JP2016202001A

JP2016202001A - 油脂組成物

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Publication number: JP2016202001A
Application number: JP2013207721A
Authority: JP
Inventors: 直子小林; Naoko Kobayashi
Original assignee: Kaneka Corp
Current assignee: Kaneka Corp
Priority date: 2013-10-02
Filing date: 2013-10-02
Publication date: 2016-12-08
Also published as: WO2015050220A1

Abstract

【課題】消化管の不調（下痢等）等の副作用がないにも関わらず、ｎ−３系多価不飽和脂肪酸の体内への吸収性に優れ、常温でも油脂結晶が析出せずに加工し易く、風味の良い油脂組成物及びその製造方法を提供する。【解決手段】油脂組成物中の構成脂肪酸残基中、ｎ−３系多価不飽和脂肪酸を２０〜６０重量％、カプリル酸及び／又はカプリン酸を１０〜３０重量％、パルミチン酸を１５〜４０重量％含有し、２位に結合するパルミチン酸残基量／パルミチン酸残基総量（重量比）が０．４〜０．９５であり、油脂組成物全体中、結合する全ての脂肪酸がカプリル酸及び／又はカプリン酸であるトリグリセリドの含有量が１０重量％以下である油脂組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、ｎ−３系多価不飽和脂肪酸の体内への吸収性に優れた油脂組成物、及びその製造方法に関する。

エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、ドコサペンタエン酸（ＤＰＡ）は何れもｎ−３系多価不飽和脂肪酸であり、共通する薬理作用として、中性脂肪の低下作用や血小板凝集の抑制作用が報告されている。更に、エイコサペンタエン酸には血液粘度の低下、ＨＤＬの増加、ドコサヘキサエン酸には記憶学習能力の向上、視力の向上、抗炎症作用、血漿コレステロールの低下、ドコサペンタエン酸には、動脈硬化の防止、癌やリウマチへの症状改善等の薬理作用が報告されている。しかしながら、これらの脂肪酸を構成脂肪酸とする天然の油脂は体内への吸収性が悪く、これを摂取しても期待される効果が得られないという問題がある。また、多価不飽和脂肪酸エチルエステルは、吸収性に優れているが、国内では認可がおりていないために食品用途では利用できず、更に安定性や風味が悪いといった問題がある。

そこで多価不飽和脂肪酸の体内への吸収性の問題を解決するために、トリグリセリドの脂肪酸残基のうち、少なくとも１種の脂肪酸残基はＣ６〜Ｃ１２脂肪酸類とその活性誘導体からなる群より選ばれ、少なくとも１種の脂肪酸残基はＣ１４〜Ｃ１８脂肪酸類又はＣ２０〜Ｃ２２脂肪酸類からなる群より選ばれるトリグリセリド（特許文献１）や油脂組成物の構成脂肪酸残基全体中、炭素数２０〜２２の脂肪酸１〜２０％、炭素数１４〜１８の脂肪酸３０〜５０％、炭素数８〜１０の脂肪酸４０〜６０％を含む油脂組成物（特許文献２）が開示されている。しかし、いずれも、カプリル酸及び／又はカプリン酸を比較的多く含有するために風味が悪く、また、急速な吸収、代謝に伴う消化管の不調（下痢等）、多量摂取時のケトン体の生成などの副作用がある可能性があり、且つｎ−３系多価不飽和脂肪酸が少ないために、油脂組成物を多量に摂取する必要がある。

また、ＵＳＵ及び／又はＳＳＵに富む生成物と、パルミチン酸及び／又はステアリン酸以外の酸を１，３位に有するトリグリセリドを多く含むがＣ１６以上の飽和脂肪酸を２位に４０重量％以上含有しない油脂とを酵素的エステル交換することによって、三飽和トリグリセリドを除去することで飽和脂肪酸の総量の４０重量％以上が２位にあるトリグリセリド組成物を製造する方法が開示されている（特許文献３）。しかし、そこには、胃で分解され速やかに吸収されるＣ８及び／又はＣ１０の含有量に関する記載はなく、実施例においてもＣ８及び／又はＣ１０の含有量は、約３％であるため、吸収性が劣るといった問題がある。

また、トリグリセリドの脂肪酸残基の１つまたは２つをＣ１８〜Ｃ２０の多価不飽和脂肪酸として、残りはカプリル酸及びカプリン酸より選択する合成トリグリセリド（特許文献４）が開示されている。しかし、カプリル酸及びカプリン酸を比較的多く含有するため、急激な吸収、代謝に伴う消化管の不調（下痢等）、多量摂取時のケトン体の生成などの副作用や風味が悪いといった問題があり、又パルミチン酸の含量に関する記載もなく、実施例の油脂組成物においてもパルミチン酸含量は７．６％であることから、吸収性が良いとはいえない。

更に、トリグリセリドの脂肪酸残基のうち、少なくとも２個の長鎖ポリ不飽和脂肪酸(Ｃ２０以上)を含み、Ｃ２〜１２及び／又はＣ２０〜２４の飽和脂肪酸を２重量％以上含み、Ｃ１６〜Ｃ１８の飽和脂肪酸は１０％以下であるトリグリセリドが開示されている（特許文献５）。しかし、このトリグリセリドは、多価不飽和脂肪酸が比較的多く含有されるために、風味が劣化し易く、また工業的に生産しようとすると、工程が煩雑となり、コストがかかるといった問題がある。

国際公開第０５／０８４１２９号特開昭６３−１５４６１８号公報国際公開第９４／０２６８５４号国際公開第８９／０２２７５号特開平８-３１１４８５号公報

本発明の目的は、消化管の不調（下痢等）等の副作用がないにも関わらず、ｎ−３系多価不飽和脂肪酸の体内への吸収性に優れ、常温でも油脂結晶が析出せずに加工し易く、風味の良い油脂組成物及びその製造方法を提供することである。

本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、油脂組成物中の構成脂肪酸残基として、ｎ−３系多価不飽和脂肪酸、カプリル酸及び／又はカプリン酸、パルミチン酸を特定量含み、２位に結合するパルミチン酸残基量／パルミチン酸残基総量の重量比が特定範囲内であり、且つ結合する全ての脂肪酸がカプリル酸及び／又はカプリン酸であるトリグリセリドの含有量が特定量以下であること、より好ましくは、油脂組成物全体中に、１位又は３位がｎ−３系多価不飽和脂肪酸、２位にパルミチン酸且つ残りの１位又は３位がカプリル酸又はカプリン酸であるトリグリセリドを特定量含むことで、消化管の不調（下痢等）等の副作用がないにも関わらず、ｎ−３系多価不飽和脂肪酸の体内への吸収性に優れ、常温でも油脂結晶が析出せずに加工し易く、風味が良いことを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明の第一は、油脂組成物中の構成脂肪酸残基中、ｎ−３系多価不飽和脂肪酸を２０〜６０重量％、カプリル酸及び／又はカプリン酸を１０〜３０重量％、パルミチン酸を１５〜４０重量％含有し、２位に結合するパルミチン酸残基量／パルミチン酸残基総量（重量比）が０．４〜０．９５であり、油脂組成物全体中、結合する全ての脂肪酸がカプリル酸及び／又はカプリン酸であるトリグリセリドの含有量が１０重量％以下であるｎ−３系多価不飽和脂肪酸の吸収性に優れた組成物に関する。好ましい実施態様は、油脂組成物中全体中、１位又は３位がｎ−３系多価不飽和脂肪酸、２位がパルミチン酸且つ残りの１位又は３位がカプリル酸又はカプリン酸であるトリグリセリドを１０〜６５重量％含有する上記記載の油脂組成物に関する。本発明の第二は、濃縮魚油、ＥＰＡ、ＤＨＡ及びＤＰＡからなる群から選ばれる少なくとも１種である成分（Ａ）３０〜８０重量％と、ＭＣＴ、カプリル酸及びカプリン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種である成分（Ｂ）１０〜６０重量％と、パーム油、パーム分別油、パーム油もしくはパーム分別油のエステル交換油、ラード、綿実油、米油、オリーブ油、ピーナッツ油、コーン油、大豆油、ゴマ油、牛脂、カカオ脂、トリパルミチン及びパルミチン酸から選ばれる少なくとも１種である成分（Ｃ）１０〜６０重量％の混合物を、１、３位特異性のリパーゼでエステル交換して得られる上記記載の油脂組成物を製造する方法に関する。本発明の第三は、上記記載の油脂組成物を、食品全体中１〜３０重量％含有する食品に関する。好ましい実施態様は、食品が、疾病改善用経腸栄養剤、疾病改善用サプリメント、疾病改善用食品、高齢者向け介護食品、乳幼児及び妊産婦・授乳婦向けの調製乳の何れかである上記記載の食品に関する。

本発明に従えば、消化管の不調（下痢等）等の副作用がないにも関わらず、ｎ−３系多価不飽和脂肪酸の体内への吸収性に優れ、常温でも油脂結晶が析出せずに加工し易く、風味の良い油脂組成物及びその製造方法を提供することができる。

以下、本発明につき、さらに詳細に説明する。本発明の油脂組成物は、油脂組成物中の構成脂肪酸残基として、ｎ−３系多価不飽和脂肪酸、カプリル酸及び／又はカプリン酸、パルミチン酸を特定量含み、２位に結合するパルミチン酸残基量／パルミチン酸残基総量の重量比が特定範囲内で、また油脂組成物全体中、結合する全ての脂肪酸がカプリル酸及び／又はカプリン酸であるトリグリセリド（以下、ＭＭＭともいう。Ｍ；カプリル酸又はカプリン酸）の含有量が特定量以下であることを特徴とし、好ましくは、油脂組成物全体中、１位又は３位がｎ−３系多価不飽和脂肪酸、２位がパルミチン酸且つ残りの１位又は３位がカプリル酸又はカプリン酸であるトリグリセリド（以下、ＰＵＦＡ−Ｐ−Ｍともいう。ＰＵＦＡ；ｎ−３系多価不飽和脂肪酸、Ｐ；パルミチン酸、Ｍ；カプリル酸又はカプリン酸）を特定量含有する。

前記ｎ−３系多価不飽和脂肪酸は、直鎖２０炭素で５つのｃｉｓ二重結合を持つ不飽和脂肪酸（ＥＰＡ）、直鎖２２炭素で６つのｃｉｓ二重結合を持つ不飽和脂肪酸（ＤＨＡ）、直鎖２２炭素で５つのｃｉｓ二重結合を持つ不飽和脂肪酸（ＤＰＡ）であり、天然には魚油に多く含まれる。該ｎ−３系多価不飽和脂肪酸の含有量は、本発明の油脂組成物（以下、「本油脂組成物」ともいう。）における構成脂肪酸残基全体中、２０〜６０重量％が好ましく、２５〜４５重量％がより好ましく、３５〜４５重量％が更に好ましい。２０重量％より少ないと油脂組成物を多量に摂取しなくてはならない場合がある。また６０重量％より多いと、風味が劣化し易く、また工業生産しようとすると、工程が煩雑となり、コストがかかり過ぎる場合がある。

前記カプリル酸は、炭素数８の直鎖状脂肪酸であり、また、前記カプリン酸は炭素数１０の直鎖状脂肪酸であり、天然にはヤシ油、パーム核油、乳脂肪などに含まれる。該カプリル酸及び／又はカプリン酸の含有量は、本油脂組成物における構成脂肪酸残基全体中、１０〜３０重量％が好ましく、１５〜３０重量％がより好ましく、１５〜２５重量％が更に好ましい。１０重量％より少ないと吸収性が劣る場合があり、３０重量％より多いと、風味が悪くなる場合がある。

前記パルミチン酸は、白色の蝋(ろう)状の固体で、動植物中に広く分布し、特に木蝋やパーム油に多く含まれる炭素数１６個の飽和脂肪酸である。該パルミチン酸の含有量は、本油脂組成物における構成脂肪酸残基全体中、１５〜４０重量％が好ましく、２０〜３５重量％がより好ましく、２０〜３０重量％が更に好ましい。１５重量％より少ないと、２位に結合するパルミチン酸含有量も少なくなるため、吸収性が悪くなる場合がある。また４０重量％よりも多いと、常温で油脂結晶が析出して作業性が低下する場合がある。

また、２位に結合するパルミチン酸残基量／パルミチン酸残基総量の重量比とは、パルミチン酸残基総量に対する２位に結合するパルミチン酸残基量の比率であり、２位に結合するパルミチン酸残基の総重量を、油脂組成物のパルミチン酸残基の総重量で除した値である。２位に結合するパルミチン酸残基量／パルミチン酸残基総量の重量比は、０．４〜０．９５が好ましく、０．５〜０．９５がより好ましく、０．６〜０．９５が更に好ましい。０．４より小さいと、油脂組成物の体内への吸収性が低下する場合がある。また０．９５より大きいと、製造条件が煩雑化し、高コストになり過ぎる場合がある。

本発明の油脂組成物には、ＭＭＭを含んでも良いが、急激な吸収、代謝に伴う消化管の不調（下痢等）、多量摂取時のケトン体の生成などの副作用を生じさせないために、その含有量はできるだけ少ない方が良く、その含有量は、油脂組成物全体中１０重量％以下が好ましく、５重量％以下がより好ましく、３重量％以下が更に好ましい。なお、油脂組成物全体中の脂質成分量（トリグリセリド、ジグリセリド、モノグリセリド、脂肪酸）は、９９〜１００重量％である。

本発明の油脂組成物は、前記のような構成脂肪酸残基の組成を有することに加えて、油脂組成物全体中、ＰＵＦＡ−Ｐ−Ｍを１０〜６５重量％含むことが好ましく、２０〜５５重量％がより好ましく、３０〜４５重量％が更に好ましい。１０重量％より少ないと、ｎ−３系の多価不飽和脂肪酸の体内への吸収性が悪く、常温でも油脂結晶が析出して加工し難くなる場合がある。また６５重量％より多いと、安価に工業生産できない場合がある。

本発明においては、上記脂肪酸残基及びトリグリセリド組成を満たす限りにおいては、上記以外の脂肪酸残基やトリグリセリドを含有しても構わない。

本発明の油脂組成物の製造方法を以下に例示する。本発明の油脂組成物は、各種油脂原料を適宜混合し、常法に従って１、３位特異性のリパーゼでエステル交換することで、所定の脂肪酸組成及びトリグリセリド組成とすることで製造することができる。

前記油脂原料としては、ｎ−３系多価不飽和脂肪酸の供給源となる油脂又は脂肪酸である成分（Ａ）とカプリル酸、カプリン酸の供給源となる油脂又は脂肪酸である成分（Ｂ）及びパルミチン酸の供給源となる油脂又は脂肪酸である成分（Ｃ）を含有する混合物を用いてエステル交換することで、容易に本発明の油脂組成物を得ることができる。

前記成分（Ａ）としては、濃縮魚油、ＥＰＡ、ＤＨＡ及びＤＰＡからなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。原料混合物全体中、成分（Ａ）の含有量は３０〜８０重量％が好ましく、４０〜８０重量％がより好ましい。３０重量％より少ないと、得られる油脂組成物を多量に摂取しなくてはならない場合がある。また、８０重量％より多いと、風味が劣化し易く、また工業生産しようとすると、工程が煩雑となり、コストがかかり過ぎる場合がある。なお、濃縮魚油の場合の前記含有量は、それに含まれるＥＰＡ、ＤＨＡ及びＤＰＡの合計量に換算し、該合計量が３０〜８０重量％となるように用いることが好ましい。

また前記成分（Ｂ）としては、ＭＣＴ（中鎖脂肪酸トリグリセリド）、カプリル酸及びカプリン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。原料混合物全体中、成分（Ｂ）の含有量は１０〜６０重量％が好ましく、１０〜４０重量％がより好ましい。１０重量％より少ないと、体内への吸収性が低下する場合がある。また、６０重量％より多いと、風味が悪くなる場合がある。

また、前記成分（Ｃ）としては、パーム油、パーム分別油、パーム油もしくはパーム分別油のエステル交換油、ラード、綿実油、米油、オリーブ油、ピーナッツ油、コーン油、大豆油、ゴマ油、牛脂、カカオ脂、トリパルミチン及びパルミチン酸から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。なお、成分（Ｃ）は、本発明で規定する構成脂肪酸残基などに調整し易く、効率的に製造し易い観点から、パーム油、パーム分別油、パーム油又はパーム分別油のエステル交換油、ラード、トリパルミチンから選ばれる少なくとも１種がより好ましい。原料混合物全体中、成分（Ｃ）の含有量は１０〜６０重量％が好ましく、１０〜４０重量％がより好ましい。１０重量％より少ないと、得られる油脂組成物の体内への吸収性が低下する場合がある。また、６０重量％より多いと、常温で油脂結晶が析出して作業性が低下する場合がある。

本発明の油脂組成物は、前記成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の油脂及び／又は脂肪酸のエステル交換によって得られ、該エステル交換は常法に従えばよく、エステル交換には、１、３位特異性のリパーゼを用いることが好ましい。本発明で用いるリパーゼとしては、アルカリゲネス属、アスペルギルス属、ムコール属、リゾプス属、サーモマイセス属、ペニシリウム属、キャンリダ属等から得られるリパーゼが挙げられる。リパーゼを用いたエステル交換反応は、カラム式の連続反応、バッチ反応のどちらでもよい。

また、該エステル交換に供する油脂混合物には、その他の成分（Ｄ）を含むこともできる。その他の成分（Ｄ）としては、ヤシ油、パーム核油、大豆油やナタネ油の硬化油が挙げられ、これらの少なくとも１種を使用することができる。

更に、本発明の油脂組成物を得るためには、エステル交換時の原料油脂の配合比率で脂肪酸組成やトリグリセリド組成を適正な範囲に調整することが好ましく、それを更に容易にするためには上記に示したエステル交換によって得られた油脂組成物を、蒸留及び／又は分別時の温度条件の選択などによって、脂肪酸及び／又は油脂を分別したり、精製することが好ましい。

前記蒸留方法としては、短工程薄膜蒸留や分子蒸留などが挙げられる。また、分別方法としては、ヘキサンやアセトンなどの有機溶剤を用いて分別する方法、あるいは、溶剤を用いないで分別する方法を利用することができ、特に限定されない。

更に、本発明の油脂組成物は、本発明で規定する脂肪酸組成やトリグリセリド組成を満たす限りにおいて、前記エステル交換油脂以外の食用油脂を含むこともできる。エステル交換油脂以外に使用できる食用油脂は特に限定されないが、流動性のある加工しやすい油脂組成物を得るという観点から、液状油脂を使用することが好ましい。前記食用油脂としては、例えば、ナタネ油、コーン油、大豆油、米油、ヒマワリ油、ゴマ油、オリーブ油、サフラワー油、綿実油、固体脂の高融点部を除去した分別油などが挙げられ、これらの内の少なくとも１種を使用できる。

本発明の油脂組成物は、様々な食品に使用することができる。該食品としては、油脂を使用する食品であれば特に限定はなく使用でき、例えば、各種菓子類、各種調理品、各種加工食品などの食品全般が挙げられる。

特に、本発明の油脂組成物は、消化管の不調（下痢等）等の副作用がないにも関わらず、ｎ−３系多価不飽和脂肪酸の体内への吸収性が良い点から、疾病改善用経腸栄養剤、疾病改善用サプリメント、疾病改善用食品、高齢者向け介護食品、乳幼児及び妊産婦・授乳婦向けの調製乳などに好適に使用できる。

前記疾病改善用食品、高齢者向け介護食品としては、プリン、クッキー、ケーキなどの菓子類、ハンバーグなどの肉料理、焼き魚などの魚料理、卵焼きなどの卵料理、カレー、シチューなどの鍋料理などの各種調理品、経腸栄養剤などが挙げられる。中でも、吸収性に優れる観点から、経腸栄養剤に好適である。また、前記調整乳の形態としては、液状、粉末状のいずれでもよく、乳幼児用としては、エネルギー、蛋白質等の各種成分組成を適合させた乳幼児用調整粉乳とし、妊産婦・授乳婦用としては、カルシウム、鉄分等を強化した妊産婦・授乳婦用粉乳としてもよい。

前記食品中の本発明の油脂組成物の含有量としては、食品の形態により一概に限定はできないが、食品全体中1〜３０重量％含有すればよい。

以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、実施例において「部」や「％」は重量基準である。

＜脂肪酸組成の分析＞
油脂５０ｍｇをイソオクタン５ｍｌに溶解し、０．２ｍｏｌ／ｌナトリウムメチラート／メタノール溶液１ｍｌを加え、７０℃で１５分間反応させることにより、メチルエステル化を行った。酢酸により反応液を中和した後、適量の水を加えた。有機層をガラスピペットにて採取し、ガスクロマトグラフィー（装置：Ａｇｉｌｅｎｔ社製「ＨＰ５８９０」、カラム：Ａｇｉｌｅｎｔ社製「ＤＢ−２３」（３０ｍ×０．２５ｍｍ×０．２５μｍ））により分析した。

＜トリグリセリド組成の分析＞
油脂１０ｍｇをイソオクタン５ｍｌに溶解し、ガスクロマトグラフィー（装置：Ａｇｉｌｅｎｔ社製「ＨＰ５８９０」、カラム：Ａｇｉｌｅｎｔ社製「ＤＢ−１」（１ｍ×０．２５ｍｍ×０．２５μｍ）により分析した。

＜トリグリセリドの２位に結合した脂肪酸量の分析＞
油脂７．５ｇとエタノール２２．５ｇを混合し、脂質分解酵素（ノボザイム社製「ノボザイム４３５」）を１．２ｇ加え、３０℃で４時間反応させた。反応液を濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（メルク社製「シリカゲル６０（０．０６３−０．２００ｍｍ）カラムクロマトグラフィー用」）により、モノグリセリドを分離し、濃縮した。分離したモノグリセリドは前記脂肪酸組成の分析方法に従って脂肪酸組成を分析した。
前記脂肪酸組成の分析とトリグリセリドの２位に結合した脂肪酸の分析から、全トリグリセリド中のパルミチン酸残基と２位に結合したパルミチン酸残基の量（重量％）をそれぞれ得ることができ、（２位に結合するパルミチン酸残基）／（パルミチン酸残基総量）を算出した。

＜ＰＵＦＡ−Ｐ−Ｍのトリグリセリド組成分析＞
油脂２０ｍｇをイソオクタン３ｍｌに溶解し、ガスクロマトグラフィー（装置：Ａｇｉｌｅｎｔ社製「ＨＰ７８９０」、カラム：フロンティアラボ社製「ＵｌｔｒａＡＬＬＯＹＴＲＧ」（３０ｍ×０．２５ｍｍ×０．１μｍ）により分析した。得られたＰＵＦＡ−Ｐ−Ｍ、Ｍ−Ｐ−ＰＵＦＡ、Ｐ−Ｍ−ＰＵＦＡ、ＰＵＦＡ−Ｍ−Ｐ、Ｐ−ＰＵＦＡ−Ｍ、Ｍ−ＰＵＦＡ−Ｐのそれぞれのピーク面積比の和に前記（２位に結合するパルミチン酸残基）／（パルミチン酸残基総量）を乗じた値をＰＵＦＡ−Ｐ−Ｍ値とした。

＜吸収性の評価＞
７週齢のウィスター系雄性ラットを１６時間絶食させ、頸静脈より０．３ｍｌ採血した。採血３０分後に油脂を、各群５匹ずつ６ｍｌ／ｋｇ（体重）用量を強制経口投与した。サンプル投与後、４、８、２４時間毎に各ラット頸静脈より０．３ｍｌ採血した。採血した血液は４℃下で３０００ｒｐｍ、１５分間遠心分離を行い（高速冷却遠心機ＣＲ２１ＧII；日立工機株式会社製）、血漿を得た。血漿１００ｍｇをスクリューキャップ付きガラス試験管に入れ、内部標準物質としてトリデカン酸（和光純薬工業株式会社製）を１０ｍｇ加えた。０．５モル水酸化カリウム・メタノール溶液０．５ｍｌを加え、６０℃で１０分間加温した後、１４％三フッ化ホウ素メタノール溶液（和光純薬工業株式会社製）を１ｍｌ加え、７０℃で３０分間加温した。次にヘキサン２ｍｌを加え、ボルテックスで攪拌した後静置し、ヘキサン層を別のガラススピッツに移した。ヘキサン抽出は２回行った。得られたヘキサン層は無水硫酸ナトリウムで脱水した後、シリカゲルカラム（ＩｎｅｒｔＳｅｐＣＮ；ジーエルサイエンス製）で精製した。ヘキサン層を濃縮し、ガスクロマトグラフィー（装置：Ａｇｉｌｅｎｔ社製「ＨＰ５８９０、カラム：Ａｇｉｌｅｎｔ社製「ＤＢ−２３」（３０ｍ×０．２５ｍｍ×０．２５μｍ））により分析した。内部標準物質とのピーク面積比より、血漿１００ｍｇ中のＥＰＡ、ＤＨＡ及びＤＰＡ濃度を測定した。得られたデータから、０〜２４時間までの「ＰＵＦＡ血中濃度−時間曲線下面積」（ＡＵＣ）を算出した。
吸収性の評価については、以下の基準で実施例・比較例の評価をした。
◎：体内への吸収性が極めて良好である（ＡＵＣが５０００以上）。
○：体内への吸収性が良好である（ＡＵＣが３５００以上５０００未満）。
△：体内への吸収性がやや劣る（ＡＵＣが２０００以上３５００未満）。
×：体内への吸収性が劣る（ＡＵＣが２０００未満）。

＜作業性の評価＞
作業性の評価については、以下の基準で実施例・比較例を評価した。
◎：常温で油脂結晶が析出せず、加工し易い。
○：常温で油脂結晶が僅かに析出するが、加工するには問題ない。
△：常温で油脂結晶が少し析出するために、加工するのが困難になる場合がある。
×：常温で油脂結晶が析出し、加工し難い。

＜風味の評価＞
風味の評価については、以下の基準で実施例・比較例を評価した。
◎：異味がなく、極めて良好である。
○：異味がなく、良好である。
△：少し異味が感じられ、やや不良である。
×：異味が感じられ、不良である。

（実施例１）油脂組成物１の作製
表１の原料組成に従って、油脂組成物１を作製した。即ち、パームステアリンを１００ｍｍＨｇ以下の減圧下で９０℃に加熱し、油脂に含まれる水分および気体成分を除去した。この油脂１００重量部に対して、ナトリウムメチラート（Jinbang Medicine Chemical社製「ナトリウムメチラート」）０．２重量部を添加し、１０ｍｍＨｇ以下の減圧下で２０分間、９０℃で攪拌し、エステル交換反応を行った。反応生成物は水洗後、乾燥し、常法に従い、脱色、脱酸を行い、ランダムエステル交換パームステアリンを得た。このランダムエステル交換パームステアリン１３重量部、ＥＰＡ６７重量部、カプリル酸２０重量部を混合した油脂を等量のヘキサンに溶解し、５０℃に温調した。これに１、３位特異性のリパーゼ（ノボザイム社製「ＬｉｐｏｚｙｍｅＲＭＩＭ」）７．５重量部を加え、反応温度５０℃で４３時間エステル交換反応を行った。反応後、酵素及びヘキサンを除去した。反応生成物は、常法に従い脱色した後、０．０１ｍｍＨｇ以下の減圧下、２１０℃で蒸留を行い、脂肪酸を除去し、油脂組成物１を得た。

（実施例２）油脂組成物２の作製
表１の原料組成に従って、油脂組成物２を作製した。即ち、実施例１と同様にして得たランダムエステル交換パームステアリン３０重量部、オレイン酸７０重量部を混合した油脂を等量のヘキサンに溶解し、５０℃に温調した。これに１，３位特異性のリパーゼ（ノボザイム社製「ＬｉｐｏｚｙｍｅＲＭＩＭ」）７．５重量部を加え、反応温度５０℃で１０時間エステル交換反応を行った。反応後、酵素およびヘキサンを除去した。反応生成物は、常法に従い脱色した後、０．０１ｍｍＨｇ以下の減圧下、２１０℃で蒸留を行い、オレイン酸を除去し、ランダムエステル交換パームステアリンとオレイン酸のエステル交換油を得た。得られたランダムエステル交換パームステアリンとオレイン酸のエステル交換油２５重量部と濃縮魚油（ＥＰＡ；３０．４重量％、ＤＨＡ；１４．０重量％、ＤＰＡ（４．２重量％、合計量：４８．６重量％）６０重量部、ＭＣＴ（２）１５重量部を混合した油脂を５０℃に温調した。これに１、３位特異性のリパーゼ（ノボザイムス社製「ＬｉｐｏｚｙｍｅＲＭＩＭ）７．５重量部を加え、反応温度５０℃で５時間エステル交換反応を行った。反応後、酵素を除去した。反応生成物は、常法に従い脱色し、油脂組成物２を得た。

（比較例１）油脂組成物３
表１の原料組成に従って、油脂組成物３を作製した。即ち、実施例１と同様にして得たランダムエステル交換パームステアリン１５重量部、濃縮魚油６０重量部、ＭＣＴ（２）１５重量部、ナタネ油１０重量部を混合し、油脂組成物３を得た。

（比較例２）油脂組成物４
表１の原料組成に従って、油脂組成物４を作製した。即ち、実施例１と同様にして得たランダムエステル交換パームステアリン３重量部、濃縮魚油４６重量部、ＭＣＴ（１）５１重量部を１００ｍｍＨｇ以下の減圧下で５０℃に加熱し、混合物に含まれる水分および気体成分を除去した。この油脂１００重量部に対して、ナトリウムメチラート（Jinbang Medicine Chemical社製「ナトリウムメチラート」）０．２重量部を添加し、１０ｍｍＨｇ以下の減圧下で３０分間、７０℃で攪拌し、エステル交換反応を行った。反応生成物は水洗後、乾燥し、常法に従い、脱色、脱酸を行い、油脂組成物４を得た。

以上のようにして得られた油脂組成物１〜４のＰＵＦＡ、カプリル酸、カプリル酸、パルミチン酸の含有量、パルミチン酸残基総量に対するトリグリセリドの２位に結合したパルミチン酸残基量の比、トリグリセリド組成、ＰＵＦＡの体内への吸収性、作業性、風味の評価結果を表１に示した。

表１の結果から明らかなように、油脂組成物１及び２は、体内への吸収性が良く、常温でも油脂結晶が析出せずに加工し易く、風味も良かったのに対して、油脂組成物３及び４は、体内への吸収性が劣った。

（実施例３）経腸栄養剤の作製
実施例１と同じ油脂組成物１を用いて、表２の配合で常法に従い、経腸栄養剤を作製した。即ち、カゼインＮａ、乳化剤、増粘多糖類を水に順次加え溶解した後、デキストリン、食物繊維、ビタミン類、ミネラル類、ｐＨ調整剤を順次混合した。次に、油脂組成物１を少量ずつ前記混合物に加え、均質化した。常法に従い、殺菌し、経腸栄養剤を得た。

（実施例４）経腸栄養剤の作製
表２の配合において、油脂組成物１の代わりに、油脂組成物２を使用した以外は実施例３と同様にして経腸栄養剤を作製した。

（実施例５）育児調整乳の作製
実施例１と同じ油脂組成物１を用いて、表３の配合で常法に従い、育児調整乳を作製した。即ち、脱脂乳に乳清蛋白濃縮物と乳糖、カゼインＮａ、ビタミン類、ミネラル類を順次加え溶解した。次に油脂組成物１を前記混合物に加え、均質化した。常法に従い殺菌、乾燥を行い、調整粉乳３００ｇを得た。

（実施例６）育児調整乳の作製
表３の配合において、油脂組成物１の代わりに、油脂組成物２を使用した以外は、実施例５と同様にして得られた育児調整乳を作製した。

Claims

油脂組成物中の構成脂肪酸残基中、ｎ−３系多価不飽和脂肪酸を２０〜６０重量％、カプリル酸及び／又はカプリン酸を１０〜３０重量％、パルミチン酸を１５〜４０重量％含有し、２位に結合するパルミチン酸残基量／パルミチン酸残基総量（重量比）が０．４〜０．９５であり、油脂組成物全体中、結合する全ての脂肪酸がカプリル酸及び／又はカプリン酸であるトリグリセリドの含有量が１０重量％以下であるｎ−３系多価不飽和脂肪酸の吸収性に優れた油脂組成物。
油脂組成物全体中、１位又は３位がｎ−３系多価不飽和脂肪酸、２位がパルミチン酸且つ残りの１位又は３位がカプリル酸又はカプリン酸であるトリグリセリドを１０〜６５重量％含有する請求項１に記載の油脂組成物。
濃縮魚油、ＥＰＡ、ＤＨＡ及びＤＰＡからなる群から選ばれる少なくとも１種である成分（Ａ）３０〜８０重量％と、ＭＣＴ、カプリル酸及びカプリン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種である成分（Ｂ）１０〜６０重量％と、パーム油、パーム分別油、パーム油もしくはパーム分別油のエステル交換油、ラード、綿実油、米油、オリーブ油、ピーナッツ油、コーン油、大豆油、ゴマ油、牛脂、カカオ脂、トリパルミチン及びパルミチン酸から選ばれる少なくとも１種である成分（Ｃ）１０〜６０重量％の混合物を、１、３位特異性のリパーゼでエステル交換して得られる請求項１又は２に記載の油脂組成物の製造方法。
請求項１又は２に記載の油脂組成物を、食品全体中１〜３０重量％含有する食品。
食品が、疾病改善用経腸栄養剤、疾病改善用サプリメント、疾病改善用食品、高齢者向け介護食品、乳幼児及び妊産婦・授乳婦向けの調製乳の何れかである請求項４に記載の食品。