル、ポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、ポリエステル、アクリロニトリル−ブチルアクリレート−スチレンポリマー、アモルファスナイロン、ポリアリーレンエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリールスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリ（１，４−フェニレン）化合物、シリコーン及びそれらの混合物の少なくとも１つを含む、請求項１に記載の熱可塑性複合物品。
6. 前記熱可塑性材料が粒子を含み、前記熱可塑性材料の粒子の平均粒径が前記膨張可能グラファイト粒子の平均粒径に類似し、５０％未満の差異を有する、請求項１に記載の熱可塑性複合物品。
7. 前記多孔質コア層が難燃性を提供し、ハロゲン不含有である、請求項１に記載の熱可塑性複合物品。
8. 前記多孔質コア層中に難燃剤をさらに含み、前記難燃剤がＮ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｓ、Ｓｅ、またはＴｅの少なくとも１つを含む、請求項７に記載の熱可塑性複合物品。
9. 前記多孔質コア層が難燃性を提供し、難燃剤を含まない、請求項１に記載の熱可塑性複合物品。
10. 前記多孔質コア層中にロフト剤をさらに含む、請求項１に記載の熱可塑性複合物品。
11. 熱可塑性材料によって一緒に保持された強化繊維のランダム交差を含む連続気泡構造のウェブを含む多孔質コア層であって、前記連続気泡構造の前記ウェブに均一に分散された膨張可能グラファイト粒子をさらに含む前記多孔質コア層を含む、熱可塑性複合物品。
12. 前記膨張可能グラファイト粒子が、放射加熱後に前記多孔質コア層の厚さを少なくとも５０％増加させるのに有効である、請求項１１に記載の熱可塑性複合物品。
13. 前記膨張可能グラファイト粒子が、対流加熱時にロフトに対して実質的に不感応であるように選択される、請求項１１に記載の熱可塑性複合物品。
14. 前記複数の強化繊維が、ガラス繊維、アラミド繊維、グラファイト繊維、炭素繊維、無機鉱物繊維、金属繊維、金属化された合成繊維、及び金属化された無機繊維の少なくとも１つを含む、請求項１１に記載の熱可塑性複合物品。
15. 前記熱可塑性材料が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、アクリロニトリルスチレン、ブタジエン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンテトラクロレート、ポリビニルクロリド、ポリフェニレンエーテル、ポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、ポリエステル、アクリロニトリル−ブチルアクリレート−スチレンポリマー、アモルファスナイロン、ポリアリーレンエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリールスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリ（１，４−フェニレン）化合物、シリコーン及びそれらの混合物の少なくとも１つを含む、請求項１１に記載の熱可塑性複合物品。
16. 前記熱可塑性材料が粒子を含み、前記膨張可能グラファイト粒子の平均粒径が前記熱可塑性材料粒子の平均粒径の少なくとも５０％である、請求項１１に記載の熱可塑性複合物品。
17. 前記多孔質コア層が難燃性を提供し、ハロゲン不含有である、請求項１１に記載の熱可塑性複合物品。
18. 前記多孔質コア層中に難燃剤をさらに含み、前記難燃剤がＮ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｓ、Ｓｅ、またはＴｅの少なくとも１つを含む、請求項１７に記載の熱可塑性複合物品。
19. 前記多孔質コア層が難燃性を提供し、難燃剤を含まない、請求項１１に記載の熱可塑性複合物品。
20. 前記多孔質コア層中にロフト剤をさらに含む、請求項１１に記載の熱可塑性複合物品。
21. 熱可塑性複合シートであって、
    複数の強化繊維及び熱可塑性材料を含む多孔質コア層であって、前記多孔質コア層のボイド空間内に均一に分散された膨張可能グラファイト粒子をさらに含む前記多孔質コア層、及び
    前記多孔質コア層の少なくとも１つの表面上に配置された外板
    を含む、前記熱可塑性複合シート。
22. 前記多孔質コア層と前記外板との間に配置された追加の多孔質コア層をさらに含む、請求項２１に記載の熱可塑性複合シート。
23. 前記追加の多孔質コア層が、熱可塑性材料、複数の強化繊維及び膨張可能グラファイト粒子を含む、請求項２２に記載の熱可塑性複合シート。
24. 前記追加の多孔質コア層の前記膨張可能グラファイト粒子が、前記追加の多孔質コア層内に均一に分散されている、請求項２３に記載の熱可塑性複合シート。
25. 前記追加の多孔質コア層の前記膨張可能グラファイト粒子が、前記追加の多孔質コア層内に勾配分布している、請求項２３に記載の熱可塑性複合シート。
26. 前記多孔質コア層が難燃性を提供し、ハロゲン不含有である、請求項２１に記載の熱可塑性複合シート。
27. 前記多孔質コア層が難燃性を提供し、難燃剤を含まない、請求項２１に記載の熱可塑性複合シート。
28. 前記膨張可能グラファイト粒子が、前記膨張可能グラファイト粒子のロフト開始温度を超える放射加熱後に前記多孔質コア層の厚さを少なくとも５０％増加させるのに有効である、請求項２１に記載の熱可塑性複合シート。
29. 前記多孔質コア層中にロフト剤をさらに含む、請求項２１に記載の熱可塑性複合シート。
30. 前記外板が膨張可能グラファイト粒子を含む、請求項２１に記載の熱可塑性複合シート。
31. 熱可塑性複合シートであって、
    熱可塑性材料によって一緒に保持された強化繊維のランダム交差を含む連続気泡構造のウェブを含む多孔質コア層であって、連続気泡構造の前記ウェブに均一に分散された膨張可能グラファイト粒子をさらに含む前記多孔質コア層、及び
    前記多孔質コア層の少なくとも１つの表面上に配置された外板
    を含む、前記熱可塑性複合シート。
32. 前記多孔質コア層と前記外板との間に配置された追加の多孔質コア層をさらに含む、請求項３１に記載の熱可塑性複合シート。
33. 前記追加の多孔質コア層が、熱可塑性材料、複数の強化繊維及び膨張可能グラファイト粒子を含む、請求項３２に記載の熱可塑性複合シート。
34. 前記追加の多孔質コア層の前記膨張可能グラファイト粒子が、前記追加の多孔質コア層内に均一に分散している、請求項３３に記載の熱可塑性複合シート。
35. 前記追加の多孔質コア層の前記膨張可能グラファイト粒子が、前記追加の多孔質コア層内に勾配分布している、請求項３３に記載の熱可塑性複合シート。
36. 前記多孔質コア層が難燃性を提供し、ハロゲン不含有である、請求項３１に記載の熱可塑性複合シート。
37. 前記多孔質コア層が難燃性を提供し、難燃剤を含まない、請求項３１に記載の熱可塑性複合シート。
38. 前記膨張可能グラファイト粒子が、前記膨張可能グラファイト粒子のロフト開始温度を超える放射加熱後に前記多孔質コア層の厚さを少なくとも５０％増加させるのに有効である、請求項３１に記載の熱可塑性複合シート。
39. 前記多孔質コア層中にロフト剤をさらに含む、請求項３１に記載の熱可塑性複合シート。
40. 前記外板が膨張可能グラファイト粒子を含む、請求項３１に記載の熱可塑性複合シート。
41. 熱可塑性材料によって一緒に保持された強化繊維のランダム交差を含む連続気泡構造のウェブを含む多孔質コア層であって、連続気泡構造の前記ウェブに均一に分散された非共有結合している膨張可能グラファイト粒子をさらに含む前記多孔質コア層、及び
    前記多孔質コア層の少なくとも１つの表面上に配置された外板
    を含む、熱可塑性複合シート。
42. 前記ウェブに分散された共有結合している膨張可能グラファイト粒子をさらに含む、請求項４１に記載の熱可塑性複合シート。
43. 前記非共有結合している膨張可能グラファイト粒子と前記共有結合している膨張可能グラファイト粒子がほぼ同じ量で存在する、請求項４２に記載の熱可塑性複合シート。
44. 前記共有結合したグラファイト粒子が前記ウェブ中に勾配分布で存在する、請求項４２に記載の熱可塑性複合シート。
45. 前記非共有結合している膨張可能グラファイト粒子が難燃量で存在する、請求項４１に記載の熱可塑性複合シート。
46. 前記多孔質コア層が難燃性を提供し、ハロゲン不含有である、請求項４１に記載の熱可塑性複合シート。
47. 前記多孔質コア層中に難燃剤をさらに含み、前記難燃剤がＮ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｓ、Ｓｅ、またはＴｅの少なくとも１つを含む、請求項４６に記載の熱可塑性複合シート。
48. 前記膨張可能グラファイト粒子が、前記膨張可能グラファイト粒子のロフト開始温度を超える放射加熱後に前記多孔質コア層の厚さを少なくとも５０％増加させるのに有効である、請求項４１に記載の熱可塑性複合シート。
49. 前記多孔質コア層中にロフト剤をさらに含む、請求項４１に記載の熱可塑性複合シート。
50. 前記外板が、共有結合している膨張可能グラファイト粒子または非共有結合している膨張可能グラファイト粒子を含む、請求項４１に記載の熱可塑性複合シート。
51. 熱可塑性材料、強化繊維及び膨張可能グラファイト粒子を混合物中で混ぜ合わせて、撹拌された水性フォームを形成すること、
    前記撹拌された水性フォームをワイヤ支持体上に配置すること、
    水分を排除してウェブを形成すること、
    前記ウェブを前記熱可塑性材料の前記溶融温度以上の第１の温度に加熱することであって、前記第１の温度がロフトが実質的に生じないように選択されるよう前記加熱すること、及び
    前記ウェブに圧力を加えて、前記ウェブ中に均一に分散した前記膨張可能グラファイト粒子を含む熱可塑性複合シートを提供することを含む方法。
52. 前記排除する工程が、前記ワイヤ支持体上に配置された前記攪拌された水性形態の前記膨張グラファイト粒子を５％未満除去する、請求項５１に記載の方法。
53. 前記攪拌された水性フォームを、前記膨張可能グラファイト粒子が前記攪拌された水性フォーム中に均一に分散するまで混合することをさらに含む、請求項５１に記載の方法。
54. 対流加熱を用いて前記ウェブを加熱することをさらに含む、請求項５１に記載の方法。
55. 前記加熱された熱可塑性複合シートに圧力を加えることをさらに含む、請求項５４に記載の方法。
56. 放射加熱を使用して前記熱可塑性複合シートを加熱することをさらに含む、請求項５１に記載の方法。
57. 前記熱可塑性複合シートの表面上に追加の膨張可能グラファイト粒子を配置することをさらに含む、請求項５１に記載の方法。
58. 前記撹拌された水性フォームにロフト剤を添加することをさらに含む、請求項５１に記載の方法。
59. 前記熱可塑性複合シートを外板に結合することをさらに含む、請求項５１に記載の方法。
60. 前記熱可塑性複合シートを、熱可塑性材料、強化繊維及び膨張可能グラファイト粒子を含む追加の熱可塑性複合シートに結合することをさらに含む、請求項５１に記載の方法。
61. 粒子を含む前記熱可塑性材料を選択することと、前記膨張可能グラファイト粒子の平均粒径を熱可塑性材料の前記粒子の平均粒径の少なくとも５０％にするよう選択することとをさらに含む、請求項５１に記載の方法。
62. 熱可塑性材料と、強化繊維と、膨張可能グラファイト粒子とを混合物中で混ぜ合わせること、
    前記混合物中の前記膨張可能グラファイト粒子の実質的に均一な分散を提供するために前記混合物を混合すること、
    前記混合物をワイヤ支持体上に配置すること、
    処分された前記混合物から水分を排除してウェブを形成すること、
    前記膨張可能グラファイト粒子を実質的にロフトすることなく前記熱可塑性材料を溶融するために第１の加熱条件下で前記ウェブを加熱すること、及び
    前記ウェブに圧力を加えて、前記ウェブ中に分散された前記膨張可能グラファイト粒子を含む熱可塑性複合シートを提供すること
    を含む方法。
63. 前記排除する工程は、前記ワイヤ支持体上に配置された前記混合物中の前記膨張グラファイト粒子の５％未満を除去する、請求項６２に記載の方法。
64. 前記ウェブ中の前記膨張可能グラファイト粒子を前記熱可塑性材料または前記強化繊維に結合させることなく圧力を加えることをさらに含む、請求項６２に記載の方法。
65. 対流加熱を用いて前記ウェブを加熱することをさらに含む、請求項６２に記載の方法。
66. 前記加熱された熱可塑性複合シートに圧力を加えることをさらに含む、請求項６５に記載の方法。
67. 放射加熱を使用して前記熱可塑性複合シートを加熱することをさらに含む、請求項６６に記載の方法。
68. 前記熱可塑性複合シートの表面上に追加の膨張可能グラファイト粒子を配置することをさらに含む、請求項６２に記載の方法。
69. 前記混合物にロフト剤を添加することをさらに含む、請求項６２に記載の方法。
70. 前記熱可塑性複合シートを外板に結合することをさらに含む、請求項６２に記載の方法。
71. 前記熱可塑性複合シートを、熱可塑性材料、強化繊維及び膨張可能グラファイト粒子を含む追加の熱可塑性複合シートに結合することをさらに含む、請求項６２に記載の方法。
72. 粒子を含む前記熱可塑性材料を選択することと、前記膨張可能グラファイト粒子の平均粒径を熱可塑性材料の前記粒子の平均粒径とほぼ同じになるよう選択することとをさらに含む、請求項６２に記載の方法。
73. 複数の強化繊維及び熱可塑性材料を含む多孔質コア層を含み、前記多孔質コア層が、前記多孔質コア層のボイド空間に分散された膨張可能グラファイト粒子をさらに含む、熱可塑性複合物品。
74. 前記膨張可能グラファイト粒子が、非共有結合している膨張可能グラファイト粒子である、請求項７３に記載の熱可塑性複合物品。
75. 熱可塑性材料によって一緒に保持された強化繊維のランダム交差を含む連続気泡構造のウェブを含む多孔質コア層であって、連続気泡構造の前記ウェブに分散された膨張可能グラファイト粒子をさらに含む前記多孔質コア層を含む熱可塑性複合物品。
76. 前記膨張可能グラファイト粒子が、非共有結合している膨張可能グラファイト粒子である、請求項７５に記載の熱可塑性複合物品。
77. 熱可塑性複合シートであって、
    複数の強化繊維及び熱可塑性材料を含む多孔質コア層であって、前記多孔質コア層に分散された膨張可能グラファイト粒子をさらに含む前記多孔質コア層、及び
    前記多孔質コア層の少なくとも１つの表面上に配置された外板
    を含む前記熱可塑性複合シート。
78. 前記膨張可能グラファイト粒子が、非共有結合している膨張可能グラファイト粒子である、請求項７７に記載の熱可塑性複合物品。
79. 熱可塑性複合シートであって、
    熱可塑性材料によって一緒に保持された強化繊維のランダム交差を含む連続気泡構造のウェブを含む多孔質コア層であって、連続気泡構造の前記ウェブに分散された膨張可能グラファイト粒子をさらに含む前記多孔質コア層、及び
    前記多孔質コア層の少なくとも１つの表面上に配置された外板
    を含む前記熱可塑性複合シート。
80. 前記膨張可能グラファイト粒子が、非共有結合している膨張可能グラファイト粒子である、請求項７９に記載の熱可塑性複合物品。
81. 熱可塑性材料によって一緒に保持された複数の強化繊維によって形成された連続気泡構造のウェブを含み、連続気泡構造の前記ウェブに分散された膨張可能グラファイト粒子を含むプリプレグ。
82. 前記膨張可能グラファイト粒子が、非共有結合している膨張可能グラファイト粒子である、請求項８１に記載のプリプレグ。
83. 複数の強化繊維及び熱可塑性材料を含む多孔質コア層であって、前記多孔質コア層中に均一に分散された膨張可能グラファイト粒子をさらに含む前記多孔質コア層であって、前記膨張可能グラファイト粒子が、物品が１９９１年の米国自動車安全基準３０２（ＦＭＶＳＳ ３０２）の燃焼性試験に適合できる有効量で存在する前記多孔質コア層を含む、熱可塑性物品。
84. 前記膨張可能グラファイト粒子が、非共有結合している膨張可能グラファイト粒子である、請求項８３に記載の物品。
85. 熱可塑性材料によって一緒に保持された強化繊維のランダム交差を含む連続気泡構造のウェブを含む多孔質コア層であって、連続気泡構造の前記ウェブに均一に分散された膨張可能グラファイト粒子をさらに含む前記多孔質コア層であって、前記膨張可能グラファイト粒子が、１９９１年の米国自動車安全基準３０２（ＦＭＶＳＳ ３０２）の燃焼性試験に適合させるのに有効な量で存在する前記多孔質コア層を含む、熱可塑性物品。
86. 前記膨張可能グラファイト粒子が、非共有結合している膨張可能グラファイト粒子である、請求項８５に記載の物品。
87. 熱可塑性複合シートであって、
    複数の強化繊維と熱可塑性材料を含む多孔質コア層であって、前記多孔質コア層のボイド空間内に均一に分散された膨張可能グラファイト粒子をさらに含む前記多孔質コア層であって、前記膨張可能グラファイト粒子が、物品が１９９１年の米国自動車安全基準３０２（ＦＭＶＳＳ ３０２）の燃焼性試験を満たせる有効量で存在する前記多孔質コア層、及び
    前記多孔質コア層の少なくとも１つの表面上に配置された外板
    を含む、前記熱可塑性複合シート。
88. 前記膨張可能グラファイト粒子が、非共有結合している膨張可能グラファイト粒子である、請求項８７に記載の物品。
89. 熱可塑性複合シートであって、
    熱可塑性材料によって一緒に保持された強化繊維のランダム交差を含む連続気泡構造のウェブを含む多孔質コア層であって、連続気泡構造の前記ウェブに均一に分散された膨張可能グラファイト粒子をさらに含む前記多孔質コア層であって、前記膨張可能グラファイト粒子が、物品が１９９１年の米国自動車安全基準３０２（ＦＭＶＳＳ ３０２）の燃焼性試験に適合できる有効量で存在する多孔質コア層、及び
    前記多孔質コア層の少なくとも１つの表面上に配置された外板
    を含む、前記熱可塑性複合シート。
90. 前記膨張可能グラファイト粒子が、非共有結合している膨張可能グラファイト粒子である、請求項８９に記載の物品。
91. 強化繊維、熱可塑性材料及び膨張可能グラファイト粒子を前記熱可塑性材料の融点より上で、前記膨張可能グラファイト粒子のロフト開始温度よりも低い第１の温度に加熱することによって、前記複数の強化繊維、前記熱可塑性材料及び前記膨張可能グラファイト粒子を含む熱可塑性複合物品を製造する方法。
92. 前記熱可塑性物品をロフトするために、前記膨張可能グラファイト粒子の前記ロフト開始温度より上の第２の温度に前記製造した物品を加熱することをさらに含む、請求項９１に記載の方法。
93. 前記第２の温度を、前記第１の温度より少なくとも２０℃高い温度に選択することをさらに含む、請求項９２に記載の方法。
94. 前記第２の温度を、前記第１の温度よりも少なくとも４０℃高い温度に選択することをさらに含む、請求項９２に記載の方法。
95. 前記第２の温度を、前記第１の温度より少なくとも６０℃高い温度に選択することをさらに含む、請求項９２に記載の方法。
96. 強化繊維、熱可塑性材料及び膨張可能グラファイト粒子を、前記膨張可能グラファイト粒子の実質的なロフトを避けながら、前記熱可塑性材料を溶融させるため第１の加熱条件下で加熱することによって、前記複数の強化繊維、前記熱可塑性材料及び前記膨張可能グラファイト粒子を含む熱可塑性複合物品を製造する方法。
97. 前記第１の加熱条件が対流加熱を含む、請求項９６に記載の方法。
98. 前記膨張可能グラファイト粒子をロフトするための第２の加熱条件下で前記製造された物品を加熱することをさらに含む、請求項９６に記載の方法。
99. 前記第２の加熱条件が放射加熱を含む、請求項９８に記載の方法。
100. 前記第１の加熱条件が対流加熱を含む、請求項９９に記載の方法。