JP2017179007A - 重合性組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明の目的は、活性エネルギー線照射による顕著な高速重合を示す、水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物を含んでなる重合性組成物を提供することである。【解決手段】少なくとも１個以上の水酸基と、１個以上の（メタ）アクリル基を有する水酸基含有重合性化合物（Ａ）と、少なくとも２個以上の水酸基を有する水酸基含有化合物（Ｂ）（（Ａ）である場合を除く）を、含んでなることを特徴とする活性エネルギー線重合性組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、成形樹脂、注型樹脂、光造形用樹脂、封止剤、歯科用重合レジン、印刷インキ、印刷ニス、塗料、印刷版用感光性樹脂、印刷用カラープルーフ、カラーフィルター用レジスト、ブラックマトリクス用レジスト、液晶用フォトスペーサー、リアプロジェクション用スクリーン材料、光ファイバー、プラズマディスプレー用リブ材、ドライフィルムレジスト、プリント基板用レジスト、ソルダーレジスト、半導体用フォトレジスト、マイクロエレクトロニクス用レジスト、マイクロマシン用部品製造用レジスト、エッチング用レジスト、マイクロレンズアレー、絶縁材、ホログラム材料、光学スイッチ、導波路用材料、オーバーコート剤、粉末コーティング、接着剤、粘着剤、離型剤、光記録媒体、粘接着剤、剥離コート剤、マイクロカプセルを用いた画像記録材料のための組成物、各種デバイスなどの分野において使用することが可能な重合性組成物に関する。

（メタ）アクリレート化合物に代表される反応性化合物は、加熱または活性エネルギー線を照射することで重合開始剤から発生した活性種により、容易に重合反応を起こし、反応硬化物を形成することが知られている。

これら反応性化合物を用いた用途は多種多様であるが、多くの用途において酸素ラジカルの発生に起因する表面の重合阻害に伴う硬化阻害は最大の課題となっている。

酸素による硬化阻害に関しては、様々な研究機関により検討がなされており、１）物理的に酸素を遮断する方法、２）添加剤を使用する方法が知られている（非特許文献１）。

物理的な酸素の遮断により重合阻害を抑制する方法として不活性ガスやポリビニルアルコール層の利用（特許文献１）が知られている。不活性ガスを使用する方法では装置が大型であるため初期投資が大きいという問題がある。またポリビニルアルコール層を利用する場合はアルカリ溶液での処理が必要となるため、製造工程が増えてしまうという問題がある。

また、添加剤による重合阻害を抑制する方法として、リン化合物、イオウ化合物（チオール、ジスルフィド等）（特許文献２）、アミン化合物（特許文献３）の添加が知られている。

リン化合物は酸素原子を捕捉することで重合阻害を抑制するが、その有効性は添加後２４時間程度に限られる。

イオウ化合物やアミン化合物は水素引き抜きや連鎖移動により不活性ラジカルから活性ラジカルを生成することで重合阻害を抑制する。チオールに代表されるイオウ化合物は臭気が悪く、作業環境の悪化が問題となる。一方、アミン化合物としてはエタノールアミン類が多用されるが、調製した溶液が増粘するため使用される用途が限定されてしまう。

一方、（メタ）アクリレート化合物の中でも水酸基を有する化合物は水素結合による局所的な重合基濃度の増大により、酸素阻害を低減し、硬化速度を向上出来ることが提唱されている。（非特許文献２）しかしながら、水酸基を有するアクリレート化合物と光開始剤のみの単純な系でしか実証されておらず、製品への展開の記載はない。

特開２００６−１４６０６１ 特開昭６４−１３１４４ 特開２００５−２４７８２０

光応用技術・材料事典 Ｐ５３９〜Ｐ５４５（光応用技術・材料事典編集委員会） Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｒｅｓ，２００４，Ｖｏｌ．３７，３６５９

本発明の目的は、活性エネルギー線照射による顕著な高速重合を示す、水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物を含んでなる重合性組成物を提供することである。

本発明者らは、上記の諸問題点を考慮し解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に至った。すなわち、少なくとも１個以上の水酸基と、１個以上の（メタ）アクリル基を有する水酸基含有重合性化合物（Ａ）と、少なくとも２個以上の水酸基を有する水酸基含有化合物（Ｂ）（（Ａ）である場合を除く）を、含んでなることを特徴とする活性エネルギー線重合性組成物に関する。

さらに本発明は、水酸基含有化合物（Ｂ）が、（メタ）アクリル基以外の重合性基を有することを特徴とする、上記活性エネルギー線重合性組成物に関する。

さらに本発明は、水酸基含有化合物（Ｂ）を、水酸基含有重合性化合物（Ａ）の１００重量部に対して５重量部から２０重量部の範囲で含有することを特徴とする上記活性エネルギー線重合性組成物に関する。

さらに本発明は、さらに、ラジカル重合性開始剤を含む上記活性エネルギー線重合性組成物に関する。

本発明により、活性エネルギー線照射により顕著な高速重合を示す水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物を含んでなる重合性組成物を提供することが出来た。

以下、詳細にわたって本発明の実施形態を説明する。

まず、本発明の重合性組成物で用いられる水酸基含有重合性化合物（Ａ）について説明する。

水酸基含有重合性化合物（Ａ）は、同一分子中に少なくとも１個の水酸基と、少なくとも１個の（メタ）アクリル基を有する化合物であれば特に制限がなく、下記に示す化合物が挙げられるが、本発明はそれらに何ら限定されるものではない。

水酸基含有重合性化合物（Ａ）の例：
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸１−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸１０−ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２−ヒドロキシラウリル、（メタ）アクリル酸エチル−α−（ヒドロキシメチル）、単官能（メタ）アクリル酸グリセロール、あるいは（メタ）アクリル酸グリシジルラウリン酸エステル、（メタ）アクリル酸グリシジルオレイン酸エステル、（メタ）アクリル酸グリシジルステアリン酸エステル等の脂肪酸エステル系（メタ）アクリル酸エステル、あるいは、前記水酸基含有（メタ）アクリレート化合物に対してε−カプロラクトンラクトンの開環付加により末端に水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルや、前記水酸基含有（メタ）アクリレート化合物に対してエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを繰り返し付加したアルキレンオキサイド付加（メタ）アクリル酸エステル等の水酸基含有の脂肪族（メタ）アクリル酸エステル類。

本発明で用いられる水酸基含有重合性化合物（Ａ）は、これら１種だけを用いてもよく、あるいは、複数種を併用してもよい。水酸基含有重合性化合物（Ａ）としては、入手の容易さや性能面の観点から、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリル酸エステル、エチレンオキサイド付加（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、プロピレンオキサイド付加（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル等の分子量が５０〜２５０程度の（メタ）アクリレート化合物が特に好ましい。

続いて、本発明の重合性組成物で用いられる水酸基含有化合物（Ｂ）（（Ａ）である場合を除く）について説明する。

本発明における、水酸基含有化合物（Ｂ）は、分子内に２個以上の水酸基を有する化合物あり、同一分子内に（メタ）アクリル基以外の重合性基を含んでいても良い。水酸基含有化合物（Ｂ）における水酸基は重合速度の向上や重合硬化収縮の抑制の点で好ましい。また、水酸基を有することにより、水酸基を含有する化合物（Ａ）との間での水素結合が働き、重合性組成物の凝集力や架橋度を向上させることができ、顕著な高速重合を可能とする。

水酸基含有化合物（Ｂ）の具体例として、下記に示す化合物が挙げられるが、本発明はそれらに何ら限定されるものではない。

分子内に２個以上の水酸基を有し、同一分子中に（メタ）アクリル基を含んでいないものであれば特に制限はなく、アルカノール、ポリオキシアルキレングリコールのモノアルキルエーテル、アルキレングリコール等のモノアルキルエーテル類が挙げられる。

ポリアルコールおよびアルキレングリコール類：
１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，３−ヘプタントリオール、２，６−ジメチル−１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，３−ヘキサントリオール、１，２，３−ブタントリオール、３−メチル−１，３，５−ペンタントリオール、３，７，１１，１５−テトラメチル−１，２，３−ヘキサデカントリオール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、１，３−シクロペンタンジオール、トランス−１，２−シクロオクタンジオール、１，１６−ヘキサデカンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール。

多官能アルコール類：
エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、グリセロール、１，４−ヘキサンジオール、１，４−ヘキサンジメタノール。

ポリエーテル類：
アルコキシル化トリメチロールプロパン、エトキシル化またはプロポキシル化ポリエーテル化合物、ポリエチレングリコール−２００または−６００、ポリグリセロール。

また、水酸基含有化合物（Ｂ）は同一分子中に（メタ）アクリル基以外の重合性基を含んでいても良い。

（メタ）アクリル基以外の重合性基としては、ビニル基、アリル基、エポキシ基、オキセタン基、メルカプト基、マレイミド基、フルフリル基などが挙げられるが、活性エネルギー線照射に伴い重合、架橋反応を起こすものであれば、これらに制限されるものではない。

水酸基含有化合物（Ｂ）のうち、分子内に２個以上の水酸基を有し、同一分子中に（メタ）アクリル基以外の重合性を含有する化合物（Ｂ）の具体例として、下記に示す化合物が挙げられるが、本発明はそれらに何ら限定されるものではない。

グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、グリセロールの１つの水酸基をビニル基、アリル基、エポキシ基、オキセタン基、メルカプト基、マレイミド基、フルフリル基に変性した化合物。

例えば、これらの化合物の市販品としては、グリセリンモノアリルエーテル（ネオアリルＥ−１０ 株式会社大阪ソーダ）、１−チオグリセロール（旭化成工業株式会社）等が挙げられる。

水酸基含有化合物（Ｂ）としては、分子量が１００〜１０００であることが好ましく、分子量が１００〜３００であることが特に好ましい。入手の容易さ、性能面、溶解性の観点から、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、グリセリンモノアリルエーテル、１−チオグリセロール等が好ましい。また水素結合による凝集力の効果としては分子内に３個以上水酸基を有することが好ましく、グリセリン、トリメチロールプロパンが特に好ましい。

本発明の水酸基含有化合物（Ｂ）は、重合性組成物中の水酸基含有重合性化合物（Ａ）１００重量部に対して、５重量部から２０重量部使用することが好ましく、１０重量部から１５重量部使用することがより好ましい。水酸基含有化合物（Ｂ）が５重量部よりも少ないと、水素結合による凝集力の効果による高速重合の効果が得られず、また、２０重量部よりも多いと、水酸基含有化合物（Ｂ）が硬化膜内部に取り込まれずに、硬化膜にベタつきやタックが生じてしまい、好ましくない。

本発明のラジカル重合性開始剤について説明する。本発明のラジカル重合性開始剤とは、各種エネルギー、特に紫外線等の活性エネルギー線照射により、活性種であるラジカルを発生する化合物であり、発生したラジカルは、水酸基含有重合性化合物（Ａ）や後述の重合性化合物（Ｃ）に対して速やかにラジカル重合反応を開始させ、硬化することができる。

本発明のラジカル重合性開始剤としては、従来公知のラジカル重合性開始剤を用いることが可能である。具体的には、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルメチルケタール、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン、オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン｝、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル］フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン等のアセトフェノン類；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類；２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン類；その他フェニルグリオキシリックメチルエステル等が挙げられる。

より具体的には、イルガキュアー６５１、イルガキュアー１８４、ダロキュアー１１７３、イルガキュアー５００、イルガキュアー１０００、イルガキュアー２９５９、イルガキュアー９０７、イルガキュアー３６９、イルガキュアー３７９、イルガキュアー１７００、イルガキュアー１４９、イルガキュアー１８００、イルガキュアー１８５０、イルガキュアー８１９、イルガキュアー７８４、イルガキュアー２６１、イルガキュアーＯＸＥ−０１（ＣＧＩ１２４）、ＣＧＩ２４２（ＢＡＳＦ社製）、アデカオプトマーＮ１４１４、アデカオプトマーＮ１７１７、Ｅｓａｃｕｒｅ１００１Ｍ（Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製）、特公昭５９−１２８１号公報、特公昭６１−９６２１号公報ならびに特開昭６０−６０１０４号公報記載のトリアジン誘導体、特開昭５９−１５０４号公報ならびに特開昭６１−２４３８０７号公報記載の有機過酸化物、特公昭４３−２３６８４号公報、特公昭４４−６４１３号公報、特公昭４７−１６０４号公報ならびにＵＳＰ第３５６７４５３号明細書記載のジアゾニウム化合物公報、ＵＳＰ第２８４８３２８号明細書、ＵＳＰ第２８５２３７９号明細書ならびにＵＳＰ第２９４０８５３号明細書記載の有機アジド化合物、特公昭３６−２２０６２号公報、特公昭３７−１３１０９号公報、特公昭３８−１８０１５号公報ならびに特公昭４５−９６１０号公報記載のオルト−キノンジアジド類、特公昭５５−３９１６２号公報、特開昭５９−１４０２０３号公報ならびに「マクロモレキュルス（ＭＡＣＲＯＭＯＬＥＣＵＬＥＳ）」、第１０巻、第１３０７頁（１９７７年）記載のヨードニウム化合物をはじめとする各種オニウム化合物、特開昭５９−１４２２０５号公報記載のアゾ化合物、特開平１−５４４４０号公報、ヨーロッパ特許第１０９８５１号明細書、ヨーロッパ特許第１２６７１２号明細書、「ジャーナル・オブ・イメージング・サイエンス（Ｊ．ＩＭＡＧ．ＳＣＩ．）」、第３０巻、第１７４頁（１９８６年）記載の金属アレン錯体、特開昭６１−１５１１９７号公報記載のチタノセン類、「コーディネーション・ケミストリー・レビュー（ＣＯＯＲＤＩＮＡＴＩＯＮ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ ＲＥＶＩＥＷ）」、第８４巻、第８５〜第２７７頁（１９８８年）ならびに特開平２−１８２７０１号公報記載のルテニウム等の遷移金属を含有する遷移金属錯体、特開平３−２０９４７７号公報記載のアルミナート錯体、特開平２−１５７７６０号公報記載のホウ酸塩化合物、特開昭５５−１２７５５０号公報ならびに特開昭６０−２０２４３７号公報記載の２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体、四臭化炭素や特開昭５９−１０７３４４号公報記載の有機ハロゲン化合物、特開平５−２５５３４７号公報記載のスルホニウム錯体またはオキソスルホニウム錯体、特開昭５４−９９１８５号公報、特開昭６３−２６４５６０号公報ならびに特開平１０−２９９７７記載のアミノケトン化合物、特開２００１−２６４５３０号公報、特開２００１−２６１７６１号公報、特開２０００−８００６８号公報、特開２００１−２３３８４２号公報、特表２００４−５３４７９７号公報、特開２００６−３４２１６６、特開２００８−０９４７７０、特開２００９−４０７６２、特開２０１０−１５０２５、特開２０１０−１８９２７９、特開２０１０−１８９２８０公報、特表２０１０−５２６８４６、特表２０１０−５２７３３８、特表２０１０−５２７３３９、ＵＳＰ３５５８３０９号明細書（１９７１年）、ＵＳＰ４２０２６９７号明細書（１９８０年）ならびに特開昭６１−２４５５８号公報記載のオキシムエステル化合物等が挙げられる。

これらの中でも、アミノケトンに代表されるアセトフェノン類、ホスフィン類、オキシムエステル化合物が好ましく用いられる。

これらは単独または複数の組み合わせで使用することが可能であり、硬化物に求める特性に応じて、任意に混合使用が可能であり、これらのラジカル重合性開始剤を用いる場合の使用量は、後述する重合性化合物（Ｃ）の総量１００重量部に対して０．０１〜２００重量部の範囲で含有され、０．１〜１００重量部の範囲で含有されるのが好ましい。

ラジカル重合性開始剤の使用量が０．０１重量部未満の場合は、活性エネルギー線照射により発生する活性種であるラジカルの量が十分ではなく、所望の硬化速度を得る事が出来ない。一方、ラジカル重合性開始剤の使用量が２００重量部を超える場合は、重合性組成物中の低分子成分が多すぎるため、重合反応後の硬化物の特性が不十分になる可能性がある。

本発明における重合性化合物（Ｃ）とは、水酸基含有重合性化合物（Ａ）および水酸基含有化合物（Ｂ）を含まない、分子中にラジカル重合可能な骨格を少なくとも一つ以上を有する化合物である。また、これらは、いずれも常温、常圧で液体ないし固体のモノマー、オリゴマーないしポリマーの化学形態を持つものである。

このような重合性化合物（Ｃ）の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エステル、酸アミドや酸無水物が挙げられ、さらには、ウレタンアクリレート、アクリロニトリル、スチレン誘導体、種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ポリウレタン等のアクリレート類、メタクリレート類、アリレート類、酸アミド類、スチレン類、他のビニル化合物類、ラジカル重合性環状化合物類、オリゴマー類、及びプレポリマー類等があげられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下に、本発明における重合性化合物（Ｃ）の具体例を挙げる。

重合性化合物（Ｃ）のうち、アクリレート類としては、以下に示す様な化合物が例示できる。

単官能アルキルアクリレート類の例：
メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、イソアミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ベンジルアクリレート。

単官能含ハロゲンアクリレート類の例：
２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルアクリレート、１Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルアクリレート、２，６−ジブロモ−４−ブチルフェニルアクリレート、２，４，６−トリブロモフェノキシエチルアクリレート、２，４，６−トリブロモフェノール３ＥＯ付加アクリレート。

単官能含エーテル基アクリレート類の例：
２−メトキシエチルアクリレート、１，３−ブチレングリコールメチルエーテルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコール＃４００アクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、メトキシトリプロピレングリコールアクリレート、メトキシポリプロピレングリコールアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、クレジルポリエチレングリコールアクリレート、ｐ−ノニルフェノキシエチルアクリレート、ｐ−ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート、グリシジルアクリレート。

単官能含カルボキシルアクリレート類の例：
β−カルボキシエチルアクリレート、コハク酸モノアクリロイルオキシエチルエステル、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、２−アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、２−アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、２−アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレート、２−アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンフタレート。

その他の単官能アクリレート類の例：
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリレート、モルホリノエチルアクリレート、トリメチルシロキシエチルアクリレート、ジフェニル−２−アクリロイルオキシエチルホスフェート、２−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、カプロラクトン変性−２−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート。

二官能アクリレート類の例：
１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール＃２００ジアクリレート、ポリエチレングリコール＃３００ジアクリレート、ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート、ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコール＃４００ジアクリレート、ポリプロピレングリコール＃７００ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールＰＯ変性ジアクリレート、ビス（４−アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート、水素化ビスフェノールＡジアクリレート、ＥＯ変性水素化ビスフェノールＡジアクリレート、ＰＯ変性水素化ビスフェノールＡジアクリレート、ビスフェノールＦジアクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＦジアクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＦジアクリレート、ＥＯ変性テトラブロモビスフェノールＡジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジアクリレート。

ビニルエーテル基含有アクリル酸エステル類の例
アクリル酸−２−ビニロキシエチル、アクリル酸−３−ビニロキシプロピル、アクリル酸−１−メチル−２−ビニロキシエチル、アクリル酸−２−ビニロキシプロピル、アクリル酸−４−ビニロキシブチル、アクリル酸−１−メチル−３−ビニロキシプロピル、アクリル酸−１−ビニロキシメチルプロピル、アクリル酸−２−メチル−３−ビニロキシプロピル、アクリル酸−３−メチル−３−ビニロキシプロピル、アクリル酸−１，１−ジメチル−２−ビニロキシエチル、アクリル酸−３−ビニロキシブチル、アクリル酸−１−メチル−２−ビニロキシプロピル、アクリル酸−２−ビニロキシブチル、アクリル酸−４−ビニロキシシクロヘキシル、アクリル酸−５−ビニロキシペンチル、アクリル酸−６−ビニロキシヘキシル、アクリル酸−４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、アクリル酸−３−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、アクリル酸−２−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、アクリル酸−ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、アクリル酸−ｍ−ビニロキシメチルフェニルメチル、アクリル酸−ｏ−ビニロキシメチルフェニルメチル、アクリル酸−２−（ビニロキシエトキシ）エチル、アクリル酸−２−（ビニロキシイソプロポキシ）エチル、アクリル酸−２−（ビニロキシエトキシ）プロピル、アクリル酸−２−（ビニロキシエトキシ）イソプロピル、アクリル酸−２−（ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、アクリル酸−２−（ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピル、アクリル酸−２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、アクリル酸−２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）エチル、アクリル酸−２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）エチル、アクリル酸−２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）エチル。

三官能アクリレート類の例：
グリセリンＰＯ変性トリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性トリアクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ε−カプロラクトン変性トリアクリレート、１，３，５−トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレートトリプロピオネート。

四官能以上のアクリレート類の例：
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートモノプロピオネート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルテトラアクリレート、トリス（アクリロイルオキシ）ホスフェート。

重合性化合物（Ｃ）のうち、メタクリレート類としては、以下に示す様な化合物が例示できる。

単官能アルキルメタクリレート類の例：
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、イソアミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、２−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート。

単官能含ハロゲンメタクリレート類の例：
２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルメタクリレート、１Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルメタクリレート、２，６−ジブロモ−４−ブチルフェニルメタクリレート、２，４，６−トリブロモフェノキシエチルメタクリレート、２，４，６−トリブロモフェノール３ＥＯ付加メタクリレート。

単官能含エーテル基メタクリレート類の例：
２−メトキシエチルメタクリレート、１，３−ブチレングリコールメチルエーテルメタクリレート、ブトキシエチルメタクリレート、メトキシトリエチレングリコールメタクリレート、メトキシポリエチレングリコール＃４００メタクリレート、メトキシジプロピレングリコールメタクリレート、メトキシトリプロピレングリコールメタクリレート、メトキシポリプロピレングリコールメタクリレート、エトキシジエチレングリコールメタクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、フェノキシジエチレングリコールメタクリレート、フェノキシポリエチレングリコールメタクリレート、クレジルポリエチレングリコールメタクリレート、ｐ−ノニルフェノキシエチルメタクリレート、ｐ−ノニルフェノキシポリエチレングリコールメタクリレート、グリシジルメタクリレート。

単官能含カルボキシルメタクリレート類の例：
β−カルボキシエチルメタクリレート、コハク酸モノメタクリロイルオキシエチルエステル、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノメタクリレート、２−メタクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、２−メタクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、２−メタクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレート、２−メタクリロイルオキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンフタレート。

その他の単官能メタクリレート類の例：
ジメチルアミノメチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、モルホリノエチルメタクリレート、トリメチルシロキシエチルメタクリレート、ジフェニル−２−メタクリロイルオキシエチルホスフェート、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、カプロラクトン変性−２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート等。

二官能メタクリレート類の例：
１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコール＃２００ジメタクリレート、ポリエチレングリコール＃３００ジメタクリレート、ポリエチレングリコール＃４００ジメタクリレート、ポリエチレングリコール＃６００ジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコール＃４００ジメタクリレート、ポリプロピレングリコール＃７００ジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールＰＯ変性ジメタクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレートモノステアレート、ペンタエリスリトールジメタクリレートモノベンゾエート、２，２−ビス（４−メタクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、ビスフェノールＡジメタクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジメタクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＡジメタクリレート、水素化ビスフェノールＡジメタクリレート、ＥＯ変性水素化ビスフェノールＡジメタクリレート、ＰＯ変性水素化ビスフェノールＡジメタクリレート、ビスフェノールＦジメタクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＦジメタクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＦジメタクリレート、ＥＯ変性テトラブロモビスフェノールＡジメタクリレート、トリシクロデカンジメチロールジメタクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジメタクリレート。

ビニルエーテル基含有メタクリル酸エステル類の例：
メタアクリル酸−２−ビニロキシエチル、メタアクリル酸−３−ビニロキシプロピル、メタアクリル酸−１−メチル−２−ビニロキシエチル、メタアクリル酸−２−ビニロキシプロピル、メタアクリル酸−４−ビニロキシブチル、メタアクリル酸−１−メチル−３−ビニロキシプロピル、メタアクリル酸−１−ビニロキシメチルプロピル、メタアクリル酸−２−メチル−３−ビニロキシプロピル、メタアクリル酸−３−メチル−３−ビニロキシプロピル、メタアクリル酸−１，１−ジメチル−２−ビニロキシエチル、メタアクリル酸−３−ビニロキシブチル、メタアクリル酸−１−メチル−２−ビニロキシプロピル、メタアクリル酸−２−ビニロキシブチル、メタアクリル酸−４−ビニロキシシクロヘキシル、メタアクリル酸−５−ビニロキシペンチル、メタアクリル酸−６−ビニロキシヘキシル、メタアクリル酸−４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、メタアクリル酸−３−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、メタアクリル酸−２−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、メタアクリル酸−ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、メタアクリル酸−ｍ−ビニロキシメチルフェニルメチル、メタアクリル酸−ｏ−ビニロキシメチルフェニルメチル、メタアクリル酸−２−（ビニロキシエトキシ）エチル、メタアクリル酸−２−（ビニロキシイソプロポキシ）エチル、メタアクリル酸−２−（ビニロキシエトキシ）プロピル、メタアクリル酸−２−（ビニロキシエトキシ）イソプロピル、メタアクリル酸−２−（ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、メタアクリル酸−２−（ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピル、メタアクリル酸−２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、メタアクリル酸−２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）エチル、メタアクリル酸−２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）エチル、メタアクリル酸−２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）エチル。

三官能メタクリレート類の例：
グリセリンＰＯ変性トリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリメタクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリメタクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性トリメタクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ε−カプロラクトン変性トリメタクリレート、１，３，５−トリメタクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ジペンタエリスリトールトリメタクリレートトリプロピオネート。

四官能以上のメタクリレート類の例：
ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレートモノプロピオネート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、オリゴエステルテトラメタクリレート、トリス（メタクリロイルオキシ）ホスフェート。

重合性化合物（Ｃ）のうち、アリレートとしては、以下に示す様な化合物が例示できる。

アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート、イソシアヌル酸トリアリレート。

重合性化合物（Ｃ）のうち、酸アミド類としては、以下に示す様な化合物が例示できる。

アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、ジアセトンメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、メタクリロイルモルホリン。

重合性化合物（Ｃ）のうち、スチレン類としては、以下に示す様な化合物が例示できる。

スチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−ブロモスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシカルボニルスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシカルボニルオキシスチレン、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン。

重合性化合物（Ｃ）のうち、他のビニル化合物類としては、以下に示す様な化合物が例示できる。

酢酸ビニル、モノクロロ酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバル酸ビニル、酪酸ビニル、ラウリン酸ビニル、アジピン酸ジビニル、メタクリル酸ビニル、クロトン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、Ｎ−ビニルカルバゾール、等。

重合性化合物（Ｃ）のうち、単官能Ｎ−ビニル化合物類としては、以下に示す様な化合物が例示できる。

Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド。

上記の重合性化合物（Ｃ）は、以下に示すメーカーの市販品として、容易に入手することができる。例えば、共栄社油脂化学工業（株）社製の「ライトアクリレート」、「ライトエステル」、「エポキシエステル」、「ウレタンアクリレート」及び「高機能性オリゴマー」シリーズ、新中村化学（株）社製の「ＮＫエステル」及び「ＮＫオリゴ」シリーズ、日立化成工業（株）社製の「ファンクリル」シリーズ、東亞合成化学（株）社製の「アロニックスＭ」シリーズ、大八化学工業（株）社製の「機能性モノマー」シリーズ、大阪有機化学工業（株）社製の「特殊アクリルモノマー」シリーズ、三菱レイヨン（株）社製の「アクリエステル」及び「ダイヤビームオリゴマー」シリーズ、日本化薬（株）社製の「カヤラッド」及び「カヤマー」シリーズ、（株）日本触媒社製の「アクリル酸／メタクリル酸エステルモノマー」シリーズ、日本合成化学工業（株）社製の「ＮＩＣＨＩＧＯ−ＵＶ紫光ウレタンアクリレートオリゴマー」シリーズ、信越酢酸ビニル（株）社製の「カルボン酸ビニルエステルモノマー」シリーズ、（株）興人社製の「機能性モノマー」シリーズ等が挙げられる。

また、以下に示す、ビニルシクロプロパン類やビニルオキシラン類の三員環化合物類、及び環状ケテンアセタール類等のラジカル重合性環状化合物類も重合性化合物（Ｃ）として挙げられる。

三員環化合物類としては、例えば、ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリマー・ケミストリー・エディション（Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．Ｅｄ．）、第１７巻、３１６９頁（１９７９年）記載のビニルシクロプロパン類、マクロモレキュラー・ケミー・ラピッド・コミュニケーション（Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｒａｐｉｄ Ｃｏｍｍｕｎ．）、第５巻、６３頁（１９８４年）記載の１−フェニル−２−ビニルシクロプロパン類、ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリマー・ケミストリー・エディション（Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．Ｅｄ．）、第２３巻、１９３１頁（１９８５年）及びジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリマー・レター・エディション（Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔｔ．Ｅｄ．）、第２１巻、４３３１頁（１９８３年）記載の２−フェニル−３−ビニルオキシラン類、日本化学会第５０春期年会講演予稿集、１５６４頁（１９８５年）記載の２，３−ジビニルオキシラン類。

環状ケテンアセタール類としては、例えば、ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリマー・ケミストリー・エディション（Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．Ｅｄ．）、第２０巻、３０２１頁（１９８２年）及びジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリマー・レター・エディション（Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔｔ．Ｅｄ．）、第２１巻、３７３頁（１９８３年）記載の２−メチレン−１，３−ジオキセパン、ポリマー・プレプレプリント（Ｐｏｌｙｍ．Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ）、第３４巻、１５２頁（１９８５年）記載のジオキソラン類、ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリマー・レター・エディション（Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔｔ．Ｅｄ．）、第２０巻、３６１頁（１９８２年）、マクロモレキュラー・ケミー（Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．）、第１８３巻、１９１３頁（１９８２年）及びマクロモレキュラー・ケミー（Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．）、第１８６巻、１５４３頁（１９８５年）記載の２−メチレン−４−フェニル−１，３−ジオキセパン、マクロモレキュルズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）、第１５巻、１７１１頁（１９８２年）記載の４，７−ジメチル−２−メチレン−１，３−ジオキセパン、ポリマー・プレプレプリント（Ｐｏｌｙｍ．Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ）、第３４巻、１５４頁（１９８５年）記載の５，６−ベンゾ−２−メチレン−１，３−ジオセパン。

さらに、重合性化合物（Ｃ）は、以下に示す文献に記載のものも挙げることができる。例えば、山下晋三ら編、「架橋剤ハンドブック」、（１９８１年、大成社）や加藤清視編、「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」、（１９８５年、高分子刊行会）、ラドテック研究会編、赤松清編、「新・感光性樹脂の実際技術」、（１９８７年、シーエムシー）、遠藤剛編、「熱硬化性高分子の精密化」、（１９８６年、シーエムシー）、滝山榮一郎著、「ポリエステル樹脂ハンドブック」、（１９８８年、日刊工業新聞社）、ラドテック研究会編、「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」、（２００２年、シーエムシー）が挙げられる。

本発明の重合性化合物（Ｃ）としては、上記モノマー以外にオリゴマー類、プレポリマー類と呼ばれるものを使用できる。具体的には、ダイセルＵＣＢ社製「Ｅｂｅｃｒｙ」シリーズ、「ＫＲＭ」シリーズ、「ＫＲＭ」シリーズ、「ＩＲＲ」シリーズ、「ＲＤＸ」シリーズ、サートマー社製「ＣＮ」シリーズ、ＢＡＳＦ社製「Ｌａｒｏｍｅｒ」シリーズ、コグニス社製「フォトマー」シリーズ、根上工業社製「アートレジン」シリーズ、日本合成化学社製「紫光」シリーズ、日本化薬社製「カヤラッド」シリーズ等が挙げられる。

本発明の重合性化合物（Ｃ）は、ただ一種のみ用いても、所望とする特性を向上するために任意の比率で二種以上混合したものを用いても構わない。

また本発明の重合性組成物には、樹脂を使用することができる。ここで樹脂とは、分子中にラジカル重合可能な骨格を有しない樹脂を意味する。また、これらは、いずれも常温、常圧で液体ないし固体の化学形態を持つものである。

分子中にラジカル重合可能な骨格を有しない樹脂としては、例えば、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸エステル樹脂（ポリアクリル酸エステル樹脂とポリメタクリル酸エステル樹脂を合わせてポリ（メタ）アクリル酸エステル樹脂と称す。以下同様。）、ポリエポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース誘導体樹脂（例えば、エチルセルロース、酢酸セルロース、ニトロセルロース）、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリアマイド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、ブタジエンーアクリルニトリル共重合体樹脂、ポリアミド樹脂、ポリホルムアルデヒド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルエーテル樹脂、ポリビニルエステル樹脂、ポリビニルアミド樹脂、ノボラック樹脂、フェノール樹脂、赤松清監修「新・感光性樹脂の実際技術」、（シーエムシー、１９８７年）や「１０１８８の化学商品」、６５７〜７６７頁（化学工業日報社、１９８８年）記載の業界公知の有機高分子重合体樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、その中の１種または２種以上を用いることができる。

さらに本発明の重合性組成物は、いわゆるアルカリ現像型のフォトレジスト材料として画像形成用に用いる等の目的のために、上記のポリ（メタ）アクリル酸エステル樹脂のうち、下記に示すカルボキシル基含有樹脂を添加して用いても良い。カルボキシル基含有樹脂はアルカリ水溶液に対する溶解性を有するため、本発明の重合性組成物を用いて作成した膜を部分的に硬化すれば、アルカリ水溶液に対する溶解度の違いから、いわゆるネガ型レジストのパターンを形成することが可能である。ここでカルボキシル基含有樹脂とは、（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸との共重合体、（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸とこれらと共重合し得るビニルモノマーとの共重合体樹脂が挙げられる。これらの共重合体樹脂は単独であるいは２種以上混合しても差し支えない。

ここで、アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸−ｔ−ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル等のアクリル酸の炭素数１〜１８のアルキルエステル類、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシブチル等の水酸基含有アクリル酸エステル類、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル等の窒素含有アクリル酸エステル類、アクリル酸グリシジル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸モルホリル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸シクロへキシル等のその他アクリル酸エステル類を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。

メタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸−ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸−ｔ−ブチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル等のメタクリル酸の炭素数１〜１８のアルキルエステル類、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシブチル等の水酸基含有メタクリル酸エステル類、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等の窒素含有メタクリル酸エステル類、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸モルホリル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸シクロへキシル等のその他メタクリル酸エステル類を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。

（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸とこれらと共重合し得るビニルモノマーとしては、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、グリシジルアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルアクリレート、テトラヒドリフルフリルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート、アクリルアミド、スチレン等が挙げられる。

本発明の重合性組成物は、成膜性を高めるため、上記のラジカル重合可能な骨格を有しない樹脂と混合し、ガラス板やアルミニウム板、その他の金属板、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレン等のポリマーフィルムに塗布して使用することが可能である。

また、本発明の重合性組成物は増感剤を用いなくとも十分な感度を有しているが、さらなる感度向上や、硬化後の膜特性を向上させる目的で、増感剤を併用することが可能である。

本発明の重合性組成物と混合して併用可能な増感剤としては、ベンゾフェノン誘導体、カルコン誘導体やジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン誘導体類、ベンジルやカンファーキノンなどに代表される１，２−ジケトン誘導体類、ベンゾイン誘導体類、フルオレン誘導体類、ナフトキノン誘導体類、アントラキノン誘導体類、キサンテン誘導体類、チオキサンテン誘導体類、キサントン誘導体類、チオキサントン誘導体類、クマリン誘導体類、ケトクマリン誘導体類、シアニン誘導体類、メロシアニン誘導体類、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素類、アクリジン誘導体類、アジン誘導体類、チアジン誘導体類、オキサジン誘導体類、インドリン誘導体類、アズレン誘導体類、アズレニウム誘導体類、スクアリリウム誘導体類、ポルフィリン誘導体類、テトラフェニルポルフィリン誘導体類、トリアリールメタン誘導体類、テトラベンゾポルフィリン誘導体類、テトラピラジノポルフィラジン誘導体類、フタロシアニン誘導体類、テトラアザポルフィラジン誘導体類、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体類、ナフタロシアニン誘導体類、サブフタロシアニン誘導体類、ピリリウム誘導体類、チオピリリウム誘導体類、テトラフィリン誘導体類、アヌレン誘導体類、スピロピラン誘導体類、スピロオキサジン誘導体類、チオスピロピラン誘導体類、金属アレーン錯体類、有機ルテニウム錯体類などが挙げられ、その他さらに具体例には大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の色素及び増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではなく、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す色素や増感剤が挙げられ、これらは必要に応じて任意の比率で二種以上用いてもかまわない。
上記、増感剤の中でチオキサントン誘導体類としては、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等を挙げることができ、ベンゾフェノン類としては、ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４，４'−ジメチルベンゾフェノン、４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等を挙げることができ、クマリン類としては、クマリン１、クマリン３３８、クマリン１０２等を挙げることができ、ケトクマリン類としては、３，３'−カルボニルビス（７−ジエチルアミノクマリン）等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。

本発明における増感剤の使用量は、ラジカル重合性開始剤１００重量部に対して、０．０１〜１００重量部の範囲が好ましく、さらに０．１〜５０重量部の範囲がより好ましい。

また、本発明の重合性組成物は保存時の重合を防止する目的で重合防止剤を添加することが可能である。

本発明の重合性組成物に添加可能な重合防止剤の具体例としては、ｐ−メトキシフェノール、ハイドロキノン、アルキル置換ハイドロキノン、カテコール、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、フェノチアジン等を挙げることができ、これらの重合防止剤は、ラジカル重合性開始剤１００重量部に対して０．００１〜５重量部の範囲で添加されるのが好ましい。

本発明の重合性組成物には、基材への密着性を向上させる目的で、表面調整剤を加えることができる。表面調整剤の具体例としては、ビックケミー社製「ＢＹＫ−３００、３０２、３０６、３０７、３１０、３１５、３２０、３２２、３２３、３２５、３３０、３３１、３３３、３３７、３４０、３４４、３７０、３７５、３７７、３５０、３５２、３５４、３５５、３５６、３５８Ｎ、３６１Ｎ、３５７、３９０、３９２、ＵＶ３５００、ＵＶ３５１０、ＵＶ３５７０」テゴケミー社製「Ｔｅｇｏｒａｄ−２１００，２２００、２２５０、２５００、２７００」等が挙げられる。これら表面調整剤は、一種または必要に応じて二種以上用いてもよい。

本発明における併用してもよい表面調整剤は、重合性組成物中に５重量％以下の範囲で用いられる。

本発明の重合性組成物はさらに目的に応じて、染料、有機及び無機顔料、顔料分散剤、ホスフィン、ホスホネート、ホスファイト等の酸素除去剤や還元剤、カブリ防止剤、退色防止剤、ハレーション防止剤、蛍光増白剤、界面活性剤、着色剤、増量剤、可塑剤、難燃剤、酸化防止剤、色素前駆体、紫外線吸収剤、発砲剤、防カビ剤、帯電防止剤、磁性体、樹脂型分散剤等の分散剤シランカップリング剤や４級アンモニウムクロライド等の貯蔵安定剤、可塑剤、表面張力調整剤、スリッピング剤、アンチブロッキング剤、光安定化剤、レベリング剤、消泡剤、赤外吸収剤、界面活性剤、チキソトロピー剤、抗菌剤、シリカ等の微粒子やその他種々の特性を付与する添加剤、希釈溶剤等と混合して使用しても良い。

本発明の重合性組成物は重合反応に際して、熱、または紫外線、可視光線、近赤外線、電子線等の活性エネルギー線によるエネルギーの付与により重合し、目的とする重合物を得ることが可能であるが、エネルギーの付与をする光源として、２５０ｎｍから４５０ｎｍの波長領域に発光の主波長を有する光源による活性エネルギー線の照射が好ましい。２５０ｎｍから４５０ｎｍの波長領域に発光の主波長を有する光源の例としては、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、水銀キセノンランプ、メタルハライドランプ、ハイパワーメタルハライドランプ、キセノンランプ、パルス発光キセノンランプ、重水素ランプ、蛍光灯、Ｎｄ−ＹＡＧ３倍波レーザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザー、窒素レーザー、Ｘｅ−Ｃｌエキシマレーザー、Ｘｅ−Ｆエキシマレーザー、半導体励起固体レーザー、３６５ｎｍ、３７５ｎｍ、３８５ｎｍに発行波長を有するＬＥＤランプ光源などの各種光源が挙げられる。なお本明細書でいう、紫外線や可視光、近赤外線等の活性エネルギー線の定義は久保亮五ら編「岩波理化学辞典第４版」（１９８７年、岩波）によった。

故に、本発明の重合性組成物は、様々な基材上に印字や塗布することが可能であり、各種インキ、インクジェットインキ、オーバーコートニス、各種刷版材料、フォトレジスト、電子写真、ダイレクト刷版材料、光ファイバー、ホログラム材料等の感光材料やマイクロカプセル等の各種記録媒体、さらには接着剤、粘着剤、粘接着剤、剥離コート剤、封止剤及び各種塗料に応用することが可能である。

本発明の重合性組成物を印字や塗布する基材は、ガラス、プラスチック、金属及び紙からなる群から適宜選択することができる。さらに、複数の基材から構成される複合基材も選択することができる。これらの基材は、板、フィルム、紙のように平坦な形状のものでもよいし、立体的な形状のものでもよい。プラスチック製のフィルムとしては、透明であるものが好ましい。

プラスチックの基材としては、たとえば、ポリエステル系ポリマー、セルロース系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー、ポリアクリル系ポリマー等の透明ポリマーが挙げられる。ポリエステル系ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート等が挙げられる。セルロース系ポリマーとしては、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等が挙げられる。ポリアクリル系ポリマーとしては、ポリメチルメタクリレート等が挙げられる。

プラスチックの基材として、ポリスチレン系ポリマー、ポリオレフィン系ポリマー、ポリ塩化ビニル系ポリマー、及びポリアミド系ポリマー等の透明ポリマーも挙げられる。ポリスチレン系ポリマーとしては、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体ポリマー等が挙げられる。ポリオレフィン系ポリマーとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、環状ないしノルボルネン構造を有するポリオレフィンポリマー、エチレン・プロピレン共重合体ポリマー等が挙げられる。ポリアミド系ポリマーとしては、ナイロンや芳香族ポリアミドポリマー等が挙げられる。

さらに、ポリイミド系ポリマー、ポリスルホン系ポリマー、ポリポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニルスルフィド系ポリマー、ポリビニルアルコール系ポリマー、ポリ塩化ビニリデン系ポリマー、ポリビニルブチラール系ポリマー、ポリアリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、及びポリエポキシ系ポリマー、ならびに前記ポリマーのブレンド物等の透明ポリマー等も挙げられる。特に複屈折率の小さいものが好適に用いられる。

本発明の重合性組成物には、インキ組成物として用いるために目的に応じて着色成分を添加することが可能である。着色成分としては、従来公知の顔料を用いることが可能である。また、所望の色相をえる目的で、耐熱性、耐候性を低下させない範囲で染料を含有してもよい。これらは所望の色濃度・色相を得るために、単独または２種以上を自由に混合して用いることができる。

顔料としては、例えば、有機顔料、無機顔料、又はカーボンブラック（例えば、アセチレンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック等）を用いることができ、顔料は２種以上を混合して用いることができる。

有機顔料としては、例えば、ジケトピロロピロール系顔料、アゾ系顔料（例えば、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等）、フタロシアニン系顔料（例えば、銅フタロシアニン、ハロゲン化銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等）、アントラキノン系顔料（例えば、アミノアントラキノン、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等）、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、チオインジゴ系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、スレン系顔料、又は金属錯体系顔料等が挙げられる。

無機顔料としては、例えば、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、鉛白、炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム、ホワイトカーボン、アルミナホワイト、カオリンクレー、タルク、ベントナイト、黒色酸化鉄、カーボンブラック、カドミウムレッド、べんがら、モリブデンレッド、モリブデートオレンジ、クロムバーミリオン、黄鉛、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、酸化クロム、ビリジアン、チタンコバルトグリーン、コバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、ビクトリアグリーン、群青、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、コバルトシリカブルー、コバルト亜鉛シリカブルー、マンガンバイオレット、又はコバルトバイオレット等が挙げられる。

カーボンブラックとしては、例えば、デグサ社製「Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ３５０、２５０、１００、５５０、５、４、４Ａ、６」「ＰｒｉｎｔｅｘＵ、Ｖ、１４０Ｕ、１４０Ｖ、９５、９０、８５、８０、７５、５５、４５、４０、Ｐ、６０、Ｌ６、Ｌ、３００、３０、３、３５、２５、Ａ、Ｇ」、キャボット社製「ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、６６０Ｒ、３３０Ｒ、２５０Ｒ」「ＭＯＧＵＬ Ｅ、Ｌ」、三菱化学社製「ＭＡ７、８、１１、７７、１００、１００Ｒ、１００Ｓ、２２０、２３０」「＃２７００、＃２６５０、＃２６００、＃２００、＃２３５０、＃２３００、＃２２００、＃１０００、＃９９０、＃９８０、＃９７０、＃９６０、＃９５０、＃９００、＃８５０、＃７５０、＃６５０、＃５２、＃５０、＃４７、＃４５、＃４５Ｌ、＃４４、＃４０、＃３３、＃３３２、＃３０、＃２５、＃２０、＃１０、＃５、ＣＦ９、＃９５、＃２６０」等が挙げられる。

また、以下に、本発明の重合性組成物に使用可能な顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーにて示す。

赤色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、９、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、９７、１２２、１２３、１４６、１４９、１６８、１７７、１７８、１８０、１８４、１８５、１８７、１９２、２００、２０２、２０８、２１０、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２４６、２５４、２５５、２６４、２７２などを用いることができるがこれらに限定されるものではない。

黄色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９などを用いることができるがこれらに限定されるものではない。

オレンジ顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、４３、５１、５５、５９、６１などを用いることができるがこれらに限定されるものではない。

緑色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、３６、３７等の緑色顔料などを用いることができるがこれらに限定されるものではない。

青色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４などを用いることができるがこれらに限定されるものではない。

紫色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０などを用いることができるがこれらに限定されるものではない。

黒色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、６、７、１２、２０、３１などを用いることができるがこれらに限定されるものでない。

これらの顔料は、２種以上を任意の割合にて混合して用いることができる。

これら着色成分としての顔料を添加する場合の使用量は、重合性化合物（Ｃ）１００重量部に対して、０．０１〜１００重量部であり、好ましくは１〜６０重量部である

顔料の粒子径は、可視光の吸収係数（スペクトルの適正さ）及び透明性の点から、可視光の波長に対して充分小さいことが好ましい。すなわち、顔料は、平均一次粒子径が０．０１μｍ以上０．３μｍ以下、特に０．０１μｍ以上０．１μｍ以下であることが好ましい。なお、一次粒子径とは、最小単位の顔料粒子の直径をいい、電子顕微鏡で測定される。

顔料の一次粒子径は、既知の分散装置、例えば、サンドミル、ニーダー、２本ロール等を用いて適正な範囲内に制御することができる。

また、本発明の重合性組成物に顔料を添加する場合において、顔料の分散性および重合性組成物の保存安定性を向上させる目的で顔料誘導体や顔料分散剤を用いることができる。

ここで、顔料誘導体とは有機色素に置換基を導入した化合物である。有機色素には、一般に色素とは呼ばれていないフタルイミド系、ナフタレン系、ナフトキノン系、アントラセン系、アントラキノン系等の淡黄色の芳香族多環化合物も含まれる。

顔料誘導体としては、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報、特開平０６−３０６３０１号公報、特開２００１−２２０５２０号公報、特開２００３−２３８８４２号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。

顔料分散剤としては、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート等を用いることができる。

顔料分散剤の具体例としては、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ（ポリアミノアマイド燐酸塩）」、「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２０３／２０４（高分子量ポリカルボン酸塩）」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１（ポリアミノアマイド燐酸塩と酸エステル）、１０７（水酸基含有カルボン酸エステル）、１１０、１１１（酸基を含む共重合物）、１３０（ポリアマイド）、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０（高分子共重合物）」、「４００」、「Ｂｙｋｕｍｅｎ」（高分子量不飽和酸エステル）、「ＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０５（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸）」、「Ｐ１０４Ｓ、２４０Ｓ（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン系）」、「Ｌａｃｔｉｍｏｎ（長鎖アミンと不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン）」が挙げられる。

また、Ｅｆｋａ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製「エフカ４４、４６、４７、４８、４９、５４、６３、６４、６５、６６、７１、７０１、７６４、７６６」、「エフカポリマー１００（変性ポリアクリレート）、１５０（脂肪族系変性ポリマー）、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５２、４５３（変性ポリアクリレート）、７４５（銅フタロシアニン系）」、共栄社化学社製「フローレン ＴＧ−７１０（ウレタンオリゴマー）、「フローノンＳＨ−２９０、ＳＰ−１０００」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ、Ｎｏ．３００（アクリル系共重合物）」、楠本化成社製「ディスパロン ＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）」が挙げられる。

さらに、花王社製「デモールＲＮ、Ｎ（ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＭＳ、Ｃ、ＳＮ−Ｂ（芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＥＰ」、「ホモゲノールＬ−１８（ポリカルボン酸型高分子）、「エマルゲン９２０、９３０、９３１、９３５、９５０、９８５（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）、「アセタミン２４（ココナッツアミンアセテート）、８６（ステアリルアミンアセテート）」、ルーブリゾール社製「ソルスパーズ５０００（フタロシアニンアンモニウム塩系）、１３９４０（ポリエステルアミン系）、１７０００（脂肪酸アミン系）、２４０００ＧＲ、３２０００、３３０００、３９０００、４１０００、５３０００」、日光ケミカル社製「ニッコール Ｔ１０６（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート）、ＭＹＳ−ＩＥＸ（ポリオキシエチレンモノステアレート）、Ｈｅｘａｇｌｉｎｅ ４−０（ヘキサグリセリルテトラオレート）」、味の素ファインテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１、８２２、８２４」等が挙げられる。

上記顔料誘導体および顔料分散剤の添加量は特に限定されるものではないが、好ましくは顔料１００重量部に対して０．１〜４０重量部であり、より好ましくは０．１〜３０重量部である。

所望の色相を得るために含有してもよい染料としては、アゾ系染料、アントラキノン系染料、フタロシアニン系染料、キノンイミン系染料、キノリン系染料、ニトロ系染料、カルボニル系染料、メチン系染料などが挙げられる。

アゾ系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１，Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７，Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３７，Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８０，Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２９，Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２８，Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８３，Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２，Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６，Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２８，Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン５９，Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１７，Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１２０，Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５，Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ５，Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド５８，Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１６５，Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー４１，Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１８，Ｃ．Ｉ．モルダントレッド７，Ｃ．Ｉ．モルダントイエロー５，Ｃ．Ｉ．モルダントブラック７などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。

アントラキノン系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．バットブルー４，Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４０，Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２５，Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９，Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー４９，Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０，Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６，Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー６０などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。

この他、フタロシアニン系染料としては、例えばＣ．Ｉ．パッドブルー５などが、キノンイミン系染料としては、例えばＣ．Ｉ．ベーシックブルー３，Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９などが、キノリン系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー３３，Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３，Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー６４などが、ニトロ系染料として、例えばＣ．Ｉ．アシッドイエロー１，Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ３，Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー４２などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。

これらの染料を添加する場合の使用量は、重合性化合物（Ｃ）１００重量部に対して、０．０１〜１００重量部であり、好ましくは１〜６０重量部であるが、上述した通り、耐熱性や耐候性の観点から使用量が多くなりすぎることは好ましくない。

以下、実施例にて本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例のみに、なんら限定されるものではない。尚、以下の実施例における表中の配合量の数字は重量部を表す。

＜実施例１〜６８、比較例１〜１１＞重合性組成物の調製
表１記載の配合にて重合性組成物を得た。得られた重合性組成物を用いて、以下の方法で重合速度評価試験、硬化膜中の残留未硬化物量の評価を実施した。結果を表１に示す。

＜重合速度評価試験＞
調製した重合性組成物を、Ｋコントロールコーターを用いて、ウェット膜厚が１０μｍとなるようにステンレス板上に塗布し、塗布膜を作製した。活性エネルギー線として超高圧ＵＶランプＵＳＨ−５００ＳＣ（ウシオ電機）を用いて、３５ ｍＷ／ｃｍ²の照射強度（３６５ｎｍ換算）で紫外線照射を行いながら時間分解赤外分光法により紫外線の照射時間に伴うアクリロイル基の消費率を観測した。

（メタ）アクリル基の消費率は、ＩＲスペクトルの８１０ｃｍ^-1の特性吸収ピーク強度から下記の式を用いて算出した。
（メタ）アクリル基の消費率＝（「光照射前のピーク強度」−「５秒間光照射後のピーク強度」）÷「光照射前のピーク強度」

重合速度は、照射時間５秒後（メタ）アクリル基の消費速度を重合速度とし、下記の式を用いて算出した。
重合速度［％／ｓ］＝「照射時間５秒後の（メタ）アクリル基の消費率％」／「照射時間５秒」

＜硬化膜中の残留未硬化物量の評価＞
調製した重合性組成物を、Ｋコントロールコーターを用いて、ウェット膜厚が１０μｍとなるようにＰＥＴフィルム上に塗布し、塗布膜を作製した。塗工物をベルトコンベア式の紫外線照射装置（メタルハライドランプ１００Ｗ／ｃｍ１灯）を用いて、コンベアスピード１０ｍ／分で活性エネルギー線として紫外線照射を１０Ｐａｓｓ実施した。硬化膜を１ｃｍ×１ｃｍに切り出し、１００ｍＬのメタノールに１時間浸して、硬化膜中の残留物を抽出した。この抽出液をガスクロマトグラフィー（島津製作所製、ＧＣ−２０１０Ｐｌｕｓ）で分析し、硬化膜中の残留未硬化物量を評価した。なお、残留未硬化物量は、硬化膜の重量を基準として算出した。判断基準は下記のとおりである。

判断基準
◎ ：１００ｐｐｍ未満
○ ：１００ｐｐｍ以上５００未満
× ：５００ｐｐｍ超過

表１

表１における原料を下記に示す。
ＨＥＡ：アクリル酸２−ヒドロキシエチル
４ＨＢＡ：アクリル酸４−ヒドロキシブチル
１０ＨＤＡ：アクリル酸４−ヒドロキシドデシル
２ＨＥＭＡ：メタクリル酸２−ヒドロキシエチル
４ＨＢＭＡ：メタクリル酸４−ヒドロキシブチル
ＴＰＧＤＡ：トリプロピレングリコールジアクリレート
ＥＧ：エチレングリコール
Ｇｌｙ：グリセリン
ＴＭＰ：トリメチロールプロパン
Ｅ−１０：グリセリンモノアリルエーテル（株式会社大阪ソーダ製）
Ｔ−Ｇｌｙ：１−チオグリセロール（旭化成工業株式会社）
ＴＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製）

本発明の水酸基含有重合性化合物（Ａ）として２ＨＥＡと、水酸基含有化合物（Ｂ）を適量含む重合性組成物は、水酸基含有化合物（Ｂ）を含まない重合性組成物（比較例１）と比較して、活性エネルギー線による紫外線照射において速い重合が可能となり、さらに塗膜の残留未硬化物が少なく、良好な硬化膜が得られることが明らかとなった（実施例１〜２０、６９、７０）。

同様に、本発明の水酸基含有重合性化合物（Ａ）として４ＨＢＡと、水酸基含有化合物（Ｂ）を適量含む重合性組成物は、水酸基含有化合物（Ｂ）を含まない重合性組成物（比較例２）と比較して、活性エネルギー線による紫外線照射において速い重合が可能となり、さらに塗膜の残留未硬化物が少なく、良好な硬化膜が得られることが明らかとなった（実施例２１〜４０、７１、７２）。

同様に、本発明の水酸基含有重合性化合物（Ａ）として１０ＨＤＡと、水酸基含有化合物（Ｂ）を適量含む重合性組成物は、水酸基含有化合物（Ｂ）を含まない重合性組成物（比較例３）と比較して、活性エネルギー線による紫外線照射において速い重合が可能となり、さらに塗膜の残留未硬化物が少なく、良好な硬化膜が得られることが明らかとなった（実施例４１〜５９）。

同様に、本発明の水酸基含有重合性化合物（Ａ）として２ＨＢＭＡや４ＨＢＭＡと、水酸基含有化合物（Ｂ）を適量含む重合性組成物は、水酸基含有化合物（Ｂ）を含まない重合性組成物（比較例４、５）と比較して、活性エネルギー線による紫外線照射において速い重合が可能となり、さらに塗膜の残留未硬化物が少なく、良好な硬化膜が得られることが明らかとなった（実施例５９〜６８）。

本発明の水酸基含有化合物（Ｂ）を、水酸基含有重合性化合物（Ａ）の１００重量部に対して、５重量部から２０重量部含んでなる重合性組成物は、活性エネルギー線による紫外線照射において顕著に速い重合が可能となり、さらに塗膜の残留未硬化物が少なく、より良好な硬化膜が得られることが明らかとなった（実施例１〜６８）。

水酸基を有していない重合性化合物（Ｃ）は水素結合を形成できないため、元々重合速度が遅く、水酸基含有化合物（Ｂ）を使用しても重合速度の向上効果はない（比較例６、７）。

上記の重合速度の評価結果から示されるように、本発明の重合性組成物は、水酸基含有重合性化合物（Ａ）に対して、水酸基含有化合物（Ｂ）を適切な量で使用することで、顕著に速い重合が可能であることが明らかとなった。

＜インキ組成物実施例＞

まず、顔料と顔料分散剤と重合性化合物（Ｃ）とからなるイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック顔料分散体を作製した。

＜顔料分散体Ａの作製＞
顔料分散体Ａの配合を表２に示す。重合性化合物（Ｃ）と高分子顔料分散剤とを攪拌し、高分子分散剤が完全に溶解したことを確認した後、顔料を投入し、ハイスピードミキサー等で均一になるまで攪拌後、得られたミルベースを横型サンドミルで約１時間分散してシアニン顔料分散体を作製した。

＜顔料分散体Ｂの作製＞
顔料分散体Ｂの配合を表３に示す。顔料分散体Ｂは顔料分散体Ａと同様の製造方法でブラック顔料分散体を作製した。

＜顔料分散体Ｃの作製＞
顔料分散体Ｃの配合を表４に示す。重合性化合物（Ｃ）と高分子顔料分散剤とを攪拌し、高分子分散剤が完全に溶解したことを確認した後、顔料を投入し、ハイスピードミキサー等で均一になるまで攪拌後、得られたミルベースを横型サンドミルで約２時間分散してマゼンタ顔料分散体を作製した。

＜顔料分散体Ｄの作製＞
顔料分散体Ｄの配合を表５に示す。重合性化合物（Ｃ）と高分子顔料分散剤とを攪拌し、高分子分散剤が完全に溶解したことを確認した後、顔料を投入し、ハイスピードミキサー等で均一になるまで攪拌後、得られたミルベースを横型サンドミルで約１．５時間分散してイエロー顔料分散体を作製した。

＜実施例７３〜１２１、比較例８〜２２＞
表６〜９の配合処方にて、表の上から順次撹拌しながら添加し、重合性化合物および光重合開始剤が溶解するまで穏やかに混合させた後、１ μ ｍ のメンブランフィルターで濾過を行い、粗大粒子を除去することでインキ組成物を得た。なお、配合量は重量部である。

＜硬化性評価試験＞
調製した重合性組成物を、Ｋコントロールコーターを用いて、ＰＥＴフィルム上にウェット膜厚が１０μｍとなるように塗布し、塗布膜を作製した。塗工物をベルトコンベア式の紫外線照射装置（メタルハライドランプ１００Ｗ／ｃｍ１灯）を用いて、コンベアスピード１０ｍ／分で活性エネルギー線として紫外線照射を実施した。照射後の反応硬化物の表面を指触により、べたつきがなくなるまで照射を繰り返し、硬化性の判定を実施した。照射回数が少ないほど硬化性が良いと判断した。判断基準は下記の通りである。

判断基準
◎ ：１〜３回
○ ：４〜６回
△ ：７〜１０回
× ：１１回以上

表６

表７

表８

表９

表６〜９における原料を下記に示す。
ＨＥＡ：アクリル酸２−ヒドロキシエチル
４ＨＢＡ：アクリル酸４−ヒドロキシブチル
１０ＨＤＡ：アクリル酸４−ヒドロキシドデシル
２ＨＥＭＡ：メタクリル酸２−ヒドロキシエチル
４ＨＢＭＡ：メタクリル酸４−ヒドロキシブチル
ＴＰＧＤＡ：トリプロピレングリコールジアクリレート
ＥＧ：エチレングリコール
Ｇｌｙ：グリセリン
ＴＭＰ：トリメチロールプロパン
Ｅ−１０：グリセリンモノアリルエーテル（株式会社大阪ソーダ製）
Ｔ−Ｇｌｙ：１−チオグリセロール（旭化成工業株式会社）
ＴＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製）
Ｉｒｇ８１９：イルガキュア８１９（ＢＡＳＦ社製）
Ｉｒｇ３６９：イルガキュア３６９（ＢＡＳＦ社製）
ＥｓａＯｎｅ：ＥｓａｃｕｒｅＯｎｅ(日本シイベルへグナー社製)（日本化薬社製）
ＢＹＫ−ＵＶ３５１０：ＢＹＫ−ＵＶ３５１０（ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製シリコン樹脂）
ＢＨＴ：ＢＨＴスワノックス（精工化学社製）
フェノチアジン：フェノチアジン（精工化学社製）

本発明の水酸基含有重合性化合物（Ａ）として２ＨＥＡと、水酸基含有化合物（Ｂ）を適量含むインキ組成物は、水酸基含有化合物（Ｂ）を含まないインキ組成物（比較例８）と比較して、活性エネルギー線による紫外線照射において速い重合が可能となり、さらにタックやべたつきが無い良好な硬化膜が得られることが明らかとなった（実施例７３〜９１、１３０、１３２、１３３）。

同様に、本発明の水酸基含有重合性化合物（Ａ）として４ＨＢＡと、水酸基含有化合物（Ｂ）を適量含むインキ組成物は、水酸基含有化合物（Ｂ）を含まないインキ組成物（比較例９）と比較して、活性エネルギー線による紫外線照射において速い重合が可能となり、さらにタックやべたつきが無い良好な硬化膜が得られることが明らかとなった（実施例９２〜１１０、１３１、１３４、１３５）。

同様に、本発明の水酸基含有重合性化合物（Ａ）として１０ＨＤＡと、水酸基含有化合物（Ｂ）を適量含むインキ組成物は、水酸基含有化合物（Ｂ）を含まないインキ組成物（比較例１０）と比較して、活性エネルギー線による紫外線照射において速い重合が可能となり、さらにタックやべたつきが無い良好な硬化膜が得られることが明らかとなった（実施例１１１〜１１９）。

同様に、本発明の水酸基含有重合性化合物（Ａ）として２ＨＢＭＡや４ＨＢＭＡと、水酸基含有化合物（Ｂ）を適量含むインキ組成物は、水酸基含有化合物（Ｂ）を含まないインキ組成物（比較例１１、１２）と比較して、活性エネルギー線による紫外線照射において速い重合が可能となり、さらに塗膜の残留未硬化物が少なく、良好な硬化膜が得られることが明らかとなった（実施例１２０〜１２９）。

本発明の水酸基含有化合物（Ｂ）を、水酸基含有重合性化合物（Ａ）の１００重量部に対して、５重量部から２０重量部含んでなるインキ組成物は、活性エネルギー線による紫外線照射において顕著に速い重合が可能となり、さらに塗膜のタックやべたつきが無く、より良好な硬化膜が得られることが明らかとなった（実施例７３〜１３３）。

水酸基を有していない重合性化合物（Ｃ）は水素結合を形成できないため、元々重合速度が遅く、水酸基含有化合物（Ｂ）を使用しても重合速度の向上効果はない（比較例１３、１４）。

上記の重合速度の評価結果から示されるように、本発明の重合性組成物を用いたインキ組成物は、水酸基含有重合性化合物（Ａ）に対して、水酸基含有化合物（Ｂ）適切な量を使用することで、顕著に速い重合が可能であることが明らかとなった。したがって、本発明の重合性組成物は、非常に幅広い選択性を有しており、水酸基含有重合性化合物を使用する種々の用途に適応可能な重合性組成物であることが示された。

本発明の目的は、活性エネルギー線照射による顕著な高速重合を示す、水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物を含んでなる重合性組成物を提供することである。本発明の重合性組成物は水酸基含有重合性化合物（Ａ）と水酸基含有化合物（Ｂ）を適量含んでなることを特徴とする重合性化合物であり、水素結合による凝集力の増大により顕著に速い重合速度を示す重合性組成物を提供することが出来た。そのため、種々の用途で使用されている、水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物を含んでなる重合性組成物としての使用が期待できる。

さらに、本発明重合性組成物を使用することは、種々の用途において、使用制限されることがない。本発明により、高感度化や特性向上が期待できる用途の例としては、重合あるいは架橋反応を利用した成形樹脂、注型樹脂、光造形用樹脂、封止剤、歯科用重合レジン、印刷インキ、印刷ニス、塗料、印刷版用感光性樹脂、印刷用カラープルーフ、カラーフィルター用レジスト、ブラックマトリクス用レジスト、液晶用フォトスペーサー、リアプロジェクション用スクリーン材料、光ファイバー、プラズマディスプレー用リブ材、ドライフィルムレジスト、プリント基板用レジスト、ソルダーレジスト、半導体用フォトレジスト、マイクロエレクトロニクス用レジスト、マイクロマシン用部品製造用レジスト、エッチング用レジスト、マイクロレンズアレー、絶縁材、ホログラム材料、光学スイッチ、導波路用材料、オーバーコート剤、粉末コーティング、接着剤、粘着剤、離型剤、光記録媒体、粘接着剤、剥離コート剤、マイクロカプセルを用いた画像記録材料のための組成物、各種デバイスなどが挙げられる。

Claims (4)

1. 少なくとも１個以上の水酸基と、１個以上の（メタ）アクリル基を有する水酸基含有重合性化合物（Ａ）と、少なくとも２個以上の水酸基を有する水酸基含有化合物（Ｂ）（（Ａ）である場合を除く）を、含んでなることを特徴とする活性エネルギー線重合性組成物。
2. 水酸基含有化合物（Ｂ）が、（メタ）アクリル基以外の重合性基を有することを特徴とする、請求項１記載の活性エネルギー線重合性組成物。
3. 水酸基含有化合物（Ｂ）を、水酸基含有重合性化合物（Ａ）の１００重量部に対して５重量部から２０重量部の範囲で含有することを特徴とする請求項１または２記載の活性エネルギー線重合性組成物。
4. さらに、ラジカル重合性開始剤を含む請求項１〜３いずれか記載の活性エネルギー線重合性組成物。