JP2017155157A - ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents
ポリアミド樹脂組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2017155157A JP2017155157A JP2016040844A JP2016040844A JP2017155157A JP 2017155157 A JP2017155157 A JP 2017155157A JP 2016040844 A JP2016040844 A JP 2016040844A JP 2016040844 A JP2016040844 A JP 2016040844A JP 2017155157 A JP2017155157 A JP 2017155157A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyamide resin
- component
- polyamide
- glass fiber
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 title claims abstract description 79
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims abstract description 56
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 22
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 229920000572 Nylon 6/12 Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 10
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 10
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004953 Aliphatic polyamide Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003231 aliphatic polyamide Polymers 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 1
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003189 Nylon 4,6 Polymers 0.000 description 1
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical compound Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 description 1
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012756 surface treatment agent Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Abstract
【課題】耐衝撃性の良い成形品が得られるポリアミド組成物の提供。【解決手段】（Ａ）ポリアミド樹脂と（Ｂ）ガラス繊維を含むポリアミド樹脂組成物であって、前記（Ａ）成分のポリアミド樹脂が、相対粘度が１．４〜２．９であるポリアミド６、ポリアミド６１２、ポリアミド１１およびポリアミド１２から選ばれるものであり、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分が、それらの合計量中の割合が、（Ａ）成分が４０〜９５質量％、（Ｂ）成分が５〜６０質量％であり、前記（Ａ）成分のポリアミド樹脂が、アミノ基濃度が４０mmol／kg以上のものを２５質量％以上含有しており、前記ポリアミド樹脂組成物が、前記（Ｂ）成分のガラス繊維が長さ方向に揃えて束ねられたものに、前記（Ａ）成分のポリアミド樹脂が付着一体化されたものが５〜２５ｍｍの長さに切断されたポリアミド樹脂付着ガラス繊維束を含むものである、ポリアミド樹脂組成物。【選択図】なし
Description
本発明は、耐衝撃性が良い成形品が得られるポリアミド樹脂組成物と、それから得られる成形品に関する。
軽量化の目的で金属代替品として樹脂成形品が使用されているが、その機械的強度を高めるため、繊維が配合された樹脂組成物が汎用されている。
特許文献１には、脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ）、ガラス繊維（Ｂ）、銅化合物（Ｃ）、分子中にアミノ基を持つシランカップリング剤（Ｄ）からなるポリアミド樹脂組成物（相対粘度１．８〜２．５）の発明が記載されている（特許請求の範囲）。
前記ポリアミド樹脂組成物は、機械特性、疲労特性、流動性が優れていると記載されている（段落番号０００８）。
脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ）としては、ナイロン６６、ナイロン４６、ナイロン６１０が例示されており（段落番号００１１、００１２）、実施例（表２）では、１種類のポリアミド樹脂を使用している。
前記ポリアミド樹脂組成物は、機械特性、疲労特性、流動性が優れていると記載されている（段落番号０００８）。
脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ）としては、ナイロン６６、ナイロン４６、ナイロン６１０が例示されており（段落番号００１１、００１２）、実施例（表２）では、１種類のポリアミド樹脂を使用している。
特許文献２には、数平均分子量２０００以上のポリアミド（ａ−１）と、数平均分子量５００〜２０００未満のポリアミドオリゴマー（ａ−２）を含むポリアミド樹脂（Ａ）および重量平均繊維長が１〜１５ｍｍである強化繊維を含有するポリアミド樹脂組成物の発明が記載されている（特許請求の範囲）。
前記ポリアミド樹脂組成物は、耐熱性、低吸水性、剛性、流動性、耐衝撃性が優れていることが記載されている（段落番号００１０）。
前記ポリアミド樹脂組成物は、耐熱性、低吸水性、剛性、流動性、耐衝撃性が優れていることが記載されている（段落番号００１０）。
特許文献３には、（Ａ）ポリアミド樹脂、（Ｂ）ＡＢＳ樹脂、（Ｃ）カルボン酸変性ＡＳ樹脂など、（Ｄ）ガラス繊維および／またはガラス繊維を含有する塗装成形品用の樹脂組成物の発明が記載されている（特許請求の範囲）。
前記樹脂組成物から得られた成形品は、機械的性質や物理的性質が良く、塗装後の塗膜の密着性も良いことが記載されている（段落番号０００８）。
（Ａ）ポリアミド樹脂としてポリアミド１２も例示されているが（段落番号００１１）、実施例（表１）では、ポリアミド６のみが使用されている。
前記樹脂組成物から得られた成形品は、機械的性質や物理的性質が良く、塗装後の塗膜の密着性も良いことが記載されている（段落番号０００８）。
（Ａ）ポリアミド樹脂としてポリアミド１２も例示されているが（段落番号００１１）、実施例（表１）では、ポリアミド６のみが使用されている。
本発明は、耐衝撃性が良い成形品を得ることができるポリアミド樹脂組成物と、前記組成物から得られる成形品を提供することを課題とする。
本発明は、（Ａ）ポリアミド樹脂と（Ｂ）ガラス繊維を含むポリアミド樹脂組成物であって、
前記（Ａ）成分のポリアミド樹脂が、相対粘度が１．４〜２．９であるポリアミド６、ポリアミド６１２、ポリアミド１１およびポリアミド１２から選ばれるものであり、
前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分が、それらの合計量中の割合が、（Ａ）成分が４０〜９５質量％、（Ｂ）成分が５〜６０質量％であり、
前記（Ａ）成分のポリアミド樹脂が、アミノ基濃度が４０mmol／kg以上のものを２５質量％以上含有しており、
前記ポリアミド樹脂組成物が、前記（Ｂ）成分のガラス繊維が長さ方向に揃えて束ねられたものに、前記（Ａ）成分のポリアミド樹脂が付着一体化されたものが５〜２５ｍｍの長さに切断されたポリアミド樹脂付着ガラス繊維束を含むものである、ポリアミド樹脂組成物とその成形品を提供する。
前記（Ａ）成分のポリアミド樹脂が、相対粘度が１．４〜２．９であるポリアミド６、ポリアミド６１２、ポリアミド１１およびポリアミド１２から選ばれるものであり、
前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分が、それらの合計量中の割合が、（Ａ）成分が４０〜９５質量％、（Ｂ）成分が５〜６０質量％であり、
前記（Ａ）成分のポリアミド樹脂が、アミノ基濃度が４０mmol／kg以上のものを２５質量％以上含有しており、
前記ポリアミド樹脂組成物が、前記（Ｂ）成分のガラス繊維が長さ方向に揃えて束ねられたものに、前記（Ａ）成分のポリアミド樹脂が付着一体化されたものが５〜２５ｍｍの長さに切断されたポリアミド樹脂付着ガラス繊維束を含むものである、ポリアミド樹脂組成物とその成形品を提供する。
本発明は、（Ａ）ポリアミド樹脂と（Ｂ）ガラス繊維を含むポリアミド樹脂組成物であって、
前記（Ａ）成分のポリアミド樹脂が、相対粘度が１．４〜２．９であるポリアミド６、ポリアミド６１２、ポリアミド１１およびポリアミド１２から選ばれるものであり、
前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分が、それらの合計量中の割合が、（Ａ）成分が４０〜９５質量％、（Ｂ）成分が５〜６０質量％であり、
前記（Ａ）成分のポリアミド樹脂中のアミノ基の平均濃度が４０mmol／kg以上であり、
前記ポリアミド樹脂組成物が、前記（Ｂ）成分のガラス繊維が長さ方向に揃えて束ねられたものに、前記（Ａ）成分のポリアミド樹脂が付着一体化されたものが５〜２５ｍｍの長さに切断されたポリアミド樹脂付着ガラス繊維束を含むものである、ポリアミド樹脂組成物とその成形品を提供する。
前記（Ａ）成分のポリアミド樹脂が、相対粘度が１．４〜２．９であるポリアミド６、ポリアミド６１２、ポリアミド１１およびポリアミド１２から選ばれるものであり、
前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分が、それらの合計量中の割合が、（Ａ）成分が４０〜９５質量％、（Ｂ）成分が５〜６０質量％であり、
前記（Ａ）成分のポリアミド樹脂中のアミノ基の平均濃度が４０mmol／kg以上であり、
前記ポリアミド樹脂組成物が、前記（Ｂ）成分のガラス繊維が長さ方向に揃えて束ねられたものに、前記（Ａ）成分のポリアミド樹脂が付着一体化されたものが５〜２５ｍｍの長さに切断されたポリアミド樹脂付着ガラス繊維束を含むものである、ポリアミド樹脂組成物とその成形品を提供する。
本発明のポリアミド樹脂組成物は、耐衝撃強度の高い成形品を得ることができる。
〔（Ａ）成分〕
（Ａ）成分のポリアミド樹脂は、相対粘度が１．４〜２．９、好ましくは１．８〜２．５であるポリアミド６、ポリアミド６１２、ポリアミド１１およびポリアミド１２から選ばれるものである。
（Ａ）成分のポリアミド樹脂は、相対粘度が１．４〜２．９、好ましくは１．８〜２．５であるポリアミド６、ポリアミド６１２、ポリアミド１１およびポリアミド１２から選ばれるものである。
（Ａ）成分のポリアミド樹脂は、ポリアミド樹脂の種類（ポリアミド６、ポリアミド６１２、ポリアミド１１およびポリアミド１２）によりアミノ基濃度が異なるが、本発明では、アミノ基濃度が下記のいずれかの要件を満たすようにする。
＜要件１＞
（Ａ）成分のポリアミド樹脂が、アミノ基濃度が４０mmol／kg以上のものを２５質量％以上含有していること。
ここで、アミノ基濃度が４０mmol／kg以上のもののみを使用してもよし、アミノ基濃度が４０mmol／kg以上のものとアミノ基濃度が４０mmol／kg未満のものとを組み合わせてもよい。
＜要件２＞
（Ａ）成分のポリアミド樹脂中のアミノ基の平均濃度が４０mmol／kg以上であること。
ここで、アミノ基濃度が４０mmol／kg以上のもののみを使用してもよいし、アミノ基濃度が４０mmol／kg以上のものとアミノ基濃度が４０mmol／kg未満のものとを組み合わせることで、アミノ基の平均濃度を４０mmol／kg以上にしたものでもよい。
アミノ基の平均濃度は、４０〜１００mmol／kgが好ましく、４０〜８０mmol／kgがより好ましい。
本発明では、要件１と要件２のいずれか一方を満たしていればよいが、両方を満たしていてもよい。
＜要件１＞
（Ａ）成分のポリアミド樹脂が、アミノ基濃度が４０mmol／kg以上のものを２５質量％以上含有していること。
ここで、アミノ基濃度が４０mmol／kg以上のもののみを使用してもよし、アミノ基濃度が４０mmol／kg以上のものとアミノ基濃度が４０mmol／kg未満のものとを組み合わせてもよい。
＜要件２＞
（Ａ）成分のポリアミド樹脂中のアミノ基の平均濃度が４０mmol／kg以上であること。
ここで、アミノ基濃度が４０mmol／kg以上のもののみを使用してもよいし、アミノ基濃度が４０mmol／kg以上のものとアミノ基濃度が４０mmol／kg未満のものとを組み合わせることで、アミノ基の平均濃度を４０mmol／kg以上にしたものでもよい。
アミノ基の平均濃度は、４０〜１００mmol／kgが好ましく、４０〜８０mmol／kgがより好ましい。
本発明では、要件１と要件２のいずれか一方を満たしていればよいが、両方を満たしていてもよい。
（Ａ）成分としては、ポリアミド６、ポリアミド６１２、ポリアミド１１およびポリアミド１２から選ばれるもののほかにも、ポリアミドエラストマーを使用することができる。
ポリアミドエラストマーは、特許第５４６６９２８号公報の段落００４６〜００５２に記載されているポリアミド１２からなるハードセグメントとポリエーテルからなるソフトセグメントを有するブロック共重合体が好ましい。
ポリアミドエラストマーは、特許第５４６６９２８号公報の段落００４６〜００５２に記載されているポリアミド１２からなるハードセグメントとポリエーテルからなるソフトセグメントを有するブロック共重合体が好ましい。
〔（Ｂ）成分〕
（Ｂ）成分のガラス繊維は、Ｅ−ガラス、Ｓ−ガラス、Ｃ−ガラス、ＡＲ−ガラス、Ｔ−ガラス、Ｄ−ガラス、Ｒ−ガラスなどの公知のガラス繊維が収束剤（表面処理剤も含む）で表面処理されたものである。
ガラス繊維は、外径が３〜４０μｍのものを使用することができる。
ガラス繊維は、多数のフィラメントを集めた束を、コイル状に巻きとったガラス繊維ロービングを使用することができる。
（Ｂ）成分のガラス繊維は、Ｅ−ガラス、Ｓ−ガラス、Ｃ−ガラス、ＡＲ−ガラス、Ｔ−ガラス、Ｄ−ガラス、Ｒ−ガラスなどの公知のガラス繊維が収束剤（表面処理剤も含む）で表面処理されたものである。
ガラス繊維は、外径が３〜４０μｍのものを使用することができる。
ガラス繊維は、多数のフィラメントを集めた束を、コイル状に巻きとったガラス繊維ロービングを使用することができる。
収束剤としては、無水マレイン酸系、ウレタン系、アクリル系、およびこれらの共重合体や混合物を含有するものを挙げることができる。
表面処理剤としては、アミノシラン系カップリング剤、エポキシ系シランカップリング剤、クロル系シランカップリング剤、およびカチオン系シランカップリング剤などを挙げることができる。
表面処理剤としては、アミノシラン系カップリング剤、エポキシ系シランカップリング剤、クロル系シランカップリング剤、およびカチオン系シランカップリング剤などを挙げることができる。
〔ポリアミド樹脂付着ガラス繊維束〕
本発明のポリアミド樹脂組成物は、（Ｂ）成分のガラス繊維が長さ方向に揃えて束ねられたものに、（Ａ）成分のポリアミド樹脂が付着一体化されたものが５〜２５ｍｍの長さに切断されたポリアミド樹脂付着ガラス繊維束を含むものである。
本発明のポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂付着ガラス繊維束のみからなるものでもよいし、ポリアミド樹脂付着ガラス繊維束と、前記ポリアミド樹脂付着ガラス繊維束とは別に配合された他の成分からなるものでもよい。
（Ａ）成分のポリアミド樹脂は、全てがポリアミド樹脂付着ガラス繊維束に含まれているものでもよいし、ポリアミド樹脂付着ガラス繊維束に含まれているポリアミド樹脂と、ポリアミド樹脂付着ガラス繊維束に含まれていないポリアミド樹脂からなるものでもよい。
本発明のポリアミド樹脂組成物は、（Ｂ）成分のガラス繊維が長さ方向に揃えて束ねられたものに、（Ａ）成分のポリアミド樹脂が付着一体化されたものが５〜２５ｍｍの長さに切断されたポリアミド樹脂付着ガラス繊維束を含むものである。
本発明のポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂付着ガラス繊維束のみからなるものでもよいし、ポリアミド樹脂付着ガラス繊維束と、前記ポリアミド樹脂付着ガラス繊維束とは別に配合された他の成分からなるものでもよい。
（Ａ）成分のポリアミド樹脂は、全てがポリアミド樹脂付着ガラス繊維束に含まれているものでもよいし、ポリアミド樹脂付着ガラス繊維束に含まれているポリアミド樹脂と、ポリアミド樹脂付着ガラス繊維束に含まれていないポリアミド樹脂からなるものでもよい。
ポリアミド樹脂付着ガラス繊維束は、付着状態によって次の３つの形態に分けることができる。
（I）ガラス繊維束の中心部までポリアミド樹脂が浸透され（含浸され）、ガラス繊維束を構成する中心部のガラス繊維間にまでポリアミド樹脂が入り込んだ状態のもの（以下「ポリアミド樹脂含浸ガラス繊維束」という）。
（II）ガラス繊維束の表面のみがポリアミド樹脂で覆われた状態のもの（以下「ポリアミド樹脂表面被覆ガラス繊維束」という）。
（III）それらの中間のもの（ガラス繊維束の表面がポリアミド樹脂で覆われ、表面近傍のみにポリアミド樹脂が含浸され、中心部にまでポリアミド樹脂が入り込んでいないもの）（以下「ポリアミド樹脂一部含浸ガラス繊維束」という）。
（I）〜（III）の形態の樹脂付着繊維束の長さとガラス繊維の長さは同じである。本発明では、（III）のポリアミド樹脂含浸ガラス繊維束が好ましい。
（I）〜（III）の形態の樹脂付着繊維束は、特開２０１３−１０７９７９号公報に記載されている（但し、前記公報では、ポリアミド樹脂は使用されていない）。
（I）ガラス繊維束の中心部までポリアミド樹脂が浸透され（含浸され）、ガラス繊維束を構成する中心部のガラス繊維間にまでポリアミド樹脂が入り込んだ状態のもの（以下「ポリアミド樹脂含浸ガラス繊維束」という）。
（II）ガラス繊維束の表面のみがポリアミド樹脂で覆われた状態のもの（以下「ポリアミド樹脂表面被覆ガラス繊維束」という）。
（III）それらの中間のもの（ガラス繊維束の表面がポリアミド樹脂で覆われ、表面近傍のみにポリアミド樹脂が含浸され、中心部にまでポリアミド樹脂が入り込んでいないもの）（以下「ポリアミド樹脂一部含浸ガラス繊維束」という）。
（I）〜（III）の形態の樹脂付着繊維束の長さとガラス繊維の長さは同じである。本発明では、（III）のポリアミド樹脂含浸ガラス繊維束が好ましい。
（I）〜（III）の形態の樹脂付着繊維束は、特開２０１３−１０７９７９号公報に記載されている（但し、前記公報では、ポリアミド樹脂は使用されていない）。
本発明の組成物中の（Ａ）成分と（Ｂ）成分は、それらの合計量中のそれぞれの割合が、（Ａ）成分は４０〜９５質量％であり、４５〜９０質量％が好ましく、（Ｂ）成分は５〜６０質量％であり、１０〜５５質量％が好ましい。
本発明の組成物は、本発明の課題を解決できる範囲内で、公知の他の成分、例えば、難燃剤、難燃助剤、熱安定剤、滑剤、光安定剤、酸化防止剤、着色剤、離型剤、帯電防止剤を含有することができる。
本発明の組成物は、前記他の成分をポリアミド樹脂付着ガラス繊維束に含有させてもよいし、ポリアミド樹脂付着ガラス繊維束とは別に含有していてもよい。
本発明の組成物は、前記他の成分をポリアミド樹脂付着ガラス繊維束に含有させてもよいし、ポリアミド樹脂付着ガラス繊維束とは別に含有していてもよい。
実施例および比較例で使用した成分は以下のとおりである。
（Ａ）成分
・ＰＡ−１：ＵＢＥ ＮＹＬＯＮ １０１１ＦＢ（宇部興産（株））（相対粘度２．２０、アミノ基濃度３６mmol／kg）
・ＰＡ−２：ユニチカナイロン６ Ａ１０２０ＢＲＬ（ユニチカ（株））（相対粘度２．１５アミノ基濃度８０mmol／kg ）
・ＰＡ−３：ＵＢＥ ＮＹＬＯＮ １０３０Ｂ（宇部興産（株））（相対粘度４．０４、アミノ基濃度３４mmol／kg）
（Ａ）成分
・ＰＡ−１：ＵＢＥ ＮＹＬＯＮ １０１１ＦＢ（宇部興産（株））（相対粘度２．２０、アミノ基濃度３６mmol／kg）
・ＰＡ−２：ユニチカナイロン６ Ａ１０２０ＢＲＬ（ユニチカ（株））（相対粘度２．１５アミノ基濃度８０mmol／kg ）
・ＰＡ−３：ＵＢＥ ＮＹＬＯＮ １０３０Ｂ（宇部興産（株））（相対粘度４．０４、アミノ基濃度３４mmol／kg）
（Ｂ）成分
・ＧＦ−１：製品名「ＲＳ２４０ＱＲ−４８３」、日東紡績（株）製（収束剤で表面処理されたガラス繊維ロービング）
（その他）
安定剤：フェノール系酸化防止剤、イルガノックス1010FF，ＢＡＳＦジャパン
・ＧＦ−１：製品名「ＲＳ２４０ＱＲ−４８３」、日東紡績（株）製（収束剤で表面処理されたガラス繊維ロービング）
（その他）
安定剤：フェノール系酸化防止剤、イルガノックス1010FF，ＢＡＳＦジャパン
＜相対粘度＞
温度２５℃、９６質量％硫酸中にポリアミド樹脂を1g／100mlの濃度で溶解させて測定した。
温度２５℃、９６質量％硫酸中にポリアミド樹脂を1g／100mlの濃度で溶解させて測定した。
＜アミノ基濃度＞
サンプルとして用いるポリアミド樹脂組成物を約０．５ｇとり、これをフェノール／メタノール混合液（容量比９：１）４０ｍｌに溶解し、溶解を確認した後、さらにメタノールを１０ｍｌ加えた。これを試料とし、塩酸水溶液（０．０１Ｎ）で滴定により測定した。なお、装置としては、平沼産業株式会社製、平沼自動滴定装置ＣＯＭ−２００を用いた。
サンプルとして用いるポリアミド樹脂組成物を約０．５ｇとり、これをフェノール／メタノール混合液（容量比９：１）４０ｍｌに溶解し、溶解を確認した後、さらにメタノールを１０ｍｌ加えた。これを試料とし、塩酸水溶液（０．０１Ｎ）で滴定により測定した。なお、装置としては、平沼産業株式会社製、平沼自動滴定装置ＣＯＭ−２００を用いた。
＜残存繊維長＞
成形品から約３ｇの試料を切り出し、６５０℃で加熱して灰化させてガラス繊維を取り出した。取り出した繊維の一部（５００本）から重量平均繊維長を求めた。計算式は、特開２００６−２７４０６１号公報の段落００４４、００４５に記載のものを使用した。
成形品から約３ｇの試料を切り出し、６５０℃で加熱して灰化させてガラス繊維を取り出した。取り出した繊維の一部（５００本）から重量平均繊維長を求めた。計算式は、特開２００６−２７４０６１号公報の段落００４４、００４５に記載のものを使用した。
＜シャルピー衝撃強度（ｋＪ／ｍ2）＞
ＩＳＯ１７９／１ｅＡに準拠して、ノッチ付きシャルピー衝撃強さを測定した。
ＩＳＯ１７９／１ｅＡに準拠して、ノッチ付きシャルピー衝撃強さを測定した。
実施例１、比較例１
ガラス繊維ロービングをクロスヘッドダイに通した。そのとき、クロスヘッドダイには、２軸押出機（シリンダー温度２８０℃）から溶融状態の表１に示す（Ａ）成分の内のＰＡ−１を表１に示す量供給し、その溶融物をガラス繊維ロービングに含浸させた。
その後、クロスヘッドダイ出口の賦形ノズルで賦形し、整形ロールで形を整えた後、ペレタイザーにより長さ９ｍｍに切断し、円柱状のポリアミド樹脂含浸繊維束を得た。
その後、ポリアミド樹脂含浸繊維束に表１に示すポリアミド樹脂を配合して、実施例１と比較例１の組成物を得た。
それぞれの組成物について、表１に示す残存繊維長、比重、シャルピー衝撃強度を測定した。
ガラス繊維ロービングをクロスヘッドダイに通した。そのとき、クロスヘッドダイには、２軸押出機（シリンダー温度２８０℃）から溶融状態の表１に示す（Ａ）成分の内のＰＡ−１を表１に示す量供給し、その溶融物をガラス繊維ロービングに含浸させた。
その後、クロスヘッドダイ出口の賦形ノズルで賦形し、整形ロールで形を整えた後、ペレタイザーにより長さ９ｍｍに切断し、円柱状のポリアミド樹脂含浸繊維束を得た。
その後、ポリアミド樹脂含浸繊維束に表１に示すポリアミド樹脂を配合して、実施例１と比較例１の組成物を得た。
それぞれの組成物について、表１に示す残存繊維長、比重、シャルピー衝撃強度を測定した。
表１に示すとおり、実施例１のポリアミド樹脂はアミノ基濃度の要件１、要件２を満たしており、さらにポリアミド樹脂とガラス繊維濃度の両方を所定範囲に調整することで、成形品のシャルピー衝撃強度を高めることができた。
本発明のポリアミド樹脂組成物は、電気・電子機器、通信機器、自動車部品、建築材料、日用品などで使用されている金属材料の代替品のほか、靴（好ましくはランニングシューズ、ウォーキングシューズなどのスポーツシューズ）、自転車のサドル（好ましくは自転車のサドルのベース部材）として使用することができる。
Claims (5)
- （Ａ）ポリアミド樹脂と（Ｂ）ガラス繊維を含むポリアミド樹脂組成物であって、
前記（Ａ）成分のポリアミド樹脂が、相対粘度が１．４〜２．９であるポリアミド６、ポリアミド６１２、ポリアミド１１およびポリアミド１２から選ばれるものであり、
前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分が、それらの合計量中の割合が、（Ａ）成分が４０〜９５質量％、（Ｂ）成分が５〜６０質量％であり、
前記（Ａ）成分のポリアミド樹脂が、アミノ基濃度が４０mmol／kg以上のものを２５質量％以上含有しており、
前記ポリアミド樹脂組成物が、前記（Ｂ）成分のガラス繊維が長さ方向に揃えて束ねられたものに、前記（Ａ）成分のポリアミド樹脂が付着一体化されたものが５〜２５ｍｍの長さに切断されたポリアミド樹脂付着ガラス繊維束を含むものである、ポリアミド樹脂組成物。 - （Ａ）ポリアミド樹脂と（Ｂ）ガラス繊維を含むポリアミド樹脂組成物であって、
前記（Ａ）成分のポリアミド樹脂が、相対粘度が１．４〜２．９であるポリアミド６、ポリアミド６１２、ポリアミド１１およびポリアミド１２から選ばれるものであり、
前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分が、それらの合計量中の割合が、（Ａ）成分が４０〜９５質量％、（Ｂ）成分が５〜６０質量％であり、
前記（Ａ）成分のポリアミド樹脂中のアミノ基の平均濃度が４０mmol／kg以上であり、
前記ポリアミド樹脂組成物が、前記（Ｂ）成分のガラス繊維が長さ方向に揃えて束ねられたものに、前記（Ａ）成分のポリアミド樹脂が付着一体化されたものが５〜２５ｍｍの長さに切断されたポリアミド樹脂付着ガラス繊維束を含むものである、ポリアミド樹脂組成物。 - 前記ポリアミド樹脂付着ガラス繊維束が、前記（Ｂ）成分のガラス繊維が長さ方向に揃えて束ねられたものに、前記（Ａ）成分のポリアミド樹脂が含浸一体化されたものが５〜２５ｍｍの長さに切断されたポリアミド樹脂含浸ガラス繊維束である、請求項１または２記載のポリアミド樹脂組成物。
- 前記（Ａ）成分のポリアミド樹脂が、前記ポリアミド樹脂付着ガラス繊維束に含まれているポリアミド樹脂と、前記ポリアミド樹脂付着ガラス繊維束に含まれてないポリアミド樹脂からなるものである、請求項１〜３のいずれか１項記載のポリアミド樹脂組成物。
- 請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリアミド樹脂組成物からなる成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016040844A JP6725265B2 (ja) | 2016-03-03 | 2016-03-03 | ポリアミド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016040844A JP6725265B2 (ja) | 2016-03-03 | 2016-03-03 | ポリアミド樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2017155157A true JP2017155157A (ja) | 2017-09-07 |
| JP6725265B2 JP6725265B2 (ja) | 2020-07-15 |
Family
ID=59809264
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016040844A Active JP6725265B2 (ja) | 2016-03-03 | 2016-03-03 | ポリアミド樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6725265B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR3126003A1 (fr) | 2021-08-09 | 2023-02-10 | Arkema France | Polyamide de rigidité élevée à sorption d’eau réduite |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6431865A (en) * | 1987-07-27 | 1989-02-02 | Unitika Ltd | Impact resistant resin composition |
| JPH01304156A (ja) * | 1988-06-01 | 1989-12-07 | Ube Ind Ltd | 耐衝撃性ポリアミド組成物 |
| JP2009161748A (ja) * | 2007-12-14 | 2009-07-23 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 繊維強化難燃性熱可塑性樹脂組成物、成形品および繊維強化難燃性熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
| WO2015011935A1 (ja) * | 2013-07-26 | 2015-01-29 | 三井化学株式会社 | 半芳香族ポリアミド樹脂組成物およびそれを含む成型品 |
-
2016
- 2016-03-03 JP JP2016040844A patent/JP6725265B2/ja active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6431865A (en) * | 1987-07-27 | 1989-02-02 | Unitika Ltd | Impact resistant resin composition |
| JPH01304156A (ja) * | 1988-06-01 | 1989-12-07 | Ube Ind Ltd | 耐衝撃性ポリアミド組成物 |
| JP2009161748A (ja) * | 2007-12-14 | 2009-07-23 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 繊維強化難燃性熱可塑性樹脂組成物、成形品および繊維強化難燃性熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
| WO2015011935A1 (ja) * | 2013-07-26 | 2015-01-29 | 三井化学株式会社 | 半芳香族ポリアミド樹脂組成物およびそれを含む成型品 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR3126003A1 (fr) | 2021-08-09 | 2023-02-10 | Arkema France | Polyamide de rigidité élevée à sorption d’eau réduite |
| WO2023017225A1 (fr) | 2021-08-09 | 2023-02-16 | Arkema France | Composition de polyamide |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6725265B2 (ja) | 2020-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106221204B (zh) | 玻纤增强聚酰胺组合物及其制备方法和应用 | |
| CN102604369A (zh) | 用扁玻璃纤维增强的聚酰胺模塑材料及由其制造的注塑部件 | |
| JP2018501326A (ja) | 熱可塑性複合材料、熱可塑性複合材料を調製するための方法、及び射出成形品 | |
| US20150315371A1 (en) | Pellet mixture, carbon fiber-reinforced polypropylene resin composition, molded body, and method for producing pellet mixture | |
| WO2008114459A1 (ja) | 炭素長繊維強化樹脂成形品及びその製造方法 | |
| WO2020094624A1 (de) | Polyamidformmasse, hieraus gebildeter formkörper sowie verwendungsmöglichkeiten | |
| JP6725265B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| JP6447041B2 (ja) | ポリアミド樹脂成形品の製造方法 | |
| CN109467920A (zh) | 汽车管路三维吹塑玻纤增强聚酰胺6组合物及其制备方法 | |
| JP7198287B2 (ja) | 長繊維強化プロピレン系樹脂組成物および長繊維強化成形体 | |
| JP7095952B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| JP6711876B2 (ja) | 繊維強化樹脂組成物 | |
| JP2007112041A (ja) | 炭素長繊維強化樹脂成形品及びその製造方法 | |
| KR20200043797A (ko) | 폴리아미드 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 성형품 | |
| KR102538322B1 (ko) | 폴리아미드 수지 조성물 | |
| KR20210037575A (ko) | 지방족 폴리아미드 수지와 방향족 폴리아미드 수지의 용융 혼합을 통한 고강성 장섬유 강화 폴리아미드 수지 조성물 | |
| JPWO2017110323A1 (ja) | ポリアミド樹脂組成物、及びそれからなる成形品 | |
| JP2020049240A (ja) | 射出成形品 | |
| TWI714620B (zh) | 薄型成形體 | |
| CN107201031A (zh) | 一种增韧抗冲击pa66组合物 | |
| JP5451522B2 (ja) | 長繊維強化ポリアミド樹脂組成物の製造方法 | |
| JP2017008242A (ja) | 長繊維ペレット、ペレット混合物および成形品 | |
| JP3736260B2 (ja) | 有機繊維樹脂組成物及びその利用 | |
| CN107216651A (zh) | 一种增韧抗静电pa66组合物 | |
| EP2987831A1 (en) | Polyamide-based resin composition having excellent flexural modulus and impact strength |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A625 | Written request for application examination (by other person) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A625 Effective date: 20190108 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20191118 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20191203 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200115 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20200128 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200401 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20200408 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200602 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200625 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6725265 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |