JP2017179050A - 液体漂白剤組成物 - Google Patents
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例えば、特定の非イオン界面活性剤と、フェノール系ラジカルトラップ剤と、ホスホン酸系金属イオン封鎖剤とを含有する、容器入り液体漂白剤物品が知られている(特許文献1)。特許文献1の発明によれば、過酸化水素の安定化により、過酸化水素の分解により生じる容器変化の抑制が図られている。
また、過酸化水素と、特定の芳香族化合物と、カルボキシ基含有直鎖状ポリマーと、を含有する液体漂白性組成物が知られている(特許文献2)。特許文献2の発明によれば、過酸化水素を安定化させることにより、高温及び低温における液体酸素系漂白剤組成物の安定性の向上が図られている。
そこで、本発明は、過酸化水素の分解が抑制でき、かつ露光により濁り、黄変、沈殿が生じにくい、すなわち、日光に暴露されても液外観安定性が向上された、液体漂白剤組成物を目的とする。
[1]過酸化水素(A)と、ポリオキシアルキレン多環フェニルエーテルとを含有する、液体漂白剤組成物。
[2]さらに、炭素数1〜6のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸及びその塩からなる群から選択される少なくとも1種(C)を含有する、[1]に記載の液体漂白剤組成物。
[3]さらに、(D)漂白活性化剤を含有する、[1]又は[2]に記載の液体漂白剤組成物。
[5]前記(B)成分の含有量が、液体漂白剤組成物の総質量に対して、0.2〜10質量%である、[1]〜[4]のいずれか1つに記載の液体漂白剤組成物。
[6]前記(A)成分の含有量/前記(B)成分の含有量で表される質量比が0.05〜4である、[1]〜[5]のいずれか1つに記載の液体漂白剤組成物。
[7]前記(C)成分の含有量が、液体漂白剤組成物の総質量に対して、0.1〜5質量%である、[2]に記載の液体漂白剤組成物。
[8]前記(D)成分の含有量が、液体漂白剤組成物の総質量に対して、0.1〜2質量%である、[3]に記載の液体漂白剤組成物。
本発明の液体漂白剤組成物は、以下に示す(A)成分及び(B)成分を含有する。
(A)成分は、過酸化水素である。(A)成分は、酸化力を有し、液体漂白剤組成物の漂白効果を担う成分である。
(B)成分は、ポリオキシアルキレン多環フェニルエーテルである。ポリオキシアルキレン多環フェニルエーテルとは、「単環芳香族炭化水素基(例えばフェニル基、フェニレン基等)を少なくとも2つ有する基」、又は「多環芳香族炭化水素基(例えばナフチル基等)を少なくとも1つ有する基」、を有するエーテルである。
(B)成分は、(A)成分の分解を抑制し、かつ良好な液外観安定性を担う成分である。(B)成分としては、例えば下記式(1)で表される化合物が挙げられる。
なお、ここでいう「多環フェニル基」とは、「単環芳香族炭化水素基(例えばフェニル基、フェニレン基等)を少なくとも2つ有する基」、又は「多環芳香族炭化水素基(具体的には、少なくとも2つのベンゼン環が縮合している基であり、例えば、ナフチル基、フェナントリル基等が挙げられる)を少なくとも1つ有する基」である。
前記式(1)中の「多環フェニル基」は、例えば下記式(2)〜(5)である。
これらは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(C)成分は、炭素数1〜6のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸及びその塩からなる群から選択される少なくとも1種である。
(C)成分は、良好な液外観安定性を担う成分である。
(C)成分としては、例えば、p−トルエンスルホン酸(以下、PTSと略すことがある)、m−キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸等が挙げられ、PTSが好ましい。
本発明の液体漂白剤組成物は、「(C)成分の含有量/(B)成分の含有量」で表される質量比(以下、(C)/(B)比と示すことがある)は、0.01〜0.5が好ましく、0.05〜0.3がより好ましく、0.1〜0.2がさらに好ましい。(C)/(B)比が上記下限値及び上限値の範囲内であると、日光に暴露されても液体漂白剤組成物の液外観安定性の向上が図れる。
(D)成分は、漂白活性化剤である。漂白活性化剤は、それ自体は漂白効果を持たないが、液体漂白剤組成物中で過酸化水素と反応して酸化力の高い有機過酸に変わる物質である。
漂白活性化剤としては、公知の化合物を用いることができる。例えば、テトラアセチルエチレンジアミン;炭素数1〜18、好ましくは炭素数8〜12のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸又はその塩;炭素数1〜18、好ましくは炭素数8〜12のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシ安息香酸又はその塩が挙げられる。このうち、4−デカノイルオキシ安息香酸(DOBA)、4−ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム(DOBS)、4−ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム(NOBS)が好ましい。
これら漂白活性化剤は1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
本発明の液体漂白剤組成物は、「(D)成分の含有量/(B)成分の含有量」で表される質量比(以下、(D)/(B)比と示すことがある)は、0.1以上が好ましく、0.5〜10がより好ましく、1〜5がさらに好ましい。(D)/(B)比が上記下限値及び上限値の範囲内であると、日光に暴露されても液体漂白剤組成物の液外観安定性の向上が図れる。
本発明の液体漂白剤組成物は、製造時のハンドリングのしやすさ、使用する際の水への溶解性等の観点から、溶媒として水を含有することが好ましい。なお、水は組成物の残部である。
水の含有量としては、例えば、液体漂白剤組成物の総質量に対して、20〜98質量%が好ましく、40〜95質量%がより好ましく、60〜92質量%がさらに好ましい。
本発明の液体漂白剤組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲内で、前記(A)〜(D)成分以外の成分(任意成分)を含有してもよい。
任意成分としては、一般に衣料用洗浄剤、漂白剤に配合される成分であればよく、例えば、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、半極性界面活性剤、カチオン界面活性剤等の任意界面活性剤;キレート剤;pH調整剤;炭素数1〜3の1級アルコール等のハイドロトロープ剤;増粘剤;酵素;色素;香料;蛍光染料等が挙げられる。
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル(AE)、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル(EOPO型ノニオン)等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキル(ポリ)グリコシド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルオキシエチレンプロピレンブロック重合体、脂肪酸モノグリセライド等が挙げられる。
上記の中でも、過酸化水素等の漂白成分を含有する液体洗浄剤中での安定性、液体洗浄剤の溶存気体量のコントロールのしやすさ等の点から、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましく、下記式(9)で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルが特に好ましい。
前記式(9)中のR10の炭素数は、アルキル基、アルケニル基のいずれの場合であっても8〜16であり、10〜14が好ましく、12〜14がより好ましい。炭素数が8以上であることにより洗浄力が良好となり、炭素数が16以下であることにより溶解性が向上する。
R10は、アルキル基が好ましく、具体的にはヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基が好ましく挙げられ、ドデシル基、テトラデシル基が特に好ましい。
AOとしては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシペンチレン基等が挙げられる。なかでも、オキシエチレン基、オキシプロピレン基が好ましく、オキシエチレン基が好ましい。AOは、1種単独で付加されていてもよく、2種以上が付加されていてもよい。
sは、前記AOの種類にもよるが、たとえばAOがオキシエチレン基および/またはオキシプロピレン基の場合、3〜15とすることが好ましい。
α−オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数10〜20のものが好ましい。
アルキル硫酸エステル塩としては、アルキル基の炭素数が10〜20のものが好ましい。
アルキルエーテル硫酸エステル塩又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩としては、炭素数10〜20の直鎖又は分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有し、平均1〜10モルのエチレンオキシ基(EO)を付加したもの、さらに平均0〜6モルのプロピレン基オキシ基(PO)を付加したもの(すなわち、ポリオキシエチレン(プロピレン)アルキルエーテル硫酸塩又はポリオキシエチレン(プロピレン)アルケニルエーテル硫酸塩)が好ましい。
EO及びPOの両方が付加された付加体である場合、EO及びPOの付加方法は、特に限定されず、例えばランダム付加であってもよく、ブロック付加でもよい。ブロック付加方法としては、例えば、EOを付加した後、POを付加する方法;POを付加した後、EOを付加する方法;EOを付加した後、POを付加し、さらにEOを付加する方法等が挙げられる。
アルカンスルホン酸塩としては、アルキル基の炭素数が10〜20のものが好ましく、14〜17のものがより好ましい。中でも、前記アルキル基が2級アルキル基であるもの(すなわち2級アルカンスルホン酸塩)が特に好ましい。
α−スルホ脂肪酸エステル塩としては、脂肪酸残基の炭素数が10〜20のものが好ましい。
これらの任意界面活性剤は、いずれか1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
キレート剤としては、例えば、ニトリロ三酢酸、グリコールエチレンジアミン六酢酸、β−アラニンジ酢酸、アスパラギン酸ジ酢酸、メチルグリシンジ酢酸、イミノジコハク酸等のアミノカルボン酸類又はその塩;1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、ヒドロキシエタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、ヒドロキシメタンホスホン酸、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ニトリロトリ(メチレンホスホン酸)、2−ヒドロキシエチルイミノジ(メチレンホスホン酸)、ヘキサメチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)等の有機ホスホン酸類又はその塩;ジグリコール酸、シュウ酸、グルコン酸等の有機酸類又はその塩等が挙げられる。
これらキレート剤は、いずれか1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
本発明の液体漂白剤組成物がキレート剤を含有する場合、キレート剤の含有量は、液体漂白剤組成物の総質量に対して、0.1〜10質量%が好ましく、0.2〜4質量%がより好ましく、0.5〜2質量%がさらに好ましい。キレート剤の含有量が、前記下限値以上であると、日光に暴露されても液体漂白剤組成物中の過酸化水素の分解が十分に抑制できる。前記上限値以下であると、日光に暴露されても液体漂白剤組成物の液外観安定性の向上が図れる。
pH調整剤としては、例えば塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸;クエン酸、ホスホン酸誘導体等の有機酸;ホウ酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アンモニア等を使用できる。
本発明の液体漂白剤組成物のpHは2〜6が好ましく3〜5がより好ましく、3〜4がさらに好ましい。所望のpHとなるように、各種pH調整剤を用いることができる。
なお、液体漂白剤組成物(25℃に調温)のpHは、pHメーター(東亜ディーケーケー株式会社製、「HM−30G」)等により測定される値を示す。
本発明の液体漂白剤組成物は特に制限されず、従来公知の製造方法によって製造される。
例えば、(A)成分と(B)成分と、所望により(C)成分、(D)成分、及び任意成分からなる群から選択される少なくとも1種の成分とを、溶媒(例えばイオン交換水等の水)に混合して溶解し、所定のpHになるように調整することにより、製造することができる。
本発明の液体漂白剤組成物の使用方法は、例えば、液体漂白剤組成物を単独で又は公知の洗浄剤や柔軟剤と共に水に入れて洗浄液とし、この洗浄液に被洗物を入れ、洗濯機で洗浄する方法;液体漂白剤組成物を予め水に溶解し、これに被洗濯物を浸漬し、その後洗濯機で洗浄する方法等が挙げられる。また、液体漂白剤組成物を被洗濯物に塗布後、適宜放置し、その後、通常の洗濯を行ってもよい。
被洗物としては、例えば、衣料、布帛、シーツ、カーテン、絨毯等の繊維製品が挙げられる。
洗浄液中の液体漂白剤組成物の含有量は、特に限定されない。水に対する液体漂白剤組成物の添加量は、例えば、水10L当たり、液体漂白剤組成物3〜15mLとされる。
<(A)成分>
・a−1:過酸化水素(三菱ガス化学株式会社製)。
・b−1:ニューコール704(商品名、日本乳化剤株式会社製。ポリオキシエチレンジスチレン化クレシルエーテル)
・b−2:ニューコール710(商品名、日本乳化剤株式会社製。ポリオキシエチレンジスチレン化メチルフェニルエーテル)
・b−3:ニューコール707SN(商品名、日本乳化剤株式会社製。ポリオキシエチレンジスチレン化メチルフェニルエーテル硫酸エステル塩)
・b−4:ノイゲンEA−87(商品名、第一工業製薬株式会社製。ポリオキシエチレンアリルフェニルエーテル)
・b’−1:メトキシフェノール(川口化学工業社製、商品名「MQ−F」)
・b’−2:1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸(HEDP)(ローディア社製、商品名「BRIQUEST ADPA」)
・c−1:p−トルエンスルホン酸(PTS)(協和発酵工業株式会社製、商品名「PTS酸」)
・d−1:4−ラウロイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム(OBS)(日東化成株式会社製、商品名「OBS−12」)
・d−2:4−デカノイルオキシ安息香酸(OBC)(三井東圧化学株式会社製、商品名「AC剤」)。
(ノニオン界面活性剤)
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル(AE(EO7)、ライオン株式会社製、商品名「レオックスCL−70」)。
・ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル(EOPO型ノニオン、天然アルコールCO1270(C12/C14=7/3(質量比)、プロクター・アンド・ギャンブル社製)に、8モルのエチレンオキサイドと、2モルのプロピレンオキサイドと、8モルのエチレンオキサイドとをこの順でブロック付加して得られたノニオン界面活性剤)
(アニオン界面活性剤)
・直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム(LAS、ライオン株式会社製、アルキル基の炭素数10〜14)。
・炭素数14〜17の2級アルカンスルホン酸ナトリウム(SAS、クラリアントジャパン社製、商品名「HOSTAPUR SAS 30A」)。
(半極性界面活性剤)
・ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド(APAX、クラリアント社製、商品名「GENAMINOX AP」)。
(カチオン界面活性剤)
・C14モノアルキルカチオン:塩化アルキル(炭素数14)トリメチルアンモニウム(東京化成株式会社製)。
表1〜3に示す組成に従い、(A)成分〜(D)成分及び任意成分を水と混合して各例の液体漂白剤組成物を調製した。
なお、表中の配合量は純分換算値である。また、表中に配合量が記載されていない成分は配合されていない。水は、液体漂白剤組成物の総量が100質量%になるようにバランスとして配合されている。
各例の液体漂白剤組成物について、液外観安定性、過酸化水素の分解抑制、漂白力(即ち、黄ばみに対する洗浄力)を評価した。その結果を表1〜3に示す。
透明ボトルであるポリプロピレン製の容器JP−250(商品名、ニッコーハンセ株式会社製)に調整した組成物150gをそれぞれ入れ、日の当たる屋外に保管した。経時での液外観を目視評価し、濁り、黄変、沈澱が発生した時点での紫外線量を積算照度記録装置 PH3T(商品名、スガ試験機株式会社製)で算出し、下記評価基準に従って液外観安定性を評価した。△、○、◎を合格とした。
評価基準:
◎:紫外線量が300ly以上である。
○:紫外線量が150ly以上300ly未満である。
△:紫外線量が50ly以上150ly未満である。
×:紫外線量が50ly未満である。
透明ボトルであるポリプロピレン製の容器(ニッコーハンセ株式会社製、「JP−250」)に調整した組成物150gをそれぞれ入れ、日の当たる屋外に保管した。積算照度記録装置(スガ試験機株式会社製、「PH3T」)で算出した積算照度が13mJ/m2時点での過酸化水素濃度をヨードメリー法で測定した。測定結果から、屋外保管前の過酸化水素濃度に対する屋外保管後の過酸化水素濃度から過酸化水素残存率を算出し、下記評価基準に従って過酸化水素の分解抑制について評価した。△、○、◎を合格とした。
評価基準
◎:過酸化水素残存率が80%以上である。
○:過酸化水素残存率が70%以上80%未満である。
△:過酸化水素残存率が50%以上70%未満である。
×:過酸化水素残存率が50%未満である。
(評価布の作成)
市販の綿肌シャツ(BVD社製、綿100%)を20〜30代男性が1日着用した。前記着用後の綿肌シャツと、市販の綿肌シャツ(BVD社製、綿100%)とを合計700gになるように調整し、全自動洗濯機(Haier社製、製品名「JW−Z23A」)に投入した。次いで衣料用液体洗剤(ライオン社製、製品名「NANOX」)を4mL投入し、洗浄、すすぎ、脱水を前記洗濯機の標準コースで行い、上記綿肌シャツを洗濯した。洗濯後の綿肌シャツを衣類用電気乾燥機(TOSHIBA社製、製品名「ED−45C」)の標準コースで乾燥した。
この着用から、洗濯、乾燥までの操作を20回繰り返した衣類を、引き出し棚に室温で6ヶ月間保管し、試験衣料とした。この試験衣料の胴部から5×5cmの大きさの布を切り出し、反射率を測色色差計(日本電色社製、製品名「SE2000」)で測定し、b値がほぼ同じ(b値=8±0.5)のものを評価布(洗浄前の評価布)とした。
上記評価布5枚をプラスチック製シャーレの上に重ならないように広げ、評価布1枚につき各例の組成物を0.3mLずつ滴下した後、室温で10分間放置した。放置後の評価布と、チャージ布(綿メリヤス布)43gとを、水道水(15℃、3°DH硬水)900mLとともに洗浄試験機(Terg−O−Tometer)に入れ、120rpmで10分間洗浄した。洗浄後に、脱水を行い、水道水(15℃、3°DH硬水)900mLで3分間のすすぎを行った。前記すすぎ後の評価布を脱水し、アイロンで乾燥したものを洗浄後の評価布とした。
洗浄前の評価布及び洗浄後の評価布5枚について、それぞれ反射率を測色色差計(日本電色社製、製品名「SE2000」)で測定し、洗浄率(%)を下記式(s)より算出した。
洗浄率(%)=(洗浄前の評価布の反射率−洗浄後の評価布の反射率)/(洗浄前の評価布の反射率−未汚染布の反射率)×100 ・・・(s)
なお、式(s)中、未汚染布は、新品の綿肌シャツ(BVD社製、綿100%)の胴部から5×5cmの大きさに切り出した布である。
評価布5枚の洗浄率の平均値を洗浄力とし、下記評価基準に従って黄ばみに対する洗浄力(即ち、漂白力)を評価した。○、△を合格とした。
評価基準:
○:漂白力が25%以上30%未満である。
△:漂白力が15%以上25%未満である。
×:漂白力が0以上15%未満である。
また、(C)成分を含有する実施例10は、(C)成分を含有しない実施例4よりも液外観安定性が優れていた。
(D)成分を1質量%以上含有する実施例14、15では、(D)成分を含まない実施例12及び(D)成分を0.2質量%含む実施例13よりも、漂白力が優れていた。
表3から明らかなように、(A)成分を含有しない比較例1は漂白力が劣っていた。
また、(B)成分を含有しない比較例2は、過酸化水素の分解抑制及び液外観安定性が劣っていた。(B)成分としてメトキシフェノールを使用した比較例3では、過酸化水素の安定性及び漂白力は良好であるが、液外観安定性が劣っていた。また、(B)成分としてHEDPを使用した比較例4では、液外観安定性及び漂白力は良好であるが、過酸化水素の分解抑制が劣っていた。
以上の結果から、本発明に係る液体漂白剤組成物は、過酸化水素の分解が良好に抑制されており、経時での液外観安定性も良好であり、かつ漂白力にも優れることが確認された。
Claims (3)
- 過酸化水素(A)と、ポリオキシアルキレン多環フェニルエーテル(B)とを含有する、液体漂白剤組成物。
- さらに、炭素数1〜6のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸及びその塩からなる群から選択される少なくとも1種(C)を含有する、請求項1に記載の液体漂白剤組成物。
- さらに、(D)漂白活性化剤を含有する、請求項1又は2に記載の液体漂白剤組成物。
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