JP2017512866A5 - - Google Patents

Description

エチレン性不飽和化合物がポリジオルガノシロキサンであるとき、別の種類のポリチオール、チオール含有シリコーンが好ましい。一部のメチル基がメルカプトアルキル基で置き換えられているポリジメチルシロキサンが好ましい。具体例としては、商品名ＳＭＳ−０２２及びＳＭＳ−０４２（Ｇｅｌｅｓｔ Ｉｎｃ．）、並びにＫＦ−２００１及びＫＦ−２００４（信越化学工業株式会社（東京、日本））で市販されており、ポリマー鎖内部の、すなわちポリマー鎖の末端部以外のある程度の珪素原子がメルカプトアルキル基で置換されているものが挙げられる。別の好ましいシリコーンは、両端の珪素原子がメルカプトアルキル基で置換されている、信越化学工業株式会社のＸ−２２−１６７Ｂである。

実施形態２４は、チオール含有成分が、エポキシドをＨ_２Ｓ（又はその均等物）で開環反応させることにより生成されるもの、Ｈ_２Ｓ（又はその均等物）を炭素−炭素二重結合に付加反応させることにより生成されるもの、ポリスルフィド、一部のメチル基がメルカプトアルキル基で置き換えられているポリジオルガノシロキサン、及び、ポリオールをチオール含有カルボン酸又はその誘導体でエステル化することにより生成されるものから選択される少なくとも１種の重合性チオール含有化合物である、実施形態１〜２３のいずれかに記載の重合性組成物である。

Claims (20)

1. 有機ホウ素−塩基錯体と、前記有機ホウ素−塩基錯体から前記有機ホウ素を遊離させる錯体解離剤と、重合性チオール含有成分と、重合性エチレン性不飽和成分と、を含む、重合性組成物であって、
   前記塩基は、１種又は２種以上のアミン基、アミジン基、ヒドロキシド基、アルコキシド基、又はこれらの組み合わせを有する化合物から選択される錯化剤であり、
   前記重合性チオール含有成分が、チオール基の硫黄原子が炭素に共有結合している前記チオール基を複数有する少なくとも１種の重合性チオール含有化合物を含み、
   前記重合性エチレン性不飽和成分が、エチレン性不飽和基を複数有する少なくとも１種の重合性エチレン性不飽和化合物を含み、
   前記チオール含有化合物及び前記エチレン性不飽和化合物の合計量は、前記組成物中の全ての重合性材料の少なくとも５０重量％を占める、重合性組成物。
2. 反応時、−Ｃ−Ｓ−Ｃ−Ｃ−結合が形成される、請求項１に記載の重合性組成物。
3. 前記チオール含有化合物及び前記エチレン性不飽和化合物が別々の異なる化合物である、請求項１又は２に記載の重合性組成物。
4. 前記有機ホウ素−塩基錯体がチオール基を含まない、請求項１〜３のいずれか一項に記載の重合性組成物。
5. 前記有機ホウ素−塩基錯体の有機ホウ素部分が式Ｂ（Ｒ^１）（Ｒ^２）（Ｒ^３）のものである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の重合性組成物。
   ［式中、Ｒ^１は、１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基を示し、
   Ｒ^２及びＲ^３は、独立して、
   １〜１０個の炭素原子を有するアルキル基；
   ３〜１０個の炭素原子を有するシクロアルキル基；
   ６〜１２個の炭素原子を有するアリール基；又は
   １〜１０個の炭素原子を有するアルキル基もしくは３〜１０個の炭素原子を有するシクロアルキル基で置換されたアリール基を表し；
   但し、Ｒ^１、Ｒ^２、及びＲ^３基は、場合により環の一部分であり得る。］
6. 前記有機ホウ素−塩基錯体の塩基部分が、少なくとも１個の第一級又は第二級アミン基を含むアミンである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の重合性組成物。
7. 前記錯体解離剤が、カルボン酸、酸無水物、アルデヒド、イソシアナート、ホスホン酸、又は１，３−ジカルボニルのうち少なくとも１種を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の重合性組成物。
8. 前記重合性組成物が、多成分系重合性組成物であると共に、請求項１〜７のいずれか一項に記載の重合性組成物であって、
   前記多成分系重合性組成物が、前記有機ホウ素−塩基錯体を含む部分Ａ組成物と、前記錯体解離剤を含む部分Ｂ組成物と、を含み、
   前記部分Ａ組成物及び前記部分Ｂ組成物は別々に保持され、前記多成分系重合性組成物を使用する際に混合して使用される、重合性組成物。
9. 前記チオール含有化合物が、前記部分Ａ組成物、前記部分Ｂ組成物、又は前記部分Ａ組成物及び前記部分Ｂ組成物とは異なる別の部分中に存在し、
   前記エチレン性不飽和化合物が、前記部分Ａ組成物、前記部分Ｂ組成物、又は前記部分Ａ組成物及び前記部分Ｂ組成物とは異なる別の部分中に存在する、請求項８に記載の重合性組成物。
10. 前記チオール含有成分が、エポキシドをＨ_２Ｓで開環反応させることにより生成されるもの、Ｈ_２Ｓを炭素−炭素二重結合に付加反応させることにより生成されるもの、ポリスルフィド、一部のメチル基がメルカプトアルキル基で置き換えられているポリジオルガノシロキサン、及び、ポリオールをチオール含有カルボン酸又はその誘導体でエステル化することにより生成されるものから選択される少なくとも１種の重合性チオール含有化合物を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の重合性組成物。
11. 前記エチレン性不飽和化合物が、多官能性ビニルエーテル、ビニルシリコーン、ビニル脂肪族、（メタ）アクリラート、アリルエーテル、アリルエステル、及びアリルアミドから選択される、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の重合性組成物。
12. 前記チオール含有成分中の前記チオール基の量及び前記エチレン性不飽和成分中の前記エチレン性不飽和基の量が、０．２５：１．０〜４．０：１．０の範囲のモル比である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の重合性組成物。
13. 有機ホウ素−塩基錯体を含む部分Ａ組成物と、前記有機ホウ素−塩基錯体から前記有機ホウ素を遊離させる錯体解離剤を含む部分Ｂ組成物と、を含む、多成分系重合性組成物であって、
    前記塩基は、１種又は２種以上のアミン基、アミジン基、ヒドロキシド基、アルコキシド基、又はこれらの組み合わせを有する化合物から選択される錯化剤であり、
    前記多成分系重合性組成物が、
    チオール基の硫黄原子が炭素に共有結合している前記チオール基を複数有する少なくとも１種の重合性チオール含有化合物を含む、重合性チオール含有成分と、
    エチレン性不飽和基を複数有する少なくとも１種の重合性エチレン性不飽和化合物を含む、重合性エチレン性不飽和成分と、を更に含み、
    前記チオール含有化合物及び前記エチレン性不飽和化合物の合計量は、前記組成物中の全ての重合性材料の少なくとも５０重量％を占める、多成分系重合性組成物。
14. 反応時、−Ｃ−Ｓ−Ｃ−Ｃ−結合が形成される、請求項１３に記載の多成分系重合性組成物。
15. 前記有機ホウ素−塩基錯体の有機ホウ素部分が式Ｂ（Ｒ^１）（Ｒ^２）（Ｒ^３）のものである、請求項１３又は１４に記載の多成分系重合性組成物。
    ［式中、Ｒ^１は、１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基を示し、
    Ｒ^２及びＲ^３は、独立して、
    １〜１０個の炭素原子を有するアルキル基；
    ３〜１０個の炭素原子を有するシクロアルキル基；
    ６〜１２個の炭素原子を有するアリール基；又は
    １〜１０個の炭素原子を有するアルキル基もしくは３〜１０個の炭素原子を有するシクロアルキル基で置換されたアリール基を表し；
    但し、Ｒ^１、Ｒ^２、及びＲ^３基は、場合により環の一部分であり得る。］
16. 前記有機ホウ素−塩基錯体の塩基部分が、少なくとも１個の第一級又は第二級アミン基を含むアミンである、請求項１３〜１５のいずれか一項に記載の多成分系重合性組成物。
17. 有機ホウ素−塩基錯体を含む部分Ａ組成物と、前記有機ホウ素−塩基錯体から前記有機ホウ素を遊離させる錯体解離剤を含む部分Ｂ組成物と、を含む成分を混合することにより調製される組成物であって、
    前記塩基が、１種又は２種以上のアミン基、１種又は２種以上のアミジン基、１種又は２種以上のヒドロキシド基、１種又は２種以上のアルコキシド基、又はこれらの組み合わせを有する化合物から選択される錯化剤であり、
    前記部分Ａ組成物及び／又は前記部分Ｂ組成物が、
    チオール基の硫黄原子が炭素に共有結合している前記チオール基を複数有する少なくとも１種の重合性チオール含有化合物を含む重合性チオール含有成分と、
    エチレン性不飽和基を複数有する少なくとも１種の重合性エチレン性不飽和化合物を含む、重合性エチレン性不飽和成分と、を更に含み、
    前記チオール含有化合物及び前記エチレン性不飽和化合物の合計量が、前記組成物中の全ての重合性材料の少なくとも５０重量％を占める、組成物。
18. 前記有機ホウ素−塩基錯体の有機ホウ素部分が式Ｂ（Ｒ^１）（Ｒ^２）（Ｒ^３）のものである、請求項１７に記載の組成物。
    ［式中、Ｒ^１は、１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基を示し、及び
    Ｒ^２及びＲ^３は、独立して、
    １〜１０個の炭素原子を有するアルキル基；
    ３〜１０個の炭素原子を有するシクロアルキル基；
    ６〜１２個の炭素原子を有するアリール基；又は
    １〜１０個の炭素原子を有するアルキル基もしくは３〜１０個の炭素原子を有するシクロアルキル基で置換されたアリール基を表し；
    但し、Ｒ^１、Ｒ^２、及びＲ^３基は、場合により環の一部分であり得る。］
19. 前記有機ホウ素−塩基錯体の塩基部分が、少なくとも１個の第一級又は第二級アミン基を含むアミンである、請求項１７又は１８に記載の組成物。
20. 有機ホウ素−塩基錯体を含む部分Ａ組成物と、前記有機ホウ素−塩基錯体から前記有機ホウ素を遊離させる錯体解離剤を含む部分Ｂ組成物と、を含む成分を混合することと、
    前記部分Ａ組成物及び前記部分Ｂ組成物を反応させてポリマーを形成させることと、を含む、組成物を製造する方法であって、
    前記塩基が、１種又は２種以上のアミン基、アミジン基、ヒドロキシド基、アルコキシド基、又はこれらの組み合わせを有する化合物から選択される錯化剤であり、
    前記部分Ａ組成物及び／又は前記部分Ｂ組成物が、
    チオール基の硫黄原子が炭素に共有結合している前記チオール基を複数有する少なくとも１種の重合性チオール含有化合物を含む重合性チオール含有成分と、
    エチレン性不飽和基を複数有する少なくとも１種の重合性エチレン性不飽和化合物を含む、重合性エチレン性不飽和成分と、を更に含み、
    前記チオール含有化合物及び前記エチレン性不飽和化合物の合計量は、前記組成物中の全ての重合性材料の少なくとも５０重量％を占めるものである、方法。