JP2017525396A

JP2017525396A - 組成物

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Inventors: ザント、インロヘト; ヤン、ヨウチャン
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Abstract

本発明は、２位にパルミトイル基を含むグリセリドを少なくとも約１５重量％含むグリセリド組成物を含む組成物であって、本組成物の全パルミチン酸含有量の少なくとも３０重量％がグリセリド中の２位に存在し、本組成物は約１重量％までの全量で１つ以上のトコフェロール及びパルミチン酸アスコルビルを含み、本組成物は追加のレシチンを含まない、組成物を提供する。

Description

本発明は、グリセリド組成物、該組成物を含む乳幼児用調合乳及びその調製方法に関する。

乳幼児用調合乳は、人の母乳の人工代用品である。母乳を除いて、乳幼児用調合乳は、医療界が１歳未満の乳幼児にとって栄養学的にふさわしいと考える唯一の乳幼児用ミルクである。牛乳は、十分なビタミンＥ、鉄、または必須脂肪酸が含まれておらず、牛乳を与えられた乳幼児が貧血になり得るため、推奨されていない。

現在、様々な市販の乳幼児用調合乳があり、それぞれが特定の乳幼児群の、特定の栄養要求を満たすように設計されている。乳幼児用調合乳は、粉末、すぐに供給できる液体、及び液体濃縮物として市販されている。

トリグリセリド油脂は重要な市販製品であり、例えば食品工業、特に乳幼児用調合乳に広く使用されている。いくつかのトリグリセリドは栄養的に重要であり、トリグリセリド１，３−ジオレオイル−２−パルミトイルグリセリド（ＯＰＯ）はヒト乳脂肪の重要な成分であることが知られている。

ヒト乳脂肪中に見出される主要な脂肪酸を、ヒト乳脂肪中に見出されるものと同様の量で含有する脂肪組成物は、植物起源の油脂から得ることができる。しかしながら、植物起源のグリセリドのほとんどが２位で不飽和であるため、組成に有意差が生じる。対照的に、ヒト乳脂肪中のグリセリドの２位は、かなりの量で、パルミチン酸が占めている。

米国特許第６，００４，６１１号は、ジグリセリドが組成物の大部分を構成し、４０〜９０重量％の量で存在し、モノグリセリドが１．５重量％未満の量で存在する、グリセリドを含有する油から本質的になる液体油組成物を開示している。

米国特許第５，８５５，９４４号は、レシチン、パルミチン酸アスコルビル、及びトコフェロールを酸化防止剤として組み込んだ海洋油を含む脂肪組成物について記載しており、酸化防止剤の合計量は１０００ｐｐｍ〜４０００ｐｐｍである。レシチン、パルミチン酸アスコルビル、及びγ−トコフェロールをそれぞれ７５０：５００：１０００ｐｐｍの割合で追加した場合、組成物のランシマット誘導期間（ＲＩＰ）は１０．１時間であることが見出されたが、酸化防止剤を追加しない場合は、ＲＩＰはわずか１．５時間であった。

国際公開第００／５４５７５号は、リン脂質の追加によって安定化された混合トリグリセリド脂肪組成物を開示しており、組成物のＲＩＰは、レシチンを１重量％追加するごとに４〜８時間増加した。

米国特許第５，１０２，６５９号は、パルミチン酸アスコルビル、トコフェロール濃縮物、ならびに腐敗の影響を受けやすい食物品及びミネラルサプリメントの貯蔵寿命を延長するのに有用であると言われるローズマリー抽出物混合物とを含む、酸化防止剤ブレンドを記載している。

国際公開第９３／１８６６９号は、大豆油及び／または海洋油、ならびに約４００〜１２００ｐｐｍのパルミチン酸アスコルビル及び約６〜２０ｐｐｍのベータカロテン及び少なくとも１０００ｐｐｍのシトレートを含む酸化防止剤系を含有する、油ブレンドを開示している。

欧州特許第０４０４０５８号は、１５０〜３００ｐｐｍの量のトコフェロール及び／または１５０〜３００ｐｐｍの量のパルミチン酸アスコルビル及び／または５００〜２０００ｐｐｍの量のレシチンを含む、脂肪酸及び酸化防止剤混合物を含む、脂肪組成物を記載している。

欧州特許第２０２５２３７号は、長鎖多価不飽和脂肪酸とレシチンとを、７５：２５の重量比で含む脂質組成物を開示している。

米国特許第２０１２／２１９６４７号は、食用油、及び緑茶抽出物または緑茶抽出物の活性画分、及び２％を超える部分グリセリドを含む、組成物を記載している。

米国特許第２０１０／０１７８３６９号は、少なくとも１つのオメガ３多価不飽和脂肪酸を含有する酸化防止剤安定化組成物を開示している。

Ｍｉｎｇ−ＬｕｎｇＣｈｅｎら（ＪＡＯＣＳ，Ｖｏｌ．８１，ｎｏ．６（２００４））は、ヤシ油からの構造化脂質１，３−ジオレオイル−２−パルミトイルグリセロールの合成を記載している。

乳幼児用調合乳に使用するのに適した、例えば、酸化安定性が向上または改善された脂肪組成物が必要とされている。

本発明の１つの態様では、２位にパルミトイル基を含むグリセリドを少なくとも約１５重量％含むグリセリド組成物であって、組成物の全パルミチン酸含有量の少なくとも３０重量％がグリセリド中の２位に存在し、約１重量％までの全量で１つ以上のトコフェロール及びパルミチン酸アスコルビルを含み、組成物は追加のレシチンを含まない、組成物が提供される。

本発明の別の態様では、本発明の組成物を含み、好ましくは乳幼児用調合乳が、追加のレシチン、またはレシチンを含まない乳幼児用調合乳が提供される。

本発明のさらなる態様では、グリセリドを１つ以上のトコフェロール及びパルミチン酸アスコルビルと組み合わせることを含む、本発明の組成物の調製方法が提供される。

本発明のなおさらなる態様では、２位にパルミトイル基を有するグリセリドを含むグリセリド組成物の安定性を改善するための、１つ以上のトコフェロール及びパルミチン酸アスコルビルを含む混合物の使用法であって、組成物の全パルミチン酸含有量の少なくとも３０重量％がグリセリド中の２位に存在し、組成物及び混合物は追加のレシチンを含まず、任意に、混合物は組成物中に約１重量％までの量で存在する、使用法が提供される。

本発明の別の態様では、１つ以上のトコフェロール、植物油、及びパルミチン酸アスコルビルを含む混合物が提供される。植物油は、本明細書で定義される通りであってもよく、典型的には、ヒマワリ油のような化学的に修飾されていない植物油である。

レシチンは、典型的には、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルイノシトール、及びホスファチジン酸のようなリン脂質の混合物を含む。レシチンは油脂の酸化安定性に寄与し、脂肪組成物中の乳化剤としても作用する。

本明細書で使用される用語「安定性」は、好ましくは酸化安定性を指す。これはランシマット値を使用して測定できる。ランシマット値は、当技術分野で既知の試験のいずれかを用いて決定することができる。好ましくは、本明細書で言及されるランシマット値は、例えば１２０℃の試験温度でＡＯＣＳＣｄ１２ｂ−９２法を用いて測定される。

用語「追加の」は、組成物または調合乳を形成するために組み合わせられる前または後に、レシチンがグリセリドまたは１つ以上のトコフェロール及びパルミチン酸アスコルビルに追加されないことを意味する。本発明の組成物及び調合乳は、一実施形態では、レシチンを実質的に含まない。用語「実質的に含まない」とは、組成物または調合乳中のレシチンの量が約５００ｐｐｍ未満、例えば約５０ｐｐｍ未満、例えば約１０ｐｐｍ未満、例えば約０ｐｐｍまたは０ｐｐｍであることを意味する。例えば、組成物または調合乳のレシチン含有量は、組成物の重量を基準にして約０．０５重量％未満、例えば約０．００１重量％未満、または約０．０００１重量％未満、好ましくは約０重量％であってもよい。

好ましくは、組成物は、本明細書で定義されるグリセリド及び１つ以上のトコフェロール及びパルミチン酸アスコルビルからなるか、本質的になる。必要に応じて、組成物はまた、ヒマワリ油などの植物油も含む。組成物または調合乳は、好ましくは、本明細書で定義される量のような、１つ以上のトコフェロール及びパルミチン酸アスコルビルに加えて、いかなる酸化防止剤も含まない。

典型的には、本発明では、組成物は脂肪組成物（すなわち、グリセリドなどの脂肪相を含む組成物）であり、組成物は粉末のような液体または固体の形態であってもよい。

組成物中の２位にパルミトイル基を有するグリセリドの含有量は、典型的には組成物の重量を基準にして少なくとも約１５重量％である。好ましくは、トリグリセリド（例えばＯＰＯ）のような、グリセリドの含有量は、約１５重量％超である。典型的には、ＯＰＯのようなグリセリドは、組成物中に約１５重量％〜約９５重量％、例えば約２０重量％〜約９０重量％、または約３０重量％〜約７５重量％の量で存在する。

本発明の一実施形態では、２位にパルミトイル基を有するグリセリドはトリグリセリドである。

本発明の一実施形態では、パルミトイル基を有するグリセリドは、１，３−ジオレオイル−２−パルミトイルグリセリド（ＯＰＯ）である。

別の実施形態では、パルミトイル基を有するグリセリドは、パーム油またはその画分のような、植物源に由来する。

２位にパルミトイル基を有するグリセリドは、例えばパーム油ステアリンと、オレイン酸またはそのエステルとを、本明細書に記載のようなリパーゼの存在下で反応させることによって生成することができる。

好ましくはトリグリセリド組成物である、グリセリド組成物において、好ましくは組成物の全パルミチン酸含有量の少なくとも約４０重量％が、組成物中のグリセリド中の２位に、例えば少なくとも約５０％、または少なくとも約５５％、存在する。

２位のパルミチン酸残基の百分率は、好ましくは：（ａ）ＦＡＭＥ（脂肪酸メチルエステル分析）による脂肪の全パルミチン含有量（表面内部標準Ｃ１７：０）；及び（ｂ）２−モノグリセリドを形成させるために膵リパーゼを用いて１−及び３−残基の加水分解をした後の脂肪試料の、ＦＡＭＥ（同じ標準）による２位のパルミチン含有量、を見出すことによって決定される。値は（（ｂ）に１００を乗じた値）÷（（ａ）に３を乗じた値）である。

グリセリド組成物は、典型的には、２−パルミトイル基を有するグリセリド以外のグリセリドを含む。グリセリド組成物は、好ましくは、少なくとも９５重量％のグリセリドを含む。グリセリドは、モノ−グリセリド、ジ−グリセリド及びトリ−グリセリドを含み得る。好ましくは、組成物は少なくとも９０重量％、より好ましくは少なくとも９５重量％のトリグリセリドを含む。グリセリドは、典型的には、パルミチン酸以外の脂肪酸、例えば、オレイン酸を含む。

本発明に用いられる混合物は、好ましくは酸化防止剤混合物である。用語「混合物」は、混合物の成分を、組成物中で互いと単独で結合すること、及び別個の成分として同定されることに限定することを意図するものではない。したがって、本発明の組成物は、グリセリド、１つ以上のトコフェロール及びパルミチン酸アスコルビルの緊密なまたは均質なブレンド、ならびにあまりよくブレンドされていない非均一なブレンドを包含する。

組成物中に存在する１つ以上のトコフェロール及びパルミチン酸アスコルビルの全量または組み合わせた量は、一般に、組成物の重量に基づいて１重量％までである。好ましくは、１つ以上のトコフェロール及びパルミチン酸アスコルビルの全量は、約０．００１重量％〜約１重量％、例えば約０．００５重量％〜約０．５重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約０．１重量％である。

組成物中の１つ以上のトコフェロール及びパルミチン酸アスコルビルの全量または組み合わせた量は、一般に約１０，０００ｐｐｍ未満（すなわち、組成物の重量に基づいて約１重量％）、例えば約１〜約５，０００ｐｐｍ（約０．５重量％）、または約５〜約４，０００、例えば約１０〜約３，０００ｐｐｍ（約０．３重量％）である。本発明の一実施形態では、組成物は約１０〜５００ｐｐｍ（例えば約５０〜４００ｐｐｍ）の１つ以上のトコフェロール及び約１０〜５００ｐｐｍ（例えば約１００〜４００ｐｐｍ）のパルミチン酸アスコルビルを含む。１つ以上のトコフェロールの好ましい量は約５０〜１００ｐｐｍである。

パルミチン酸アスコルビルは、アスコルビン酸とパルミチン酸とから形成されるエステルである。これは粉末として市販されている。好ましくは、本発明の混合物に使用されるパルミチン酸アスコルビルは粉末の形態である。

トコフェロールは、フェノール性の構成を有するビタミンＥ化合物のファミリーであり、植物油、ナッツ、魚及び緑色の野菜に天然に見出される。本明細書で使用される「トコフェロール」という用語は、特に断らない限り、その酸化防止剤の１つ以上のアルファ、ベータ、ガンマ及びデルタの形態を含む混合物を指す。

好ましくは、組成物中の１つ以上のトコフェロールは、２つ以上のトコフェロール、例えば２つ、３つ、または４つのトコフェロールを含む。好ましい組み合わせには、デルタ及びガンマトコフェロールの組み合わせが含まれる。

混合物または組成物は、植物油、例えばヒマワリ油をさらに含んでもよい。組成物中の植物油の量は、典型的には約１０００ｐｐｍ未満またはそれまで（組成物の重量に基づいて約０．１重量％）、例えば約５〜８００ｐｐｍ、または１０〜４００ｐｐｍである。植物油対１つ以上のトコフェロールの重量比は、５：１〜１：５、例えば３：１〜１：３の範囲であり得る。一実施形態では、植物油対１つ以上のトコフェロールの重量比は、２：１〜１：２、例えば約１：１の範囲である。本明細書の実施形態のいずれかで使用される植物油は、典型的には、グリセロール及びリパーゼとの反応などによって化学的に修飾されていない。

１つ以上のトコフェロールは、好ましくは、約５０重量％の天然に存在しているｄ−トコフェロール及び約５０重量％のヒマワリ油を含むブレンド、例えばＴｏｃｏｂｌｅｎｄＬ５０−ＩＰ（ＶｉｔａｂｌｅｎｄＢ．Ｖ．）として販売されている組成物として提供され得る。

本発明はまた、１つ以上のトコフェロール、植物油及びパルミチン酸アスコルビルを含む、酸化防止剤混合物などの混合物を提供する。典型的には、混合物は、本明細書で定義されるレシチンを実質的に含まず、またはレシチンを含まない。好ましくは、混合物は、追加のまたはさらなる酸化防止剤を含まない。混合物中の１つ以上のトコフェロール対パルミチン酸アスコルビルの重量比は、好ましくは１０：１〜１：２の範囲、例えば５：１〜１：２または２．５：１〜１：２または１．５：１〜１：１である。混合物中の植物油の量は、一般に、約８０重量％、７０重量％、６０重量％、または５０重量％未満、例えば約５〜４５重量％または１０〜３０重量％である。

植物油は、一般に、さらなる化学反応及び／または物理的分離などによる（例えば、ＨＰＬＣによる）修飾はされておらず、好ましくはヒマワリ油である。１つ以上のトコフェロールと油との重量比は、上記で定義した通りであり得る。

好ましくは、組成物は、トコフェロール及びパルミチン酸アスコルビルを含む、実質的にレシチンを含まない酸化防止剤の混合物と組み合わせた、本明細書で定義されるグリセリドを含む。典型的には、混合物はグリセリドに追加され、混合物の上記成分は、組成物中に、約１０，０００ｐｐｍ未満、またはそれと等しい、またはそれまで（組成物の重量の約１重量％）、より好ましくは５〜５０００ｐｐｍ、さらにより好ましくは１００〜１０００ｐｐｍ、例えば１００〜６００ｐｐｍで存在する。

組成物及び混合物の両方が、追加のリン脂質を、実質的に含まないか、または含まず、特に、レシチンは一般に組成物及び混合物中に存在しないことが好ましい。

好ましくは、組成物及び／または混合物は、例えば、リン脂質、クエン酸またはシトレート、ローズマリー抽出物、カロテノイド、及びロスマリン酸などのさらなる酸化防止剤を含まない。

組成物または混合物は、トコフェロール及びパルミチン酸アスコルビルを１：５〜２０：１、より好ましくは１：３〜１０：１、最も好ましくは１：２〜３：１、例えば２．５：１〜１：１または２：１〜１．５：１の重量比で含むことができる。

組成物は、好ましくは、少なくとも約１５重量％の、例えばＯＰＯ；及び２つ以上のトコフェロール及びパルミチン酸アスコルビルであって、２つ以上のトコフェロール及びパルミチン酸アスコルビルが組成物中に全量で１０〜３０００ｐｐｍ（すなわち、組成物の重量に基づいて約０．００１重量％〜約０．３重量％）で存在し、組成物は、好ましくは、追加のレシチン、またはレシチンのようなさらなる酸化防止剤を含まない。１つ以上のトコフェロール対パルミチン酸アスコルビルの重量比は、好ましくは３：１〜１：２の範囲、例えば２．５：１〜１：２、例えば約１．５：１である。

組成物は、レシチンを追加で含有する同じ組成物に関して、好ましくは約５００ｐｐｍ（約０．０５重量％）までの量で、より好ましくは約１０００ｐｐｍ（約０．１重量％）までの量で、同等のまたは増加した酸化安定性を有し得る。

組成物のＲＩＰは、レシチンを追加で含有する同じ組成物、例えば約５００ｐｐｍまでのレシチン（約０．０５重量％）のＲＩＰより少なくとも約２０％、３０％または４０％、より好ましくは少なくとも約５０％長くすることができる。ＲＩＰは、本明細書に記載の方法を用いて測定することができる。

組成物は、いかなる追加の酸化防止剤も含まない同じ組成物と比較して、酸化に対してより安定であり得る。典型的には、組成物のＲＩＰは、いかなる追加の酸化防止剤も有しない同じ組成物より少なくとも約２００％長く、または３００％長く、好ましくは少なくとも約４００％長い。

本発明の組成物は、上記及びここに記載の方法によって測定されたようなＲＩＰを、２２時間超、例えば少なくとも２８時間、より好ましくは少なくとも約３０時間または３２時間、有していてもよい。例えば、本発明の組成物のＲＩＰは、本明細書に記載の方法を用いて測定して約２５時間〜約３５時間、例えば約２７時間〜約３２時間であってもよい。

驚くべきことに、本発明の組成物のＲＩＰは、少量、例えば約５００ｐｐｍ（約０．０５重量％）までのレシチンを追加で含有する同じ組成物よりも有意に長いことが見出された。

本発明の組成物は、ヒト乳幼児（すなわち、０〜４歳である）のような哺乳類に対し、その他通常の食餌の一部として適切に、経口投与用とすることができる。好ましくは、本発明の組成物は乳幼児用調合乳に使用するのに適している。

乳幼児用調合乳は、典型的には、本明細書で定義される実施形態のいずれかによる組成物を含み、調合乳はレシチンを含まない。例えば、この調合乳は、本明細書で定義されるレシチンを実質的に含まないものであってもよい。乳幼児用調合乳は、約０ｐｐｍのレシチン（０重量％）のような、１０ｐｐｍ未満のレシチン（０．００１重量％未満）を含むことが好ましい。

乳幼児用調合乳は、乳脂肪、ホエータンパク質、炭水化物、ミネラル、ビタミン及びそれらの混合物からなる群から選択される１つ以上の追加成分をさらに含むことができる。例えば、乳脂肪は牛乳に由来してもよく、調合乳は粉末の形態であってもよい。

乳幼児用調合乳において、組成物は、レシチン、例えば約５００ｐｐｍまでのレシチンを追加で含有する同じ組成物と比較して、酸化に対してより安定であり得る。

本発明による組成物を調製する方法は、グリセリドを１つ以上のトコフェロール及びパルミチン酸アスコルビルと組み合わせることを含む。グリセリド及び１つ以上のトコフェロール及びパルミチン酸アスコルビルは、本明細書の実施形態のいずれかで定義される通りであってもよく、ブレンド（例えば当該技術分野で知られている手段を用いた混合）によって組み合わされてもよい。

２位にパルミトイル基を有するグリセリドを含むグリセリド組成物の安定性を改善するための、１つ以上のトコフェロール及びパルミチン酸アスコルビルを含む混合物の使用法であって、組成物の全パルミチン酸含有量の少なくとも３０重量％がグリセリド中の２位に存在し、組成物及び混合物は追加のレシチンを含まず、任意に、混合物は組成物中に約１重量％までの量で存在する、使用法を提供する。

混合物の成分及び組成物は、上記の実施形態のいずれかにおいて定義される通りであり得る。

本明細書で定義される組成物は：
（ａ）パルミトイル基を２位に有するトリグリセリド組成物であって、組成物の全パルミチン酸含有量の少なくとも４０重量％がトリグリセリドの２位に結合したパルミトイル基として存在する、組成物；及び
（ｂ）１つ以上のトコフェロール及びパルミチン酸アスコルビルを含む実質的にレシチンを含まない酸化防止剤混合物のブレンドを含み得る。

トコフェロール及びパルミチン酸アスコルビルを含む、レシチンを含まない酸化防止剤混合物は、約１０，０００ｐｐｍ未満またはそれまで（組成物の重量に基づいて約１重量％）、例えば混合物の成分、すなわちトコフェロール及びパルミチン酸アスコルビルが、１０〜３０００ｐｐｍの量の組成物を提供し得る。トリグリセリド組成物は、約１５重量％超の量、例えば少なくとも９０重量％または９５重量％で存在してもよい。

本明細書で定義されるグリセリド組成物、及び１つ以上のトコフェロール及びパルミチン酸アスコルビルを含む、乳幼児用調合乳も提供される。乳幼児用調合乳は、好ましくはレシチンを含まないか、または好ましくは本明細書で定義されるさらなる酸化防止剤を含まない。

乳幼児用調合乳を調製する方法は、植物油、乳脂肪、ホエータンパク質、炭水化物、ミネラル、ビタミン、及びそれらの混合物からなる群から選択される１つ以上の追加成分を上記の組成物に追加することを含む。

本明細書で使用される用語「グリセリド」は、特に断らない限り、脂肪酸のモノ−グリセリド、ジ−グリセリド、及びトリ−グリセリド、及びそれらの混合物を含む。

本発明で使用されるグリセリドは、好ましくは植物源から、より好ましくはパーム油に由来する。グリセリドは、典型的にはパーム油またはパーム油の画分から合成される。したがって、「植物源に由来する」という用語は、グリセリドが植物源から直接的または間接的に得られ、グリセリドが動物製品から直接的または間接的に得られないことを意味することが理解されよう。

本明細書で使用する用語「脂肪酸」は、６〜２４個の炭素原子、好ましくは１２〜２２個の炭素原子を有する飽和または不飽和の直鎖カルボン酸を指す。不飽和酸は、１個、２個、またはそれ以上の二重結合、好ましくは１個または２個の二重結合を含むことができる。

脂肪酸はグリセリドに共有結合している。したがって、グリセリド組成物の脂肪酸含有量は、モノ−グリセリド、ジ−グリセリド、及びトリ−グリセリド中に存在する脂肪酸を含む。組成物の全脂肪酸含有量は、ＦＡＭＥ分析によって決定することができる。

ヨウ素価は、ＡＯＣＳＣｄ１ｄ−９２によって決定される。

本明細書で使用される用語「植物油」は、ヒマワリ油、高オレイン酸ヒマワリ油、パーム核油、菜種油、亜麻仁油、大豆油、ベニバナ油、ヤシ油、及びそれらの混合物を含む。

本発明の組成物のための好ましい製品形態は乳幼児用調合乳である。

好ましくは、パルミトイル基を有するグリセリドはトリグリセリドであり、より好ましくは１，３−ジオレオイル−２−パルミトイルグリセリド（ＯＰＯ）である。組成物のＯＰＯ含有量は、好ましくは１重量％〜９０重量％、より好ましくは５重量％〜７５重量％、さらにより好ましくは１０重量％〜６０重量％、例えば１０重量％〜５５重量％、である。

パルミトイル基を２位に有するグリセリドを含む組成物は、グリセリドの２位に結合したパルミトイル基として存在する組成物の、少なくとも３０重量％のパルミチン酸含有量を有する。グリセリドの２位に結合したパルミトイル基として存在する組成物のパルミチン酸含有量の好ましい範囲は４０〜６０重量％である。２位のパルミチン酸残基の百分率は、好ましくは、：（ａ）ＦＡＭＥ（脂肪酸メチルエステル）分析（表面内部標準Ｃ１７：０）による脂肪の全パルミチン含有量；及び（ｂ）２−モノグリセリドを形成するために膵リパーゼを用いて１−及び３−残基の加水分解をした後の脂肪試料のＦＡＭＥ分析（同じ標準）による２位のパルミチン含有量、を見出すことによって決定される。値は（（ｂ）に１００を乗じた値）÷（（ａ）に３を乗じた値）である。

本発明の一態様では、組成物のパルミチン酸含有量の少なくとも４５重量％、少なくとも５０重量％、少なくとも６０重量％、または少なくとも７０重量％が、グリセリドの２位に結合したパルミトイル基として存在する。

ＯＰＯを含むトリグリセリド組成物は、リパーゼの存在下で、パーム油ステアリンと、オレイン酸またはそのエステルとの反応を含む方法によって生成することができる。

例えば、ＯＰＯを含むトリグリセリド組成物は、
（ｉ）トリパルミトイルグリセリドを含み、約２〜約１４のヨウ素価を有するヤシ油ステアリンを提供すること；
（ｉｉ）任意で、パーム油ステアリンを漂白及び脱臭すること；
（ｉｉｉ）パーム油ステアリンを、オレイン酸またはそれらの非グリセリドエステルを用いた酵素的エステル交換に供すること；
（ｉｖ）（ｉｉｉ）で得られた生成物からパルミチン酸またはパルミチン非グリセリドエステルを分離すること；そして、
（ｖ）任意で、（ｉｖ）で得られた生成物を乾燥分画して、ＯＰＯの量を増加させた画分を形成すること、を含む方法によって生成することができる。

本方法のステップ（ｉ）で使用されるパーム油ステアリンは、溶媒（湿式）分別、Ｌａｎｚａ分別、またはパーム油の乾燥分別、例えばパーム油の多ステップ向流乾燥分別から得ることができる。パーム油は、粗パーム油、精製パーム油、パーム油の画分（例えば、乾式分別によって得られる）、パーム油の他の誘導体、またはそれらの混合物であり得る。パーム油ステアリンは、全脂肪酸残基含有量に基づいて、好ましくは少なくとも６０重量％、より好ましくは少なくとも７０重量％、例えば少なくとも７５重量％、少なくとも８０重量％または少なくとも８５重量％、例えば少なくとも９０重量％のパルミチン酸含有量を有する。ステップ（ｉ）で使用されるパーム油ステアリンは、好ましくは、典型的には５０重量％超の量、例えば５５重量％超の量または６０重量％超の量の２−パルミトイルグリセリドを含む。パーム油ステアリンは、好ましくは、約２〜約１４、好ましくは約４〜約１４、より好ましくは約６〜約１２、例えば約８〜約１２のヨウ素価（ＩＶ）を有する。パーム油ステアリンは、任意で、（ｉｉ）の前または後に無作為にエステル交換される。

本明細書中で使用される「ステアリン」という用語は、トリグリセリド混合物または脂肪ブレンドを含み、より低い融点成分の少なくとも１０重量％が何らかの分別、例えば乾燥分別または溶媒分別によって除去されている。

パーム油ステアリンが酵素的エステル化に供される前に、典型的には、好ましくは漂白及び脱臭を含む任意のステップ（ｉｉ）で精製される。この方法におけるパーム油ステアリンの漂白は、９５℃超、より好ましくは１００℃超（１０５℃〜１２０℃など）で行われる。脱臭ステップでは、典型的には２００℃超の温度でパーム油ステアリンから揮発性不純物を除去して脱臭パーム油ステアリンを得る。脱臭ステップで除去される不純物は、一般に、遊離脂肪酸、アルデヒド、ケトン、アルコール及び他の炭化水素不純物を含む。漂白及び脱臭は、当該技術分野で知られている標準的な条件下で行われ、単一の方法ステップまたは２つ以上の方法ステップで実施することができる。例えば、このステップは減圧下（例えば、１０ｍｍＨｇ以下）で実施することができ、パーム油ステアリンを蒸気と接触させて不純物の気化を助ける。パーム油のステアリンを漂白し、脱臭することは、本方法の収率を改善するのに役立ち得る。

本方法による酵素的エステル交換は、好ましくは、生体触媒として１，３−特異的リパーゼを用いて実施される。

１，３−リパーゼの影響下で、不飽和脂肪酸残基は、脂肪混合物において、他のグリセリドの脂肪酸残基との交換により、またはより好ましくは、１，３−リパーゼのエステル交換によって、２−パルミトイルグリセリドの１位及び３位に導入され得る。好ましくは、不飽和遊離脂肪酸、好ましくはオレイン酸、またはオレイン酸とアルコールのアルキルエステルとの間で交換が行われる。本明細書で使用される用語「アルキル」は、１〜１２個、より好ましくは１〜６個の炭素原子を有する直鎖または分枝飽和炭化水素を含む。このように修飾された２−パルミトイルグリセリドは、反応混合物から分離されてもよい。

酵素的エステル交換反応は、２位ではなく、１，３位でオレイン酸とパルミチン酸を選択的に交換する。エステル交換反応は、典型的には、最低でも少なくとも５０％、好ましくは少なくとも６０％、最も好ましくは少なくとも７０％の変換比で平衡に到達するか、または平衡に近づくように行われる。

好ましくは、エステル交換反応において、パーム油ステアリンは、例えば、オレイン酸濃縮物と混合される（６５重量％超、好ましくは７０重量％超、最も好ましくは７５重量％超の濃度の遊離オレイン酸を含む）。あるいは、オレイン酸（好ましくは６５重量％超の量）、リノール酸、及び任意に、１つ以上の他の脂肪酸を含む混合物としてオレイン酸を提供することができる。パーム油ステアリン対オレイン酸濃縮物の比は、好ましくは０．１：１〜２：１、より好ましくは０．４：１〜１．２：１、さらにより好ましくは０．４：１〜１：１、最も好ましくは１：１．１〜１：２の重量比である。反応は好ましくは３０℃〜９０℃、好ましくは５０℃〜８０℃、例えば約６０℃〜７０℃の温度で行われ、バッチ式または連続式で実施することができ、水と混和しない有機溶媒を用いても用いなくてもよい。

酵素のエステル交換反応の前に、湿度は好ましくは、使用される生体触媒酵素系のタイプに応じて０．０５〜０．５５、好ましくは０．１〜０．５の水分活性に制御される。この反応は、例えば、リパーゼＤ（Ｒｈｉｚｏｐｕｓｏｒｙｚａｅ、以前はＲｈｉｚｏｐｕｓｄｅｌｅｍａｒとして分類、ＡｍａｎｏＥｎｚｙｍｅＩｎｃ．、Ｊａｐａｎから）の濃縮物、またはＲｈｉｚｏｍｕｃｏｒｍｉｅｈｅｉ（ＬｉｐｏｚｙｍｅＲＭＩＭ、ＮｏｖｏｚｙｍｅｓＡ／Ｓ、Ｄｅｎｍａｒｋから）の固定化濃縮物に基づいて、攪拌槽中または生体触媒を介して充填床反応器中において６０℃で実施することができる。

（ｉｖ）のＯＰＯから、パルミチン酸及び他の脂肪酸、またはパルミチン非グリセリドエステル及び他のグリセリドを分離するために、エステル交換された混合物（任意でさらなる処理、例えば脂肪相の単離の後）を蒸留することが好ましい。蒸留は、好ましくは、生成物トリグリセリド画分から脂肪酸を除去するために、低圧（例えば、１０ｍｂａｒ未満）及び高温（例えば、２００℃超）で実施される。分離は通常完全ではなく、分離された物質と残っている生成物の両方が混合物であることは理解されよう。

（ｉｖ）で得られた組成物は、好ましくは、オレイン画分（すなわち、より低い融点画分）を回収するために（ｖ）で分画される。これは、溶媒分別、Ｌａｎｚａ分別または乾式分別を用いて、単一ステップ、２ステップまたは多ステップ分別技術を用いて行うことができるが、好ましくは単一ステップ乾式分別を用いて実施する。オレインはまた、エステル交換された混合物を多段階向流乾式分別に供することによっても得ることができる。

トリグリセリド画分の分別は、未変換トリパルミチン（ＰＰＰ）を１５重量％未満、好ましくは１０重量％未満、最も好ましくは８重量％未満のレベルまで除去する。ステップ（ｖ）の後に得られたオレイン画分は、典型的にはさらに精製または純化されて残りの脂肪酸及び汚染物質を除去して、精製オレイン画分を生成する。

本方法は、必要に応じて、（ｉ）〜（ｖ）の前、間、または後に、所望の成分中の生成物の部分精製または濃縮などの、さらなるステップを任意に含み得る。

本方法は、ＯＰＯ中の生成物をさらに精製する追加ステップを含んでもよい。

（ｉｖ）または（ｖ）の後に得られる組成物は、その画分中の全グリセリドに基づき、好ましくは少なくとも１０重量％のＯＰＯ、より好ましくは少なくとも１５重量％、さらにより好ましくは少なくとも２０重量％、例えば少なくとも２５重量％または３０重量％またはさらには４０重量％のＯＰＯを含む。残余は、典型的には、他の非ＯＰＯトリグリセリドを含み、少量のジグリセリド及びモノグリセリドをさらに含み得る。少量の遊離脂肪酸も存在し得る。画分は、好ましくは、トリグリセリドの混合物を含む組成物であって、不飽和脂肪酸残基を含む、異なる脂肪酸残基が、１位と３位の間に無作為に分布し、２位の脂肪酸残基の少なくとも半分が、飽和したＣ１６及び／またはＣ１８であり、好ましくは実質的にパルミチン酸残基からなり、特に全２位脂肪酸の６０〜９０重量％が好ましくはパルミチン酸である。好ましくは、組成物のグリセリド中のすべての脂肪酸残基、または事実上すべて（例えば９９重量％超）は偶数である。１位及び３位の不飽和脂肪酸残基は、好ましくは、大部分がオレイン酸及びリノール酸からなる。組成物は、好ましくは、１位と３位を組み合わせたものと、少なくとも同数の（モル基準で）飽和脂肪酸を２位に含み、より好ましくは２倍までの（モル基準で）飽和脂肪酸を含む。好ましくは、１，３位は不飽和Ｃ１８及び飽和Ｃ４〜Ｃ１４脂肪酸の両方を含む。これらの脂肪酸の割合及び種類は、必要とされる組成物の食事及び物理的要件に従って決定され得る。

（ｉｖ）または（ｖ）の後に得られる組成物は、好ましくは、本発明で使用するための組成物を提供するために少なくとも１種の植物油とブレンドされる。典型的には、植物油の量は、組成物の全重量に基づいて４０〜７０重量％である。適切な植物油の例には、ヒマワリ油、高オレイン酸ヒマワリ油、パーム核油、菜種油、亜麻仁油、大豆油、及びそれらの混合物が含まれる。

本発明の乳幼児用調合乳組成物は、他の脂肪（すなわち、脂質）、タンパク質、炭水化物、ミネラル、及びビタミンから選択される１つ以上の成分を含み得る。したがって、本発明は、乳脂肪、タンパク質、及び炭水化物を、例えば脂肪：タンパク質：炭水化物のおおよその相対重量比が４：１：９から６：３：１５まで含む乳幼児用調合乳も企図する。この混合物を含有する乾燥調合物は、そのような調合物に慣例の追加成分とともに、水に分散させて、１００ｍｌの分散液当たり約２〜５ｇの脂肪の乳化液を生成することができる。好ましい実施形態では、乳脂肪は牛乳に由来する。

あるいは、組成物は、食品、食品サプリメント、または医薬品の形態であってもよい。この組成物は、相補的な脂肪を任意に含む。例えば、食品の形態の組成物は、：カカオバター、カカオバター同等物、パーム油またはその画分、パーム核油またはその画分、前記脂肪またはその画分のエステル交換混合物、から選択される相補的な脂肪、または、：ヒマワリ油、高オレイン酸ヒマワリ油、大豆油、菜種油、綿実油、魚油、ベニバナ油、高オレイン酸ベニバナ油、トウモロコシ油及びＭＣＴ−油、から選択される液体油、を含む。食品（動物用飼料を含む）は脂肪相を含み、脂肪相は本発明の組成物を含有する。食品は、スプレッド、マーガリン、クリーム、ドレッシング、マヨネーズ、アイスクリーム、ベーカリー製品、乳幼児用食品、チョコレート、菓子、ソース、コーティング、チーズ、及びスープからなる群から適切に選択される。食品サプリメントまたは医薬品は、経腸または非経口適用に適し、本発明の製品を含む、カプセルの形態または他の形態であってもよい。

本発明はまた、乳幼児用調合乳を調製する方法であって、
（ａ）本明細書の実施形態のいずれかで定義されるグリセリド、または１６個の炭素原子を有する飽和脂肪酸残基ならびに１８個の炭素原子及び１個の二重結合を有する不飽和脂肪酸残基を含む脂肪、を分散させることであって、１６個の炭素原子を有する飽和脂肪酸残基の少なくとも３０重量％は、牛乳（好ましくは全脂肪乳）中の、トリグリセリド中の２位に存在すること；及び、
（ｂ）本発明の実施形態のいずれかに記載の混合物、またはトコフェロール及びパルミチン酸アスコルビルを約５〜約５０００ｐｐｍの量で含み、レシチンを含まない酸化防止剤混合物を、この分散液に追加すること、を含む方法を提供する。

乳幼児用調合乳を調製する方法は、（ａ）及び（ｂ）に加えて、１つ以上のさらなるステップを含むことができる。

乳幼児用調合乳は、典型的には、すぐに供給できる液体、消費前に希釈する液体濃縮物、または消費前に再構成された粉末の形態で調製される。そのような調合物の調製方法は、当技術分野で周知である。例えば、この方法は、脂肪ブレンド、酸化防止剤混合物、及び牛乳、任意でさらに炭水化物、タンパク質、脂質、安定剤、または他の調合物助剤、ビタミン、ミネラル、またはそれらの組み合わせを含む、水性スラリーの初期形成を含み得る。スラリーは、乳化及び／または低温殺菌及び／またはホモジナイズすることができる。様々な他の溶液、混合物、または他の材料を、さらなる加工の前、間または後に得られる乳化液に追加してもよい。次いで、この乳化液をさらに希釈し、熱処理し、包装して、すぐに供給できるまたは濃縮した液体を形成させるか、または熱処理し、その後加工し、再構成可能な粉末、例えば噴霧乾燥、乾燥混合または凝集されたものとして包装し得る。

好ましくは、（ａ）における脂肪組成物と牛乳の混合物をホモジナイズする。

好ましい実施形態では、乳幼児用調合乳は粉末の形態である。したがって、本方法は、好ましくは、（ａ）または（ｂ）で得られた生成物から水を除去することを含む。これは、当技術分野で既知の任意の適切な技術を用いて達成することができる。好ましくは、（ａ）または（ｂ）で得られた生成物を噴霧乾燥する。

本発明の所与の態様、特徴またはパラメータに対する設定及び選択肢は、文脈が別途指示しない限り、本発明のすべての他の態様、特徴及びパラメータについての任意の及びすべての設定及び選択肢と組み合わせて開示されたものとみなすべきである。

例えば、グリセリド、パルミチン酸及び１つ以上のトコフェロール及びパルミチン酸アスコルビルの量は、本明細書に開示される量の任意の組み合わせであってもよい。

本明細書中での明らかに先に公表された文書の一覧または議論は、その文書が最新技術の一部であるか、または共通の一般知識であることを認めるものと必ずしも解釈されるべきではない。

以下の非限定的な例は、本発明を説明するものであり、決してその範囲を限定するものではない。実施例及び本明細書の全体を通して、百分率、部分、及び比率はすべて、他に指示がない限り重量による。

実施例１
トリグリセリドＯＰＯを１５％超で含有し、２位に結合したパルミトイル基として存在する組成物のパルミチン酸含有量が約５５重量％である脂肪相Ｂｅｔａｐｏｌ（登録商標）５５（ＬｏｄｅｒｓＣｒｏｋｌａａｎＢＶ、Ｗｏｒｍｅｒｖｅｅｒ、ｔｈｅＮｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）を含み、トコフェロール（ＴｏｃｏｂｌｅｎｄＬ５０ＩＰ；５０％天然混合トコフェロール＋５０％ヒマワリ油）、パルミチン酸アスコルビル及び／またはレシチン（ＲｏｎｏｘａｎＡ）を１００〜６００ｐｐｍの組み合わせた量まで様々な量で含む酸化防止剤混合物を含む、組成物を調製する。脂肪組成物のランシマット誘導期間（ＲＩＰ）は、１２０℃でＡＯＣＳＣｄ１２ｂ−９２法を用いて測定した。対照として、トコフェロールを１００ｐｐｍだけ追加し、トコフェロール、パルミチン酸アスコルビル、及びレシチンをそれぞれ３００ｐｐｍ、１００ｐｐｍ、及び１００ｐｐｍの量で追加して、酸化防止剤がない場合の脂肪組成をＲＩＰで測定した。本発明の組成物実施例４〜７は、追加のレシチンを含まず、１００ｐｐｍの一定量のパルミチン酸アスコルビルを含有し、トコフェロール含有量を１００ｐｐｍから５００ｐｐｍまで変化させた。

上記の表において、ＲＩＰは、脂肪のランシマット誘導期間を指す。パルミチン酸アスコルビル２５重量％、ｄｌ−αトコフェロール５重量％、及びレシチン７０重量％を含むロノキサンＡを、レシチンの供給源として使用した。

結果：
酸化防止剤を追加しない場合、組成物のＲＩＰは７．４時間であった。１００ｐｐｍのトコフェロールを追加すると、ＲＩＰは２倍になって１４．５時間になった。対照実施例３は３種の酸化防止剤の混合物を含み、他の対照と比較して２２時間の延長ＲＩＰを与えた。

本発明の実施例４〜７は酸化防止剤としてトコフェロール及びパルミチン酸アスコルビルのみを含有していた。すべての本発明の実施例は、約２８時間超のＲＩＰを示した。具体的には、本発明の実施例５は、対照実施例３と同じ量のトコフェロール及びパルミチン酸アスコルビルを含有し、５００ｐｐｍのレシチン含有組成物を追加で含み、驚くべきことに、本発明の実施例５の組成物のＲＩＰは、対照実施例３よりも１０時間長く、合計３２．４時間であった。

レシチンは既知の酸化防止剤であるため、レシチンを除去することにより組成物の酸化安定性を高めることができることは驚くべきことである。

Claims

２位にパルミトイル基を含むグリセリドを少なくとも約１５重量％含むグリセリド組成物であって、前記組成物の全パルミチン酸含有量の少なくとも３０重量％がグリセリド中の２位に存在し、前記組成物は約１重量％までの全量で１つ以上のトコフェロール及びパルミチン酸アスコルビルを含み、前記組成物は追加のレシチンを含まない、組成物。
前記グリセリドが１，３−ジオレオイル−２−パルミトイルグリセロール（ＯＰＯ）である、請求項１に記載の組成物。
前記トコフェロールが、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、及びδ−トコフェロール、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１または２に記載の組成物。
前記組成物がリン脂質を含まない、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
前記組成物がリン脂質、クエン酸、シトレート、カロテノイド、ローズマリー抽出物及びロスマリン酸などのさらなる酸化防止剤を含まない、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
前記組成物がレシチンを含まない、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
前記組成物は、前記１つ以上のトコフェロール及びパルミチン酸アスコルビルを１：５〜２０：１、より好ましくは１：３〜１０：１、及び最も好ましくは１：２〜３：１、例えば２．５：１〜１：１または２：１〜１．５：１の重量比で含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
前記組成物のランシマット誘導期間（ＲＩＰ）が２２時間超または約３０時間である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物を含み、かつレシチンを含まない、乳幼児用調合乳。
乳脂肪、ホエータンパク質、炭水化物、ミネラル、ビタミン及びそれらの混合物からなる群から選択される１つ以上の追加成分をさらに含む、請求項９に記載の乳幼児用調合乳。
前記乳脂肪が牛乳に由来する、請求項１０に記載の乳幼児用調合乳。
前記組成物が、例えば約５００ｐｐｍまでのレシチンなど、レシチンを追加で含有する同じ組成物と比較して、酸化に対してより安定である、請求項９〜１１のいずれか一項に記載の乳幼児用調合乳。
前記グリセリドを前記１つ以上のトコフェロール及びパルミチン酸アスコルビルと組み合わせることを含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物を調製する方法。
２位にパルミトイル基を有するグリセリドを含むグリセリド組成物の安定性を改善するための、１つ以上のトコフェロール及びパルミチン酸アスコルビルを含む混合物の使用法であって、前記組成物の全パルミチン酸含有量の少なくとも３０重量％がグリセリド中の２位に存在し、前記組成物及び混合物は追加のレシチンを含まず、任意に、前記混合物は前記組成物中に約１重量％までの量で存在する、使用法。
１つ以上のトコフェロール、植物油及びパルミチン酸アスコルビルを含み、かつレシチンを含まない、混合物。