WO2015050220A1 - 油脂組成物 - Google Patents

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WO2015050220A1
WO2015050220A1 PCT/JP2014/076436 JP2014076436W WO2015050220A1 WO 2015050220 A1 WO2015050220 A1 WO 2015050220A1 JP 2014076436 W JP2014076436 W JP 2014076436W WO 2015050220 A1 WO2015050220 A1 WO 2015050220A1
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WO
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oil
acid
weight
fat composition
fat
Prior art date
Application number
PCT/JP2014/076436
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English (en)
French (fr)
Inventor
直子 小林
Original Assignee
株式会社カネカ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 株式会社カネカ filed Critical 株式会社カネカ
Publication of WO2015050220A1 publication Critical patent/WO2015050220A1/ja

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
    • C11C3/04—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fats or fatty oils
    • C11C3/10—Ester interchange
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L33/00—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof
    • A23L33/10—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof using additives
    • A23L33/115—Fatty acids or derivatives thereof; Fats or oils

Definitions

  • the present invention relates to an oil and fat composition excellent in the absorption of n-3 polyunsaturated fatty acids into the body and a method for producing the same.
  • Eicosapentaenoic acid EPA
  • docosahexaenoic acid DHA
  • docosapentaenoic acid DPA
  • EPA Eicosapentaenoic acid
  • DHA docosahexaenoic acid
  • DPA docosapentaenoic acid
  • At least one fatty acid residue of triglyceride fatty acid residues is selected from the group consisting of C6 to C12 fatty acids and their active derivatives.
  • the at least one fatty acid residue is a triglyceride selected from the group consisting of C14 to C18 fatty acids or C20 to C22 fatty acids (Patent Document 1), and the total fatty acid residues constituting the oil and fat composition have 20 to 20 carbon atoms.
  • An oil and fat composition containing 1 to 20% of 22 fatty acids, 30 to 50% of fatty acids having 14 to 18 carbon atoms, and 40 to 60% of fatty acids having 8 to 10 carbon atoms is disclosed (Patent Document 2).
  • Patent Document 2 An oil and fat composition containing 1 to 20% of 22 fatty acids, 30 to 50% of fatty acids having 14 to 18 carbon atoms, and 40 to 60% of fatty acids having 8 to 10 carbon atoms.
  • Patent Document 2 An oil and fat composition containing 1 to 20% of 22 fatty acids, 30 to 50% of fatty acids having 14 to 18 carbon atoms, and 40 to 60% of fatty acids having 8 to 10 carbon atoms.
  • a synthetic triglyceride wherein one or two fatty acid residues of triglycerides are C18-C20 polyunsaturated fatty acids and the rest are selected from caprylic acid and capric acid (Patent Document 4).
  • caprylic acid and capric acid since it contains a relatively large amount of caprylic acid and capric acid, there are problems such as rapid absorption, gastrointestinal upset due to metabolism (diarrhea, etc.), side effects such as the formation of ketone bodies when ingested in large quantities, and bad taste.
  • palmitic acid there is no description about the content of palmitic acid, and the fat and oil compositions of the examples also have a palmitic acid content of 7.6%, and thus cannot be said to have good absorbability.
  • the triglyceride contains at least two long-chain polyunsaturated fatty acids (C20 or more), C2-12 and / or C20-24 saturated fatty acids, 2% by weight or more, C16-C18
  • C20 or more long-chain polyunsaturated fatty acids
  • C2-12 and / or C20-24 saturated fatty acids 2% by weight or more
  • C16-C18 The triglyceride whose saturated fatty acid is 10% or less is disclosed (patent document 5).
  • this triglyceride contains a relatively large amount of polyunsaturated fatty acids, the flavor is liable to deteriorate, and there is a problem that the process becomes complicated and expensive when it is industrially produced.
  • the object of the present invention is excellent in the absorption of n-3 polyunsaturated fatty acids into the body despite the absence of side effects such as gastrointestinal upset (diarrhea, etc.), and no fat crystals precipitate at room temperature. It is easy to process the oil and fat composition and its manufacturing method.
  • n-3 polyunsaturated fatty acids, caprylic acid and / or capric acid, palmitic acid Containing triglycerides wherein the weight ratio of the amount of palmitic acid residue / palmitic acid residue combined at the 2-position is within a specific range, and all the fatty acids bound are caprylic acid and / or capric acid
  • the amount is not more than a specific amount, more preferably, in the entire oil and fat composition, the 1st or 3rd position is an n-3 polyunsaturated fatty acid, the 2nd position is palmitic acid, and the remaining 1st or 3rd position is By containing a specific amount of caprylic acid or triglyceride that is capric acid, it has excellent absorbability of n-3 polyunsaturated fatty acids into the body, despite no side effects such as gastrointestinal upset (diarrhe
  • n-3 polyunsaturated fatty acid is 20 to 60% by weight
  • caprylic acid and / or capric acid is 10 to 30% by weight
  • Palmitic acid is contained in an amount of 15 to 40% by weight
  • the amount of palmitic acid residue / palmitic acid residue combined at the 2-position / total amount of palmitic acid residue (weight ratio) is 0.4 to 0.95, and binds in the entire oil and fat composition.
  • the present invention relates to an oil / fat composition excellent in absorbability of n-3 polyunsaturated fatty acids, wherein the content of triglycerides in which all fatty acids are caprylic acid and / or capric acid is 10% by weight or less.
  • Preferred embodiments include triglycerides in which the 1st or 3rd position is an n-3 polyunsaturated fatty acid, 2nd position is palmitic acid, and the remaining 1st or 3rd position is caprylic acid or capric acid in the entire oil and fat composition.
  • the present invention relates to the above fat and oil composition containing 10 to 65% by weight.
  • the second of the present invention is selected from the group consisting of 30 to 80% by weight of component (A) which is at least one selected from the group consisting of concentrated fish oil, EPA, DHA and DPA, and MCT, caprylic acid and capric acid.
  • component (A) which is at least one selected from the group consisting of concentrated fish oil, EPA, DHA and DPA, and MCT, caprylic acid and capric acid.
  • the third of the present invention relates to a food containing 1 to 30% by weight of the above-described oil and fat composition in the whole food.
  • the food is any one of the above-mentioned enteral nutrient for disease improvement, supplement for disease improvement, food for disease improvement, care food for elderly people, infant formula or formula milk for pregnant and lactating women. Regarding food.
  • the n-3 polyunsaturated fatty acid is excellently absorbed into the body and no fat crystals are precipitated at room temperature. It is possible to provide a fat and oil composition that is easy to be processed into a good flavor and a method for producing the same.
  • the oil and fat composition of the present invention comprises a specific amount of n-3 polyunsaturated fatty acid, caprylic acid and / or capric acid and palmitic acid as constituent fatty acid residues in the oil and fat composition, and palmitic acid which binds to the 2-position
  • the weight ratio of the amount of acid residues / the total amount of palmitic acid residues is within a specific range, and triglycerides (hereinafter also referred to as MMM) in which all fatty acids bound in the entire oil and fat composition are caprylic acid and / or capric acid.
  • M: caprylic acid or capric acid) is a specific amount or less.
  • triglyceride (hereinafter referred to as the following) is an n-3 polyunsaturated fatty acid at the 1st or 3rd position, palmitic acid at the 2nd position and caprylic acid or capric acid at the 1st or 3rd position.
  • PUFA-PM containing a specific amount of PUFA; n-3 polyunsaturated fatty acid, P: palmitic acid, M: caprylic acid or capric acid).
  • the n-3 polyunsaturated fatty acid includes an unsaturated fatty acid (EPA) having 5 cis double bonds with straight 20 carbons, and an unsaturated fatty acid (DHA) having 6 cis double bonds with 22 straight carbons. ), An unsaturated fatty acid (DPA) with 22 straight carbons and 5 cis double bonds, and is naturally abundant in fish oil.
  • the content of the n-3 polyunsaturated fatty acid is preferably 20 to 60% by weight in the entire constituent fatty acid residues in the oil and fat composition of the present invention (hereinafter also referred to as “the present oil and fat composition”). It is more preferably 25 to 45% by weight, still more preferably 35 to 45% by weight. If it is less than 20% by weight, a large amount of the oil / fat composition may be consumed. If the amount is more than 60% by weight, the flavor of the oil / fat composition is likely to deteriorate, and the industrial production may be complicated and costly.
  • the caprylic acid is a linear saturated fatty acid having 8 carbon atoms
  • the capric acid is a linear saturated fatty acid having 10 carbon atoms.
  • These are natural coconut oil, palm kernel oil, milk fat. Etc.
  • the content of caprylic acid and / or capric acid is preferably 10 to 30% by weight, more preferably 15 to 30% by weight, still more preferably 15 to 25% by weight, based on the total constituent fatty acid residues in the oil and fat composition. . If it is less than 10% by weight, the absorbability of n-3 polyunsaturated fatty acids into the body may be poor. Moreover, when more than 30 weight%, the flavor of an oil-fat composition may worsen.
  • the palmitic acid is a white wax-like solid, is widely distributed in animals and plants, and is a straight-chain saturated fatty acid having 16 carbon atoms, which is particularly abundant in wood wax and palm oil.
  • the content of palmitic acid is preferably 15 to 40% by weight, more preferably 20 to 35% by weight, still more preferably 20 to 30% by weight, based on the total constituent fatty acid residues in the oil and fat composition.
  • the amount is less than 15% by weight, the content of palmitic acid bonded to the 2-position is also reduced, so that the absorbability of n-3 polyunsaturated fatty acids into the body may be deteriorated.
  • the amount is more than 40% by weight, fat and oil crystals may precipitate at room temperature and workability may deteriorate.
  • the weight ratio of the amount of palmitic acid residues bound to the 2-position / the total amount of palmitic acid residues is the ratio of the amount of palmitic acid residues bound to the 2-position to the total amount of palmitic acid residues, and binds to the 2-position. It is a value obtained by dividing the total weight of palmitic acid residues by the total weight of palmitic acid residues in the oil or fat composition.
  • the weight ratio of the amount of palmitic acid residue / palmitic acid residue combined at the 2-position is preferably 0.4 to 0.95, more preferably 0.5 to 0.95, and more preferably 0.6 to 0.95. Further preferred. If it is less than 0.4, the absorbability of n-3 polyunsaturated fatty acids into the body may be reduced. On the other hand, if it is larger than 0.95, the production conditions become complicated and the cost may become too high.
  • the oil and fat composition of the present invention may contain MMM, but in order not to cause side effects such as rapid absorption, gastrointestinal upset due to metabolism (diarrhea, etc.), production of ketone bodies when ingested in large amounts,
  • the content is preferably as low as possible, and the content is preferably 10% by weight or less, more preferably 5% by weight or less, and still more preferably 3% by weight or less in the entire oil or fat composition.
  • the amount of lipid components (triglyceride, diglyceride, monoglyceride, fatty acid) in the whole oil / fat composition is 99 to 100% by weight.
  • the oil and fat composition of the present invention preferably contains 10 to 65% by weight of PUFA-PM in the entire oil and fat composition. % By weight is more preferable, and 30 to 45% by weight is still more preferable. If it is less than 10% by weight, the absorbability of the n-3 polyunsaturated fatty acid into the body may be deteriorated, or oil and fat crystals may be deposited even at room temperature, making it difficult to process. On the other hand, if the amount is more than 65% by weight, it may not be industrially produced at low cost.
  • fatty acid residues and triglycerides other than those described above may be contained.
  • the production method of the oil and fat composition of the present invention is exemplified below.
  • the oil / fat composition of the present invention can be produced by appropriately mixing various oil / fat raw materials and transesterifying with a 1,3-specific lipase according to a conventional method to obtain a predetermined fatty acid composition and triglyceride composition. .
  • the fat and oil raw material examples include a component (A) that is a fat or fatty acid serving as a supply source of an n-3 polyunsaturated fatty acid, a component (B) that is a fat or fatty acid serving as a supply source of caprylic acid or capric acid, and The mixture containing the component (C) which is the fats and oils or fatty acid used as the supply source of palmitic acid can be used.
  • a component (A) that is a fat or fatty acid serving as a supply source of an n-3 polyunsaturated fatty acid
  • component (B) that is a fat or fatty acid serving as a supply source of caprylic acid or capric acid
  • the mixture containing the component (C) which is the fats and oils or fatty acid used as the supply source of palmitic acid can be used.
  • at least one of the components (A), (B), and (C) needs to be fat or oil or tripalmitin.
  • fatty acid esters such as fatty acid ethyl ester and fatty acid methyl ester can be used as the fatty acid serving as the supply source of the n-3 polyunsaturated fatty acid, caprylic acid, capric acid or palmitic acid,
  • a preferred fatty acid ester is a fatty acid ethyl ester.
  • the component (A) is preferably at least one selected from the group consisting of concentrated fish oil, EPA, DHA and DPA.
  • the content of the component (A) in the entire raw material mixture is preferably 30 to 80% by weight, more preferably 40 to 80% by weight. If the amount is less than 30% by weight, the resulting oil / fat composition has a low content of n-3 polyunsaturated fatty acids, and the oil / fat composition may have to be consumed in large amounts. If it is more than 80% by weight, the flavor of the resulting oil and fat composition tends to deteriorate, and industrial production tends to be complicated and costly.
  • the content in the case of concentrated fish oil is preferably used so that the total amount is 30 to 80% by weight when converted to the total amount of EPA, DHA and DPA contained therein.
  • the component (B) is preferably at least one selected from the group consisting of MCT (medium chain fatty acid triglyceride), caprylic acid and capric acid.
  • the content of component (B) is preferably 10 to 60% by weight, more preferably 10 to 40% by weight. If it is less than 10% by weight, the absorbability into the body may decrease. Moreover, when more than 60 weight%, a flavor may worsen.
  • component (C) is easy to adjust to the constituent fatty acid residue and the like defined in the present invention, and from the viewpoint of easy production, palm oil, palm fractionated oil, palm oil or transesterified oil of palm fractionated oil, Random transesterified palm stearin and oleic acid transesterified oil, lard, lard fractionated oil, and tripalmitin are more preferred.
  • the content of component (C) is preferably 10 to 60% by weight, and more preferably 10 to 40% by weight. If it is less than 10% by weight, the absorbability of the resulting fat composition into the body may be reduced. On the other hand, when the amount is more than 60% by weight, oil and fat crystals may precipitate at room temperature and workability may deteriorate.
  • the transesterification of the present invention may be carried out in accordance with a conventional method.
  • examples of the 1,3-specific lipase used for transesterification include Alkaligenes, Aspergillus, Mucor, Rhizopus, Thermomyces, Penicillium, and Canrida.
  • the obtained lipase is mentioned.
  • the transesterification reaction using lipase may be either a column-type continuous reaction or a batch reaction.
  • oil / fat mixture used for the transesterification may contain other components (D).
  • Other components (D) include coconut oil, palm kernel oil, soybean oil hardened oil and rapeseed oil hardened oil, and at least one of them can be used.
  • the oil / fat composition of the present invention it is preferable to adjust the fatty acid composition and triglyceride composition to an appropriate range with the blending ratio of the raw oil / fat at the time of transesterification. It is preferable to fractionate or purify fatty acids and / or fats and oils by, for example, selection of temperature conditions during distillation and / or fractionation of the fat and oil compositions obtained by transesterification shown in 1.
  • distillation method examples include short process thin film distillation and molecular distillation.
  • the method of fractionating using organic solvents, such as hexane and acetone, or the method of fractionating without using a solvent can be utilized, and it is not specifically limited.
  • edible fats and oils other than the transesterified fats and oils can also be included.
  • Edible fats and oils that can be used in addition to the transesterified fats and oils are not particularly limited, but it is preferable to use liquid fats and oils from the viewpoint of obtaining fluid and easy-to-process fat and oil compositions.
  • the edible oil and fat include rapeseed oil, corn oil, soybean oil, rice oil, sunflower oil, sesame oil, olive oil, safflower oil, cottonseed oil, and fractionated oil from which the high melting point of solid fat has been removed. At least one of the above can be used.
  • the oil and fat composition of the present invention can be used for various foods.
  • the food is not particularly limited as long as it uses oils and fats, and examples thereof include foods such as various confectionery, various cooked products, and various processed foods.
  • the oil and fat composition of the present invention has good absorbability of n-3 polyunsaturated fatty acids into the body despite the absence of side effects such as gastrointestinal upset (diarrhea, etc.) It can be suitably used for enteral nutritional supplements, disease-improving supplements, disease-improving foods, nursing foods for the elderly, formulas for infants, pregnant women and lactating women, and the like.
  • Examples of the disease-improving food and the elderly-care food include puddings, cookies, cakes and other confectionery, meat dishes such as hamburger, fish dishes such as grilled fish, egg dishes such as fried eggs, and pot dishes such as curry and stew.
  • Various cooked products, enteral nutrients and the like are suitable for enteral nutrients.
  • the form of the above-mentioned adjusted milk may be either liquid or powder, and for infants, it is adjusted infant formula adapted for various components such as energy, protein, etc., and for pregnant women and lactating women, It may be a milk powder for pregnant and lactating women with enhanced calcium and iron content.
  • the content of the oil and fat composition of the present invention in the food cannot be generally limited depending on the form of the food, but it may be contained in an amount of 1 to 30% by weight in the whole food.
  • Methyl esterification was carried out by dissolving 50 mg of fat and oil in 5 ml of isooctane, adding 1 ml of a 0.2 mol / L sodium methylate / methanol solution and reacting at 70 ° C. for 15 minutes. After neutralizing the reaction solution with acetic acid, an appropriate amount of water was added. The organic layer was collected with a glass pipette and gas chromatography (apparatus: “HP5890” manufactured by Agilent, column: “DB-23” manufactured by Agilent (length 30 m ⁇ inner diameter 0.25 mm ⁇ film thickness 0.25 ⁇ m)) was analyzed.
  • ⁇ Analysis of triglyceride composition 10 mg of fat / oil was dissolved in 5 ml of isooctane, and gas chromatography (apparatus: “HP5890” manufactured by Agilent, column: “DB-1” manufactured by Agilent (length 30 m ⁇ inner diameter 0.25 mm ⁇ film thickness 0.25 ⁇ m)) analyzed.
  • the amount (%) of palmitic acid residue and the palmitic acid residue bonded to the 2-position in all triglycerides can be obtained, respectively (2 Palmitic acid residue bound to the position) / (total amount of palmitic acid residue) was calculated.
  • the obtained hexane layer was dehydrated with anhydrous sodium sulfate and then purified by a silica gel column (InertSep CN; manufactured by GL Sciences Inc.).
  • the hexane layer was concentrated and analyzed by gas chromatography (apparatus: “HP5890 manufactured by Agilent, column:“ DB-23 ”manufactured by Agilent (length 30 m ⁇ inner diameter 0.25 mm ⁇ film thickness 0.25 ⁇ m)).
  • EPA, DHA, and DPA concentrations in 100 mg of plasma were measured from the peak area ratio with the internal standard substance. From the obtained data, the “area under the PUFA blood concentration-time curve” (AUC) from 0 to 24 hours was calculated.
  • Example 1 Preparation of Oil Composition 1
  • palm stearin was heated to 90 ° C. under a reduced pressure of 100 mmHg or less to remove moisture and gas components contained in the fats and oils.
  • 0.2 parts of sodium methylate (“Sodium methylate” manufactured by Jinbang Medicine Chemical) was added and stirred at 90 ° C. under a reduced pressure of 10 mmHg or less for 20 minutes to carry out the transesterification reaction. went.
  • the reaction product was washed with water, dried, and decolorized and deacidified according to conventional methods to obtain random transesterified palm stearin.
  • Example 2 Preparation of oil and fat composition 2
  • an oil and fat composition 2 was prepared. That is, fats and oils obtained by mixing 30 parts of random transesterified palm stearin and 70 parts of oleic acid obtained in the same manner as in Example 1 were dissolved in an equal amount of hexane, and the temperature was adjusted to 50 ° C. To this, 7.5 parts of lipase having a 1,3-specificity (“Lipozyme RMIM” manufactured by Novozyme) was added, and transesterification was performed at a reaction temperature of 50 ° C. for 10 hours. After the reaction, the enzyme and hexane were removed.
  • lipase having a 1,3-specificity (“Lipozyme RMIM” manufactured by Novozyme
  • the reaction product was decolorized according to a conventional method, and then distilled at 210 ° C. under a reduced pressure of 0.01 mmHg or less to remove oleic acid to obtain a transesterified oil of random transesterified palm stearin and oleic acid.
  • Random transesterified palm stearin and 25 parts of transesterified oil of oleic acid and concentrated fish oil (1) (EPA; 30.4%, DHA; 14.0%, DPA; 4.2%, total amount: 48. (6%) 60 parts of oil and MCT (2) 15 parts were mixed to adjust the temperature to 50 ° C.
  • Oil composition 3 According to the raw material composition of Table 1, an oil and fat composition 3 was produced. That is, 15 parts of random transesterified palm stearin obtained in the same manner as in Example 1, 60 parts of concentrated fish oil (1), 15 parts of MCT (2), and 10 parts of rapeseed oil were mixed to obtain an oil and fat composition 3.
  • Oil composition 4 (based on International Publication No. 89/02275) According to the raw material composition of Table 1, an oil and fat composition 4 was produced. That is, 3 parts of random transesterified palm stearin obtained in the same manner as in Example 1, 46 parts of concentrated fish oil (1) and 51 parts of MCT (1) were heated to 50 ° C. under a reduced pressure of 100 mmHg or less, and contained in the mixture. Moisture and gas components were removed. To 100 parts of this fat and oil, 0.2 parts of sodium methylate (“Sodium Methylate” manufactured by Jinbang Medicine Chemical) was added and stirred at 70 ° C. for 30 minutes under a reduced pressure of 10 mmHg or less. went. The reaction product was washed with water, dried, and decolorized and deoxidized according to conventional methods to obtain an oil and fat composition 4.
  • sodium methylate (“Sodium Methylate” manufactured by Jinbang Medicine Chemical)
  • Oil composition 5 According to the raw material composition of Table 1, an oil and fat composition 5 was produced. That is, 10 parts of lard, 40 parts of concentrated fish oil (1), concentrated fish oil (2) (EPA; 44.1%, DHA; 15.0%, DPA: 5.7%, total amount: 64.8%) 15 Part, 20 parts of MCT (2) and 15 parts of rapeseed oil were temperature-controlled at 50 ° C. To this was added 7.5 parts of lipase having 1,3-specificity (“Lipozyme RMIM” manufactured by Novozymes), and transesterification was performed at a reaction temperature of 50 ° C. for 5 hours. After the reaction, the enzyme was removed. The reaction product was decolorized according to a conventional method to obtain an oil and fat composition 5.
  • Oil composition 6 According to the raw material composition of Table 1, an oil and fat composition 6 was produced. That is, oil and fat mixed with 40 parts of concentrated fish oil (1), 20 parts of MCT (2) and 40 parts of safflower oil was temperature-controlled at 50 ° C. To this was added 7.5 parts of lipase having 1,3-specificity (“Lipozyme RMIM” manufactured by Novozymes), and transesterification was performed at a reaction temperature of 50 ° C. for 5 hours. After the reaction, the enzyme was removed. The reaction product was decolorized according to a conventional method to obtain an oil and fat composition 6.
  • Oil composition 7 (based on International Publication No. 94/026854) According to the raw material composition of Table 1, an oil and fat composition 7 was produced. That is, 30 parts of a random transesterified palm stearin and oleic acid transesterified oil obtained in the same manner as in Example 2, 40 parts of concentrated fish oil (1), 15 parts of concentrated fish oil (2), 5 parts of MCT (2), rapeseed The oil and fat mixed with 10 parts of oil was temperature-controlled at 50 ° C. To this was added 7.5 parts of lipase having 1,3-specificity (“Lipozyme RMIM” manufactured by Novozymes), and transesterification was performed at a reaction temperature of 50 ° C. for 5 hours. After the reaction, the enzyme was removed. The reaction product was decolorized according to a conventional method to obtain an oil and fat composition 7.
  • Lipozyme RMIM 1,3-specificity
  • Oil composition 8 According to the raw material composition of Table 1, an oil and fat composition 8 was produced. That is, the fat and oil obtained by mixing 30 parts of a random transesterified palm stearin and oleic acid transesterified oil, 35 parts of concentrated fish oil (2) and 35 parts of MCT (2) obtained in the same manner as in Example 2 was adjusted to 50 ° C. did. To this was added 7.5 parts of lipase having 1,3-specificity (“Lipozyme RMIM” manufactured by Novozymes), and transesterification was performed at a reaction temperature of 50 ° C. for 5 hours. After the reaction, the enzyme was removed. The reaction product was decolorized according to a conventional method to obtain an oil and fat composition 8.
  • PUFA caprylic acid, capric acid, palmitic acid, stearic acid (C18: 0), oleic acid (C18: 1), linoleic acid (C18: 2) of the oil and fat compositions 1 to 8 obtained as described above, Content of linolenic acid (C18: 3), ratio of the amount of palmitic acid residue bound to the 2-position of triglyceride to the total amount of palmitic acid residue, triglyceride composition, PUFA absorption into the body, workability, evaluation results of flavor Are shown in Table 1.
  • the oil and fat compositions 1 and 2 have good absorbability of PUFA into the body, and oil crystals do not precipitate or slightly precipitate even at room temperature, but are easy to process and have good flavor.
  • the fat and oil compositions 3 to 8 were poor in the absorption of PUFA into the body.
  • Example 3 Preparation of enteral nutrients Enteral nutrients were prepared using the same oil and fat composition 1 as in Example 1 according to a conventional method with the composition shown in Table 2. That is, casein Na, an emulsifier, and a thickening polysaccharide were sequentially added to water and dissolved, and then dextrin, dietary fiber, vitamins, minerals, and a pH adjuster were sequentially mixed. Next, the oil and fat composition 1 was added to the mixture little by little and homogenized. In accordance with a conventional method, it was sterilized to obtain an enteral nutrient.
  • Example 4 Preparation of enteral nutrients Enteral nutrients were prepared in the same manner as in Example 3 except that the fat composition 2 was used instead of the fat composition 1 in the formulation of Table 2.
  • Example 5 Preparation of childcare adjustment powdered milk Using the same oil and fat composition 1 as in Example 1, childcare adjustment powdered milk was prepared according to a conventional method with the composition shown in Table 3. That is, whey protein concentrate, lactose, casein Na, vitamins, and minerals were sequentially added and dissolved in skim milk. Next, the fat composition 1 was added to the mixture and homogenized. The obtained child-rearing adjusted milk was sterilized and dried according to a conventional method to obtain 300 g of adjusted milk powder.
  • Example 6 Preparation of child-rearing adjusted milk powder
  • Table 3 Child-rearing adjusted milk powder obtained in the same manner as in Example 5 was prepared except that oil-and-fat composition 2 was used instead of oil-and-fat composition 1.

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Abstract

　油脂組成物中の構成脂肪酸残基中、ｎ－３系多価不飽和脂肪酸を２０～６０重量％、カプリル酸及び／又はカプリン酸を１０～３０重量％、パルミチン酸を１５～４０重量％含有し、２位に結合するパルミチン酸残基量／パルミチン酸残基総量（重量比）が０．４～０．９５であり、油脂組成物全体中、結合する全ての脂肪酸がカプリル酸及び／又はカプリン酸であるトリグリセリドの含有量が１０重量％以下である油脂組成物は、消化管の不調（下痢等）等の副作用がないにも関わらず、ｎ－３系多価不飽和脂肪酸の体内への吸収性に優れ、常温でも油脂結晶が析出せずに加工し易く、風味も良い。

Description

油脂組成物
　本発明は、ｎ－３系多価不飽和脂肪酸の体内への吸収性に優れた油脂組成物、及びその製造方法に関する。
　エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、ドコサペンタエン酸（ＤＰＡ）は何れもｎ－３系多価不飽和脂肪酸であり、共通する薬理作用として、中性脂肪の低下作用や血小板凝集の抑制作用が報告されている。更に、エイコサペンタエン酸には血液粘度の低下、ＨＤＬの増加、ドコサヘキサエン酸には記憶学習能力の向上、視力の向上、抗炎症作用、血漿コレステロールの低下、ドコサペンタエン酸には、動脈硬化の防止、癌やリウマチの症状改善等の薬理作用が報告されている。しかしながら、これらの脂肪酸を構成脂肪酸とする天然の油脂は体内への吸収性が悪く、これを摂取しても期待される効果が得られないという問題がある。また、多価不飽和脂肪酸エチルエステルは、吸収性に優れているが、日本国内では認可がおりていないために食品用途では利用できず、更に安定性や風味が悪いといった問題がある。
　そこで多価不飽和脂肪酸の体内への吸収性の問題を解決するために、トリグリセリドの脂肪酸残基のうち、少なくとも１種の脂肪酸残基はＣ６～Ｃ１２脂肪酸類とその活性誘導体からなる群より選ばれ、少なくとも１種の脂肪酸残基はＣ１４～Ｃ１８脂肪酸類又はＣ２０～Ｃ２２脂肪酸類からなる群より選ばれるトリグリセリド（特許文献１）や、油脂組成物の構成脂肪酸残基全体中、炭素数２０～２２の脂肪酸１～２０％、炭素数１４～１８の脂肪酸３０～５０％、炭素数８～１０の脂肪酸４０～６０％を含む油脂組成物（特許文献２）が開示されている。しかし、いずれも、カプリル酸及び／又はカプリン酸を比較的多く含有するために風味が悪く、また、急速な吸収、代謝に伴う消化管の不調（下痢等）、多量摂取時のケトン体の生成などの副作用がある可能性があり、且つｎ－３系多価不飽和脂肪酸が少ないために、油脂組成物を多量に摂取する必要がある。
　また、ＵＳＵ及び／又はＳＳＵに富む生成物と、パルミチン酸及び／又はステアリン酸以外の酸を１，３位に有するトリグリセリドを多く含むがＣ１６以上の飽和脂肪酸を２位に４０重量％以上含有しない油脂とを酵素的エステル交換することによって、三飽和トリグリセリドを除去することで飽和脂肪酸の総量の４０重量％以上が２位にあるトリグリセリド組成物を製造する方法が開示されている（特許文献３）。しかし、そこには、胃で分解され速やかに吸収されるＣ８及び／又はＣ１０の含有量に関する記載はなく、実施例においてもＣ８及び／又はＣ１０の含有量は、約３％であるため、吸収性が劣るといった問題がある。
　また、トリグリセリドの脂肪酸残基の１つまたは２つをＣ１８～Ｃ２０の多価不飽和脂肪酸として、残りはカプリル酸及びカプリン酸より選択する合成トリグリセリドが開示されている（特許文献４）。しかし、カプリル酸及びカプリン酸を比較的多く含有するため、急激な吸収、代謝に伴う消化管の不調（下痢等）、多量摂取時のケトン体の生成などの副作用や風味が悪いといった問題があり、又パルミチン酸の含量に関する記載もなく、実施例の油脂組成物においてもパルミチン酸含量は７．６％であることから、吸収性が良いとはいえない。
　更に、トリグリセリドの脂肪酸残基のうち、少なくとも２個の長鎖ポリ不飽和脂肪酸(Ｃ２０以上)を含み、Ｃ２～１２及び／又はＣ２０～２４の飽和脂肪酸を２重量％以上含み、Ｃ１６～Ｃ１８の飽和脂肪酸は１０％以下であるトリグリセリドが開示されている（特許文献５）。しかし、このトリグリセリドは、多価不飽和脂肪酸が比較的多く含有されるために、風味が劣化し易く、また工業的に生産しようとすると、工程が煩雑となり、コストがかかるといった問題がある。
国際公開第０５／０８４１２９号 特開昭６３－１５４６１８号公報 国際公開第９４／０２６８５４号 国際公開第８９／０２２７５号 特開平８-３１１４８５号公報
　本発明の目的は、消化管の不調（下痢等）等の副作用がないにも関わらず、ｎ－３系多価不飽和脂肪酸の体内への吸収性に優れ、常温でも油脂結晶が析出せずに加工し易く、風味の良い油脂組成物及びその製造方法を提供することである。
　本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、油脂組成物中の構成脂肪酸残基として、ｎ－３系多価不飽和脂肪酸、カプリル酸及び／又はカプリン酸、パルミチン酸を特定量含み、２位に結合するパルミチン酸残基量／パルミチン酸残基総量の重量比が特定範囲内であり、且つ結合する全ての脂肪酸がカプリル酸及び／又はカプリン酸であるトリグリセリドの含有量が特定量以下であること、より好ましくは、油脂組成物全体中に、１位又は３位がｎ－３系多価不飽和脂肪酸、２位にパルミチン酸且つ残りの１位又は３位がカプリル酸又はカプリン酸であるトリグリセリドを特定量含むことで、消化管の不調（下痢等）等の副作用がないにも関わらず、ｎ－３系多価不飽和脂肪酸の体内への吸収性に優れ、常温でも油脂結晶が析出せずに加工し易く、風味が良いことを見出し、本発明を完成するに至った。
　即ち、本発明の第一は、油脂組成物中の構成脂肪酸残基中、ｎ－３系多価不飽和脂肪酸を２０～６０重量％、カプリル酸及び／又はカプリン酸を１０～３０重量％、パルミチン酸を１５～４０重量％含有し、２位に結合するパルミチン酸残基量／パルミチン酸残基総量（重量比）が０．４～０．９５であり、油脂組成物全体中、結合する全ての脂肪酸がカプリル酸及び／又はカプリン酸であるトリグリセリドの含有量が１０重量％以下である、ｎ－３系多価不飽和脂肪酸の吸収性に優れた油脂組成物に関する。好ましい実施態様は、油脂組成物全体中、１位又は３位がｎ－３系多価不飽和脂肪酸、２位がパルミチン酸且つ残りの１位又は３位がカプリル酸又はカプリン酸であるトリグリセリドを１０～６５重量％含有する上記記載の油脂組成物に関する。本発明の第二は、濃縮魚油、ＥＰＡ、ＤＨＡ及びＤＰＡからなる群から選ばれる少なくとも１種である成分（Ａ）３０～８０重量％と、ＭＣＴ、カプリル酸及びカプリン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種である成分（Ｂ）１０～６０重量％と、パーム油、パーム分別油、パーム油もしくはパーム分別油のエステル交換油、ランダムエステル交換パームステアリンとオレイン酸のエステル交換油、ラード、ラード分別油、綿実油、米油、オリーブ油、ピーナッツ油、コーン油、大豆油、ゴマ油、牛脂、カカオ脂、トリパルミチン及びパルミチン酸から選ばれる少なくとも１種である成分（Ｃ）１０～６０重量％の混合物を、１、３位特異性のリパーゼでエステル交換することを特徴とする上記記載の油脂組成物を製造する方法（但し、前記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の少なくとも１つは油脂又はトリパルミチンである。）に関する。本発明の第三は、上記記載の油脂組成物を、食品全体中１～３０重量％含有する食品に関する。好ましい実施態様は、食品が、疾病改善用経腸栄養剤、疾病改善用サプリメント、疾病改善用食品、高齢者向け介護食品、乳幼児又は妊産婦・授乳婦向けの調製乳の何れかである上記記載の食品に関する。
　本発明に従えば、消化管の不調（下痢等）等の副作用がないにも関わらず、ｎ－３系多価不飽和脂肪酸の体内への吸収性に優れ、常温でも油脂結晶が析出せずに加工し易く、風味の良い油脂組成物及びその製造方法を提供することができる。
　以下、本発明につき、さらに詳細に説明する。本発明の油脂組成物は、油脂組成物中の構成脂肪酸残基として、ｎ－３系多価不飽和脂肪酸、カプリル酸及び／又はカプリン酸、パルミチン酸を特定量含み、２位に結合するパルミチン酸残基量／パルミチン酸残基総量の重量比が特定範囲内で、また、油脂組成物全体中、結合する全ての脂肪酸がカプリル酸及び／又はカプリン酸であるトリグリセリド（以下、ＭＭＭともいう。Ｍ；カプリル酸又はカプリン酸）の含有量が特定量以下であることを特徴とする。好ましくは、油脂組成物全体中、１位又は３位がｎ－３系多価不飽和脂肪酸、２位がパルミチン酸且つ残りの１位又は３位がカプリル酸又はカプリン酸であるトリグリセリド（以下、ＰＵＦＡ－Ｐ－Ｍともいう。ＰＵＦＡ；ｎ－３系多価不飽和脂肪酸、Ｐ；パルミチン酸、Ｍ；カプリル酸又はカプリン酸）を特定量含有する。
　前記ｎ－３系多価不飽和脂肪酸は、直鎖２０炭素で５つのｃｉｓ二重結合を持つ不飽和脂肪酸（ＥＰＡ）、直鎖２２炭素で６つのｃｉｓ二重結合を持つ不飽和脂肪酸（ＤＨＡ）、直鎖２２炭素で５つのｃｉｓ二重結合を持つ不飽和脂肪酸（ＤＰＡ）であり、天然には魚油に多く含まれる。該ｎ－３系多価不飽和脂肪酸の含有量は、本発明の油脂組成物（以下、「本油脂組成物」ともいう。）における構成脂肪酸残基全体中、２０～６０重量％が好ましく、２５～４５重量％がより好ましく、３５～４５重量％が更に好ましい。２０重量％より少ないと油脂組成物を多量に摂取しなくてはならない場合がある。６０重量％より多いと、油脂組成物の風味が劣化し易く、また、工業生産しようとすると、工程が煩雑となり、コストがかかり過ぎる場合がある。
　前記カプリル酸は、炭素数８の直鎖状飽和脂肪酸であり、また、前記カプリン酸は炭素数１０の直鎖状飽和脂肪酸であり、これらは、天然にはヤシ油、パーム核油、乳脂肪などに含まれる。該カプリル酸及び／又はカプリン酸の含有量は、本油脂組成物における構成脂肪酸残基全体中、１０～３０重量％が好ましく、１５～３０重量％がより好ましく、１５～２５重量％が更に好ましい。１０重量％より少ないと、ｎ－３系多価不飽和脂肪酸の体内への吸収性が劣る場合がある。また、３０重量％より多いと、油脂組成物の風味が悪くなる場合がある。
　前記パルミチン酸は、白色の蝋(ろう)状の固体で、動植物中に広く分布し、特に木蝋やパーム油に多く含まれる炭素数１６の直鎖状飽和脂肪酸である。該パルミチン酸の含有量は、本油脂組成物における構成脂肪酸残基全体中、１５～４０重量％が好ましく、２０～３５重量％がより好ましく、２０～３０重量％が更に好ましい。１５重量％より少ないと、２位に結合するパルミチン酸含有量も少なくなるため、ｎ－３系多価不飽和脂肪酸の体内への吸収性が悪くなる場合がある。また、４０重量％よりも多いと、常温で油脂結晶が析出して作業性が低下する場合がある。
　また、２位に結合するパルミチン酸残基量／パルミチン酸残基総量の重量比とは、パルミチン酸残基総量に対する２位に結合するパルミチン酸残基量の比率であり、２位に結合するパルミチン酸残基の総重量を、油脂組成物中のパルミチン酸残基の総重量で除した値である。２位に結合するパルミチン酸残基量／パルミチン酸残基総量の重量比は、０．４～０．９５が好ましく、０．５～０．９５がより好ましく、０．６～０．９５が更に好ましい。０．４より小さいと、ｎ－３系多価不飽和脂肪酸の体内への吸収性が低下する場合がある。また、０．９５より大きいと、製造条件が煩雑化し、高コストになり過ぎる場合がある。
　本発明の油脂組成物には、ＭＭＭを含んでも良いが、急激な吸収、代謝に伴う消化管の不調（下痢等）、多量摂取時のケトン体の生成などの副作用を生じさせないために、その含有量はできるだけ少ない方が良く、その含有量は、油脂組成物全体中１０重量％以下が好ましく、５重量％以下がより好ましく、３重量％以下が更に好ましい。なお、油脂組成物全体中の脂質成分量（トリグリセリド、ジグリセリド、モノグリセリド、脂肪酸）は、９９～１００重量％である。
　本発明の油脂組成物は、前記のような構成脂肪酸残基の組成を有することに加えて、油脂組成物全体中、ＰＵＦＡ－Ｐ－Ｍを１０～６５重量％含むことが好ましく、２０～５５重量％がより好ましく、３０～４５重量％が更に好ましい。１０重量％より少ないと、ｎ－３系多価不飽和脂肪酸の体内への吸収性が悪くなる場合や、常温でも油脂結晶が析出して加工し難くなる場合がある。また、６５重量％より多いと、安価に工業生産できない場合がある。
　本発明においては、上記脂肪酸残基及びトリグリセリド組成を満たす限り、上記以外の脂肪酸残基やトリグリセリドを含有しても構わない。
　本発明の油脂組成物の製造方法を以下に例示する。本発明の油脂組成物は、各種油脂原料を適宜混合し、常法に従って１、３位特異性のリパーゼでエステル交換することにより、所定の脂肪酸組成及びトリグリセリド組成とすることで製造することができる。
　前記油脂原料としては、ｎ－３系多価不飽和脂肪酸の供給源となる油脂又は脂肪酸である成分（Ａ）、カプリル酸、カプリン酸の供給源となる油脂又は脂肪酸である成分（Ｂ）及びパルミチン酸の供給源となる油脂又は脂肪酸である成分（Ｃ）を含有する混合物を用いることができる。但し、前記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の少なくとも１つは油脂又はトリパルミチンであることが必要である。なお、本発明において、前記ｎ－３系多価不飽和脂肪酸、カプリル酸、カプリン酸又はパルミチン酸の供給源となる脂肪酸として、脂肪酸エチルエステル、脂肪酸メチルエステルなどの脂肪酸エステルを用いることもでき、好ましい脂肪酸エステルは脂肪酸エチルエステルである。
　前記成分（Ａ）としては、濃縮魚油、ＥＰＡ、ＤＨＡ及びＤＰＡからなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。原料混合物全体中、成分（Ａ）の含有量は３０～８０重量％が好ましく、４０～８０重量％がより好ましい。３０重量％より少ないと、得られる油脂組成物のｎ－３系多価不飽和脂肪酸の含有量が少なく、油脂組成物を多量に摂取しなくてはならない場合がある。８０重量％より多いと、得られる油脂組成物の風味が劣化し易く、また、工業生産しようとすると、工程が煩雑となり、コストがかかり過ぎる場合がある。なお、濃縮魚油の場合の前記含有量は、それに含まれるＥＰＡ、ＤＨＡ及びＤＰＡの合計量に換算し、該合計量が３０～８０重量％となるように用いることが好ましい。
　また前記成分（Ｂ）としては、ＭＣＴ（中鎖脂肪酸トリグリセリド）、カプリル酸及びカプリン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。原料混合物全体中、成分（Ｂ）の含有量は１０～６０重量％が好ましく、１０～４０重量％がより好ましい。１０重量％より少ないと、体内への吸収性が低下する場合がある。また、６０重量％より多いと、風味が悪くなる場合がある。
　また、前記成分（Ｃ）としては、パーム油、パーム分別油、パーム油もしくはパーム分別油のエステル交換油、ランダムエステル交換パームステアリンとオレイン酸のエステル交換油、ラード、ラード分別油、綿実油、米油、オリーブ油、ピーナッツ油、コーン油、大豆油、ゴマ油、牛脂、カカオ脂、トリパルミチン及びパルミチン酸から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。なお、成分（Ｃ）は、本発明で規定する構成脂肪酸残基などに調整し易く、効率的に製造し易い観点から、パーム油、パーム分別油、パーム油もしくはパーム分別油のエステル交換油、ランダムエステル交換パームステアリンとオレイン酸のエステル交換油、ラード、ラード分別油、トリパルミチンから選ばれる少なくとも１種がより好ましい。原料混合物全体中、成分（Ｃ）の含有量は１０～６０重量％が好ましく、１０～４０重量％がより好ましい。１０重量％より少ないと、得られる油脂組成物の体内への吸収性が低下する場合がある。また、６０重量％より多いと、常温で油脂結晶が析出して作業性が低下する場合がある。
　本発明のエステル交換は常法に従えばよく、エステル交換に用いる１、３位特異性のリパーゼとしては、アルカリゲネス属、アスペルギルス属、ムコール属、リゾプス属、サーモマイセス属、ペニシリウム属、キャンリダ属等から得られるリパーゼが挙げられる。リパーゼを用いたエステル交換反応は、カラム式の連続反応、バッチ反応のどちらでもよい。
　また、該エステル交換に供する油脂混合物には、その他の成分（Ｄ）を含むこともできる。その他の成分（Ｄ）としては、ヤシ油、パーム核油、大豆油の硬化油やナタネ油の硬化油が挙げられ、これらの少なくとも１種を使用することができる。
　更に、本発明の油脂組成物を得るためには、エステル交換時の原料油脂の配合比率で脂肪酸組成やトリグリセリド組成を適正な範囲に調整することが好ましく、それを更に容易にするためには上記に示したエステル交換によって得られた油脂組成物を、蒸留及び／又は分別時の温度条件の選択などによって、脂肪酸及び／又は油脂を分別したり、精製したりすることが好ましい。
　前記蒸留方法としては、短工程薄膜蒸留や分子蒸留などが挙げられる。また、分別方法としては、ヘキサンやアセトンなどの有機溶剤を用いて分別する方法、あるいは、溶剤を用いないで分別する方法を利用することができ、特に限定されない。
　なお、本発明の油脂組成物は、本発明で規定する脂肪酸組成やトリグリセリド組成を満たす限りにおいて、前記エステル交換油脂以外の食用油脂を含むこともできる。エステル交換油脂以外に使用できる食用油脂は特に限定されないが、流動性のある加工しやすい油脂組成物を得るという観点から、液状油脂を使用することが好ましい。前記食用油脂としては、例えば、ナタネ油、コーン油、大豆油、米油、ヒマワリ油、ゴマ油、オリーブ油、サフラワー油、綿実油、固体脂の高融点部を除去した分別油などが挙げられ、これらの内の少なくとも１種を使用できる。
　本発明の油脂組成物は、様々な食品に使用することができる。該食品としては、油脂を使用する食品であれば特に限定はなく、例えば、各種菓子類、各種調理品、各種加工食品などの食品全般が挙げられる。
　特に、本発明の油脂組成物は、消化管の不調（下痢等）等の副作用がないにも関わらず、ｎ－３系多価不飽和脂肪酸の体内への吸収性が良いことから、疾病改善用経腸栄養剤、疾病改善用サプリメント、疾病改善用食品、高齢者向け介護食品、乳幼児又は妊産婦・授乳婦向けの調製乳などに好適に使用できる。
　前記疾病改善用食品、高齢者向け介護食品としては、プリン、クッキー、ケーキなどの菓子類、ハンバーグなどの肉料理、焼き魚などの魚料理、卵焼きなどの卵料理、カレー、シチューなどの鍋料理などの各種調理品、経腸栄養剤などが挙げられる。中でも、吸収性に優れる観点から、経腸栄養剤に好適である。また、前記調整乳の形態としては、液状、粉末状のいずれでもよく、乳幼児用としては、エネルギー、蛋白質等の各種成分組成を適合させた乳幼児用調整粉乳とし、妊産婦・授乳婦用としては、カルシウム、鉄分等を強化した妊産婦・授乳婦用粉乳としてもよい。
　前記食品中の本発明の油脂組成物の含有量としては、食品の形態により一概に限定はできないが、食品全体中１～３０重量％含有すればよい。
　以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下において「部」や「％」は重量基準である。
　＜脂肪酸組成の分析＞
　油脂５０ｍｇをイソオクタン５ｍｌに溶解し、０．２ｍｏｌ／Ｌのナトリウムメチラート／メタノール溶液１ｍｌを加え、７０℃で１５分間反応させることにより、メチルエステル化を行った。酢酸により反応液を中和した後、適量の水を加えた。有機層をガラスピペットにて採取し、ガスクロマトグラフィー（装置：Ａｇｉｌｅｎｔ社製「ＨＰ５８９０」、カラム：Ａｇｉｌｅｎｔ社製「ＤＢ－２３」（長さ３０ｍ×内径０．２５ｍｍ×膜厚０．２５μｍ））により分析した。
　＜トリグリセリド組成の分析＞
　油脂１０ｍｇをイソオクタン５ｍｌに溶解し、ガスクロマトグラフィー（装置：Ａｇｉｌｅｎｔ社製「ＨＰ５８９０」、カラム：Ａｇｉｌｅｎｔ社製「ＤＢ－１」（長さ３０ｍ×内径０．２５ｍｍ×膜厚０．２５μｍ））により分析した。
＜トリグリセリドの２位に結合した脂肪酸量の分析＞
　油脂７．５ｇとエタノール２２．５ｇを混合し、脂質分解酵素（ノボザイム社製「ノボザイム４３５」）を１．２ｇ加え、３０℃で４時間反応させた。反応液を濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（メルク社製「シリカゲル６０（０．０６３－０．２００ｍｍ）カラムクロマトグラフィー用」）により、モノグリセリドを分離し、濃縮した。分離したモノグリセリドは前記脂肪酸組成の分析方法に従って脂肪酸組成を分析した。
　前記脂肪酸組成の分析とトリグリセリドの２位に結合した脂肪酸の分析から、全トリグリセリド中のパルミチン酸残基と２位に結合したパルミチン酸残基の量（％）をそれぞれ得ることができ、（２位に結合するパルミチン酸残基）／（パルミチン酸残基総量）を算出した。
　＜ＰＵＦＡ－Ｐ－Ｍのトリグリセリド組成分析＞
　油脂２０ｍｇをイソオクタン３ｍｌに溶解し、ガスクロマトグラフィー（装置：Ａｇｉｌｅｎｔ社製「ＨＰ７８９０」、カラム：フロンティアラボ社製「Ｕｌｔｒａ　ＡＬＬＯＹ　ＴＲＧ」（長さ３０ｍ×内径０．２５ｍｍ×膜厚０．１μｍ））により分析した。得られたｎ－３系多価不飽和脂肪酸、パルミチン酸、及びカプリル酸又はカプリン酸が一つずつ結合したトリグリセリドのピーク面積比の和に前記（２位に結合するパルミチン酸残基）／（パルミチン酸残基総量）を乗じた値をＰＵＦＡ－Ｐ－Ｍ値とした。
　＜吸収性の評価＞
　７週齢のウィスター系雄性ラットを１６時間絶食させ、頸静脈より０．３ｍｌ採血した。採血３０分後に油脂サンプルを、各群５匹ずつ６ｍｌ／ｋｇ（体重）用量を強制経口投与した。サンプル投与後、４、８、２４時間毎に各ラット頸静脈より０．３ｍｌ採血した。採血した血液は４℃下で３０００ｒｐｍ、１５分間遠心分離を行い（高速冷却遠心機ＣＲ２１ＧII；日立工機株式会社製）、血漿を得た。血漿１００ｍｇをスクリューキャップ付きガラス試験管に入れ、内部標準物質としてトリデカン酸（和光純薬工業株式会社製）を１０ｍｇ加えた。０．５モル水酸化カリウム／メタノール溶液０．５ｍｌを加え、６０℃で１０分間加温した後、１４％三フッ化ホウ素メタノール溶液（和光純薬工業株式会社製）を１ｍｌ加え、７０℃で３０分間加温した。次にヘキサン２ｍｌを加え、ボルテックスで攪拌した後静置し、ヘキサン層を別のガラススピッツに移した。ヘキサン抽出は２回行った。得られたヘキサン層は無水硫酸ナトリウムで脱水した後、シリカゲルカラム（ＩｎｅｒｔＳｅｐ ＣＮ；ジーエルサイエンス株式会社製）で精製した。ヘキサン層を濃縮し、ガスクロマトグラフィー（装置：Ａｇｉｌｅｎｔ社製「ＨＰ５８９０、カラム：Ａｇｉｌｅｎｔ社製「ＤＢ－２３」（長さ３０ｍ×内径０．２５ｍｍ×膜厚０．２５μｍ））により分析した。内部標準物質とのピーク面積比より、血漿１００ｍｇ中のＥＰＡ、ＤＨＡ及びＤＰＡ濃度を測定した。得られたデータから、０～２４時間までの「ＰＵＦＡ血中濃度－時間曲線下面積」（ＡＵＣ）を算出した。
　吸収性の評価については、以下の基準で実施例、比較例の評価をした。
　◎：体内への吸収性が極めて良好である（ＡＵＣが５０００以上）。
　○：体内への吸収性が良好である（ＡＵＣが３５００以上５０００未満）。
　△：体内への吸収性がやや劣る（ＡＵＣが２０００以上３５００未満）。
　×：体内への吸収性が劣る（ＡＵＣが２０００未満）。
　＜作業性の評価＞
　作業性の評価については、以下の基準で実施例、比較例を評価した。
　◎：常温で油脂結晶が析出せず、加工し易い。
　○：常温で油脂結晶が僅かに析出するが、加工するには問題ない。
　△：常温で油脂結晶が少し析出するために、加工するのが困難になる場合がある。
　×：常温で油脂結晶が析出し、加工し難い。
　＜風味の評価＞
　風味の評価については、８名の専門パネラーにて、以下の基準で実施例、比較例を評価した。
　◎：異味がなく、極めて良好である。
　○：異味がなく、良好である。
　△：少し異味が感じられ、やや不良である。
　×：異味が感じられ、不良である。
　（実施例１）油脂組成物１の作製
　表１の原料組成に従って、油脂組成物１を作製した。即ち、パームステアリンを１００ｍｍＨｇ以下の減圧下で９０℃に加熱し、油脂に含まれる水分および気体成分を除去した。この油脂１００部に対して、ナトリウムメチラート（Jinbang Medicine Chemical社製「ナトリウムメチラート」）０．２部を添加し、１０ｍｍＨｇ以下の減圧下で２０分間、９０℃で攪拌し、エステル交換反応を行った。反応生成物は水洗後、乾燥し、常法に従い、脱色、脱酸を行い、ランダムエステル交換パームステアリンを得た。このランダムエステル交換パームステアリン１３部、ＥＰＡエチルエステル６７部、カプリル酸２０部を混合した油脂を等量のヘキサンに溶解し、５０℃に温調した。これに１、３位特異性のリパーゼ（ノボザイム社製「Ｌｉｐｏｚｙｍｅ　ＲＭＩＭ」）７．５部を加え、反応温度５０℃で４３時間エステル交換反応を行った。反応後、酵素及びヘキサンを除去した。反応生成物は、常法に従い脱色した後、０．０１ｍｍＨｇ以下の減圧下、２１０℃で蒸留を行い、脂肪酸を除去し、油脂組成物１を得た。
　（実施例２）油脂組成物２の作製
　表１の原料組成に従って、油脂組成物２を作製した。即ち、実施例１と同様にして得たランダムエステル交換パームステアリン３０部、オレイン酸７０部を混合した油脂を等量のヘキサンに溶解し、５０℃に温調した。これに１，３位特異性のリパーゼ（ノボザイム社製「Ｌｉｐｏｚｙｍｅ　ＲＭＩＭ」）７．５部を加え、反応温度５０℃で１０時間エステル交換反応を行った。反応後、酵素およびヘキサンを除去した。反応生成物は、常法に従い脱色した後、０．０１ｍｍＨｇ以下の減圧下、２１０℃で蒸留を行い、オレイン酸を除去し、ランダムエステル交換パームステアリンとオレイン酸のエステル交換油を得た。得られたランダムエステル交換パームステアリンとオレイン酸のエステル交換油２５部と濃縮魚油（１）（ＥＰＡ；３０．４％、ＤＨＡ；１４．０％、ＤＰＡ；４．２％、合計量：４８．６％）６０部、ＭＣＴ（２）１５部を混合した油脂を５０℃に温調した。これに１、３位特異性のリパーゼ（ノボザイムス社製「Ｌｉｐｏｚｙｍｅ　ＲＭＩＭ」）７．５部を加え、反応温度５０℃で５時間エステル交換反応を行った。反応後、酵素を除去した。反応生成物は、常法に従い脱色し、油脂組成物２を得た。
　（比較例１）油脂組成物３
　表１の原料組成に従って、油脂組成物３を作製した。即ち、実施例１と同様にして得たランダムエステル交換パームステアリン１５部、濃縮魚油（１）６０部、ＭＣＴ（２）１５部、ナタネ油１０部を混合し、油脂組成物３を得た。
　（比較例２）油脂組成物４（国際公開第８９／０２２７５号に準拠）
　表１の原料組成に従って、油脂組成物４を作製した。即ち、実施例１と同様にして得たランダムエステル交換パームステアリン３部、濃縮魚油（１）４６部、ＭＣＴ（１）５１部を１００ｍｍＨｇ以下の減圧下で５０℃に加熱し、混合物に含まれる水分および気体成分を除去した。この油脂１００部に対して、ナトリウムメチラート（Jinbang Medicine Chemical社製「ナトリウムメチラート」）０．２部を添加し、１０ｍｍＨｇ以下の減圧下で３０分間、７０℃で攪拌し、エステル交換反応を行った。反応生成物は水洗後、乾燥し、常法に従い、脱色、脱酸を行い、油脂組成物４を得た。
　（比較例３）油脂組成物５
　表１の原料組成に従って、油脂組成物５を作製した。即ち、ラード１０部、濃縮魚油（１）４０部、濃縮魚油（２）（ＥＰＡ；４４．１％、ＤＨＡ；１５．０％、ＤＰＡ：５．７％、合計量：６４．８％）１５部、ＭＣＴ（２）２０部、ナタネ油１５部を混合した油脂を５０℃に温調した。これに１、３位特異性のリパーゼ（ノボザイムス社製「Ｌｉｐｏｚｙｍｅ　ＲＭＩＭ」）７．５部を加え、反応温度５０℃で５時間エステル交換反応を行った。反応後、酵素を除去した。反応生成物は、常法に従い脱色し、油脂組成物５を得た。
　（比較例４）油脂組成物６
　表１の原料組成に従って、油脂組成物６を作製した。即ち、濃縮魚油（１）４０部、ＭＣＴ（２）２０部、サフラワー油４０部を混合した油脂を５０℃に温調した。これに１、３位特異性のリパーゼ（ノボザイムス社製「Ｌｉｐｏｚｙｍｅ　ＲＭＩＭ」）７．５部を加え、反応温度５０℃で５時間エステル交換反応を行った。反応後、酵素を除去した。反応生成物は、常法に従い脱色し、油脂組成物６を得た。
　（比較例５）油脂組成物７（国際公開第９４/０２６８５４号に準拠）
　表１の原料組成に従って、油脂組成物７を作製した。即ち、実施例２と同様にして得たランダムエステル交換パームステアリンとオレイン酸のエステル交換油３０部、濃縮魚油（１）４０部、濃縮魚油（２）１５部、ＭＣＴ（２）５部、ナタネ油１０部を混合した油脂を５０℃に温調した。これに１、３位特異性のリパーゼ（ノボザイムス社製「Ｌｉｐｏｚｙｍｅ　ＲＭＩＭ」）７．５部を加え、反応温度５０℃で５時間エステル交換反応を行った。反応後、酵素を除去した。反応生成物は、常法に従い脱色し、油脂組成物７を得た。
　（比較例６）油脂組成物８
　表１の原料組成に従って、油脂組成物８を作製した。即ち、実施例２と同様にして得たランダムエステル交換パームステアリンとオレイン酸のエステル交換油３０部、濃縮魚油（２）３５部、ＭＣＴ（２）３５部を混合した油脂を５０℃に温調した。これに１、３位特異性のリパーゼ（ノボザイムス社製「Ｌｉｐｏｚｙｍｅ　ＲＭＩＭ」）７．５部を加え、反応温度５０℃で５時間エステル交換反応を行った。反応後、酵素を除去した。反応生成物は、常法に従い脱色し、油脂組成物８を得た。
　以上のようにして得られた油脂組成物１～８のＰＵＦＡ、カプリル酸、カプリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸（Ｃ１８：０）、オレイン酸（Ｃ１８：１）、リノール酸（Ｃ１８：２）、リノレン酸（Ｃ１８：３）の含有量、パルミチン酸残基総量に対するトリグリセリドの２位に結合したパルミチン酸残基量の比、トリグリセリド組成、ＰＵＦＡの体内への吸収性、作業性、風味の評価結果を表１に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１の結果から明らかなように、油脂組成物１及び２は、ＰＵＦＡの体内への吸収性が良く、常温でも油脂結晶が析出しないか僅かには析出するが加工し易く、風味も良かったのに対して、油脂組成物３～８は、ＰＵＦＡの体内への吸収性が劣った。
　（実施例３）経腸栄養剤の作製
　実施例１と同じ油脂組成物１を用いて、表２の配合で常法に従い、経腸栄養剤を作製した。即ち、カゼインＮａ、乳化剤、増粘多糖類を水に順次加え溶解した後、デキストリン、食物繊維、ビタミン類、ミネラル類、ｐＨ調整剤を順次混合した。次に、油脂組成物１を少量ずつ前記混合物に加え、均質化した。常法に従い、殺菌し、経腸栄養剤を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　（実施例４）経腸栄養剤の作製
　表２の配合において、油脂組成物１の代わりに、油脂組成物２を使用した以外は実施例３と同様にして経腸栄養剤を作製した。
　（実施例５）育児調整粉乳の作製
　実施例１と同じ油脂組成物１を用いて、表３の配合で常法に従い、育児調整粉乳を作製した。即ち、脱脂乳に乳清蛋白濃縮物と乳糖、カゼインＮａ、ビタミン類、ミネラル類を順次加え溶解した。次に油脂組成物１を前記混合物に加え、均質化した。得られた育児調整乳を常法に従い殺菌、乾燥を行い、調整粉乳３００ｇを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　（実施例６）育児調整粉乳の作製
　表３の配合において、油脂組成物１の代わりに、油脂組成物２を使用した以外は実施例５と同様にして得られた育児調整粉乳を作製した。

Claims (5)

  1. 　油脂組成物中の構成脂肪酸残基中、ｎ－３系多価不飽和脂肪酸を２０～６０重量％、カプリル酸及び／又はカプリン酸を１０～３０重量％、パルミチン酸を１５～４０重量％含有し、２位に結合するパルミチン酸残基量／パルミチン酸残基総量（重量比）が０．４～０．９５であり、油脂組成物全体中、結合する全ての脂肪酸がカプリル酸及び／又はカプリン酸であるトリグリセリドの含有量が１０重量％以下である、ｎ－３系多価不飽和脂肪酸の吸収性に優れた油脂組成物。
  2. 　油脂組成物全体中、１位又は３位がｎ－３系多価不飽和脂肪酸、２位がパルミチン酸且つ残りの１位又は３位がカプリル酸又はカプリン酸であるトリグリセリドを１０～６５重量％含有する請求項１に記載の油脂組成物。
  3. 　濃縮魚油、ＥＰＡ、ＤＨＡ及びＤＰＡからなる群から選ばれる少なくとも１種である成分（Ａ）３０～８０重量％と、ＭＣＴ、カプリル酸及びカプリン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種である成分（Ｂ）１０～６０重量％と、パーム油、パーム分別油、パーム油もしくはパーム分別油のエステル交換油、ランダムエステル交換パームステアリンとオレイン酸のエステル交換油、ラード、ラード分別油、綿実油、米油、オリーブ油、ピーナッツ油、コーン油、大豆油、ゴマ油、牛脂、カカオ脂、トリパルミチン及びパルミチン酸から選ばれる少なくとも１種である成分（Ｃ）１０～６０重量％の混合物を、１、３位特異性のリパーゼでエステル交換することを特徴とする請求項１又は２に記載の油脂組成物の製造方法（但し、前記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の少なくとも１つは油脂又はトリパルミチンである。）。
  4. 　請求項１又は２に記載の油脂組成物を、食品全体中１～３０重量％含有する食品。
  5. 　食品が、疾病改善用経腸栄養剤、疾病改善用サプリメント、疾病改善用食品、高齢者向け介護食品、乳幼児又は妊産婦・授乳婦向けの調製乳の何れかである請求項４に記載の食品。
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