JP2008189754A - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents
液体洗浄剤組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2008189754A JP2008189754A JP2007024220A JP2007024220A JP2008189754A JP 2008189754 A JP2008189754 A JP 2008189754A JP 2007024220 A JP2007024220 A JP 2007024220A JP 2007024220 A JP2007024220 A JP 2007024220A JP 2008189754 A JP2008189754 A JP 2008189754A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- liquid detergent
- detergent composition
- mass
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 51
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims abstract description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 10
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 8
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N phosphonic acid group Chemical group P(O)(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 22
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 21
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 13
- 239000006081 fluorescent whitening agent Substances 0.000 claims description 13
- -1 polyoxyethylene group Polymers 0.000 claims description 13
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 claims description 5
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 4
- 238000011109 contamination Methods 0.000 claims description 3
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 23
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 10
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 10
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 abstract description 10
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 abstract description 10
- 210000002374 sebum Anatomy 0.000 abstract description 10
- 238000011086 high cleaning Methods 0.000 abstract description 8
- CNGYZEMWVAWWOB-VAWYXSNFSA-N 5-[[4-anilino-6-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]amino]-2-[(e)-2-[4-[[4-anilino-6-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]amino]-2-sulfophenyl]ethenyl]benzenesulfonic acid Chemical compound N=1C(NC=2C=C(C(\C=C\C=3C(=CC(NC=4N=C(N=C(NC=5C=CC=CC=5)N=4)N(CCO)CCO)=CC=3)S(O)(=O)=O)=CC=2)S(O)(=O)=O)=NC(N(CCO)CCO)=NC=1NC1=CC=CC=C1 CNGYZEMWVAWWOB-VAWYXSNFSA-N 0.000 abstract description 5
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 14
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical group CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- QSZCGGBDNYTQHH-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethoxyphenol Chemical compound COC1=CC=CC(O)=C1OC QSZCGGBDNYTQHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCO OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 3-Methylbutan-2-one Chemical compound CC(C)C(C)=O SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N Stilbene Natural products C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYDQNPISZFUMRU-UHFFFAOYSA-N [4-(dimethylamino)-1-hydroxy-1-phosphonobutyl]phosphonic acid Chemical compound CN(C)CCCC(O)(P(O)(O)=O)P(O)(O)=O VYDQNPISZFUMRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 2
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 2
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 2
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021286 stilbenes Nutrition 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 2
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 2
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPCTYPSWRBUGFH-UHFFFAOYSA-N (1-amino-1-phosphonoethyl)phosphonic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(N)(C)P(O)(O)=O GPCTYPSWRBUGFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEJXJRDSBLXLAG-UHFFFAOYSA-N (5-oxo-2-phosphonopyrrolidin-2-yl)phosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C1(P(O)(O)=O)CCC(=O)N1 HEJXJRDSBLXLAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SPSPIUSUWPLVKD-UHFFFAOYSA-N 2,3-dibutyl-6-methylphenol Chemical compound CCCCC1=CC=C(C)C(O)=C1CCCC SPSPIUSUWPLVKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IDHKBOHEOJFNNS-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-phenoxyethoxy)ethoxy]ethanol Chemical compound OCCOCCOCCOC1=CC=CC=C1 IDHKBOHEOJFNNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZCAJASEPMXKFY-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2-[2-[4-[4-[2-(4-chloro-2-sulfophenyl)ethenyl]phenyl]phenyl]ethenyl]benzenesulfonic acid Chemical group OS(=O)(=O)C1=CC(Cl)=CC=C1C=CC1=CC=C(C=2C=CC(C=CC=3C(=CC(Cl)=CC=3)S(O)(=O)=O)=CC=2)C=C1 AZCAJASEPMXKFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N Metaphosphoric acid Chemical compound OP(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N Methyl propionate Chemical compound CCC(=O)OC RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- MLDWGLQSBBCMMO-UHFFFAOYSA-N [Na].[Na].[Na].CNCC(=O)O Chemical compound [Na].[Na].[Na].CNCC(=O)O MLDWGLQSBBCMMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N [Nitrilotris(methylene)]trisphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFDMEODWJJUORJ-UHFFFAOYSA-N [dimethylamino(phosphono)methyl]phosphonic acid Chemical compound CN(C)C(P(O)(O)=O)P(O)(O)=O BFDMEODWJJUORJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDHWWBZFRZWVHO-UHFFFAOYSA-N [hydroxy(phosphonooxy)phosphoryl] phosphono hydrogen phosphate Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(O)=O YDHWWBZFRZWVHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical group 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 150000008378 aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N diphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMPJQLCPEQFEJW-GNTLFSRWSA-L disodium;2-[(z)-2-[4-[4-[(z)-2-(2-sulfonatophenyl)ethenyl]phenyl]phenyl]ethenyl]benzenesulfonate Chemical group [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1\C=C/C1=CC=C(C=2C=CC(\C=C/C=3C(=CC=CC=3)S([O-])(=O)=O)=CC=2)C=C1 PMPJQLCPEQFEJW-GNTLFSRWSA-L 0.000 description 1
- PMPJQLCPEQFEJW-UHFFFAOYSA-L disodium;2-[2-[4-[4-[2-(2-sulfonatophenyl)ethenyl]phenyl]phenyl]ethenyl]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C=CC1=CC=C(C=2C=CC(C=CC=3C(=CC=CC=3)S([O-])(=O)=O)=CC=2)C=C1 PMPJQLCPEQFEJW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DUYCTCQXNHFCSJ-UHFFFAOYSA-N dtpmp Chemical compound OP(=O)(O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(=O)O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O DUYCTCQXNHFCSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N edtmp Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N guaiacol Chemical compound COC1=CC=CC=C1O LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000003752 hydrotrope Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- 229940017219 methyl propionate Drugs 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-N phosphoramidic acid Chemical compound NP(O)(O)=O PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000259 polyoxyethylene lauryl ether Polymers 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940005657 pyrophosphoric acid Drugs 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229940077386 sodium benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- MZSDGDXXBZSFTG-UHFFFAOYSA-M sodium;benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 MZSDGDXXBZSFTG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFNKIDBQEZZDLK-UHFFFAOYSA-N triglyme Chemical compound COCCOCCOCCOC YFNKIDBQEZZDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-N triphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(O)=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940048102 triphosphoric acid Drugs 0.000 description 1
- OHOTVSOGTVKXEL-UHFFFAOYSA-K trisodium;2-[bis(carboxylatomethyl)amino]propanoate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)C(C)N(CC([O-])=O)CC([O-])=O OHOTVSOGTVKXEL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
【解決手段】(a)蛍光増白剤、(b)炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニル基を1つ以上有するポリエーテル型非イオン界面活性剤25〜80質量%、(c)陰イオン界面活性剤0.1〜15質量%、(d)ホスホン酸基を有するキレート剤を含有し、(b)成分/(c)成分の重量比が2〜500である、液体洗浄剤組成物。
【選択図】なし
Description
本発明の液体洗浄剤組成物は、(a)成分として蛍光増白剤を含有する。本発明の液体洗浄剤組成物は、好ましくは、スルホン酸基又はその塩を有する蛍光増白剤を用い、より好ましくは、ビフェニル型蛍光増白剤及び/又はスチルベン型蛍光増白剤を用いる。ビフェニル型蛍光増白剤としては4、4’−ビス(2−スルホスチリル)ビフェニルジアルカリ金属塩(好ましくはナトリウム)や4、4’−ビス(2−スルホー4クロロスチリル)ビフェニルジアルカリ金属塩(好ましくはナトリウム)を挙げられる。特に4、4’−ビス(2−スルホスチリル)ビフェニルジナトリウムが、液体洗浄剤中での溶解性に優れ、かつ増白効果の点で好ましい。スチルベンゼン型蛍光増白剤としては一般式(1)の化合物(Mはナトリウム)が特に好ましい。
本発明の液体洗浄剤組成物は、(b)成分として、特定の非イオン界面活性剤を含有する。(b)成分は、洗浄効果と、蛍光染料のむら付きを抑制する効果の点から、炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニル基を1つ以上有し、かつオキシエチレン基及び/又はオキシプロピレン基を有するポリエーテル型非イオン界面活性剤を含有する。(b)成分としては、下記一般式(2)の非イオン界面活性剤が好適である。
〔式中、R4は、炭素数10〜18のアルキル基又はアルケニル基であり、R5は炭素数2又は3のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。また、pは平均付加モル数であり、2〜100、好ましくは2〜40、特に好ましくは2〜20の数を示す。更にTは−O−、−N−又は−CON−であり、Tが−O−の場合はqは1であり、Tが−N−又は−CON−の場合はqは2である。〕
R6−O−(C2H4O)r−H (3)
〔式中、R6は、炭素数10〜16のアルキル基であり、rは平均付加モル数であり、5〜20、好ましくは5〜15の数である。〕
R7−O−(C2H4O)s(C3H6O)t−H (4)
〔式中、R7は、炭素数10〜16のアルキル基であり、s及びtは平均付加モル数であり、それぞれ独立に2〜20、好ましくは2〜10の数であり、エチレンオキシド(以下、EOと表記する)とプロピレンオキシド(以下、POと表記する)はランダムあるいはブロック付加体であっても良い。〕
本発明の液体洗浄剤組成物は、(c)成分として、陰イオン界面活性剤を含有する。陰イオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸またはその塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸又はその塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸又はその塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル類を使用することが出来、特に炭素数が10〜20、好ましくは10〜15のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニル(炭素数炭素数が10〜20、好ましくは10〜15)エーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル(炭素数炭素数が10〜20、好ましくは10〜15)硫酸塩、飽和脂肪酸又はその塩が好ましい。ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニル硫酸塩を使用する場合は、エチレンオキシド平均付加モル数は1〜6、特に1.5〜4が好ましい。
本発明の液体洗浄剤組成物は、ホスホン酸基を有するキレート剤を含有する。このようなキレート剤としては、1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸、アミノトリ(メチレンホスホン酸)エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)、1−ヒドロキシエチリデン1−1,1−ジホスホン酸、4−ジメチルアミノ−1−ヒドロキシブタン−1,1−ジホスホン酸、ピロリドン−5,5−ジホスホン酸、1−アミノエタン−1,1−ジホスホン酸、ジメチルアミノメタンジホスホン酸、N−カルボキシメチルアミノ−アルカンジホスンホン酸、その他環状の部分を持つアザシクロアルカン−2,2−ジホスホン酸、環状アミノホスホン酸等のホスホン酸が挙げられる。これらの中でも、1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸、4−ジメチルアミノ−1−ヒドロキシブタン−1,1−ジホスホン酸、アザシクロアルカン−2,2−ジホスホン酸が好ましい。
本発明の液体洗浄剤組成物は、(e)成分として、無機アルカリ剤を含有し得る。無機アルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、ホウ砂、ケイ酸ナトリウム(SiO2/Na2O=1/1〜4/1、好ましくは2/1〜2.5/1)等を挙げることができる。これらの中でも、洗浄効果の点から、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましい。本発明の液体洗浄剤組成物は、エタノールアミン等の有機アルカリ剤も含有し得るが、蛍光増白剤との併用により、長期保存後に黄褐色に変色し易いという問題があるため、含有しないほうが好ましい。
本発明の液体洗浄剤組成物は、有機溶剤を含有し得る。有機溶剤としては、一般式(7)で表される有機溶剤、エステル系有機溶剤(例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル等)、ケトン系有機溶剤(例えば、アセトン、ジエチルケトン、メチルエチルケトン、ジイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソプロピルケトン等)、エーテル系有機溶剤(ジオキサン、テトラヒドロフラン、トリエチレングリコールジメチルエーテル等)が挙げられる。
(式中、R1は水素原子、直鎖若しくは分岐鎖の炭素数1〜8のアルキル基、フェニル基又はベンジル基を示し、Aは直鎖又は分岐の炭素数2〜4のアルキレン基を示し、n個のAは同一でも異なっていてもよい。nはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す0〜10の数である。)
本発明の液体洗浄剤組成物は、(g)成分として過酸化水素を含有し得る。本発明の液体洗浄剤組成物中の(g)成分の含有量は、好ましくは0.1〜6質量%、より好ましくは0.5〜5質量%、更に好ましくは1〜4.5質量%、特に好ましくは1〜3質量%である。このような範囲において、衿や袖口に付着した皮脂に由来する頑固な汚れに対して、より一層の洗浄効果を得ることができる。
本発明の液体洗浄剤組成物は、(b)成分の非イオン界面活性剤及び(c)成分の陰イオン界面活性剤以外に、特許庁公報「周知・慣用技術集(衣料用粉末洗剤)」日本国特許庁、平成10年3月26日、P4〜22に記載されている、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤を含有し得る。
本発明の液体洗浄剤組成物は、洗濯槽に直接投入しても良いが、衣料に付着した汚れ(特に、衿や袖口に付着した皮脂や蛋白に由来する汚れ、黄ばみ汚れや、靴下汚れ)に対して直接接触させる、塗布用の液体洗浄剤組成物としても使用することができる。
下記配合成分を用い、表1に示す組成の液体洗浄剤組成物を調製した。得られた液体洗浄剤組成物について、下記方法で洗浄性能を評価した。結果を表1に示す。
(a)成分
・a−1;チノパールCBS−X(FWA−8、チバスペシャルティケミカルズ社製)
・a−2;チノパールTAS(FWA−102、チバスペシャルティケミカルズ社製)
(b)成分
・b−1;ポリオキシエチレンラウリルエーテル(EO平均付加モル数=11)
・b−2;炭素数10〜14の直鎖1級アルコールに対し、EOを平均6モル付加した後、POを平均2モル付加し、次いでEOを平均3モル付加させた、非イオン界面活性剤
・b−3;炭素数10〜14の直鎖2級アルコールに対し、EOを平均7モル付加させた、非イオン界面活性剤
(c)成分
・c−1;直鎖アルキル(炭素数12〜14)ベンゼンスルホン酸ナトリウム
・c−2;ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム(花王(株)製エマール20C)
(d)成分
・d−1;1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸(デイクエスト2010、ソルーシア社製)
・d−2;オルトリン酸
・d’−1;メチルグリシン二酢酸三ナトリウム(トリロンMリキッド、BASFジャパン社製)
・d’−2;エデト酸四ナトリウム(KK−07、中部キレスト社製)
その他成分
(e)成分
・e−1;水酸化ナトリウム
(f)成分
・f−1;エタノール
・f−2;プロピレングリコール
(g)成分
・g−1;過酸化水素
(h)成分
・h−1;香料
(i)成分
・i−1;イオン交換水
(1)衿汚れに対する洗浄性能
夏場3日間着用した綿/ポリエステル混紡ワイシャツの衿部分を裁断し、汚れの程度で衿片を3つのグループに分け、最も汚れた衿片を用い、洗浄評価に供した。30cm×30cmの綿布に洗浄評価用衿片を5枚縫付けたものを1枚用意し、洗濯機(ナショナル製洗濯機NA−F60E)の中で、洗浄剤組成物を衿片1枚に対し4ml塗布する(計20ml)。その後、洗濯機標準コースにて20℃、5°DH硬水の条件にて、洗剤は追加せずに洗浄を行った。自然乾燥後、定常作業にて訓練されたパネラー10人(30歳代の男性5人、女性5人)により、下記の基準で評価を行った。
1:満足できるレベルまで汚れが落ちている
2:汚れが残っているが、気にならない程度である
3:気になる程度に汚れが残っている
4:汚れがかなり残っている。
小学生低学年の男子10人に1日着用させ酷く汚れた靴下(グンゼ社製、サポート&クリーン、綿・アクリル・ポリエステル・ポリウレタン)2足を洗濯機(ナショナル製洗濯機NA−F60E)の中に入れ、洗浄剤組成物を靴下の汚れた部分に直接5ml/枚(計20ml)塗布した。その後、洗濯機標準コースにて20℃、5°DH硬水の条件にて、洗剤は追加せずに洗浄を行った。自然乾燥後、定常作業にて訓練されたパネラー10人(30歳代の男性5人、女性5人)により、下記の基準で評価を行った。
1:満足できるレベルまで汚れが落ちている
2:汚れが残っているが、気にならない程度である
3:気になる程度に汚れが残っている
4:汚れがかなり残っている
8cm×8cmに裁断した蛍光増白剤未染着木綿布(金巾#2023)を5枚用意し、それぞれの布に表1の洗浄剤組成物を0.4mlずつ塗布し、5分放置後、ターゴトメータにて洗剤は追加せずに洗浄を行った(水1L、硬度5°DH、水温20℃、80rpm、10分)。その後水道水で5分間流水すすぎを行い、脱水後室内で自然乾燥させた。
(むら付き判定基準)
むら付きが分からない 4点
むら付きがかすかに見える 3点
むら付きがやや見られる 2点
むら付きがよく分かる 1点
Claims (8)
- (a)蛍光増白剤、(b)炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニル基を1つ以上有し、かつポリオキシエチレン基及び/又はオキシプロピレン基を有するポリエーテル型非イオン界面活性剤25〜80質量%、(c)陰イオン界面活性剤0.1〜15質量%、及び(d)ホスホン酸基を有するキレート剤を含有し、(b)成分/(c)の重量比が2〜500である、液体洗浄剤組成物。
- (a)成分/(d)成分の質量比が0.01〜100である、請求項1に記載の液体洗浄剤組成物。
- (a)成分/(b)成分の質量比が1/10000〜5/100である、請求項1又は2記載の液体洗浄剤組成物。
- (a)成分がスルホン酸基又はその塩を有する蛍光増白剤である、請求項1〜3いずれか記載の液体洗浄剤組成物。
- 更に、(e)成分として無機アルカリ剤を含有する、請求項1〜4いずれか記載の液体洗浄剤組成物。
- 更に、(f)成分として有機溶剤を含有する、請求項1〜5いずれか記載の液体洗浄剤組成物。
- 更に、(g)成分として過酸化水素を含有する、請求項1〜6いずれか記載の液体洗浄剤組成物。
- 請求項1〜7のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物の原液を、衣料に付着した汚れに直接接触させる工程を包含する衣料の洗浄方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007024220A JP4994869B2 (ja) | 2007-02-02 | 2007-02-02 | 液体洗浄剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007024220A JP4994869B2 (ja) | 2007-02-02 | 2007-02-02 | 液体洗浄剤組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2008189754A true JP2008189754A (ja) | 2008-08-21 |
JP4994869B2 JP4994869B2 (ja) | 2012-08-08 |
Family
ID=39750165
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007024220A Active JP4994869B2 (ja) | 2007-02-02 | 2007-02-02 | 液体洗浄剤組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4994869B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20140078664A (ko) | 2011-10-03 | 2014-06-25 | 라이온 가부시키가이샤 | 세제 및 섬유 제품용의 액체 세정제 |
JP2017066394A (ja) * | 2015-09-28 | 2017-04-06 | 三洋化成工業株式会社 | 衣料用洗浄剤 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62275200A (ja) * | 1986-03-11 | 1987-11-30 | ザ、プロクタ−、エンド、ギヤンブル、カンパニ− | 疎水性増白剤を含有する安定な液体洗剤組成物 |
JPH11241094A (ja) * | 1998-02-26 | 1999-09-07 | Kao Corp | 液体洗浄剤組成物 |
JPH11279600A (ja) * | 1998-03-31 | 1999-10-12 | Kao Corp | 液体洗浄剤組成物 |
JPH11310800A (ja) * | 1998-02-26 | 1999-11-09 | Kao Corp | 液体洗浄剤組成物 |
JP2002069489A (ja) * | 2000-08-31 | 2002-03-08 | Kao Corp | 液体洗浄剤組成物 |
JP2002332497A (ja) * | 2001-05-08 | 2002-11-22 | Kao Corp | 液体洗浄剤組成物 |
JP2004155937A (ja) * | 2002-11-07 | 2004-06-03 | Kao Corp | 洗浄剤組成物 |
-
2007
- 2007-02-02 JP JP2007024220A patent/JP4994869B2/ja active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62275200A (ja) * | 1986-03-11 | 1987-11-30 | ザ、プロクタ−、エンド、ギヤンブル、カンパニ− | 疎水性増白剤を含有する安定な液体洗剤組成物 |
JPH11241094A (ja) * | 1998-02-26 | 1999-09-07 | Kao Corp | 液体洗浄剤組成物 |
JPH11310800A (ja) * | 1998-02-26 | 1999-11-09 | Kao Corp | 液体洗浄剤組成物 |
JPH11279600A (ja) * | 1998-03-31 | 1999-10-12 | Kao Corp | 液体洗浄剤組成物 |
JP2002069489A (ja) * | 2000-08-31 | 2002-03-08 | Kao Corp | 液体洗浄剤組成物 |
JP2002332497A (ja) * | 2001-05-08 | 2002-11-22 | Kao Corp | 液体洗浄剤組成物 |
JP2004155937A (ja) * | 2002-11-07 | 2004-06-03 | Kao Corp | 洗浄剤組成物 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20140078664A (ko) | 2011-10-03 | 2014-06-25 | 라이온 가부시키가이샤 | 세제 및 섬유 제품용의 액체 세정제 |
JP2017066394A (ja) * | 2015-09-28 | 2017-04-06 | 三洋化成工業株式会社 | 衣料用洗浄剤 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4994869B2 (ja) | 2012-08-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5341023B2 (ja) | 液体洗浄剤組成物 | |
JP4785124B2 (ja) | 液体洗浄剤組成物 | |
JP2011213993A (ja) | 液体洗浄剤組成物 | |
JP5095125B2 (ja) | 液体洗浄剤組成物 | |
JP3857082B2 (ja) | 衣料用洗濯前処理剤組成物 | |
JP4994869B2 (ja) | 液体洗浄剤組成物 | |
JP5795956B2 (ja) | 液体洗浄剤組成物 | |
JP5638227B2 (ja) | 洗浄剤組成物 | |
JP3515823B2 (ja) | 衣料用液体洗浄剤組成物 | |
WO2011037219A1 (ja) | 洗浄剤組成物 | |
JP4626899B2 (ja) | 液体洗浄剤組成物 | |
JP5580036B2 (ja) | 衣料用液体洗浄剤組成物 | |
JP2009126969A (ja) | ドライクリーニング用洗浄剤組成物及びドライクリーニング用洗浄液 | |
JPH11279600A (ja) | 液体洗浄剤組成物 | |
JP2012007155A (ja) | 液体洗浄剤組成物 | |
JP5511430B2 (ja) | 液体洗浄剤組成物 | |
JP2012087227A (ja) | 塗布用洗浄剤組成物 | |
JPH1053799A (ja) | 粉末洗剤組成物 | |
JP6719017B1 (ja) | 繊維製品用洗浄剤組成物 | |
JP7250432B2 (ja) | 衣料用液体洗浄剤 | |
JP6667338B2 (ja) | 液体漂白剤組成物 | |
JPH08283784A (ja) | 液体洗浄剤組成物 | |
JP2014214171A (ja) | 衣料用液体洗浄剤組成物 | |
JP3830709B2 (ja) | 柔軟剤組成物 | |
JP2021098807A (ja) | 液体洗浄剤組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20091204 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120207 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120406 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120508 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120509 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150518 Year of fee payment: 3 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 4994869 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150518 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |