JP2017504144A - アルミニウム基材用の誘電体ペースト - Google Patents

アルミニウム基材用の誘電体ペースト Download PDF

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Abstract

高熱伝導性誘電体材料系又は高熱伝導性誘電体ペーストは、LED用及び高電力回路用のアルミニウム合金基材に有用である。

Description

本発明は、LED用及び高電力回路用のアルミニウム合金基材に使用するための高熱伝導性誘電体材料系又は高熱伝導性誘電体ペーストを提供する。
アルミニウム及びその合金で作られた基材に塗布される、電気絶縁性が良好であり、且つ優れた熱伝導性を有する無機系誘電体の提供に関して、継続的な関心が持たれている。このような基材は、高ワット数で動作する間、及び/又はこれらの誘電体でコーティングされた金属基材の上に置かれた回路へ高電流を伝導する間、冷涼に保つために、装置/誘電体インターフェースから熱を取り除く良いヒートシンクとして作用できる。前記金属基材は、自動車用電子機器、次世代の照明、テレビ、高出力電子機器、OLED、及び太陽光線を利用した用途において使用される高輝度、高出力LEDのための基材などの、電子応用のための基材である。
既知の系に関連する難点や欠点は、本発明によって克服される。
比較的低い温度での流動及び焼結の処理(アルミニウム及びその合金において、典型的には660℃以下)が行われているが、高い温度(200から300℃まで)で使用するための無機(ガラス又はガラス−セラミック又はセラミック)系の誘電体系が必要とされる。その他の望まれる特性の中で、これらのガラス又はガラス−セラミック系誘電体は、アルミニウム及びその合金の溶融を避けるために必要な低い流動温度を提供する。一般的に、ガラスは比較的低い熱伝導性と高い絶縁抵抗を有する。したがって、(良好な放熱のために)熱伝導性を高めると同時に、(電気絶縁性のために)高い絶縁破壊電圧(breakdown voltage)及び絶縁抵抗を保持することが課題である。
熱伝導性を向上させためのこれらのガラス系誘電体に金属粒子を取り込ませる試みは、電気絶縁性を損なう結果となりうる。したがって、この研究は、ガラス系無機誘電体における、高い熱伝導性とより高い絶縁抵抗(言い換えれば、より高い絶縁破壊電圧)を達成するために行われた。
本発明の実施形態は、焼成時に、アルミニウム基材上に誘電体層を形成する際に使用されるガラス成分を含むペーストである。
ガラス成分は、(i)アルカリ酸化物リッチガラス(alkali oxide rich glass)、及び(ii)ビスマス酸化物リッチガラス(bismuth oxide rich glass)、からなる群より選択される少なくとも一つのガラスを含む。
本発明の実施形態は、(a)(i)約30から約75モル%のSiO、(ii)約5から約25モル%のTiO、(iii)約5から約40モル%の(LiO+NaO+KO+RbO+CsO)、と(iv)約0.1から約15モル%の(P+Nb+V)、を含むガラス成分、(b)有機ビヒクル、と(c)溶媒、を含む誘電体組成物である。この実施形態及びその他の実施形態の誘電体組成物は、さらに熱伝導性向上剤を含んでもよい。
本発明の別の実施形態は、(a)アルミニウム基材、(b)前記アルミニウム基材の少なくとも一部に配置された、本明細書に開示されるいずれかの誘電体組成物の少なくとも一つの層、(c)銅、アルミニウム、銀、白金及びパラジウムからなる群より選択される少なくとも一つを含む導電トレース、と(d)電力回路、を備え、前記誘電体組成物がアルミニウム基材と導電トレースを少なくとも電気的又は物理的に分離するように、前記基材、誘電体組成物及び導電トレースが配置され、前記電力回路が導電トレースのみと接する、電子装置である。
本発明の別の実施形態はアルミニウム基材上に誘電体層を形成する方法であり、当該方法は、(a)アルミニウム基材上に誘電体組成物を塗布する工程、と(b)前記基材上で誘電体層を形成するように前記基材を焼成する工程、を含む。誘電体組成物は、本明細書に開示されるいずれかのものである。多層の誘電体ペーストが、焼成の前に塗布されてもよい。焼成は、約400から約660℃の温度で行われてもよい。
本発明の実施形態は電子装置を製造する方法であって、当該方法は、(a)アルミニウム基材を提供する工程、(b)本明細書に開示されるいずれかの誘電体組成物の少なくとも一つの層を前記アルミニウム基材に塗布する工程、(c)アセンブリを形成するように、前記の誘電体組成物の少なくとも一つの層に導電ペーストを少なくとも一層、塗布する工程、(d)前記誘電体と導電ペーストが焼結するように、前記アセンブリを400〜660℃で焼成する工程、と(e)導電ペーストの少なくとも一つの層と電気的に接触するように電力回路を配置する工程、を含む。
本発明の実施形態は、真空絶縁ガラス、太陽電池コンタクト、太陽電池、太陽電池モジュール、有機PV装置、プラズマディスプレイ装置、ナノ結晶ディスプレイ、エレクトロクロミック装置、エレクトロクロミック材料系、センサ、懸濁粒子装置、マイクロブラインド(micro-blind)、液晶装置、スマートウィンドウ、スイッチャブルウィンドウ(switchable window)、スマートガラス、e−ガラス、量子ドット装置、熱電装置、電池、発光ダイオード(LED)、表面伝導型電子放出素子ディスプレイ(SED)、電界放出ディスプレイ(FED)、有機発光ダイオード(OLED)、液晶ディスプレイ(LCD)、デジタル光処理(DLP)、Ferro液晶ディスプレイ(FLD)、干渉変調器ディスプレイ(IMOD)、厚膜誘電性エレクトロルミネッセンスディスプレイ(TDEL)、量子ドットエレクトロルミネッセンスディスプレイ(QDLED)、時分割光学シャッター(TMOS)、Telescopic Pixel Display(TPD)、液晶レーザー(LCL)、Laser Phosphor Display(LPD)、有機発光トランジスタ(OLET)、及びこれらの組み合わせからなる群より選択される電子装置であって、本明細書に開示される誘電体組成物の少なくとも一つの層を含む電子装置である。
図1は、本発明の好ましい実施形態の断面図である。
本発明は、多数の用途において使用できる、電気的絶縁であって、低温で焼成可能なガラス系誘電体組成物を提供する。本発明の特定の種類において、組成物は無溶媒である。本発明は、本発明の組成物を使用して、導電性の膜、回路、トレース、及びコンタクトなどを形成する方法も提供する。本発明は、本発明の組成物と方法を使用して形成される装置、製品及び/又はコーティングされた基材を含む。
比較的低温の流動及び焼結の処理(アルミニウム及びその合金において、典型的に<660℃)が行われているが、高い温度(200から300℃まで)で使用するための無機(ガラス又はガラス−セラミック又はセラミック)系の誘電体系が求められる。これらのガラス又はガラス−セラミック系誘電体は、アルミニウム合金が溶融しないために必要な低い流動温度を提供する。一般的に、ガラスは比較的低い熱伝導性と高い絶縁抵抗を有する。したがって、(良好な放熱のために)熱伝導性を向上させながら、(電気絶縁性のために)高い絶縁破壊電圧(BDV)と絶縁抵抗を保持することは、課題である。
本発明の誘電体ペーストを用いた装置は、次のように組み立てられる。
図1に示されるように、以下の表1にあるようなアルミニウム合金から作ることができるアルミニウム基材110が提供される。本明細書に開示されるいずれかのガラス組成物を含む誘電体ペーストの少なくとも一つの層(120、130)が、基材110の少なくとも一面に塗布される。導電ペースト140が、誘電体ペースト層の上に選択的に塗布される。アセンブリは、誘電体と導電ペーストが焼結するのに十分な温度で焼成される。最後に、電子装置、又は、例えばLEDなどの電力回路150が、導電ペースト140と接触するように置かれる。各層は、別々に印刷され焼成される。しかしながら、複数の層を同時に共焼成することも想定される。
本発明者らは、新しい無機誘電体を開発した。それらは、(a)400〜660℃(厚膜焼成プロファイルを用いたピーク温度)で、アルミニウム及びその合金の上に塗布し焼結でき、(b)電流導電経路を提供するため、銅、アルミニウム又は銀厚膜の導電トレースを一番上に有してもよく、(c)誘電体層の厚さ、導電体の長さ、及び層の数に応じて、750v/mil以上の絶縁破壊電圧を提供することができ、(d)1.0から5.0W/m−Kの熱伝導性を有することができ、(e)350℃の使用温度を有することができ、そして(f)電気絶縁性を失うことなく、1,000時間以上にわたる85℃/85%RHの試験に場合によって合格することができる。
本発明の主成分である基材、ガラス組成物及び有機ビヒクルを以下に示す。
アルミニウム基材
基材用のアルミニウム及びその合金の使用は、誘電体ペーストが合金の固相線よりも低い温度で焼成しなければいけないことを要求する。あらゆるアルミニウム合金が適する。適切なアルミニウム合金の例として、AL 1050、AL 1060、AL 1100、AL 2024、AL 3003、AL 380、AL 384、AL 5052、AL 514、AL 6061、及びAL 6063が挙げられ、これらは個別でも、表1に示されるいずれかの組み合せであってもよい。アルミニウム合金の固相線に応じて、焼成温度は400から660℃の範囲であってもよく、純アルミニウムの溶融点は664℃である。焼成温度は、450〜610℃がより好ましく、480〜600℃が最も好ましい。
Figure 2017504144
ガラス組成物
誘電体層を形成するための誘電体組成物(ペースト状)は、有機ビヒクルを一つ以上のガラス組成物と混同することで得ることができる。誘電体材料におけるガラス組成物(ガラスフリット)の適切な割合は、焼成後に所望の誘電体層組成物が得られるように決定される。本明細書で有用なガラスフリットの粒子径D50は、約0.1から約10ミクロンであって、好ましくは約3から8ミクロン、より好ましくは約3から5ミクロン、代わりにより好ましくは約5から8ミクロンである。別の実施形態において、粒子径D50は0.1〜2ミクロンであり、好ましくは0.1〜1ミクロンである。別の粒子パラメータはD95であり、15ミクロン以下、好ましくは12ミクロン以下、より好ましくは10ミクロン以下、最も好ましくは5ミクロン以下である。最大の粒子径Dmaxは、50ミクロン以下、好ましくは30ミクロン以下、より好ましくは25ミクロン以下、さらにより好ましくは20ミクロン以下、さらにより好ましくは15ミクロン以下、最も好ましくは10ミクロン以下である。前述の「以下」で示された範囲は、それぞれの場合によって、下限が0.01ミクロン、0.1ミクロン又は1ミクロンで制約されてもよい。例えば、100ミクロンより小さい、80ミクロンより小さい、60ミクロンより小さい、50ミクロンより小さい、40ミクロンより小さい、30ミクロンより小さい、20ミクロンより小さい、10ミクロンより小さい、5ミクロンより小さい、などのより小さい粒子径は、より薄い誘電体層の製造を可能にする。より薄い誘電体層は熱伝導を向上させる。
表2は、本発明において有用ないくつかの重要なガラス組成物を広く挙げている。「LiO+NaO+KO+RbO+CsO 5−40」という記載は、LiO、NaO、KO、RbO、及び/又はCsOがいずれかの組み合わせで、ガラス組成物全体の5から40モル%で存在することを意味する。
Figure 2017504144
表2は、そこに記載されたいずれの範囲を追加で開示しているものとして読み取ることができ、代わりの下限は0.1又は1モル%である。TiOの範囲が5〜25モル%であることが、列Aから理解できる。表の中の異なる列の値が組み合わされてもよく、特定の実施形態は与えられた列の値の全てではないが、そのいくつかの値を含んでもよい。その他の実施形態は、表から全てではないがいくつかの成分(酸化物)を特定してもよい。例えば、一つの実施形態は表2から二つの値を含んでもよい(同じ列にある値であっても、そうでなくてもよい)。いずれかの表のいずれかのガラスフリットは、さらに(a)約0.1から約10モル%のBi、(b)約0.1から約15モル%のB、及び(c)約0.1から約12モル%のZnO、からなる群より選択される少なくとも一つを含んでもよい。このような組み合わせのすべてが、本明細書で考慮される。
次のガラス組成物も適する。
Figure 2017504144
フエロ社(オハイオ州、クリーブランド)から市販されている、EG 2871、EG 2934、EG 2964、EG 3046、EG 3600、EG 3608、GL 4317などのガラスが適する。
有機ビヒクル
有機ビヒクルは、有機溶媒の中の結合剤、又は水の中の結合剤である。本明細書で使用される結合剤は重要でなく、溶媒と組み合わせた、エチルセルロース、ポリビニルブタノール、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、及びこれらの組み合わせなどの従来の結合剤が適する。有機溶媒も重要ではなく、特定の用途の方法(印刷又はシート加工)に従って、ブチルカルビトール、アセトン、トルエン、エタノール、ジエチレングリコールブチルエーテル;2,2,4−トリメチルペンタンジオールモノイソブチレート(登録商標:Texanol);αテルピネオール;βテルピネオール;ガンマテルピネオール;トリデシルアルコール;ジエチレングリコールエチルエーテル(登録商標:Carbitol)、ジエチレングリコールブチルエーテル(登録商標:Butyl Carbitol)、プロピレングリコール;及びこれらの混合物、などの従来の有機溶媒から選択されてもよい。登録商標:Texanolで販売されている製品は、Eastman Chemical Company(テネシー州、キングスポート)より市販されている。また、登録商標:Dowanol及びCarbitolで販売されている製品は、Dow Chemical Co.(ミシガン州、ミッドランド)より市販されている。代わりに、結合剤は、水と組み合わせたポリビニルアルコール(PVA)、ポリビニルアセテート(PVAC)から選択されてもよい。また、フエロ社から市販されているビヒクルで、製品番号ER2750、ER2761、ER2766、ER2769など、及びこれらの組み合わせが適する。
ペーストの有機ビヒクル含有量は、特に制限されない。多くの場合、ペーストは約1から5重量%の結合剤と、約10から50重量%の有機溶媒と、その残余である(誘電体層のための)誘電体成分を含有する。望まれれば、各誘電体組成物は、例えば分散剤、可塑剤、及びチキソトロピック添加剤などのその他の添加剤を約10重量%まで含有してもよい。
導電体は、当該技術において既知のものであってよく、本明細書に組み込まれる米国特許第7,176,152号公報において開示されているものも含む。これらの導電体は、660℃以下で焼成することができる。
焼成
誘電体ペーストは、660℃より低い温度、又は約500℃から約660℃、好ましくは560〜620℃、より好ましくは570〜600℃の温度で、空気中で焼成される。本願の誘電体組成物は、誘電体が完全に溶融、焼結するのに660℃より高い温度を必要としない。焼成温度は、高密度化を促進するため、約10〜30分間保持される。焼成温度傾斜は、典型的には毎分5℃であるが、1°、2°、10°、15°又は20°などの、その他の傾斜率(摂氏/毎分)が使用できる。ペーストは、典型的なベルト炉で焼成できる。ベルト炉は、それぞれが異なる温度を有する2〜15の区画を有してもよい。
基材用のアルミニウム及びその合金は、誘電体ペーストが合金の固相線よりも低い温度で焼成しなければいけないことを要求する。これらのアルミニウム合金は、表1に示されるいずれのものでもよい。アルミニウム合金の固相線に応じて、焼成温度は400から660℃の範囲であってもよく、純アルミニウムの溶融点は664℃である。焼成温度は、450〜610℃がより好ましく、480〜600℃が最も好ましい。
このような低い焼成温度のため、高鉛ガラス又は高ビスマスガラス又は高アルカリガラスのいずれかが使用できる。特定の用途において、鉛は避けるべきである。鉛含有量の高いガラス、及びビスマス含有量の高いガラスは、酸化アルカリの含有量が制御されている限り(ゼロを含む)、高い絶縁破壊電圧(BDV)を有するが、アルミニウムとの膨張の不一致は高くなる。膨張を高めるためにアルカリ含有量を増やした場合、電気特性が損なわれてしまう。
本発明者らは、様々なガラス組成物とその混合物について研究し、ガラス単体、及び酸化物添加剤と一緒にしたガラスについても研究した。ガラス成分の望ましい組成範囲又は組成式が、表2及び表3において示される。一方で、表4に規定される誘電体ペーストは、660℃より低い温度で焼成でき、電気絶縁性を損なうことなく、1,000時間にわたる85℃/85%RHの試験を合格するだけでなく電気的な必要条件を有するような、容認できる誘電体を提供する。
本発明の実施に関連し、ガラス成分は、単一ガラス、ガラスの混合物、又はガラスと無機酸化物の添加剤の混合物を含んでもよい。例えば、表2及び表3におけるガラス成分は、ガラスと結晶性添加剤だけでなく複層ガラスを含んでもよい。例えば、ガラス成分は、ビスマス酸化物を豊富に含むガラスを有することができる。また、結晶性添加剤とともに、又は結晶性添加剤なしでアルカリを豊富に含む別のガラスを有することができ、前記結晶性添加剤として、石英、鱗珪石、クリストバル石などの鉱物形、又は市販され周知のminusilなどのグレードなどのシリカ;ケイ酸亜鉛(ウィレマイト)などのケイ酸塩、又はチタン酸亜鉛又はチタン酸ビスマスなどのチタン酸塩などが挙げられる。
いくつかの用途において、鉛(Pb)含有ガラスを避けることが望まれるが、25〜75モル%のPbOと30モル%より少ないB含有量を含む組成物を有する低融点鉛ガラスを、540℃より低い焼成温度を得るために加えることができる。よって、それらは本発明に使用することができる。
これらのガラス成分に加えて、最終的な誘電体ペーストは、典型的に1〜2W/m−Kの範囲の熱伝導性(K)を有する熱伝導性向上添加剤(熱伝導性向上剤)を任意で含んでもよい。これは、典型的なガラスの熱伝導性が約0.5W/m−Kであることと対照的である。好ましい実施形態における添加剤の熱伝導性は、K≧30(窒化ホウ素など)であり、好ましくはK≧50(炭化ホウ素)、より好ましくはK≧80(炭化ケイ素)、さらにより好ましくはK≧149(ケイ素)である。K≧150〜200(窒化アルミニウム)である場合がさらに好ましく、最も好ましくは500W/m−Kまでの熱伝導性を有するダイヤモンド粉末を添加することである。前記ダイヤモンド粉末の例として、ニュー・ジャージー州 08109、ペンサクケン所在のAdvanced Abrasives社製の金属結合ダイヤモンド粉末(metal bonded diamond powder/MDP)、樹脂結合ダイヤモンド粉末(resin bonded diamond powder/RDP)、多結晶ダイヤモンド粉末(polycrystalline diamond powder/PDP)、又は天然ダイヤモンド粉末(natural diamond powder/NDP)などが挙げられる。この段落に記載した添加剤は、本発明において有用である。アルミニウム基材上のこれらの誘電体の上に導電回路素子を有する場合、誘電体組成物の電気特性を損なうため、金属粉末は避けるべきである。
実施例。
表4は、アルミニウムLED基材用の誘電体としてテストされた、本発明の重要な誘電体組成物の一覧である。これらの誘電体ペーストは、標準の厚膜焼成プロファイルにおけるピーク温度580〜600℃で、AL3003基材上に印刷され焼成された。焼成は、ワトキンスジョンソン社製のベルト炉12−zoneで、毎分3.6”(9.1cm)のベルト速度で行われた。ビヒクルは、フエロ社より市販されているエチルセルロース系ビヒクルの組み合わせを用いた。アルミニウム基材上の誘電体層の順序は、図1と表5に示される。焼成後、これらの誘電体の熱伝導性は、レーザーフラッシュ法 ASTM E1461を用いて測定された。表5にその結果が示される。
Figure 2017504144
Figure 2017504144
本発明の実施形態は、真空絶縁ガラス、太陽電池コンタクト、太陽電池、太陽電池モジュール、有機PV装置、プラズマディスプレイ装置、ナノ結晶ディスプレイ、エレクトロクロミック装置、エレクトロクロミック材料系、センサ、懸濁粒子装置、マイクロブラインド(micro-blind)、液晶装置、スマートウィンドウ、スイッチャブルウィンドウ(switchable window)、スマートガラス、e−ガラス、量子ドット装置、熱電装置、電池、発光ダイオード(LED)、表面伝導型電子放出素子ディスプレイ(SED)、電界放出ディスプレイ(FED)、有機発光ダイオード(OLED)、液晶ディスプレイ(LCD)、デジタル光処理(DLP)、Ferro液晶ディスプレイ(FLD)、干渉変調器ディスプレイ(IMOD)、厚膜誘電性エレクトロルミネッセンスディスプレイ(TDEL)、量子ドットエレクトロルミネッセンスディスプレイ(QDLED)、時分割光学シャッター(TMOS)、Telescopic Pixel Display(TPD)、液晶レーザー(LCL)、Laser Phosphor Display(LPD)、有機発光トランジスタ(OLET)、及びこれらの組み合わせ、からなる群より選択される電子装置であって、本明細書に開示される誘電体組成物の層を少なくとも一つ含む電子装置である。
多くの他の利点は、本技法のさらなる適用及び発展によって疑いなく明らかになるであろう。本明細書に記載された全ての特許、出願、基準及び論文は、その全体が参照によってここに援用される。
以上説明したように、本主題により、これまでの装置に関わる多くの問題が解決される。しかしながら、本主題の本質を説明するために本明細書で説明し、図示してきた詳細事項、材料、及び組成を様々に変更することは、添付された特許請求の範囲に示されているような、特許請求される主題の原理及び範囲から逸脱せずとも当業者によってなされ得ることが理解されよう。

Claims (19)

  1. (a)(i)約30から約75モル%のSiO
    (ii)約5から約25モル%のTiO
    (iii)約5から約40モル%の(LiO+NaO+KO+RbO+CsO)と、
    (iv)約0.1から約15モル%の(P+Nb+V)、
    を含むガラス成分、
    (b)有機ビヒクル、と
    (c)溶媒、
    を含む、誘電体組成物。
  2. 請求項1に記載の誘電体組成物であって、さらに熱伝導性向上剤を含む、誘電体組成物。
  3. 請求項1に記載の誘電体組成物であって、前記熱伝導性向上剤が、窒化ホウ素、炭化ホウ素、炭化ケイ素、ケイ素、窒化アルミニウム、金属結合ダイヤモンド粉末、樹脂結合ダイヤモンド粉末、多結晶ダイヤモンド粉末、及び天然ダイヤモンド粉末からなる群より選択される、誘電体組成物。
  4. 請求項1に記載の誘電体組成物であって、前記ガラス粉末が、
    (a)約35から約70モル%のSiO
    (b)約1から約15モル%のTiO
    (c)約11から約37モル%の(LiO+NaO+KO+RbO+CsO)、と
    (d)約1から約10モル%の(P+Nb+V)、
    を含む、誘電体組成物。
  5. 請求項4に記載の誘電体組成物であって、前記ガラス粉末が、
    (a)約0.1から約10モル%のBi
    (b)約0.1から約15モル%のB、と
    (c)約0.1から約12モル%のZnO、
    からなる群より選択される少なくとも一つをさらに含む、誘電体組成物。
  6. 請求項1に記載の誘電体組成物であって、
    (a)約42から約70モル%のSiO
    (b)約5から約14モル%のTiO
    (c)約15から約30モル%の(LiO+NaO+KO+RbO+CsO)、と
    (d)約2から約8モル%の(P+Nb+V)、
    を含む、誘電体組成物。
  7. 請求項6に記載の誘電体組成物であって、前記ガラス粉末が、
    (a)約2から約8モル%のBi
    (b)約0.1から約5モル%のB、と
    (c)約0.1から約5モル%のZnO、
    からなる群より選択される少なくとも一つをさらに含む、誘電体組成物。
  8. 請求項1に記載の誘電体組成物であって、
    (a)約42から約60モル%のSiO
    (b)約8から約14モル%のTiO
    (c)約2から約7モル%のLiO、
    (d)約10から約15モル%のNaO、
    (e)約4から約7モル%のKO、
    (f)約0.1から約1モル%のP、と
    (g)約1から約7モル%のV
    を含む、誘電体組成物。
  9. 請求項8に記載の誘電体組成物であって、前記ガラス粉末が、
    (a)約3から約7モル%のBi
    (b)約1から約4モル%のB
    (c)約2から約4モル%のZnO、と
    (d)約0.1から約1モル%のNb
    からなる群より選択される少なくとも一つをさらに含む、誘電体組成物。
  10. 請求項1に記載の誘電体組成物であって、
    (a)約50から約68モル%のSiO
    (b)約9から約13モル%のTiO
    (c)約2から約7モル%のLiO、
    (d)約9から約15モル%のNaO、
    (e)約4から約8モル%のKO、
    (f)約0.2から約1.1モル%のP、と
    (g)約1.5から約7モル%のV
    を含む、誘電体組成物。
  11. 請求項10に記載の誘電体組成物であって、前記ガラス粉末が、
    (a)約2から約8モル%のBi
    (b)約1から約3モル%のB
    (c)約1から約4モル%のZnO、と
    (d)約0.1から約1.5モル%のNb
    からなる群より選択される少なくとも一つをさらに含む、誘電体組成物。
  12. 請求項1〜11のいずれかに記載の誘電体組成物であって、前記ガラス成分が、粒子径D50が0.1〜10ミクロン、及び粒子径D95が0.1〜15ミクロンであるガラスフリット粒子を含む、誘電体組成物。
  13. (a)アルミニウム基材、
    (b)前記アルミニウム基材の少なくとも一部の上に請求項1〜12のいずれかに記載の誘電体組成物の層を少なくとも一層、
    (c)導電トレース、と
    (d)電力回路、
    を含む電子装置であって、
    前記誘電体組成物が、前記アルミニウム基材と前記導電トレースとを少なくとも電気的に分離、又は物理的に分離するように、前記基材、前記誘電体組成物及び前記導電トレースが配置され、
    前記電力回路が前記導電トレースのみと接触する、
    電子装置。
  14. 請求項13に記載の電子装置であって、前記アルミニウム基材が、AL 1050、AL1060、AL 1100、AL 2024、AL 3003、AL 380、AL 384、AL 5052、AL 514、AL 6061、及びAL 6063、からなる群より選択される、電子装置。
  15. 請求項13に記載の電子装置であって、前記導電トレースが、銅、アルミニウム、銀、白金及びパラジウムからなる群より選択される少なくとも一つの金属を含む、電子装置。
  16. アルミニウム基材上に誘電体層を形成する方法であって、
    (a)アルミニウム基材上に請求項1〜12のいずれかに記載の誘電体組成物の層を少なくとも一層塗布する工程、と
    (b)前記基材上で誘電体層を形成するように前記誘電体組成物を焼成する工程、
    を含む、方法。
  17. 請求項16に記載の方法であって、前記焼成工程が、約400℃から約660℃の温度で行われる、方法。
  18. 電子装置を製造する方法であって、
    (a)アルミニウム基材を提供する工程、
    (b)請求項1〜12のいずれかに記載の誘電体組成物の層を少なくとも一層前記アルミニウム基材に塗布する工程、
    (c)アセンブリを形成するように、前記誘電体組成物の少なくとも一層に導電体ペーストの層を一層塗布する工程、
    (d)前記誘電体と前記導電ペーストを焼結するように前記アセンブリを400〜660℃で焼成する工程、と
    (e)前記導電体ペーストの少なくとも一層と電気的に接触するように電力回路を配置する工程、
    を含む方法。
  19. 真空絶縁ガラス、太陽電池コンタクト、太陽電池、太陽電池モジュール、有機PV装置、プラズマディスプレイ装置、ナノ結晶ディスプレイ、エレクトロクロミック装置、エレクトロクロミック材料系、センサ、懸濁粒子装置、マイクロブラインド、液晶装置、スマートウィンドウ、スイッチャブルウィンドウ、スマートガラス、e−ガラス、量子ドット装置、熱電装置、電池、発光ダイオード、表面伝導型電子放出素子ディスプレイ、電界放出ディスプレイ、有機発光ダイオード、液晶ディスプレイ、デジタル光処理、Ferro液晶ディスプレイ、干渉変調器ディスプレイ、厚膜誘電性エレクトロルミネッセンスディスプレイ、量子ドットエレクトロルミネッセンスディスプレイ、時分割光学シャッター、Telescopic Pixel Display、液晶レーザー、Laser Phosphor Display、有機発光トランジスタ、及びこれらの組み合わせ、からなる群より選択される電子装置であって、
    請求項1〜12のいずれかに記載の誘電体組成物の層を少なくとも一つ含む、電子装置。
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105198210B (zh) * 2015-09-07 2017-11-28 济南大学 一种具有高化学稳定性和高介电常数的钾钠磷酸盐玻璃
CN106048566A (zh) * 2016-05-24 2016-10-26 常州大学 一种led用铝基板的制备方法及制备该铝基板时所使用的浆料
US20190164661A1 (en) * 2017-11-27 2019-05-30 Heraeus Precious Metals North America Conshohocken Llc Water-based vehicle for electroconductive paste
CN111148345B (zh) * 2019-12-30 2022-10-11 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种厚膜电路用蓝色介质浆料及制备方法与应用
US20240166933A1 (en) * 2022-11-11 2024-05-23 University Of Maryland, College Park Radiative cooling compositions, precursors for forming the compositions, and coatings formed from the compositions

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5946703A (ja) * 1982-09-10 1984-03-16 日本電気株式会社 絶縁性セラミツクペ−スト用無機組成物
JPH07272537A (ja) * 1994-03-31 1995-10-20 Tdk Corp 誘電体組成物、多層配線基板および積層セラミックコンデンサ
JP2003192430A (ja) * 2001-12-26 2003-07-09 Nihon Yamamura Glass Co Ltd 高誘電率材料用組成物
JP2006290719A (ja) * 2005-04-11 2006-10-26 Samsung Electro-Mechanics Co Ltd 誘電体用ガラスフリット、誘電体磁器組成物、積層セラミックキャパシタ及びその製造方法
CN101740160A (zh) * 2009-11-20 2010-06-16 湖南利德电子浆料有限公司 金属铝基板厚膜电路用介质浆料及其制备方法
JP2010195960A (ja) * 2009-02-26 2010-09-09 Jsr Corp 熱伝導性フィルム
JP2010531287A (ja) * 2007-11-01 2010-09-24 コリア インスティテュート オブ サイエンス アンド テクノロジー 高強度及び高q値を有する低温焼成用誘電体セラミック組成物
JP2014534145A (ja) * 2011-09-13 2014-12-18 フエロ コーポレーション 無機基材の誘導シーリング

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2052850C1 (ru) * 1992-06-22 1996-01-20 Институт сверхтвердых материалов им.В.Н.Бакуля АН Украины Диэлектрическая паста
CN1137501C (zh) * 1998-10-22 2004-02-04 先锋电子株式会社 电子发射器件及利用此电子发射器件的显示器件
US8076570B2 (en) * 2006-03-20 2011-12-13 Ferro Corporation Aluminum-boron solar cell contacts
WO2008021269A2 (en) * 2006-08-11 2008-02-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Device chip carriers, modules, and methods of forming thereof
RU2384027C2 (ru) * 2008-02-20 2010-03-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Новосибирский государственный технический университет" Способ изготовления микросхем
US20100009203A1 (en) * 2008-07-09 2010-01-14 Yoshikazu Nageno Insulation layer and method for producing thereof
CN102150480A (zh) 2008-08-18 2011-08-10 赛姆布兰特环球有限公司 卤代烃聚合物涂层
US20100086771A1 (en) * 2008-10-08 2010-04-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Substrate for Lighting Device and Production Thereof
JP5559509B2 (ja) * 2009-10-28 2014-07-23 昭栄化学工業株式会社 太陽電池電極形成用導電性ペースト
TW201130770A (en) * 2009-12-18 2011-09-16 Du Pont Glass compositions used in conductors for photovoltaic cells
US9222641B2 (en) * 2010-07-16 2015-12-29 Agc Glass Europe Translucent conductive substrate for organic light emitting devices
JP5714361B2 (ja) * 2011-03-01 2015-05-07 日本碍子株式会社 端子電極形成方法及びそれを用いた圧電/電歪素子の製造方法
WO2013109583A2 (en) * 2012-01-16 2013-07-25 Ferro Corporation Non fire-through aluminum conductor reflector paste for back surface passivated cells with laser fired contacts
EP2805334A4 (en) * 2012-01-16 2015-10-28 Heraeus Precious Metals North America Conshohocken Llc ALUMINUM CONDUCTIVE PASTE FOR CELLS ON REAR SIDE WITH PASSIVATED SURFACE WITH LOCALLY OPEN METALLIC HOLES.
US8952245B2 (en) * 2012-01-23 2015-02-10 Heraeus Precious Metals North America Conshohocken Llc Conductive thick film paste for solar cell contacts
RU123620U1 (ru) * 2012-06-06 2012-12-27 Общество с ограниченной ответственностью "РУСАЛОКС" Коммутационная плата

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5946703A (ja) * 1982-09-10 1984-03-16 日本電気株式会社 絶縁性セラミツクペ−スト用無機組成物
JPH07272537A (ja) * 1994-03-31 1995-10-20 Tdk Corp 誘電体組成物、多層配線基板および積層セラミックコンデンサ
JP2003192430A (ja) * 2001-12-26 2003-07-09 Nihon Yamamura Glass Co Ltd 高誘電率材料用組成物
JP2006290719A (ja) * 2005-04-11 2006-10-26 Samsung Electro-Mechanics Co Ltd 誘電体用ガラスフリット、誘電体磁器組成物、積層セラミックキャパシタ及びその製造方法
JP2010531287A (ja) * 2007-11-01 2010-09-24 コリア インスティテュート オブ サイエンス アンド テクノロジー 高強度及び高q値を有する低温焼成用誘電体セラミック組成物
JP2010195960A (ja) * 2009-02-26 2010-09-09 Jsr Corp 熱伝導性フィルム
CN101740160A (zh) * 2009-11-20 2010-06-16 湖南利德电子浆料有限公司 金属铝基板厚膜电路用介质浆料及其制备方法
JP2014534145A (ja) * 2011-09-13 2014-12-18 フエロ コーポレーション 無機基材の誘導シーリング

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