JP2017501279A - 加水分解ジビニルベンゼン／無水マレイン酸ポリマー材料 - Google Patents

Abstract

加水分解ジビニルベンゼン／無水マレイン酸ポリマー材料、及びこれらのポリマー材料を製造する方法が提供される。これらのポリマーは、マイクロ細孔及び／又はメソ細孔の存在に起因する高いＢＥＴ比表面積を有する。これらのポリマーは、低分子量（例えば１５０ｇ／ｍｏｌ以下）の塩基性窒素含有化合物を吸着するのに有用である。【選択図】図１

Description

発明の詳細な説明

［関連出願の相互参照］
本出願は２０１３年１２月１９日出願の米国特許仮出願第６１／９１８０７２号の利益を主張するものであり、その開示内容の全体をここに援用するものである。

［技術分野］
加水分解ジビニルベンゼン／無水マレイン酸ポリマー材料、及びかかる加水分解ジビニルベンゼン／無水マレイン酸ポリマー材料を製造する方法を開示する。

［背景］
ジビニルベンゼンと無水マレイン酸とから調製されるポリマー材料は、長年にわたって知られている。早くも１９７０年代から、これらのポリマー材料はイオン交換樹脂として使用されてきた。これらのポリマー材料の多くは、マクロレティキュレーションと呼ばれるプロセスにより調製されるが、これは懸濁重合を用いてポリマービーズを調製するプロセスのことを指す。これらのプロセスでは、水相中に懸濁された有機相の液滴を形成することを行う。懸濁された有機相は、モノマーと、必要に応じてポロゲンを含む。しかしながら、このモノマーは加水分解して有機相から離れやすいため、最終的なコポリマー中の無水マレイン酸の含有量は低かった。このような加水分解反応を低減させる試みとして、水相をグリセロール又は他の極性溶媒と置換することが行われている。また、マクロ多孔質コポリマーが調製されている。

［概要］
加水分解ジビニルベンゼン／無水マレイン酸ポリマー材料、及びこれらのポリマー材料を製造する方法が提供される。これらのポリマーは、マイクロ細孔及び／又はメソ細孔の存在に起因する高いＢＥＴ比表面積を有する。これらのポリマーは、カルボン酸基を有し、低分子量（例えば１５０ｇ／ｍｏｌ以下）の塩基性窒素含有化合物を吸着するのに有用である。

第１の態様では、ａ）未加水分解の前駆体ポリマーと、ｂ）加水分解剤との反応生成物である加水分解ポリマー材料が提供される。未加水分解の前駆体ポリマーは、ｉ）モノマー混合物、及びｉｉ）ケトン、エステル、アセトニトリル又はこれらの混合物を含む有機溶媒、を含む重合性組成物の重合生成物である。モノマー混合物は、１）モノマー混合物中のモノマーの総重量に対して８〜４０重量％の無水マレイン酸、２）モノマー混合物中のモノマーの総重量に対して４８〜７５重量％のジビニルベンゼン、及び３）モノマー混合物中のモノマーの総重量に対して０〜２０重量％のスチレン系モノマーであって、スチレン、アルキル置換スチレン、又はこれらの組み合わせである、スチレン系モノマー、を含む。重合性組成物は、重合の前には単一の相である。重合性ポリマー材料は、複数のカルボン酸基、及び少なくとも１００ｍ^２／ｇに等しいＢＥＴ比表面積を有する。

第２の態様では、加水分解ポリマー材料を製造する方法が提供される。本方法は、重合性組成物を調製する工程と、重合性組成物を重合させることにより未加水分解前駆体ポリマーを生成する工程と、未加水分解前駆体ポリマーを加水分解剤と反応させることによって加水分解ポリマー材料を生成する工程と、を含む。重合性組成物は、ｉ）モノマー混合物、及びｉｉ）ケトン、エステル、アセトニトリル又はこれらの混合物を含む有機溶媒を含む。モノマー混合物は、１）モノマー混合物中のモノマーの総重量に対して８〜４０重量％の無水マレイン酸、２）モノマー混合物中のモノマーの総重量に対して４８〜７５重量％のジビニルベンゼン、及び３）モノマー混合物中のモノマーの総重量に対して０〜２０重量％のスチレン系モノマーであって、スチレン、アルキル置換スチレン、又はこれらの組み合わせである、スチレン系モノマー、を含む。重合性組成物は、重合の前には単一の相である。加水分解ポリマー材料は、複数のカルボン酸基、及び少なくとも１００ｍ^２／ｇに等しいＢＥＴ比表面積を有する。

調製実施例３の多孔質前駆体ポリマー及び実施例１の対応する加水分解ポリマー材料について、７７°Ｋにおけるアルゴン吸着等温線をプロットしたものである。 調製実施例３の多孔質前駆体ポリマー及び実施例１の対応する加水分解ポリマー材料について、細孔幅に対する累積表面積をプロットしたものである。

［詳細な説明］
未加水分解ジビニルベンゼン／無水マレイン酸前駆体ポリマーを調製した後、加水分解剤で処理することで、複数のカルボン酸基を有する加水分解ポリマー材料が与えられる。かかる加水分解ポリマー材料は多孔質であり、少なくとも１００ｍ^２／ｇに等しいＢＥＴ比表面積を有する。加水分解ポリマー材料は、マイクロ細孔、メソ細孔、又はこれらの組み合わせを有する傾向にあり、これにより、低分子量（例えば１５０ｇ／ｍｏｌ以下）の塩基性窒素含有化合物の吸着材としての使用に特に適したものとなっている。

「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」なる用語は、記載される要素の１つ以上を意味するうえで「少なくとも１つの」と互換可能に用いられる。

「及び／又は」なる用語は、一方又は両方を意味する。例えば「Ａ及び／又はＢ」は、Ａのみ、Ｂのみ、又はＡ及びＢの双方を意味する。

「ポリマー」及び「ポリマー材料」なる用語は、互換可能に用いられ、１つ以上のモノマーを反応させることによって形成された材料を指す。かかる用語には、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマーなどが含まれる。同様に、「重合させる」及び「重合する」なる用語は、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマーなどでありうるポリマー材料の製造プロセスを指す。

「モノマー混合物」なる用語は、重合性組成物の、モノマーを含む部分を指す。より詳細には、モノマー混合物は、少なくともジビニルベンゼン及び無水マレイン酸を含む。「重合性組成物」なる用語は、ポリマー材料を形成するために使用される反応混合物に含まれるすべての材料を含む。重合性組成物には、例えば、モノマー混合物、有機溶媒、開始剤、及び他の任意成分が含まれる。有機溶媒などの反応混合物中の成分の一部のものは、化学反応は起こさないものの、化学反応及び得られるポリマー材料に影響しうる。

「ジビニルベンゼン／無水マレイン酸ポリマー材料」なる用語は、ジビニルベンゼン、無水マレイン酸、及び必要に応じてスチレン系モノマーから調製されるポリマー材料のことを指す。スチレン系モノマーは、ジビニルベンゼン中に不純物としてしばしば存在する。

「スチレン系モノマー」なる用語は、スチレン、アルキル置換スチレン（例えばエチルスチレン）、又はこれらの混合物のことを指す。これらのモノマーは、ジビニルベンゼン中に不純物としてしばしば存在する。

「表面積」なる用語は、アクセス可能な細孔の内表面を含む、材料の表面の総面積のことを指す。表面積は、通常、一定範囲の相対圧力にわたって極低温条件下（すなわち７７°Ｋ）で材料の表面に吸着する、窒素又はアルゴンなどの不活性ガスの量を測定することにより得られる吸着等温線から計算される。「ＢＥＴ比表面積」なる用語は、ＢＥＴ法（Ｂｒｕｎａｕｅｒ−Ｅｍｍｅｔｔ−Ｔｅｌｌｅｒ法）を用いて０．０５〜０．３の相対圧力範囲にわたって不活性ガスの吸着等温線データから通常は計算される材料の１ｇ当りの表面積である。

「室温」なる用語は、２０℃〜３０℃の範囲、又は２０℃〜２５℃の範囲の温度を指す。

多孔質材料は、それらの細孔の径に基づいて特徴付けることができる。「マイクロ細孔」なる用語は、２ナノメートル未満の直径を有する細孔を指す。「メソ細孔」なる用語は、２〜５０ナノメートルの範囲の直径を有する細孔を指す。「マクロ細孔」なる用語は、５０ナノメートル超の直径を有する孔を指す。ある材料の多孔度とは、極低温条件下で、多孔質材料により、窒素又はアルゴンなどの不活性ガスの吸着等温線から特徴付けることができる。吸着等温線は、約１０^−６〜約０．９８の範囲の複数の相対圧力における多孔質材料による不活性ガスの吸着率を測定することによって一般的に得られる。次いでこれらの等温線を、比表面積を計算するためのＢＥＴ、多孔度及び孔径分布を特性評価するための密度関数理論（ＤＦＴ）などの様々な方法を用いて分析する。

加水分解ポリマー材料は、ジビニルベンゼン、無水マレイン酸、及び必要に応じてスチレン系モノマーから調製される未加水分解前駆体ポリマーから生成される。前駆体ポリマー材料を加水分解剤で処理することで加水分解ポリマー材料が調製される。前駆体ポリマー材料を合成するために用いられる条件は、高いＢＥＴ比表面積（例えば少なくとも１００ｍ^２／ｇに等しいか又は少なくとも１５０ｍ^２／ｇに等しい）、及び低分子量（例えば１５０ｇ／ｍｏｌ以下）の塩基性窒素含有化合物を効果的に吸着するのに充分な数のカルボン酸基の両方を有する加水分解ポリマー材料が生成されるように特に選択される。より詳細には、未加水分解前駆体ポリマーを調製するために使用されるジビニルベンゼン架橋剤の量、無水マレイン酸の量、必要に応じて用いられるスチレン系モノマーの量、及び有機溶媒の選択は、加水分解ポリマー材料において所望の特性の組み合わせが得られるように、慎重に選択され、バランスが取られる。

未加水分解前駆体ポリマー材料（すなわちジビニルベンゼン／無水マレイン酸ポリマー材料）は、無水マレイン酸、ジビニルベンゼン、及び必要に応じてスチレン系モノマーのモノマー混合物から合成される。より詳細には、モノマー混合物は、１）８〜４０重量％の無水マレイン酸、２）４８〜７５重量％のジビニルベンゼン、及び３）０〜２０重量％又はスチレン系モノマーであって、スチレン、アルキル置換スチレン、又はこれらの組み合わせである、スチレン系モノマー、を含む。これらの量は、モノマー混合物中のモノマーの総重量に対するものである。

前駆体ポリマーを調製するためにモノマー混合物中に用いられる無水マレイン酸の量は、加水分解ポリマー材料中のカルボン酸官能基の数を決定する。未加水分解前駆体ポリマー材料中に含まれる各無水マレイン酸単位は、加水分解ポリマー材料中に２個のカルボン酸基（−ＣＯＯＨ基）を形成することができる。無水マレイン酸の量がモノマー混合物中のモノマーの総重量に対して８重量％未満であると、加水分解ポリマー材料が、低分子量塩基性分子を吸着するのに充分な官能基を有さなくなる可能性がある。これに対して、無水マレイン酸の量がモノマー混合物中のモノマーの総重量に対して４０重量％よりも大きいと、加水分解ポリマー材料が、充分に高いＢＥＴ比表面積を有しなくなる可能性がある。ＢＥＴ比表面積が低すぎると、加水分解ポリマー材料が、低分子量塩基性分子を吸着するために、アクセス可能な充分なカルボン酸基を生じるだけの充分な多孔度を有しない可能性がある。

いくつかの実施形態では、無水マレイン酸の量は、少なくとも８重量％、少なくとも１０重量％、少なくとも１２重量％、少なくとも１５重量％、又は少なくとも２０重量％である。無水マレイン酸の量は、４０重量％以下、３８重量％以下、３５重量％以下、３０重量％以下、又は２５重量％以下であってよい。例えば、無水マレイン酸は、８〜４０重量パーセント、８〜３８重量パーセント、１０〜４０重量パーセント、１０〜３５重量パーセント、１０〜３０重量パーセント、１０〜２５重量パーセント、１５〜４０重量パーセント、１５〜３５重量パーセント、１５〜３０重量パーセント、１５〜２５重量パーセント、２０〜４０重量パーセント、２０〜３５重量パーセント、又は２０〜３０重量パーセントの範囲で存在してよい。これらの量は、モノマー混合物中のモノマーの総重量に対するものである。

ジビニルベンゼン架橋剤の量は、前駆体ポリマー材料及び加水分解ポリマー材料の両方のＢＥＴ比表面積に大きな影響を有しうる。ジビニルベンゼンは、高い架橋密度及びマイクロ細孔及び／又はメソ細孔を有する固いポリマー材料の形成に寄与する。ＢＥＴ比表面積は、モノマー混合物中のジビニルベンゼンの量の増加とともに増大する傾向を有する。モノマー混合物中のジビニルベンゼンの量が４８重量％未満であると、加水分解ポリマー材料が、充分に高いＢＥＴ比表面積を有しなくなる可能性がある。これに対して、ジビニルベンゼンの量が７５重量％よりも大きいと、重合性組成物中に充分な無水マレイン酸が存在しないために、加水分解ポリマー材料中のカルボン酸官能基が過度に低くなりうる。

いくつかの実施形態では、ジビニルベンゼンの量は、少なくとも４８重量％、少なくとも５０重量％、少なくとも５５重量％、又は少なくとも６０重量％である。ジビニルベンゼンの量は、７５重量パーセント以下、７０重量パーセント以下、又は６５重量パーセント以下であってよい。例えば、ジビニルベンゼンは、４８〜７５重量％、５０〜７５重量％、５０〜７０重量％、５０〜７０重量％、５０〜６５重量％、５５〜７５重量％、５５〜７０重量％、５５〜６５重量％、６０〜７５重量％、又は６０〜７０重量％の範囲であってよい。これらの量は、モノマー混合物中のモノマーの総重量に対するものである。いくつかの具体的な実施形態では、ジビニルベンゼンの量は、モノマー混合物中のモノマーの総重量に対して５０〜６０重量％の範囲である。

ジビニルベンゼンは、純粋な形で得ることが困難である場合がある。例えば、ジビニルベンゼンは、５５重量％という低い純度でしばしば市販されている。ジビニルベンゼンを約８０重量％よりも高い純度で得ることは、困難かつ／又は高コストでありうる。ジビニルベンゼンにともなう不純物は、一般的には、スチレン、アルキル置換スチレン（例えばエチルスチレン）、又はこれらの混合物などのスチレン系モノマーである。このため、スチレン系モノマーは、モノマー混合物中にジビニルベンゼン及び無水マレイン酸とともにしばしば存在する。かかるモノマー混合物は通常、モノマー混合物中のモノマーの総重量に対して０〜２０重量％のスチレン系モノマーを含んでいる。スチレン系モノマーの含有量が２０重量％よりも大きいと、架橋密度が低くなりすぎるか、かつ／又は架橋間の距離が大きくなりすぎて前駆体ポリマー材料に所望の高いＢＥＴ比表面積（例えば少なくとも３００ｍ^２／ｇ）を与えることができないか、かつ／又は架橋密度が低くなりすぎて加水分解ポリマー材料に所望の高いＢＥＴ比表面積（例えば少なくとも１００ｍ^２／ｇ又は少なくとも１５０ｍ^２／ｇ）を与えることができなくなる可能性がある。架橋密度が低下するに従って、得られるポリマー材料の剛性が低くなり、多孔度が低くなる傾向にある。

一般的に、５５重量％の純度を有するジビニルベンゼンは、スチレン系モノマー不純物の含有量が高すぎることからモノマー混合物中での使用には適さない。すなわち、４８重量％のジビニルベンゼンの最小量を有するモノマー混合物を得るためには、ジビニルベンゼンはしばしば、少なくとも約８０重量％の純度である。約８０重量％よりも低い純度を有するジビニルベンゼンを使用すると、過度に低いＢＥＴ比表面積を有する前駆体ポリマー材料及び／又は加水分解ポリマー材料が生成されうる。

いくつかの実施形態では、スチレン系モノマーの量は、少なくとも１重量％、少なくとも２重量％、又は少なくとも５重量％である。スチレン系モノマーの量は、２０重量％以下、１５重量％以下、１２重量％以下、又は１０重量％以下であってよい。例えば、モノマー混合物中のスチレン系モノマーの量は、０〜２０重量％、１〜２０重量％、２〜２０重量％、５〜２０重量％、５〜１５重量％、又は１０〜１５重量％の範囲であってよい。これらの量は、モノマー混合物中のモノマーの総重量に対するものである。

全体として、モノマー混合物は、１）モノマー混合物中のモノマーの総重量に対して８〜４０重量％の無水マレイン酸、２）モノマー混合物中のモノマーの総重量に対して４８〜７５重量％のジビニルベンゼン、及び３）モノマー混合物中のモノマーの総重量に対して０〜２０重量％のスチレン系モノマーを含む。他の実施形態では、モノマー混合物は、１０〜４０重量％の無水マレイン酸、５０〜７５重量％のジビニルベンゼン、及び１〜２０重量％のスチレン系モノマーを含む。他の実施形態では、モノマー混合物は、１５〜３５重量％の無水マレイン酸、５５〜７５重量％のジビニルベンゼン、及び１〜２０重量％のスチレン系モノマーを含む。更なる他の実施形態では、モノマー混合物は、２０〜３０重量％の無水マレイン酸、５５〜７５重量％のジビニルベンゼン、及び１〜２０重量％のスチレン系モノマーを含む。更なる実施形態では、モノマー混合物は、２０〜３５重量％の無水マレイン酸、５５〜７０重量％のジビニルベンゼン、及び１〜２０重量％のスチレン系モノマーを含む。

モノマー混合物は、通常は、無水マレイン酸、ジビニルベンゼン、及びスチレン系モノマーから選択される少なくとも９５重量％のモノマーを含む。例えば、モノマー混合物中のモノマーの少なくとも９７重量パーセント、少なくとも９８重量パーセント、少なくとも９９重量パーセント、少なくとも９９．５重量パーセント、又は９９．９重量パーセントのモノマーは、無水マレイン酸、ジビニルベンゼン、及びスチレン系モノマーから選択される。多くの実施形態において、モノマー混合物に意図的に添加される唯一のモノマーは、無水マレイン酸及びジビニルベンゼンであり、他のすべてのモノマー（スチレン系モノマーをはじめとする）は、無水マレイン酸及びジビニルベンゼン中の不純物として存在する。

モノマー混合物以外に、未加水分解前駆体ポリマー材料を形成するために使用される重合性組成物は、有機溶媒を含む。重合性組成物は、重合の前には単一の相である。別の言い方をすると、重合の前には、重合性組成物は懸濁液ではない。有機溶媒は、モノマー混合物中に含まれるモノマーを溶解し、前駆体ポリマー材料が生成されはじめる際にこれを可溶化するように選択される。有機溶媒としては、ケトン、エステル、アセトニトリル又はこれらの混合物が挙げられる。

有機溶媒は、前駆体ポリマー材料が生成される際にポロゲンとして機能することができる。かかる有機溶媒の選択は、ＢＥＴ比表面積、及び未加水分解前駆体ポリマー材料に形成される細孔の径に大きく影響しうる。ＢＥＴ比表面積、並びにマイクロ細孔及び／又はメソ細孔に起因するＢＥＴ比表面積の割合は、重合性組成物中に第２の相が形成される前の変換率と相関する傾向がある。第２の相が遅れて形成されることで、高いＢＥＴ比表面積を有する前駆体ポリマー材料の調製に有利となる傾向がある。第２の相が形成されるタイミングは、有機溶媒の選択に大きく依存する。第２の相は、成長中の非加水分解前駆体材料を含んでいる（第２の相は、成長中の未加水分解前駆体の分子量が第１の相に可溶でなくなる点まで大きくなった時点で形成される）。

特に適当な有機溶媒としては、ケトン、エステル、アセトニトリル及びこれらの混合物が挙げられる。得られる前駆体ポリマー材料が少なくとも３００ｍ^２／ｇに等しいＢＥＴ比表面積を有するかぎり、１つ以上のこれらの有機溶媒とともに他の有機溶媒を加えてもよい。適当なケトンとしては、これらに限定されるものではないが、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトンなどのアルキルケトンが挙げられる。適当なエステルの例としては、これらに限定されるものではないが、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸アミル及び酢酸ｔｅｒｔ−ブチルなどの酢酸エステルが挙げられる。

有機溶媒は、任意の望ましい量で使用することができる。重合性組成物は、１〜７５重量％の範囲の固形分率（％）をしばしば有する。固形分率（％）が低すぎると、重合時間が不要に長くなる場合がある。固形分率（％）は、しばしば、少なくとも１重量％、少なくとも２重量％、少なくとも５重量％、少なくとも１０重量％、又は少なくとも１５重量％である。しかしながら、固形分率（％）が高すぎると、粘性が高くなりすぎて効果的な混合が行えない可能性がある。更に、固形分率（％）を増大させると、より低いＢＥＴ比表面積を有するポリマー材料が形成される傾向がある。固形分率（％）は、７５重量％以下、７０重量％以下、６０重量％以下、５０重量％以下、４０重量％以下、３０重量％以下、又は２５重量％以下であってよい。例えば、固形分率（％）は、５〜７５重量パーセント、５〜５０重量パーセント、５〜４０重量パーセント、５〜３０重量パーセント、又は５〜２５重量パーセントの範囲であってよい。

モノマー混合物及び有機溶媒以外に、重合性組成物は、一般的にはフリーラジカル重合反応用の開始剤を含む。任意の適当なフリーラジカル開始剤を使用することができる。適当なフリーラジカル開始剤は、重合性組成物中に含まれるモノマーと混和性を有するように一般的に選択される。いくつかの実施形態では、フリーラジカル開始剤は、室温よりも高い温度で活性化されうる熱開始剤である。他の実施形態では、フリーラジカル開始剤はレドックス開始剤である。重合反応はフリーラジカル反応であるため、重合性組成物中の酸素の量を最小限に抑えることが望ましい。

開始剤の種類及び量のいずれもが重合速度に影響しうる。一般的に、開始剤の量を増やすとＢＥＴ比表面積が低下する傾向にあるが、開始剤の量が少なすぎるとモノマーからポリマー材料への高い変換率を得ることが困難となりうる。フリーラジカル開始剤は、一般的には、０．０５〜１０重量％、０．０５〜８重量％、０．０５〜５重量％、０．１〜１０重量％、０．１〜８重量％、０．１〜５重量％、０．５〜１０重量％、０．５〜８重量％、０．５〜５重量％、１〜１０重量％、１〜８重量％、又は１〜５重量％の範囲の量で存在する。重量％は、重合性組成物中のモノマーの総重量に対するものである。

適当な熱開始剤としては、有機過酸化物及びアゾ化合物が挙げられる。アゾ化合物の例としては、これらに限定されるものではないが、しばしばＡＩＢＮと呼ばれるＶＡＺＯ ６４（２，２’−アゾビス（イソブチロニトリルニトリル）、及びＶＡＺＯ ５２（２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルペンタンニトリル）などの、イー・アイ・デュポン・ド・ネムール社（E. I. du Pont de Nemours Co.）（デラウェア州ウィルミントン）よりＶＡＺＯの商品名で市販されるものが挙げられる。他のアゾ化合物としては、米国和光純薬株式会社（バージニア州リッチモンド）より、Ｖ−６０１（ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオナート））、Ｖ−６５（２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル））、及びＶ−５９（２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル））などとして市販されるものがある。有機過酸化物としては、これらに限定されるものではないが、例えばベンゾイルペルオキシド（ＢＰＯ）などのビス（１−オキソアリール）ペルオキシド、例えばラウロイルペルオキシドなどのビス（１−オキソアルキル）ペルオキシド、及び例えばジクミルペルオキシド又はジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドなどのジアルキルペルオキシド、並びにこれらの混合物が挙げられる。熱開始剤を活性化するために必要とされる温度はしばしば、２５℃〜１６０℃の範囲、３０℃〜１５０℃の範囲、４０℃〜１５０℃の範囲、５０℃〜１５０℃の範囲、５０℃〜１２０℃の範囲、又は５０℃〜１１０℃の範囲である。

適当なレドックス開始剤としては、アリールスルフィナート塩、トリアリールスルホニウム塩、又はＮ，Ｎ−ジアルキルアニリン（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン）と、酸化状態の金属、過酸化物、又は過硫酸塩との組み合わせが挙げられる。具体的なアリールスルフィナート塩としては、例えば４−エトキシカルボニルベンゼンスルフィン酸テトラブチルアンモニウム、４−トリフルオロメチルベンゼンスルフィン酸テトラブチルアンモニウム、及び３−トリフルオロメチルベンゼンスルフィン酸テトラブチルアンモニウムなどのアリールスルフィン酸テトラアルキルアンモニウムが挙げられる。具体的なトリアリールスルホニウム塩としては、トリフェニルスルホニウムカチオンとの塩、並びにＰＦ_６ ⁻、ＡｓＦ_６ ⁻、及びＳｂＦ_６ ⁻から選択されるアニオンとの塩が挙げられる。適当な金属イオンとしては、例えば、第三族金属、遷移金属、及びランタニド金属のイオンが挙げられる。具体的な金属イオンとしては、これらに限定されるものではないが、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）、Ａｇ（Ｉ）、Ａｇ（ＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩ）、Ｃｅ（ＩＩＩ）、Ａｌ（ＩＩＩ）、Ｍｏ（ＶＩ）、及びＺｎ（ＩＩ）が挙げられる。適当な過酸化物としては、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイルなどが挙げられる。適当な過硫酸塩としては、例えば過硫酸アンモニウム、過硫酸テトラアルキルアンモニウム（例えば過硫酸テトラブチルアンモニウム）などが挙げられる。

重合性組成物は、界面活性剤を一般的に含まないか又は実質的に含まない。本明細書で使用するところの、界面活性剤に関して「実質的に含まない」なる用語は、重合性組成物に界面活性剤が意図的に添加されておらず、存在しうる界面活性剤が、重合性組成物の成分のいずれかの不純物（例えば有機溶媒又はモノマーのうちの１つの不純物）に由来するものであることを意味する。重合性組成物は一般的に、重合性組成物の総重量に対して０．５重量パーセント未満、０．３重量パーセント未満、０．２重量パーセント未満、０．１重量パーセント未満、０．０５重量パーセント未満、又は０．０１重量パーセント未満の界面活性剤を含む。界面活性剤が含まれないことは、これらの物質が多孔質材料のマイクロ細孔及びメソ細孔へのアクセスを制限し、場合によってはこれらの細孔を充填する傾向があることから、有利である。界面活性剤の存在によって、加水分解ポリマー材料が低分子量の塩基性分子を吸着する能力が低下しうる。

重合性組成物がフリーラジカル開始剤の存在下で加熱されると、モノマー混合物中のモノマーの重合が起きる。モノマー混合物中の各モノマーの量のバランスを取ることにより、また、モノマーのすべて及び成長中のポリマー材料をその初期の生成段階において可溶化しうる有機溶媒の選択によって、少なくとも３００ｍ^２／ｇに等しいＢＥＴ比表面積を有する未加水分解前駆体ポリマー材料を調製することができる。未加水分解前駆体ポリマー材料のＢＥＴ比表面積は、少なくとも３５０ｍ^２／ｇ、少なくとも４００ｍ^２／ｇ、少なくとも４５０ｍ^２／ｇ、又は少なくとも５００ｍ^２／ｇであってよい。ＢＥＴ比表面積は、例えば１０００ｍ^２／ｇ以下又はこれよりも高い値、９００ｍ^２／ｇ以下、８００ｍ^２／ｇ以下、７５０ｍ^２／ｇ以下、又は７００ｍ^２／ｇ以下であってよい。

高いＢＥＴ比表面積は、未加水分解前駆体ポリマー材料中のマイクロ細孔及び／又はメソ細孔の存在に少なくとも一部起因するものである。前駆体ポリマー材料のアルゴン吸着等温線は、０．１よりも低い相対圧力において相当量の吸着があることを示しており、これはマイクロ細孔が存在することを示唆するものである。約０．９５以下のより高い相対圧力では、吸着量のある程度の増大が見られる。この増大は、メソ細孔が広く分布していることを示すものである。いくつかの実施形態では、ＢＥＴ比表面積の少なくとも２０％が、マイクロ細孔及び／又はメソ細孔の存在に起因する。マイクロ細孔及び／又はメソ細孔の存在に起因するＢＥＴ比表面積の比率（％）は、少なくとも２５％、少なくとも３０％、少なくとも４０％、少なくとも５０％、又は少なくとも６０％でありうる。いくつかの実施形態では、マイクロ細孔及び／又はメソ細孔の存在に起因するＢＥＴ比表面積の比率（％）は、９０％以下又はこれよりも高い値、８０％以下又はこれよりも高い値、又は７５％以下又はこれよりも高い値であってよい。

未加水分解前駆体ポリマーは、加水分解剤で処理することで加水分解ポリマー材料を与えることができる粒状材料である。加水分解剤は無水マレイン酸単位と反応して、２個のカルボン酸基（−ＣＯＯＨ基）が形成される。無水マレイン酸単位の無水物基（−（ＣＯ）−Ｏ−（ＣＯ）−）と反応することができる任意の適当な加水分解剤を使用することができる。多くの実施形態において、加水分解剤は、水に溶解された塩基性物質などの塩基である。塩基性物質の１つの例として、水酸化ナトリウム（例えば水酸化ナトリウムの水溶液）などのアルカリ金属水酸化物がある。また、加水分解剤は、高温（例えば室温よりも高い温度〜沸点）の水のみ、又はわずかに高い温度（例えば室温よりも高い温度〜約８０℃）の希釈酸であってもよい。多くの実施形態において、好ましい加水分解剤は、アルカリ金属水酸化物などの塩基である。未加水分解前駆体ポリマー材料は、メタノールなどのアルコールに溶解されたアルカリ金属水酸化物の溶液と混合される。混合物は、数時間（例えば４〜１２時間）にわたって８０℃に近い温度で加熱される。次いで加水分解ポリマー材料を塩酸で処理することで、カルボン酸塩をすべてカルボン酸基に変換することできる。

この加水分解ポリマー材料は、未加水分解前駆体ポリマー材料よりも低いＢＥＴ比表面積を有する。このような無水物基の開環によって、主鎖のコンフォメーションの自由度が充分に大きくなることで多孔度が低下する。更に、加水分解材料中のカルボン酸間の水素結合は、細孔へのアクセスを制限するか又は阻害する可能性がある。加水分解ポリマー材料のＢＥＴ比表面積はしばしば、未加水分解前駆体ポリマー材料のＢＥＴ比表面積の約３０〜８０％、３０〜６０％、４０〜８０％、又は４０〜６０％である。このような低下のため、最も高い可能なＢＥＴ比表面積を有するが、加水分解される際に充分なカルボン酸基を与えるだけの充分な無水マレイン酸単位を有する前駆体ポリマー材料を調製することが、しばしば望ましい。

加水分解ポリマー材料は、一般的に、少なくとも１００ｍ^２／ｇに等しいＢＥＴ比表面積を有する。いくつかの実施形態では、ＢＥＴ比表面積は、少なくとも１５０ｍ^２／ｇ、少なくとも１７５ｍ^２／ｇ、少なくとも２００ｍ^２／ｇ、少なくとも２２５ｍ^２／ｇ、少なくとも２５０ｍ^２／ｇ、又は少なくとも３００ｍ^２／ｇである。ＢＥＴ比表面積は、例えば６００ｍ^２／ｇ以下又はこれよりも高い値、５００ｍ^２／ｇ以下、又は４００ｍ^２／ｇ以下であってよい。いくつかの実施形態では、ＢＥＴ比表面積は、１００〜６００ｍ^２／ｇの範囲、１５０〜６００ｍ^２／ｇの範囲、又は２００〜５００ｍ^２／ｇの範囲である。

加水分解ポリマー材料のアルゴン吸着等温線は、０．１よりも低い相対圧力において相当量の吸着があることを示しており、これはマイクロ細孔が存在することを示唆するものである。約０．９５以下のより高い相対圧力では、吸着量のある程度の増大が見られる。この増大は、メソ細孔が広く分布していることを示すものである。いくつかの実施形態では、ＢＥＴ比表面積の少なくとも２０％が、マイクロ細孔及び／又はメソ細孔の存在に起因する。マイクロ細孔及び／又はメソ細孔の存在に起因するＢＥＴ比表面積の比率（％）は、少なくとも２５％、少なくとも３０％、少なくとも４０％、少なくとも５０％、又は少なくとも６０％でありうる。いくつかの実施形態では、マイクロ細孔及び／又はメソ細孔の存在に起因するＢＥＴ比表面積の比率（％）は、９０％以下又はこれよりも高い値、８０％以下又はこれよりも高い値、又は７５％以下又はこれよりも高い値であってよい。

加水分解ポリマー材料はカルボン酸基を有する。いくつかの実施形態では、加水分解ポリマー材料は、ポリマー１ｇ当り少なくとも２ｍｍｏｌのカルボン酸基を含む。例えば加水分解ポリマー材料中のカルボン酸基の数は、少なくとも３ｍｍｏｌ／ｇ、又は少なくとも５ｍｍｏｌ／ｇである。カルボン酸基の数は、１０ｍｍｏｌ／ｇ以下又はこれよりも高い値、８ｍｍｏｌ／ｇ以下、又は６ｍｍｏｌ／ｇ以下であってよい。

これらのカルボン酸基を利用して、加水分解ポリマー材料上の低分子量（例えば１５０ｇ／ｍｏｌ以下）の塩基性窒素含有化合物を吸着することができる。例えば、粒状物質である加水分解ポリマー材料をカラム内に入れ、塩基性窒素含有化合物を含む試料をカラム内に導入して、加水分解ポリマー材料によって吸着することができる。「吸着する」又は「吸着」なる用語は、化学的吸着、物理的吸着、又はその両方を指す場合がある。加水分解ポリマー材料は、例えば１ｇ当り少なくとも０．２５ｍｍｏｌの塩基性窒素含有化合物を吸着することができる。例えば、吸着される量は、少なくとも０．３０ｍｍｏｌ／ｇ、少なくとも０．３５ｍｍｏｌ／ｇ、少なくとも０．４０ｍｍｏｌ／ｇ、少なくとも０．４５ｍｍｏｌ／ｇ、又は少なくとも０．５０ｍｍｏｌ／ｇでありうる。

塩基性窒素含有化合物は、ルイス塩基、ブレンステッド・ローリー塩基、又はその両方に分類することができる。適当な塩基性窒素含有化合物としては、これらに限定されるものではないが、アンモニア、ヒドラジン化合物、アミン化合物（例えばアルキルアミン、ジアルキルアミン、トリアルキルアミン）、アルカノールアミン、アルキレンジアミン、アリールアミン）、及び窒素含有複素環式（飽和及び不飽和）化合物が挙げられる。具体的な塩基性窒素含有化合物としては、例えばアンモニア、ヒドラジン、メチルヒドラジン、メチルアミン、ジメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、ジプロピルアミン、トリプロピルアミン、イソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、エタノールアミン、シクロヘキシルアミン、モルホリン、ピリジン、ベンジルアミン、フェニルヒドラジン、エチレンジアミン、及び１，３−プロパンジアミンが挙げられる。

様々なポリマー材料、及びポリマー材料を製造する方法が提供される。

実施形態１は、ａ）未加水分解前駆体ポリマー材料、及びｂ）加水分解剤の反応生成物である加水分解ポリマー材料である。未加水分解前駆体ポリマーは、ｉ）モノマー混合物、ｉｉ）ケトン、エステル、アセトニトリル又はこれらの混合物を含む有機溶媒、を含む重合性組成物の重合生成物である。モノマー混合物は、１）モノマー混合物中のモノマーの総重量に対して８〜４０重量％の無水マレイン酸、２）モノマー混合物中のモノマーの総重量に対して４８〜７５重量％のジビニルベンゼン、及び３）モノマー混合物中のモノマーの総重量に対して０〜２０重量％のスチレン系モノマーであって、スチレン、アルキル置換スチレン又はこれらの組み合わせであるスチレン系モノマー、を含む。重合性組成物は、重合の前には単一の相である。加水分解ポリマー材料は、複数のカルボン酸基、及び少なくとも１００ｍ^２／ｇに等しいＢＥＴ比表面積を有する。

実施形態２は、ＢＥＴ比表面積が、少なくとも１５０ｍ^２／ｇ又は少なくとも２００ｍ^２／ｇに等しい、実施形態１の加水分解ポリマー材料である。

実施形態３は、モノマー混合物が、１０〜４０重量％の無水マレイン酸、５０〜７５重量％のジビニルベンゼン、及び１〜２０重量％のスチレン系モノマーを含む、実施形態１又は２の加水分解ポリマー材料である。

実施形態４は、モノマー混合物が、１５〜３５重量％の無水マレイン酸、５５〜７５重量％、及び１〜２０重量％のスチレン系モノマーを含む、実施形態１又は２の加水分解ポリマー材料である。

実施形態５は、モノマー混合物が、２０〜３０重量％の無水マレイン酸、５５〜７５重量％のジビニルベンゼン、及び１〜２０重量％のスチレン系モノマーを含む、実施形態１又は２の加水分解ポリマー材料である。

実施形態６は、ＢＥＴ比表面積の少なくとも２５％、少なくとも５０％、又は少なくとも７５％が、マイクロ細孔、メソ細孔、又はこれらの組み合わせに起因する、実施形態１〜５のいずれか１つの加水分解ポリマー材料である。

実施形態７は、有機溶媒が、ケトンを含み、このケトンが、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、又はこれらの混合物を含む、実施形態１〜６のいずれか１つの加水分解ポリマー材料である。

実施形態８は、有機溶媒が、酢酸エステルを含むエステルを含み、この酢酸エステルが、酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、又はこれらの組み合わせを含む、実施形態１〜６のいずれか１つの加水分解ポリマー材料である。

実施形態９は、有機溶媒がアセトニトリルを含む、実施形態１〜６のいずれか１つの加水分解ポリマー材料である。

実施形態１０は、重合性組成物が、少なくとも５重量％に等しい固形分率（％）を有する、実施形態１〜９のいずれか１つの加水分解ポリマー材料である。

実施形態１１は、ＢＥＴ比表面積が１５０〜６００ｍ^２／ｇの範囲であり、カルボン酸基の濃度が２〜１０ｍｍｏｌ／ｇの範囲である、実施形態１〜１０のいずれか１つの加水分解ポリマー材料である。

実施形態１２は、モノマー混合物中のモノマーの少なくとも９９重量％が、ジビニルベンゼン、無水マレイン酸、又はスチレン系モノマーである、実施形態１〜１１のいずれか１つの加水分解ポリマー材料である。

実施形態１３は、加水分解ポリマー材料が、１５０ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する塩基性窒素含有化合物を１ｇ当り少なくとも０．２５ｍｍｏｌ吸着する、実施形態１〜１２のいずれか１つの加水分解ポリマー材料である。

実施形態１４は、加水分解ポリマー材料を製造する方法である。本方法は、重合性組成物を調製する工程と、重合性組成物を重合させることによって未加水分解前駆体ポリマーを生成する工程と、未加水分解前駆体ポリマーを加水分解剤と反応させることによって加水分解ポリマー材料を生成する工程と、を含む。重合性組成物は、ｉ）モノマー混合物、及びｉｉ）ケトン、エステル、アセトニトリル、又はこれらの混合物を含む有機溶媒、を含む。モノマー混合物は、１）モノマー混合物中のモノマーの総重量に対して８〜４０重量％の無水マレイン酸、２）モノマー混合物中のモノマーの総重量に対して４８〜７５重量％のジビニルベンゼン、及び３）モノマー混合物中のモノマーの総重量に対して０〜２０重量％のスチレン系モノマーであって、スチレン、アルキル置換スチレン、又はこれらの組み合わせである、スチレン系モノマー、を含む。重合性組成物は、重合の前には単一の相である。加水分解ポリマー材料は、複数のカルボン酸基、及び少なくとも１００ｍ^２／ｇに等しいＢＥＴ比表面積を有する。

実施形態１５は、ＢＥＴ比表面積が、少なくとも１５０ｍ^２／ｇ又は少なくとも２００ｍ^２／ｇに等しい、実施形態１４の方法である。

実施形態１６は、モノマー混合物が、１０〜４０重量％の無水マレイン酸、５０〜７５重量％のジビニルベンゼン、及び１〜２０重量％のスチレン系モノマーを含む、実施形態１４又は１５の方法である。

実施形態１７は、モノマー混合物が、１５〜３５重量％の無水マレイン酸、５５〜７５重量％、及び１〜２０重量％のスチレン系モノマーを含む、実施形態１４又は１５の方法である。

実施形態１８は、モノマー混合物が、２０〜３０重量％の無水マレイン酸、５５〜７５重量％のジビニルベンゼン、及び１〜２０重量％のスチレン系モノマーを含む、実施形態１４又は１５の方法である。

実施形態１９は、ＢＥＴ比表面積の少なくとも２５％、少なくとも５０％、又は少なくとも７５％が、マイクロ細孔、メソ細孔、又はこれらの組み合わせに起因する、実施形態１４〜１８のいずれか１つの方法である。

実施形態２０は、有機溶媒が、ケトンを含み、このケトンが、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、又はこれらの混合物を含む、実施形態１４〜１９のいずれか１つの方法である。

実施形態２１は、有機溶媒が、酢酸エステルを含むエステルを含み、この酢酸エステルが、酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル又はこれらの組み合わせを含む、実施形態１４〜１９のいずれか１つの方法である。

実施形態２２は、有機溶媒がアセトニトリルを含む、実施形態１４〜１９のいずれか１つの方法である。

実施形態２３は、重合性組成物が、少なくとも５重量％に等しい固形分率（％）を有する、実施形態１４〜２２のいずれか１つの方法である。

実施形態２４は、ＢＥＴ比表面積が１５０〜６００ｍ^２／ｇの範囲であり、カルボン酸基の濃度が２〜１０ｍｍｏｌ／ｇの範囲である、実施形態１４〜２３のいずれか１つの方法である。

実施形態２５は、モノマー混合物中のモノマーの少なくとも９９重量％が、ジビニルベンゼン、無水マレイン酸、又はスチレン系モノマーである、実施形態１４〜２４のいずれか１つの方法である。

実施形態２６は、加水分解ポリマー材料が、１５０ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する塩基性窒素含有化合物を１ｇ当り少なくとも０．２５ｍｍｏｌ吸着する、実施形態１４〜２５のいずれか１つの方法である。

ガス吸着分析：
マイクロメリティクス・インスツルメンツ社（ジョージア州ノークロス）の加速式表面積及び多孔度測定システム（ＡＳＡＰ ２０２０）を用い、超高純度の吸着体を使用して、多孔度及びガス吸着試験を行った。代表的な材料内の多孔度の特性評価に用いられる一般的な方法を以下に示す。マイクロメリティクス社製の直径１／２インチの試料チューブ中、ＡＳＡＰ ２０２０の分析ポート上で５０〜３００ｍｇの材料を超真空下（３〜７μｍ Ｈｇ）、１５０℃で２時間、通常加熱して、残留溶媒及び他の吸着質を除去した。ＡＳＡＰ ２０２０の分析ポート上、加水分解材料の実施例１〜５及び比較例２を、超真空下（３〜７μｍ Ｈｇ）、８０℃で２時間加熱して、残留溶媒及びその他の吸着質を除去した。０．１未満の相対圧力（ｐ／ｐ°）での低圧供給（５ｃｍ^３／ｇ）及び０．１〜０．９８の範囲の相対圧力（ｐ／ｐ°）から直線的に間隔を空けた圧力点の圧力テーブルを使用して、７７°Ｋでのアルゴン吸着等温線を得た。この方法では、以下の平衡間隔を用いた。すなわち、１０^−５未満の相対圧力（ｐ／ｐ°）で９０秒間、１０^−５〜０．１の範囲の相対圧力（ｐ／ｐ°）で４０秒間、及び０．１よりも大きい相対圧力（ｐ／ｐ°）で２０秒間。アルゴン吸着分析の後、周囲温度（例えば室温）及び７７°Ｋの両方でヘリウムを使用して、自由空間を測定した。複数点のＢｒｕｎａｕｅｒ−Ｅｍｍｅｔｔ−Ｔｅｌｌｅｒ（ＢＥＴ）分析により、アルゴン吸着データからＢＥＴ比表面積（ＳＡ_ＢＥＴ）を計算した。非線形密度汎関数理論（ＮＬＤＦＴ）モデルにより、スリット型炭素細孔に７７°Ｋでアルゴンを使用して、密度汎関数理論（ＤＦＴ）分析によるアルゴン吸着データから、見かけのマイクロ細孔分布を計算した。およそ０．９８に等しい相対圧力（ｐ／ｐ°）で吸着したアルゴンの全体量から、全細孔体積を計算した。ＢＥＴ、ＤＦＴ及び全細孔体積の分析を、マイクロメリティクス社製ＭｉｃｒｏＡｃｔｉｖｅ Ｖｅｒｓｉｏｎ １．０１ソフトウェアを使用して行った。

調製実施例１：
４０ｍＬのバイアル瓶中、０．８５２３ｇ（５．２４ｍｍｏｌ）のジビニルベンゼン（ＤＶＢ）（純度８０重量％（ｗｔ％）、研究用グレード）、９４．６ｍｇ（９６５μｍｏｌ）の無水マレイン酸（ＭＡ）、及び４７．８ｍｇ（１９７μｍｏｌ）の過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）を、２０．０ｍＬの酢酸エチル（ＥｔＯＡｃ）に溶解した。重合性組成物は、ＥｔＯＡｃ中、固形分５．０重量％であり、モノマー混合物（７２．０重量％のＤＶＢ、１０．０重量％のＭＡ、及び１８．０重量％のスチレン系モノマー）、及び５重量％のＢＰＯ（モノマーの総重量に対し）を含んでいた。重合性組成物を、窒素で１０分間バブリングした。次いで、バイアル瓶に蓋をして９５℃Ｃのサンドバス中に入れた。この高温で重合性組成物を１７時間加熱した。生成した白色の沈殿物を真空濾過によって単離した後、ＥｔＯＡｃで洗浄した。この固体を４０ｍＬのバイアル瓶に入れ、このバイアル瓶に３０ｍＬのＥｔＯＡｃを加えた。バイアル瓶を、リストシェイカーで室温にて２時間振とうした。固体を再び真空濾過により単離し、ＥｔＯＡｃで洗浄した。この固体を４０ｍＬのバイアル瓶に入れ、バイアル瓶に３０ｍＬのＥｔＯＡｃを加えた。固体をＥｔＯＡｃ中で一晩静置した。固体を再び真空濾過により単離し、ＥｔＯＡｃで洗浄した。次に、固体を高真空下、１１０℃で一晩乾燥させた。アルゴン吸着によって測定したこの材料のＢＥＴ比表面積（ＳＡ_ＢＥＴ）は７８２．９ｍ^２／ｇであり、全細孔体積は０．７１１ｃｍ^３／ｇ（ｐ／ｐ°＝０．９７６）であった。

調製実施例２：
４０ｍＬのバイアル瓶中、０．７５６７ｇ（４．６５ｍｍｏｌ）のＤＶＢ（純度８０重量％、研究用グレード）、０．１８９５ｇ（１．９３ｍｍｏｌ）のＭＡ、及び４７．３ｍｇ（１９５μｍｏｌ）のＢＰＯを、２０．０ｍＬのＥｔＯＡｃに溶解した。重合性組成物は、ＥｔＯＡｃ中、固形分５．０重量％であり、モノマー混合物（６４．０重量％のＤＶＢ、２０．０重量％のＭＡ、及び１６．０重量％のスチレン系モノマー）、及び５重量％のＢＰＯ（モノマーの総重量に対し）を含んでいた。重合性組成物を、窒素で１０分間バブリングした。次いで、バイアル瓶に蓋をして９５℃のサンドバス中に入れた。この高温で重合性組成物を１７時間加熱した。生成した白色の沈殿物を真空濾過によって単離し、ＥｔＯＡｃで洗浄した。この固体を４０ｍＬのバイアル瓶に入れ、バイアル瓶に３０ｍＬのＥｔＯＡｃを加えた。バイアル瓶を、リストシェイカーで室温にて２時間振とうした。固体を再び真空濾過により単離し、ＥｔＯＡｃで洗浄した。この固体を４０ｍＬのバイアル瓶に入れ、このバイアル瓶に３０ｍＬのＥｔＯＡｃを加えた。固体をＥｔＯＡｃ中で一晩静置した。固体を再び真空濾過により単離し、ＥｔＯＡｃで洗浄した。次に、固体を高真空下、１１０℃で一晩乾燥させた。アルゴン吸着によって測定したこの材料のＳＡ_ＢＥＴは６９５．４ｍ^２／ｇであり、全細孔体積は０．６２９ｃｍ^３／ｇ（ｐ／ｐ°＝０．９７８）であった。

調製実施例３：
４オンスの広口瓶中、２．６８ｇ（２１．４ｍｍｏｌ）のＤＶＢ（純度８０重量％、研究用グレード）、１．０１ｇ（１０．３ｍｍｏｌ）のＭＡ、及び７５．１ｍｇ（３１０μｍｏｌ）のＢＰＯを、７１．２５ｇのＥｔＯＡｃに溶解した。重合性組成物は、ＥｔＯＡｃ中、固形分４．９重量％であり、モノマー混合物（５８．１重量％のＤＶＢ、２７．４重量％のＭＡ、及び１４．５重量％のスチレン系モノマー）、及び２重量％のＢＰＯ（モノマーの総重量に対し）を含んでいた。重合性組成物を、窒素で１０分間バブリングした。次いで、広口瓶に蓋をして９５℃のサンドバス中に入れた。この高温で重合性組成物を１７時間加熱した。生成した白色の沈殿物を真空濾過によって単離し、ＥｔＯＡｃで洗浄した。この固体を４オンスの広口瓶に入れ、広口瓶に１００ｍＬのＥｔＯＡｃを加えた。固体をＥｔＯＡｃ中、室温で１時間静置した。固体を再び真空濾過により単離し、ＥｔＯＡｃで洗浄した。固体を４オンスの広口瓶に入れ、１００ｍＬのＥｔＯＡｃを加えた。固体をＥｔＯＡｃ中で一晩静置した。固体を再び真空濾過により単離し、ＥｔＯＡｃで洗浄した。次に、固体を高真空下、１１０℃で一晩乾燥させた。アルゴン吸着によって測定したこの材料のＳＡ_ＢＥＴは６９６．６ｍ^２／ｇであり、全細孔体積は０．６４９ｃｍ^３／ｇ（ｐ／ｐ°＝０．９７５）であった。

調製実施例４：
４オンスの広口瓶中、２．４０ｇ（１４．７ｍｍｏｌ）のＤＶＢ（純度８０重量％、研究用グレード）、１．３６ｇ（１３．９ｍｍｏｌ）のＭＡ、及び７５．３ｍｇ（３１１μｍｏｌ）のＢＰＯを、７１．２６ｇのＥｔＯＡｃに溶解した。重合性組成物は、ＥｔＯＡｃ中、固形分５．０重量％であり、モノマー混合物（５１．０重量％のＤＶＢ、３６．２重量％のＭＡ、及び１２．８重量％のスチレン系モノマー）、及び２重量％のＢＰＯ（モノマーの総重量に対し）を含んでいた。重合性組成物を、窒素で１０分間バブリングした。次いで、広口瓶に蓋をして９５℃のサンドバス中に入れた。この高温で重合性組成物を１７時間加熱した。生成した白色の沈殿物を真空濾過によって単離し、ＥｔＯＡｃで洗浄した。この固体を４オンスの広口瓶に入れ、広口瓶に１００ｍＬのＥｔＯＡｃを加えた。この固体をＥｔＯＡｃ中、室温で１時間静置した。固体を再び真空濾過により単離し、ＥｔＯＡｃで洗浄した。この固体を４オンスの広口瓶に入れ、バイアル瓶に１００ｍＬのＥｔＯＡｃを加えた。固体をＥｔＯＡｃ中で一晩静置した。固体を再び真空濾過により単離し、ＥｔＯＡｃで洗浄した。次に、固体を高真空下、１１０℃で一晩乾燥させた。アルゴン吸着によって測定したこの材料のＳＡ_ＢＥＴは６１２．９ｍ^２／ｇであり、全細孔体積は０．５８１ｃｍ^３／ｇ（ｐ／ｐ°＝０．９７３）であった。

調製実施例５：
４オンスの広口瓶中、２．６８ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）のＤＶＢ（８０重量％、研究用グレード）、１．０１ｇ（１０．３ｍｍｏｌ）のＭＡ、及び７４．８ｍｇ（３０９μｍｏｌ）のＢＰＯを、７１．３ｇのメチルエチルケトン（ＭＥＫ）に溶解した。重合性組成物は、ＭＥＫ中、固形分４．９重量％であり、モノマー混合物（５８．１重量％のＤＶＢ、２７．４重量％のＭＡ、及び１４．５重量％のスチレン系モノマー）、及び２重量％のＢＰＯ（モノマーの総重量に対し）を含んでいた。重合性組成物を、窒素で１０分間バブリングした。次いで、広口瓶に蓋をして９５℃のサンドバス中に入れた。この高温で重合性組成物を１７時間加熱した。生成した白色の沈殿物を真空濾過によって単離し、ＭＥＫで洗浄した。この固体を４オンスの広口瓶に入れ、広口瓶に１００ｍＬのＭＥＫを加えた。固体をＭＥＫ中、室温で１時間静置した。固体を再び真空濾過により単離し、ＭＥＫで洗浄した。この固体を４オンスの広口瓶に入れ、広口瓶に１００ｍＬのＭＥＫを加えた。固体をＭＥＫ中で一晩静置した。固体を再び真空濾過により単離し、ＭＥＫで洗浄した。次に、この固体を高真空下、９５℃で８時間乾燥させた。アルゴン吸着によって測定したこの材料のＳＡ_ＢＥＴは６３２．５ｍ^２／ｇであり、全細孔体積は０．５７６ｃｍ^３／ｇ（ｐ／ｐ°＝０．９７７）であった。

調製実施例６：
２０ｍＬのバイアル瓶中、０．６４ｇ（３．９ｍｍｏｌ）のＤＶＢ（８０重量％、研究用グレード）、０．３６ｇ（３．７ｍｍｏｌ）のＭＡ、及び２０．８ｍｇ（８５．９μｍｏｌ）のＢＰＯを、９．００ｇのアセトニトリル（ＡＣＮ）に溶解した。重合性組成物は、ＡＣＮ中、固形分１０．０重量％であり、モノマー混合物（５１．２重量％のＤＶＢ、３６．０重量％のＭＡ、及び１２．８重量％のスチレン系モノマー）、及び２重量％のＢＰＯ（モノマーの総重量に対し）を含んでいた。重合性組成物を、窒素で１０分間バブリングした。次いで、広口瓶に蓋をして９５℃のサンドバス中に入れた。この高温で重合性組成物を１７時間加熱した。生成した白色の沈殿物を真空濾過によって単離し、ＡＣＮで洗浄した。この固体を２０ｍＬのバイアル瓶に入れ、バイアル瓶に１５ｍＬのＡＣＮを加えた。固体をＡＣＮ中、室温で１時間静置した。固体を再び真空濾過により単離し、ＡＣＮで洗浄した。この固体を２０ｍＬのバイアル瓶に入れ、バイアル瓶に１５ｍＬのＡＣＮを加えた。固体をＡＣＮ中で一晩静置した。固体を再び真空濾過により単離し、ＡＣＮで洗浄した。次に、この固体を高真空下、９５℃で８時間乾燥させた。アルゴン吸着によって測定したこの材料のＳＡ_ＢＥＴは３９７．５ｍ^２／ｇであり、全細孔体積は０．２３２ｃｍ^３／ｇ（ｐ／ｐ°＝０．９８０）であった。

調製実施例７：
４オンスの広口瓶中、４．３９ｇ（２１．６ｍｍｏｌ）のジビニルベンゼン（ＤＶＢ）（８０重量％、研究用グレード）、１．６５ｇ（１６．８ｍｍｏｌ）の無水マレイン酸（ＭＡ）、及び１２１．４ｍｇ（５０１μｍｏｌ）の過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）を、８．１ｇのＭＥＫに溶解した。重合性組成物は、ＭＥＫ中、固形分７５．０重量％であり、モノマー混合物（５８．１重量％のＤＶＢ、２７．４重量％のＭＡ、及び１４．５重量％のスチレン系モノマー）、及び２重量％のＢＰＯ（モノマーの総重量に対し）を含んでいた。重合混合物を、窒素で１０分間バブリングした。次いで、広口瓶に蓋をして９５℃のサンドバス中に入れた。この高温で重合を１７時間加熱した。生成した白色の沈殿物を真空濾過によって単離した後、ＭＥＫで洗浄した。この固体を４オンスの広口瓶に入れ、広口瓶に１００ｍＬのＭＥＫを加えた。固体をＭＥＫ中、室温で１時間静置した。固体を再び真空濾過により単離し、ＭＥＫで洗浄した。この固体を４オンスの広口瓶に入れ、広口瓶に１００ｍＬのＭＥＫを加えた。固体をＭＥＫ中で一晩静置した。固体を再び真空濾過により単離し、ＭＥＫで洗浄した。次に、この固体を高真空下、９５℃で８時間乾燥させた。アルゴン吸着によって測定したこの材料のＳＡ_ＢＥＴは４７５．３ｍ^２／ｇであり、全細孔体積は０．４１３ｃｍ^３／ｇ（ｐ／ｐ°＝０．９７６）であった。

（実施例１）
調製実施例３のポリマー材料を加水分解剤（ＮａＯＨ）で処理した。より詳細には、３．５ｇ（８７．５ｍｍｏｌ）の水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）を、４オンスの広口瓶中、６０ｍＬのメタノール（ＭｅＯＨ）に溶解した。この溶液に、５８．１重量％のＤＶＢ、２７．４重量％のＭＡ、及び１４．５重量％のスチレン系モノマーを含んだモノマー混合物から調製した、調製実施例３の前駆体ポリマー材料０．５０ｇを加えた。次いで、広口瓶に蓋をして８０℃のサンドバス中に入れた。この高温でこの懸濁液を１８時間加熱した。固体を真空濾過により単離し、脱イオン水で洗浄した。この固体を２０ｍＬのバイアル瓶に入れ、０．１Ｍ塩酸（ＨＣｌ）をバイアル瓶の半分にまで満たした。固体を塩酸中で３０分間静置した。固体を再び真空濾過により単離し、脱イオン水で洗浄した。次に、この固体を高真空下、８０℃で一晩乾燥させた。アルゴン吸着によって測定したこの材料のＳＡ_ＢＥＴは３５９．６ｍ^２／ｇであり、全細孔体積は０．３５９ｃｍ^３／ｇ（ｐ／ｐ°＝０．９７８）であった。

図１は、調製実施例３及び実施例１のアルゴン吸着等温線を示している。両者の等温線の形状は似ており、いずれも０．１未満の相対圧力で顕著な吸着を示している。この挙動は、相当のマイクロ細孔の集団を有する材料であることを示唆するものである。約０．２〜約０．８の相対圧力範囲において両者の材料と吸着したガスの量が連続的に漸増していることは、メソ細孔の集団を示唆している。

図２は、細孔の孔径分布のこのような解釈を更に支持している。この図は、調製実施例３及び実施例１について、細孔の幅（Å）に対する累積表面積をプロットしたものである。このデータは、直径６ｎｍ（ナノメートル）以下の細孔で最も信頼性が高くなる傾向がある非線形密度汎関数理論（ＮＬＤＦＴ）モデルによりスリット型炭素細孔に７７°Ｋ（−１９６℃）のアルゴンを用いた密度汎関数理論（ＤＦＴ）分析による、吸着等温線の分析に基づいたものである。ＤＦＴモデルについては次の書籍に述べられている：Ｐ．Ａ．Ｗｅｂｂ ａｎｄ Ｃ．Ｏｒｒ，Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｒｅａ ａｎｄ Ｐｏｒｅ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｂｙ Ｇａｓ Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ：Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｉｎ Ｆｉｎｅ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｎｏｒｃｒｏｓｓ，ＧＡ，ｐ．５３〜１５３（１９９７）。この分析からは、相当量のＢＥＴ比表面積がマイクロ細孔に起因している。更に、これら２つの材料のＢＥＴ比表面積のほぼ５０％は、６ｎｍよりも小さい直径を有する細孔に起因している。

実施例１のアンモニア性能試験：
簡単なフロースルー式の特注供給システムを使用して既知の濃度のアンモニウムを試料に供給して、測定を行った。供給システムの全体でステンレス鋼管を使用した。アンモニア（乾燥した、窒素中１０，０００ｐｐｍの品質保証付きアンモニア）を、加圧されたガスシリンダー（オキシジェン・サービス社（Oxygen Service Company）（ミネソタ州セントポール））からシステムに供給した。このアンモニア／窒素流を、一連のデジタルマスフローコントローラ（ニューヨーク州オレンジバーグ所在のアールボーグ社（Aalborg）よりＤＦＣ２６の商品名で販売されるもの）の使用により追加の窒素で更に希釈することによって、１０００ｐｐｍのアンモニアの流れを試験管に５０ｍＬ／分の流速で供給した。デジタルマスフローコントローラは、各コントローラの出口にＧｉｌｉｂｒａｔｏｒ−２ Ｐｒｉｍａｒｙ Ａｉｒｆｌｏｗ Ｃａｌｉｂｒａｔｏｒ（センシダイン社（Sensidyne）、フロリダ州セントピータースバーグ）を置くことによって較正した。このＧｉｌｉｂｒａｔｏｒ流量計を使用して各フローコントローラーからの流量の範囲を測定し、これを用いて較正曲線を生成した。これらの較正曲線を使用して、マスフローコントローラを、所望のアンモニア濃度を所望のガス流速で供給するように設定した。

試験管内の床深さが、突き固めた後で０．５ｃｍとなるまで、風袋を有する試験管に実施例１の材料を加えることによって実施例１のアンモニア除去性能を測定した。次いで、試料の質量を、試験管内の試料を秤量することにより測定したところ、３８．３ｍｇであった。次いで、試験管をシステムと直列に連結して、１０００ｐｐｍのアンモニアガス流が試料を通じて流れるようにした。試験管の下流側に、ガスクロマトグラフ装置（エスアールアイ・インスツルメンツ社（SRI Instruments）製ＳＲＩ ８６１０Ｃ、カリフォルニア州トランス）につながる管を接続した。アンモニアガス流が試験試料を通過しはじめた時点で試験が開始されたものとみなし、タイマーをスタートさせた。次いで、ＳＲＩガスクロマトグラフによりガス流から周期的にサンプリングし、試料を２ｍ×０．３１８ｃｍ（６インチ×１／８インチ）のＡＴスチール製Ａｌｌｔｅｃｈ Ｃｈｒｏｍｏｓｏｒｂ １０３ ８０／１００カラム（オールテック・アソシエイツ、グレース・デビッドソン・ディスカバリー・サイエンシーズ社（Alltech Associates, Grace Davidson Discovery Sciences）、イリノイ州バノックバーン）に通した。ガスクロマトグラフ装置は、流出液中のアンモニアを検出するための１０．６ｅＶの光イオン化検出器を備えていた。ガスクロマトグラフによってガス流を２０秒間サンプリングし、試料をカラムに２８０秒間流してから、分析される次の試料をガスクロマトグラフが引き込む前に６０秒間試料を流し出した場合に、アンモニア蒸気の良好な検出が見られることが観察された。

試験に先立って、品質保証付きの窒素中５７ｐｐｍのアンモニアの加圧されたガスシリンダー（オキシジェン・サービス社（Oxygen Service Company）（ミネソタ州セントポール））を使用して、ガスクロマトグラフ用ソフトウェアを較正した。この流出液によって生成された信号によってソフトウェアを５０ｐｐｍのアンモニアに設定した。アンモニア蒸気試験のエンドポイントは、実施例１の材料を通過するアンモニア流出液が、５０ｐｐｍとして較正された信号を上回る信号をＰＩＤ検出器で生じた時点として定義した。これらの基準によれば、実施例１の材料のアンモニア蒸気試験は、エンドポイントに達するまでに２６分間を要した。使用した実施例１の材料の質量、及び試験の終了を示す所望の信号を生成するのに要した２６分間で材料に供給されたアンモニアの量に基づくと、この材料はアンモニアに対して１．３６ｍｍｏｌ／ｇの性能を示した。

（実施例２）
調製実施例４のポリマー材料を加水分解剤（ＮａＯＨ）で処理した。より詳細には、３．５ｇ（８７．５ｍｍｏｌ）のＮａＯＨを、４オンスの広口瓶中、６０ｍＬのＭｅＯＨに溶解した。この溶液に、５１．０重量％のＤＶＢ、３６．２重量％のＭＡ、及び１２．８重量％のスチレン系モノマーを含んだモノマー混合物から調製した、調製実施例４の前駆体ポリマー０．５０ｇを加えた。次いで、広口瓶に蓋をして８０℃のサンドバス中に入れた。この高温でこの懸濁液を１８時間加熱した。固体を真空濾過により単離し、脱イオン水で洗浄した。この固体を２０ｍＬのバイアル瓶に入れ、０．１Ｍ塩酸（ＨＣｌ）をバイアル瓶の半分にまで満たした。固体を塩酸中で３０分間静置した。固体を再び真空濾過により単離し、脱イオン水で洗浄した。次に、この固体を高真空下、８０℃で一晩乾燥させた。アルゴン吸着によって測定したこの材料のＳＡ_ＢＥＴは２１６．７ｍ^２／ｇであり、全細孔体積は０．２３９ｃｍ^３／ｇ（ｐ／ｐ°＝０．９７７）であった。

（実施例３）
調製実施例５のポリマー材料を加水分解剤（ＮａＯＨ）で処理した。より詳細には、３．５ｇ（８７．５ｍｍｏｌ）のＮａＯＨを６０ｍＬのＭｅＯＨに溶解した。この溶液に、５８．１重量％のＤＶＢ、２７．４重量％のＭＡ、及び１４．５重量％のスチレン系モノマーを含んだモノマー混合物から調製した、調製実施例５の前駆体ポリマー材料０．５０ｇを加えた。次いで、広口瓶に蓋をして８０℃のサンドバス中に入れた。この高温でこの懸濁液を１８時間加熱した。固体を真空濾過により単離し、脱イオン水で洗浄した。この固体を２０ｍＬのバイアル瓶に入れ、０．１Ｍ塩酸（ＨＣｌ）をバイアル瓶の半分にまで満たした。固体を塩酸中で３０分間静置した。固体を再び真空濾過により単離し、脱イオン水で洗浄した。次に、この固体を高真空下、８０℃で一晩乾燥させた。アルゴン吸着によって測定したこの材料のＳＡ_ＢＥＴは４７６．１ｍ^２／ｇであり、全細孔体積は０．４３７ｃｍ^３／ｇ（ｐ／ｐ°＝０．９７６）であった。

（実施例４）
調製実施例６のポリマー材料を加水分解剤（ＮａＯＨ）で処理した。より詳細には、２．１ｇ（５２．５ｍｍｏｌ）のＮａＯＨを３６ｍＬのＭｅＯＨに溶解した。この溶液に、５１．２重量％のＤＶＢ、３６．０重量％のＭＡ、及び１２．８重量％のスチレン系モノマーを含んだモノマー混合物から調製した、調製実施例６の前駆体ポリマー０．３０ｇを加えた。次いで、広口瓶に蓋をして８０℃のサンドバス中に入れた。この高温でこの懸濁液を１８時間加熱した。固体を真空濾過により単離し、ＭｅＯＨで洗浄した。この固体を４０ｍＬのバイアル瓶に入れ、１Ｍ塩酸（ＨＣｌ）をバイアル瓶の半分にまで満たした。固体を塩酸中で一晩静置した。固体を再び真空濾過により単離し、脱イオン水で洗浄した。次に、この固体を高真空下、８０℃で一晩乾燥させた。アルゴン吸着によって測定したこの材料のＳＡ_ＢＥＴは１１７．１ｍ^２／ｇであり、全細孔体積は０．０９６ｃｍ^３／ｇ（ｐ／ｐ°＝０．９７６）であった。

（実施例５）
調製実施例７のポリマー材料を加水分解剤（ＮａＯＨ）で処理した。４０ｍＬのバイアル瓶中、２．１ｇ（５２．５ｍｍｏｌ）のＮａＯＨを３６ｍＬのＭｅＯＨに溶解した。この溶液に、５８．１重量％のＤＶＢ、２７．４重量％のＭＡ、及び１４．５重量％のスチレン系モノマーを含んだモノマー混合物から調製した調製実施例７の前駆体ポリマー０．３０ｇを加えた。次いで、広口瓶に蓋をして８０℃のサンドバス中に入れた。この高温でこの懸濁液を１８時間加熱した。固体を真空濾過により単離し、脱イオン水で洗浄した。この固体を２０ｍＬのバイアル瓶に入れ、０．１Ｍ塩酸（ＨＣｌ）をバイアル瓶の半分にまで満たした。固体を塩酸中で３０分間静置した。固体を再び真空濾過により単離し、脱イオン水で洗浄した。次に、この固体を高真空下、８０℃で一晩乾燥させた。アルゴン吸着によって測定したこの材料のＳＡ_ＢＥＴは３４６．１ｍ^２／ｇであり、全細孔体積は０．３４８ｃｍ^３／ｇ（ｐ／ｐ°＝０．９７５）であった。

比較調製実施例１：
４オンスの広口瓶中、２．１４ｇ（１３．１ｍｍｏｌ）のＤＶＢ（８０重量％、研究用グレード）、１．６１ｇ（１６．４ｍｍｏｌ）のＭＡ、及び７５．３ｍｇ（３１１μｍｏｌ）のＢＰＯを、７１．２５ｇのＥｔＯＡｃに溶解した。重合性組成物は、ＥｔＯＡｃ中、固形分５．０重量％であり、モノマー混合物（４５．７重量％のＤＶＢ、４２．９重量％のＭＡ、及び１１．４重量％のスチレン系モノマー）、及び２重量％のＢＰＯ（モノマーの総重量に対し）を含んでいた。重合性組成物を窒素で１０分間バブリングした。次いで、広口瓶に蓋をして９５℃のサンドバス中に入れた。この高温で重合性組成物を１７時間加熱した。生成した白色の沈殿物を真空濾過によって単離し、ＥｔＯＡｃで洗浄した。この固体を４オンスの広口瓶に入れ、広口瓶に１００ｍＬのＥｔＯＡｃを加えた。固体をＥｔＯＡｃ中、室温で１時間静置した。固体を再び真空濾過により単離し、ＥｔＯＡｃで洗浄した。この固体を４オンスの広口瓶に入れ、１００ｍＬのＥｔＯＡｃを加えた。固体をＥｔＯＡｃ中で一晩静置した。固体を再び真空濾過により単離し、ＥｔＯＡｃで洗浄した。次に、固体を高真空下、１１０℃で一晩乾燥させた。アルゴン吸着によって測定したこの材料のＳＡ_ＢＥＴは５１８．６ｍ^２／ｇであり、全細孔体積は０．４９５ｃｍ^３／ｇ（ｐ／ｐ°＝０．９７７）であった。

比較例１：
４オンスの広口瓶中、３．５ｇ（８７．５ｍｍｏｌ）のＮａＯＨを６０ｍＬのＭｅＯＨに溶解した。この溶液に、比較調製実施例１のポリマー材料０．５０ｇを加えた。次いで、広口瓶に蓋をして８０℃のサンドバス中に入れた。この高温でこの懸濁液を１８時間加熱した。固体を真空濾過により単離し、脱イオン水で洗浄した。この固体を２０ｍＬのバイアル瓶に入れ、０．１Ｍ塩酸（ＨＣｌ）をバイアル瓶の半分にまで満たした。固体を塩酸中で３０分間静置した。固体を再び真空濾過により単離し、脱イオン水で洗浄した。次に、この固体を高真空下、８０℃で一晩乾燥させた。この材料は、アルゴン吸着によって測定される測定可能なＢＥＴ比表面積も多孔度も有さなかった。

比較調製実施例２：
４オンスの広口瓶中、２．０３ｇ（１５．６ｍｍｏｌ）のＤＶＢ（５５重量％、研究用グレード）、１．１５ｇ（１１．７ｍｍｏｌ）のＭＡ、及び６３．２ｍｇ（２６１μｍｏｌ）のＢＰＯを、６３．７ｇのＥｔＯＡｃに溶解した。したがって、重合組成物は、固形分４．８重量％で、それぞれ３４．９、３６．０、及び２９．１重量％で存在するＤＶＢ／ＭＡ／スチレン系モノマーのＥｔＯＡｃ溶液、及び２重量％のＢＰＯ（モノマーの総重量に対して）で構成されていた。この重合性組成物を窒素で１０分間バブリングした。次いで、広口瓶に蓋をして９５℃のサンドバス中に入れた。この高温で重合性組成物を１７時間加熱した。形成された白色沈殿物を真空濾過により単離し、ＥｔＯＡｃで洗浄した。この固体を４オンスの広口瓶に入れ、広口瓶に１００ｍＬのＥｔＯＡｃを加えた。固体をＥｔＯＡｃ中、室温で１時間静置した。固体を再び真空濾過により単離し、ＥｔＯＡｃで洗浄した。この固体を４オンスの広口瓶に入れ、バイアル瓶に１００ｍＬのＥｔＯＡｃを加えた。固体をＥｔＯＡｃ中で一晩静置した。固体を再び真空濾過により単離し、ＥｔＯＡｃで洗浄した。次に、この固体を高真空下、９５℃で８時間乾燥させた。アルゴン吸着によって測定したこの材料のＳＡ_ＢＥＴは２３１．２ｍ^２／ｇであり、全細孔体積は０．２１６ｃｍ^３／ｇ（ｐ／ｐ°＝０．９７８）であった。

比較例２：
４オンスの広口瓶中、２．０９ｇ（５２．３ｍｍｏｌ）のＮａＯＨを３６ｍＬのＭｅＯＨに溶解した。この溶液に、０．３０ｇのＤＶＢ／ＭＡ／スチレン系モノマーからなるポリマー材料（それぞれ３４．９、３６．０、及び２９．１重量％、比較例２）を加えた。次いで、広口瓶に蓋をして８０℃のサンドバス中に入れた。この高温でこの懸濁液を１８時間加熱した。固体を真空濾過により単離し、脱イオン水で洗浄した。この固体を２０ｍＬのバイアル瓶に入れ、０．１Ｍ塩酸（ＨＣｌ）をバイアル瓶の半分にまで満たした。固体を塩酸中で３０分間静置した。固体を再び真空濾過により単離し、脱イオン水で洗浄した。次に、この固体を高真空下、８０℃で一晩乾燥させた。アルゴン吸着によって測定したこの材料のＳＡ_ＢＥＴは５０．６ｍ^２／ｇであり、全細孔体積は０．０５４ｃｍ^３／ｇ（ｐ／ｐ°＝０．９８１）であった。

Claims (14)

1. ａ）未加水分解前駆体ポリマー及びｂ）加水分解剤の反応生成物を含む、加水分解ポリマー材料であって、
   前記ａ）未加水分解前駆体ポリマーが、
   ｉ）モノマー混合物、及び
   ｉｉ）ケトン、エステル、アセトニトリル、又はこれらの混合物を含む有機溶媒、を含む重合性組成物の重合生成物を含み、
   前記ｉ）モノマー混合物が、
   １）前記モノマー混合物中のモノマーの総重量に対して８〜４０重量％の無水マレイン酸、
   ２）前記モノマー混合物中のモノマーの総重量に対して４８〜７５重量％のジビニルベンゼン、及び
   ３）前記モノマー混合物中のモノマーの総重量に対して０〜２０重量％のスチレン系モノマーであって、スチレン、アルキル置換スチレン、又はこれらの組み合わせである、前記スチレン系モノマー、を含み、
   前記重合性組成物が、重合の前には単一の相であり、
   前記加水分解ポリマー材料が、複数のカルボン酸基、及び少なくとも１００ｍ^２／ｇに等しいＢＥＴ比表面積を有する、加水分解ポリマー材料。
2. 前記ＢＥＴ比表面積が、少なくとも１５０ｍ^２／ｇに等しい、請求項１に記載の加水分解ポリマー材料。
3. 前記モノマー混合物が、１０〜４０重量％の無水マレイン酸、５０〜７５重量％のジビニルベンゼン、及び１〜２０重量％の前記スチレン系モノマーを含む、請求項１又は２に記載の加水分解ポリマー材料。
4. 前記モノマー混合物が、１５〜３５重量％の無水マレイン酸、５５〜７５重量％、及び１〜２０重量％のスチレン系モノマーを含む、請求項１又は２に記載の加水分解ポリマー材料。
5. 前記モノマー混合物が、２０〜３０重量％の無水マレイン酸、５５〜７５重量％のジビニルベンゼン、及び１〜２０重量％のスチレン系モノマーを含む、請求項１又は２に記載の加水分解ポリマー材料。
6. 前記ＢＥＴ比表面積の少なくとも５０％が、マイクロ細孔、メソ細孔、又はこれらの組み合わせに起因する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の加水分解ポリマー材料。
7. 前記有機溶媒が、ケトンを含み、
   前記ケトンが、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、又はこれらの混合物を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の加水分解ポリマー材料。
8. 前記有機溶媒が、酢酸エステルを含むエステルを含み、
   前記酢酸エステルが、酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、又はこれらの組み合わせを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の加水分解ポリマー材料。
9. 前記有機溶媒がアセトニトリルを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の加水分解ポリマー材料。
10. 前記重合性組成物が、少なくとも５重量％に等しい固形分率（％）を有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の加水分解ポリマー材料。
11. 前記ＢＥＴ比表面積が１５０〜６００ｍ^２／ｇの範囲であり、前記カルボン酸基の濃度が２〜１０ｍｍｏｌ／ｇの範囲である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の加水分解ポリマー材料。
12. 前記モノマー混合物中のモノマーの少なくとも９９重量％が、ジビニルベンゼン、無水マレイン酸、又は前記スチレン系モノマーである、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の加水分解ポリマー材料。
13. 前記加水分解ポリマー材料が、１５０ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する塩基性窒素含有化合物を１ｇ当り少なくとも０．２５ｍｍｏｌ吸着する、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の加水分解ポリマー材料。
14. 加水分解ポリマー材料を製造する方法であって、
    重合性組成物を調製する工程であって、前記重合性組成物が、
    ｉ）モノマー混合物、及び
    ｉｉ）ケトン、エステル、アセトニトリル、又はこれらの混合物を含む有機溶媒、を含み、
    前記ｉ）モノマー混合物が、
    １）前記モノマー混合物中のモノマーの総重量に対して８〜４０重量％の無水マレイン酸、
    ２）前記モノマー混合物中のモノマーの総重量に対して４８〜７５重量％のジビニルベンゼン、及び
    ３）前記モノマー混合物中のモノマーの総重量に対して０〜２０重量％のスチレン系モノマーであって、スチレン、アルキル置換スチレン、又はこれらの組み合わせである、前記スチレン系モノマー、を含み、
    前記重合性組成物が、重合の前には単一の相である、工程と、
    前記重合性組成物を重合させることによって未加水分解前駆体ポリマーを生成する工程と、
    前記未加水分解前駆体ポリマーを加水分解剤と反応させることによって前記加水分解ポリマー材料を生成する工程であって、前記加水分解ポリマー材料が、複数のカルボン酸基、及び少なくとも１００ｍ^２／ｇに等しいＢＥＴ比表面積を有する工程と、
    を含む、方法。
    

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