JP2017141362A - 有機塩基化合物、ルイス酸及び活性水素含有化合物を含む組成物 - Google Patents
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Abstract
【課題】 高分子量、低不飽和度かつ狭分子量分布を示すポリアルキレンオキシドを、効率よく製造することが可能となる組成物、及びそれを用いたポリアルキレンオキシドの製造方法を提供する。【解決手段】 ｐＫＢＨが２３以上の有機塩基化合物、ルイス酸、及び活性水素含有化合物を含む組成物、及びそれを用いてアルキレンオキシドの開環重合を行う。【選択図】 なし
Description
本発明は、有機塩基化合物、ルイス酸及び活性水素含有化合物を含む組成物に関するものである。また、本組成物を触媒として用いる高分子量、低不飽和度かつ狭分子量分布を示すポリアルキレンオキシドの効率的な製造方法に関するものである。
下記一般式（Ａ）で示される有機塩基化合物と活性水素含有化合物の存在下、アルキレンオキシドの開環重合を行う方法が知られている（例えば、特許文献１参照。）。
（上記一般式（Ａ）中、ｌ、ｍ及びｎは、それぞれ０または３以下の正の整数を表す。Ｄは同種または異種の、炭素原子数１ないし２０の炭化水素基、アルコキシ基、フェノキシ基、チオール残基、チオフェノール残基、一置換アミノ基、二置換アミノ基または５ないし６員環環状アミノ基である。Ｑは、炭素原子数１ないし２０の炭化水素基である。）
また、下記一般式（Ｂ）で示される有機塩基化合物と活性水素含有化合物の存在下、アルキレンオキシドの開環重合を行う方法が知られている（例えば、特許文献２参照。）。
また、下記一般式（Ｂ）で示される有機塩基化合物と活性水素含有化合物の存在下、アルキレンオキシドの開環重合を行う方法が知られている（例えば、特許文献２参照。）。
（上記一般式（Ｂ）において、Ｒは、それぞれ同じであっても異なっていてもよく、水素原子、炭素数が１〜１２の炭化水素基、または炭素数が１〜１２のケイ素原子含有炭化水素基である。）
さらに、下記一般式（Ｃ）で示される有機塩基化合物、トリイソブチルアルミニウム、及び活性水素含有化合物の存在下、アルキレンオキシドの開環重合を行う方法が知られている（例えば、非特許文献１参照。）。
さらに、下記一般式（Ｃ）で示される有機塩基化合物、トリイソブチルアルミニウム、及び活性水素含有化合物の存在下、アルキレンオキシドの開環重合を行う方法が知られている（例えば、非特許文献１参照。）。
特許文献１に提案の方法において、有機塩基化合物と活性水素含有化合物を含む組成物は、分子量３０００未満のポリアルキレンオキシドを製造することが可能なものではあったが、分子量３０００以上のポリアルキレンオキシドを高い触媒活性で製造することが困難という課題を抱えていた。また、特許文献１において、生成するポリアルキレンオキシド中の不純物量の指標である不飽和度については、何ら注目されていないものであった。
また、特許文献２に提案の方法において、有機塩基化合物と活性水素含有化合物を含む組成物は、分子量３０００未満のポリアルキレンオキシドを製造することが可能なものではあったが、分子量３０００以上のポリアルキレンオキシドを高い触媒活性で製造することが困難という課題を抱えていた。また、特許文献２に提案の方法では、重合時間を短くすると、生成するポリアルキレンオキシドの不飽和度が高くなるという課題を抱えていた。
さらに、非特許文献１に提案の方法において、有機塩基化合物、トリイソブチルアルミニウム、及び活性水素含有化合物を含む組成物は、分子量８５００〜８００００の高分子量のポリアルキレンオキシドを製造することが可能なものではあったが、有機塩基化合物として高価なホスファゼン化合物を多量に使用することが必要となり、効率的なポリアルキレンオキシドの製造方法としては課題を有するものであった。また、非特許文献１において、生成するポリアルキレンオキシドの不飽和度については何ら注目されていないものであった。
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１２，３，１１８９．
本発明は上記した背景技術に鑑みてなされたものであり、その目的は、高分子量、低不飽和度かつ狭分子量分布を示すポリアルキレンオキシドを、効率よく製造することが可能となる組成物、及びそれを用いたポリアルキレンオキシドの製造方法を提供することである。
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定のｐＫＢＨを有する有機塩基化合物、ルイス酸、及び活性水素含有化合物を含む組成物が、高分子量、低不飽和度かつ狭分子量分布のポリアルキレンオキシドを、効率良く製造することが可能となることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、以下に示すとおりの組成物、その製造方法及びそれを用いたポリアルキレンオキシドの製造方法に関するものである。
［１］ｐＫＢＨが２３以上の有機塩基化合物、ルイス酸、及び活性水素含有化合物を含む組成物。
［２］ｐＫＢＨが２３以上の有機塩基化合物が、下記一般式（１）
（上記一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、各々独立して、水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。ここで、Ｒ１とＲ２が互いに結合した環構造、Ｒ１同士又はＲ２同士が互いに結合した環構造を形成してもよい。）
で示される化合物、下記一般式（２）
で示される化合物、下記一般式（２）
（上記一般式（２）において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、各々独立して、水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。ここで、Ｒ１とＲ２が互いに結合した環構造、Ｒ１同士又はＲ２同士が互いに結合した環構造を形成してもよい。）
で示される化合物、下記一般式（３）
で示される化合物、下記一般式（３）
（上記一般式（３）において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、各々独立して、水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。ここで、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち２つが互いに結合した環構造、Ｒ１同士又はＲ２同士が互いに結合した環構造を形成してもよい。）
で示される化合物、下記一般式（４）
で示される化合物、下記一般式（４）
（上記一般式（４）において、Ｒは、各々独立して、水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。）
で示される化合物、及び下記一般式（５）
で示される化合物、及び下記一般式（５）
（上記一般式（５）において、ｎは、１〜３の整数を表す。）
で示される化合物からなる群より選択される少なくとも一種の化合物であることを特徴とする［１］に記載の組成物。
で示される化合物からなる群より選択される少なくとも一種の化合物であることを特徴とする［１］に記載の組成物。
［３］ルイス酸が、アルミニウム化合物、亜鉛化合物、及びホウ素化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物であることを特徴とする上記［１］又は［２］に記載の組成物。
［４］ｐＫＢＨが２３以上の有機塩基化合物とルイス酸との割合が、有機塩基化合物：ルイス酸＝１：０．００２〜５００（モル比）であることを特徴とする上記［１］乃至［３］のいずれかに記載の組成物。
［５］活性水素含有化合物中の活性水素と、ｐＫＢＨが２３以上の有機塩基化合物との割合が、活性水素含有化合物中の活性水素：有機塩基化合物＝１：０．００１〜１０（モル比）であることを特徴とする上記［１］乃至［４］のいずれかに記載の組成物。
［６］活性水素含有化合物中の活性水素とルイス酸との割合が、活性水素含有化合物中の活性水素：ルイス酸＝１：０．００１〜１０（モル比）であることを特徴とする上記［１］乃至［５］のいずれかに記載の組成物。
［７］ｐＫＢＨが２３以上の有機塩基化合物と活性水素含有化合物を混合した後に、ルイス酸を混合することを特徴とする上記［１］乃至［６］のいずれかに記載の組成物の製造方法。
［８］上記［１］乃至［６］のいずれかに記載の組成物からなることを特徴とするアルキレンオキシド重合触媒。
［９］上記［１］乃至［６］のいずれかに記載の組成物の存在下、アルキレンオキシドの開環重合を行うことを特徴とするポリアルキレンオキシドの製造方法。
本発明の組成物は、触媒活性が高いため、効率良くポリアルキレンオキシドを製造することができる。また、本発明の組成物を用いてアルキレンオキシドを重合することによって、高分子量、低不飽和度かつ狭分子量分布なポリアルキレンオキシドを製造することができる。
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の組成物は、ｐＫＢＨが２３以上の有機塩基化合物、ルイス酸、及び活性水素含有化合物を含むものである。本発明において、「ｐＫＢＨ」とは、有機塩基化合物（Ｂ）のプロトン化により生成した共役酸（ＢＨ＋）の、アセトニトリル中で測定した酸解離定数を表し、下式により算出することができる。
本発明において、有機塩基化合物としては、有機塩基化合物（Ｂ）のプロトン化で生成した共役酸（ＢＨ＋）のアセトニトリル中で測定した酸解離定数（ｐＫＢＨ）が、２３以上であれば如何なるものであっても良い。有機塩基化合物のｐＫＢＨが２３未満の場合、高分子量のポリオキシアルキレンポリオールを製造することが困難となるとともに、アルキレンオキシドの重合に長時間を要し、効率的なポリアルキレンオキシドの製造が困難となる。
本発明において、ｐＫＢＨが２３以上の有機塩基化合物としては、例えば、下記一般式（１）
（上記一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、各々独立して、水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。ここで、Ｒ１とＲ２が互いに結合した環構造、Ｒ１同士又はＲ２同士が互いに結合した環構造を形成してもよい。）
で示される化合物、下記一般式（２）
で示される化合物、下記一般式（２）
（上記一般式（２）において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、各々独立して、水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。ここで、Ｒ１とＲ２が互いに結合した環構造、Ｒ１同士又はＲ２同士が互いに結合した環構造を形成してもよい。）
で示される化合物、下記一般式（３）
で示される化合物、下記一般式（３）
（上記一般式（３）において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、各々独立して、水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。ここで、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち２つが互いに結合した環構造、Ｒ１同士又はＲ２同士が互いに結合した環構造を形成してもよい。）
で示される化合物、下記一般式（４）
で示される化合物、下記一般式（４）
（上記一般式（４）において、Ｒは、各々独立して、水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。）
で示される化合物、下記一般式（５）
で示される化合物、下記一般式（５）
（上記一般式（５）において、ｎは、１〜３の整数を表す。）
で示される化合物等が挙げられ、これらを単独で又は二種以上を併用して用いることができる。
で示される化合物等が挙げられ、これらを単独で又は二種以上を併用して用いることができる。
上記一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、各々独立して、水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。ここで、Ｒ１とＲ２が互いに結合した環構造、Ｒ１同士又はＲ２同士が互いに結合した環構造を形成してもよい。
炭素数１〜２０の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ビニル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、アリル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、シクロブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、へプチル基、シクロヘプチル基、オクチル基、シクロオクチル基、ノニル基、シクロノニル基、デシル基、シクロデシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基等を挙げることができる。
また、Ｒ１とＲ２が互いに結合し環構造を形成した場合としては、ピロリジニル基、ピロリル基、ピペリジニル基、インドリル基、イソインドリル基等を挙げることができる。
さらに、Ｒ１同士又はＲ２同士が互いに結合した環構造としては、例えば一方の置換基がエチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキレン基となって、他方の置換基と互いに結合した環構造を挙げることができる。
上記一般式（１）で示される有機塩基化合物としては、具体的には、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，４，４，４−ペンタ（メチルアミノ）−２λ５，４λ５−カテナジ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，４，４，４−ペンタ（エチルアミノ）−２λ５，４λ５−カテナジ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，４，４，４−ペンタ（イソプロピルアミノ）−２λ５，４λ５−カテナジ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，４，４，４−ペンタキス（ジメチルアミノ）−２λ５，４λ５−カテナジ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，４，４，４−ペンタキス（ジエチルアミノ）−２λ５，４λ５−カテナジ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，４，４，４−ペンタキス（ジイソプロピルアミノ）−２λ５，４λ５−カテナジ（ホスファゼン）、１−エチル−２，２，４，４，４−ペンタキス（ジメチルアミノ）−２λ５，４λ５−カテナジ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ−オクチル−２，２，４，４，４−ペンタキス（ジメチルアミノ）−２λ５，４λ５−カテナジ（ホスファゼン）、１−エチル−２，２，４，４，４−ペンタキス（ジメチルアミノ）−２λ５，４λ５−カテナジ（ホスファゼン）等を例示することができる。
上記一般式（２）において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、各々独立して、水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。ここで、Ｒ１とＲ２が互いに結合した環構造、Ｒ１同士又はＲ２同士が互いに結合した環構造を形成してもよい。
炭素数１〜２０の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ビニル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、アリル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、シクロブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、へプチル基、シクロヘプチル基、オクチル基、シクロオクチル基、ノニル基、シクロノニル基、デシル基、シクロデシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基等を挙げることができる。
また、Ｒ１とＲ２が互いに結合し環構造を形成した場合としては、ピロリジニル基、ピロリル基、ピペリジニル基、インドリル基、イソインドリル基等を挙げることができる。
さらに、Ｒ１同士又はＲ２同士が互いに結合した環構造としては、例えば一方の置換基がエチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキレン基となって、他方の置換基と互いに結合した環構造を挙げることができる。
上記一般式（２）で示される有機塩基化合物としては、具体的には、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，２−トリ（メチルアミノ）ホスファゼン、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，２−トリ（エチルアミノ）ホスファゼン、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，２−トリ（イソプロピルアミノ）ホスファゼン、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，２−トリス（ジメチルアミノ）ホスファゼン、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，２−トリス（ジエチルアミノ）ホスファゼン、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，２−トリス（ジイソプロピルアミノ）ホスファゼン、１−エチル−２，２，２−トリス（ジメチルアミノ）ホスファゼン、１−ｔｅｒｔ−オクチル−２，２，２−トリス（ジメチルアミノ）ホスファゼン、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，２−トリ（ピロリジノ）ホスファゼン（ＢＴＰＰ）、２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチルパーヒドロ−１，３，２−ジアザホスフォリン（ＢＥＭＰ）等を例示することができる。
上記一般式（３）において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、各々独立して、水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。ここで、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち２つが互いに結合した環構造、Ｒ１同士又はＲ２同士が互いに結合した環構造を形成してもよい。
炭素数１〜２０の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ビニル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、アリル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、シクロブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、へプチル基、シクロヘプチル基、オクチル基、シクロオクチル基、ノニル基、シクロノニル基、デシル基、シクロデシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基等を挙げることができる。
上記一般式（３）で示される有機塩基化合物としては、具体的には、１，１，３，３−テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）、２−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１，３，３−テトラメチルグアニジン（ＢＴＭＧ）、１，８−ビス（テトラメチルグアニジノ）ナフタレン（ＴＭＧＮ）、１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＴＢＤ）、７−メチル−１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＭＴＢＤ）等を例示することができる。
上記一般式（４）において、Ｒは、各々独立して、水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。
炭素数１〜２０の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ビニル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、アリル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、シクロブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、へプチル基、シクロヘプチル基、オクチル基、シクロオクチル基、ノニル基、シクロノニル基、デシル基、シクロデシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基等を挙げることができる。
上記一般式（４）で示される有機塩基化合物としては、具体的には、２，８，９−トリメチル２，５，８，９−テトラアザ−１−フォスファビシクロ［３．３．３］ウンデカン、２，８，９−トリエチル２，５，８，９−テトラアザ−１−フォスファビシクロ［３．３．３］ウンデカン、２，８，９−トリ（ｎ−プロピル）２，５，８，９−テトラアザ−１−フォスファビシクロ［３．３．３］ウンデカン、２，８，９−トリイソプロピル２，５，８，９−テトラアザ−１−フォスファビシクロ［３．３．３］ウンデカン、２，８，９−トリ（ｎ−ブチル）２，５，８，９−テトラアザ−１−フォスファビシクロ［３．３．３］ウンデカン、２，８，９−トリイソブチル２，５，８，９−テトラアザ−１−フォスファビシクロ［３．３．３］ウンデカン、２，８，９−トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）２，５，８，９−テトラアザ−１−フォスファビシクロ［３．３．３］ウンデカン等を例示することができる。
上記一般式（５）で示される有機塩基化合物としては、具体的には、例えば１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン（ＤＢＮ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）の等を例示することができる。
そして、これら有機塩基化合物の中で、原料の入手が容易で、触媒性能に優れる組成物となることから、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，４，４，４−ペンタキス（ジメチルアミノ）−２λ５，４λ５−カテナジ（ホスファゼン）、２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチルパーヒドロ−１，３，２−ジアザホスフォリン（ＢＥＭＰ）、１，１，３，３−テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）、７−メチル−１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＭＴＢＤ）、２，８，９−トリイソプロピル２，５，８，９−テトラアザ−１−フォスファビシクロ［３．３．３］ウンデカン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）が特に好ましい。
本発明において、ルイス酸としては、例えば、アルミニウム化合物、亜鉛化合物、及びホウ素化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を挙げることができる。
アルミニウム化合物としては、例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリノルマルヘキシルアルミニウム、トリエトキシアルミニウム、トリイソプロポキシアルミニウム、トリイソブトキシアルミニウム、トリフェニルアルミニウム、ジフェニルモノイソブチルアルミニウム、モノフェニルジイソブチルアルミニウム等の有機アルミニウム；メチルアルミノキサン、イソブチルアルミノキサン、メチル−イソブチルアルミノキサン等のアルミノキサン；塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム等の無機アルミニウムを挙げることができる。
亜鉛化合物としては、例えば、ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、ジフェニル亜鉛等の有機亜鉛；塩化亜鉛、酸化亜鉛等の無機亜鉛を挙げることができる。
ホウ素化合物としては、例えば、三フッ化ホウ素、三臭化ホウ素、三ヨウ化ホウ素、トリエチルボロン、トリメトキシボロン、トリエトキシボロン、トリイソプロポキシボロン、トリ−ｎ−プロポキシボロン、トリフェニルボロン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン等を挙げることができる。
そして、これらルイス酸の中でも、触媒性能に優れる組成物となることから、有機アルミニウム、アルミノキサン、有機亜鉛、ホウ素化合物が好ましく、特に好ましくは、有機アルミニウムである。
本発明において、活性水素含有化合物としては、例えば、水、ヒドロキシ化合物、アミン化合物、カルボン酸化合物、チオール化合物、水酸基を有するポリエーテルポリオール等を挙げることができる。
ヒドロキシ化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ソルビトール、シュークローズ、グルコース、２−ナフトール、ビスフェノール等を挙げることができる。
アミン化合物としては、例えば、エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、ピペリジン、ピペラジン等を挙げることができる。
カルボン酸化合物としては、例えば、安息香酸、アジピン酸等を挙げることができる。チオール化合物としては、例えば、エタンジチオール、ブタンジチオール等を挙げることができる。
水酸基を有するポリエーテルポリオールとしては、例えば、分子量２００〜３０００のポリエーテルポリオール等を挙げることができる。
そして、これら活性水素含有化合物は、単独で用いても良いし、数種類を混合して用いても良い。
本発明の組成物において、有機塩基化合物とルイス酸との割合は、有機塩基化合物：ルイス酸＝１：０．００２〜５００（モル比）が好ましく、より好ましくは、有機塩基化合物：ルイス酸＝１：０．１〜１０（モル比）、特に好ましくは、有機塩基化合物：ルイス酸＝１：０．５〜５（モル比）である。
本発明の組成物において、活性水素含有化合物中の活性水素と有機塩基化合物との割合は、活性水素含有化合物中の活性水素：有機塩基化合物＝１：０．００１〜１０（モル比）が好ましく、より好ましくは、活性水素含有化合物中の活性水素：有機塩基化合物＝１：０．００１〜１（モル比）、特に好ましくは、活性水素含有化合物中の活性水素：有機塩基化合物＝１：０．００１〜０．１（モル比）である。
本発明の組成物において、活性水素含有化合物中の活性水素とルイス酸との割合は、活性水素含有化合物中の活性水素：ルイス酸＝１：０．００１〜１０（モル比）が好ましく、より好ましくは、活性水素含有化合物中の活性水素：ルイス酸＝１：０．００１〜１（モル比）、特に好ましくは、活性水素含有化合物中の活性水素：ルイス酸＝１：０．００１〜０．１（モル比）である。
本発明の組成物の製造方法としては、本発明の組成物の調製が可能であれば如何なる方法をも用いることが可能であり、特に限定されない。例えば、有機塩基化合物、ルイス酸、及び活性水素含有化合物を混合する方法を挙げることができる。その際には、溶媒として、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン等を用いても良い。
また、有機塩基化合物、ルイス酸、及び活性水素含有化合物のうち、２成分を混合した後に残り１成分を混合し調製する方法、１成分にあらかじめ混合した残り２成分を混合し調製する方法等の如何なる調製方法を用いても良い。その中でも、触媒性能に優れる組成物となることから、有機塩基化合物と活性水素含有化合物とを混合した後に、ルイス酸とを混合し、組成物を調製することが好ましい。
本発明の組成物を調整する際は、加熱・減圧処理等を行ってもよい。加熱処理の温度としては、例えば、５０〜１５０℃、好ましくは７０〜１３０℃を挙げることができる。また、減圧処理の際の圧力としては、例えば、５０ｋＰａ以下、好ましくは２０ｋＰａ以下を挙げることができる。
本発明の組成物は、触媒性能に優れることから、ポリアルキレンオキシドの製造用触媒として有用である。
本発明のポリアルキレンオキシドの製造方法は、上記した本発明の組成物存在下、アルキレンオキシドの開環重合を行うことをその特徴とする。
本発明のポリアルキレンオキシドの製造方法において、アルキレンオキシドとしては、例えば、炭素数２〜２０のアルキレンオキシドを挙げることができ、具体的には、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオキシド、イソブチレンオキシド、ブタジエンモノオキシド、ペンテンオキシド、スチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド等を挙げることができる。これらの中で、アルキレンオキシドの入手が容易で、得られるポリアルキレンオキシドの工業的価値の高いことから、エチレンオキシド、プロピレンオキシドが好ましい。アルキレンオキシドは、単一で用いても２種以上を混合して用いても良い。２種以上を混合して用いる場合は、例えば第１のアルキレンオキシドを反応させた後、第２、第３のアルキレンオキシドを反応させても良いし、２種以上のアルキレンオキシドを同時に反応させても良い。
本発明のポリアルキレンオキシドの製造方法において、重合圧力は、０．０５〜１．０ＭＰａの範囲、好ましくは、０．１〜０．６ＭＰａの範囲が良い。本発明のポリアルキレンオキシドの製造方法において、重合温度は、５０〜１５０℃の範囲、好ましくは７０〜１４０℃の範囲が好ましい。
本発明のポリアルキレンオキシドの製造方法において、重合は、溶媒中または無溶媒中で行うことができ、無溶媒中で行うことが好ましい。溶媒中でおこなう際の溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン等を挙げることができる。
本発明のポリアルキレンオキシドの製造方法においては、効率的なポリアルキレンオキシドの製造方法となることから、触媒活性として２００ｇ／ｍｏｌ・ｍｉｎ以上を示すものであることが好ましく、特に３００ｇ／ｍｏｌ・ｍｉｎ以上を示すものであることが好ましい。
本発明のポリアルキレンオキシドの製造方法により得られるポリアルキレンオキシドとしては、ＪＩＳ Ｋ−１５５７記載の方法により算出した水酸基価と、その官能基数とから算出した分子量が、１０００〜５００００ｇ／ｍｏｌを有するもの、特に３０００〜３００００ｇ／ｍｏｌを有するものであることが好ましい。また、ＪＩＳ Ｋ−１５５７記載の方法により算出した不飽和度が、０．０３ｍｅｑ／ｇ以下であるもの、特に０．０２ｍｅｑ／ｇ以下であるものが好ましい。さらに、ゲル・パーミェション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）により算出した分子量分布が、１．３以下であるもの、特に１．１以下であるものが好ましい。
以下、実施例により本発明を説明するが、本実施例により本発明は何ら限定して解釈されるものではない。まず、本発明の組成物を用いるポリアルキレンオキシドの製造における、触媒活性の算出方法、本発明により製造されるポリアルキレンオキシドの分析方法について説明する。
（１）触媒活性（単位：ｇ／ｍｏｌ・ｍｉｎ）
反応したアルキレンオキシドの量をａ（単位：ｇ）、用いた有機塩基化合物の量をｂ（単位：ｍｏｌ）、重合に要した時間をｃ（単位：ｍｉｎ）とし、次式により触媒活性を算出した。
触媒活性＝ａ／（ｂ×ｃ）
反応したアルキレンオキシドの量をａ（単位：ｇ）、用いた有機塩基化合物の量をｂ（単位：ｍｏｌ）、重合に要した時間をｃ（単位：ｍｉｎ）とし、次式により触媒活性を算出した。
触媒活性＝ａ／（ｂ×ｃ）
（２）ポリアルキレンオキシドの分子量（単位：ｇ／ｍｏｌ）
ＪＩＳ Ｋ−１５５７記載の方法により、ポリアルキレンオキシドの水酸基価ｄ（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）を測定した。得られるポリアルキレンオキシドの官能基数をｅとし、次式によりポリアルキレンオキシドの分子量を算出した。
分子量＝（５６１００／ｄ）×ｅ
（３）ポリアルキレンオキシドの不飽和度（単位：ｍｅｑ／ｇ）
ＪＩＳ Ｋ−１５５７記載の方法により、ポリアルキレンオキシドの不飽和度を算出した。
ＪＩＳ Ｋ−１５５７記載の方法により、ポリアルキレンオキシドの水酸基価ｄ（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）を測定した。得られるポリアルキレンオキシドの官能基数をｅとし、次式によりポリアルキレンオキシドの分子量を算出した。
分子量＝（５６１００／ｄ）×ｅ
（３）ポリアルキレンオキシドの不飽和度（単位：ｍｅｑ／ｇ）
ＪＩＳ Ｋ−１５５７記載の方法により、ポリアルキレンオキシドの不飽和度を算出した。
（４）ポリアルキレンオキシドの分子量分布（単位：無し）
ゲル・パーミェション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）（東ソー（株）社製、（商品名）ＨＬＣ８０２０）、標準物質としてポリスチレン、溶媒としてテトラヒドロフランを用い、４０℃で測定を行い、ポリアルキレンオキシドの数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。
ゲル・パーミェション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）（東ソー（株）社製、（商品名）ＨＬＣ８０２０）、標準物質としてポリスチレン、溶媒としてテトラヒドロフランを用い、４０℃で測定を行い、ポリアルキレンオキシドの数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。
実施例１．
攪拌翼を付した０．２リットルのオートクレーブに、活性水素含有化合物として３個の水酸基を有する分子量１０００のポリエーテルポリオール（三洋化成工業製、（商品名）サンニックスＧＰ１０００；水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１８ｇ（１８ｍｍｏｌ、活性水素量５４ｍｍｏｌ）、および上記一般式（１）に相当する１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，４，４，４−ペンタキス（ジメチルアミノ）−２λ５，４λ５−カテナジ（ホスファゼン）［有機塩基化合物Ａ、ｐＫＢＨ＝３３．５］９９ｍｇ（０．２７ｍｍｏｌ、活性水素１ｍｏｌに対して０．００５ｍｏｌ）を加えた。オートクレーブ内を窒素雰囲気とした後、内温を８０℃とし、０．５ｋＰａの減圧下で脱水処理を行った。その後、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）の１．０ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液０．５４ｍｌ（０．５４ｍｍｏｌ、有機塩基化合物Ａ：１ｍｏｌに対して２ｍｏｌ、活性水素１ｍｏｌに対して０．０１０ｍｏｌ）を加えた後、内温を８０℃とし、０．５ｋＰａの減圧処理を行い、本発明の組成物を得た。
攪拌翼を付した０．２リットルのオートクレーブに、活性水素含有化合物として３個の水酸基を有する分子量１０００のポリエーテルポリオール（三洋化成工業製、（商品名）サンニックスＧＰ１０００；水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１８ｇ（１８ｍｍｏｌ、活性水素量５４ｍｍｏｌ）、および上記一般式（１）に相当する１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，４，４，４−ペンタキス（ジメチルアミノ）−２λ５，４λ５−カテナジ（ホスファゼン）［有機塩基化合物Ａ、ｐＫＢＨ＝３３．５］９９ｍｇ（０．２７ｍｍｏｌ、活性水素１ｍｏｌに対して０．００５ｍｏｌ）を加えた。オートクレーブ内を窒素雰囲気とした後、内温を８０℃とし、０．５ｋＰａの減圧下で脱水処理を行った。その後、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）の１．０ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液０．５４ｍｌ（０．５４ｍｍｏｌ、有機塩基化合物Ａ：１ｍｏｌに対して２ｍｏｌ、活性水素１ｍｏｌに対して０．０１０ｍｏｌ）を加えた後、内温を８０℃とし、０．５ｋＰａの減圧処理を行い、本発明の組成物を得た。
得られた組成物の存在下、オートクレーブの内温を９０℃とし、プロピレンオキシド１１０ｇを反応圧力０．３ＭＰａ以下を保つように間欠的に供給しながら、内温８８〜９２℃の範囲で反応させた。次いで、０．５ｋＰａの減圧下で残留プロピレンオキシドの除去をおこない、無色無臭のポリアルキレンオキシド１２６ｇを得た。触媒活性は６３０ｇ／ｍｏｌ・ｍｉｎ、得られたポリアルキレンオキシドの分子量は７０００ｇ／ｍｏｌ、不飽和度は０．００６ｍｅｑ／ｇ、分子量分布は１．０５であった。結果を表１に示す。
実施例２．
攪拌翼を付した０．２リットルのオートクレーブに、活性水素含有化合物として３個の水酸基を有する分子量１０００のポリエーテルポリオール（三洋化成工業製、（商品名）サンニックスＧＰ１０００；水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１８ｇ（１８ｍｍｏｌ、活性水素量５４ｍｍｏｌ）、および上記一般式（２）に相当する２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチルパーヒドロ−１，３，２−ジアザホスフォリン［有機塩基化合物Ｂ、ｐＫＢＨ＝２７．６］７４ｍｇ（０．２７ｍｍｏｌ、活性水素１ｍｏｌに対して０．００５ｍｏｌ）を加えた。オートクレーブ内を窒素雰囲気とした後、内温を８０℃とし、０．５ｋＰａの減圧下で脱水処理を行った。その後、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）の１．０ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液０．５４ｍｌ（０．５４ｍｍｏｌ、有機塩基化合物Ｂ：１ｍｏｌに対して２ｍｏｌ、活性水素１ｍｏｌに対して０．０２０ｍｏｌ）を加え、内温を８０℃とし、０．５ｋＰａの減圧処理を行い、本発明の組成物を得た。
攪拌翼を付した０．２リットルのオートクレーブに、活性水素含有化合物として３個の水酸基を有する分子量１０００のポリエーテルポリオール（三洋化成工業製、（商品名）サンニックスＧＰ１０００；水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１８ｇ（１８ｍｍｏｌ、活性水素量５４ｍｍｏｌ）、および上記一般式（２）に相当する２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチルパーヒドロ−１，３，２−ジアザホスフォリン［有機塩基化合物Ｂ、ｐＫＢＨ＝２７．６］７４ｍｇ（０．２７ｍｍｏｌ、活性水素１ｍｏｌに対して０．００５ｍｏｌ）を加えた。オートクレーブ内を窒素雰囲気とした後、内温を８０℃とし、０．５ｋＰａの減圧下で脱水処理を行った。その後、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）の１．０ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液０．５４ｍｌ（０．５４ｍｍｏｌ、有機塩基化合物Ｂ：１ｍｏｌに対して２ｍｏｌ、活性水素１ｍｏｌに対して０．０２０ｍｏｌ）を加え、内温を８０℃とし、０．５ｋＰａの減圧処理を行い、本発明の組成物を得た。
得られた組成物の存在下、オートクレーブの内温を９０℃とし、プロピレンオキシド１１０ｇを反応圧力０．３ＭＰａ以下を保つように間欠的に供給しながら、内温８８〜９２℃の範囲で反応させた。次いで、０．５ｋＰａの減圧下で残留プロピレンオキシドの除去をおこない、無色無臭のポリアルキレンオキシド１２５ｇを得た。触媒活性は、５５０ｇ／ｍｏｌ・ｍｉｎ、得られたポリアルキレンオキシドの分子量は７０００ｇ／ｍｏｌ、不飽和度は０．００５ｍｅｑ／ｇ、分子量分布は１．０５であった。結果を表１に併せて示す。
実施例３．
攪拌翼を付した０．２リットルのオートクレーブに、活性水素含有化合物として３個の水酸基を有する分子量１０００のポリエーテルポリオール（三洋化成工業製、（商品名）サンニックスＧＰ１０００；水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１８ｇ（１８ｍｍｏｌ、活性水素量５４ｍｍｏｌ）、および上記一般式（３）に相当する７−メチル−１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン［有機塩基化合物Ｃ、ｐＫＢＨ＝２５．５］４１ｍｇ（０．２７ｍｍｏｌ、活性水素１ｍｏｌに対して０．００５ｍｏｌ）を加えた。オートクレーブ内を窒素雰囲気とした後、内温を８０℃とし、０．５ｋＰａの減圧下で脱水処理を行った。その後、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）の１．０ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液０．８１ｍｌ（０．８１ｍｍｏｌ、有機塩基化合物Ｃ：１ｍｏｌに対して３ｍｏｌ、活性水素１ｍｏｌに対して０．０１５ｍｏｌ）を加え、内温を８０℃とし、０．５ｋＰａの減圧処理を行い、本発明の組成物を得た。
攪拌翼を付した０．２リットルのオートクレーブに、活性水素含有化合物として３個の水酸基を有する分子量１０００のポリエーテルポリオール（三洋化成工業製、（商品名）サンニックスＧＰ１０００；水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１８ｇ（１８ｍｍｏｌ、活性水素量５４ｍｍｏｌ）、および上記一般式（３）に相当する７−メチル−１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン［有機塩基化合物Ｃ、ｐＫＢＨ＝２５．５］４１ｍｇ（０．２７ｍｍｏｌ、活性水素１ｍｏｌに対して０．００５ｍｏｌ）を加えた。オートクレーブ内を窒素雰囲気とした後、内温を８０℃とし、０．５ｋＰａの減圧下で脱水処理を行った。その後、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）の１．０ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液０．８１ｍｌ（０．８１ｍｍｏｌ、有機塩基化合物Ｃ：１ｍｏｌに対して３ｍｏｌ、活性水素１ｍｏｌに対して０．０１５ｍｏｌ）を加え、内温を８０℃とし、０．５ｋＰａの減圧処理を行い、本発明の組成物を得た。
得られた組成物の存在下、オートクレーブの内温を８０℃とし、プロピレンオキシド９２ｇを反応圧力０．３ＭＰａ以下を保つように間欠的に供給しながら、内温８８〜９２℃の範囲で反応させた。次いで、０．５ｋＰａの減圧下で残留プロピレンオキシドの除去をおこなった後、エチレンオキシド１８ｇを反応圧力０．２５ＭＰａ以下を保つように間欠的に供給しながら、内温１０８〜１１２℃の範囲で反応させた。０．５ｋＰａの減圧下で残留エチレンオキシドの除去をおこない、無色無臭のポリアルキレンオキシド１２６ｇを得た。触媒活性は、５８０ｇ／ｍｏｌ・ｍｉｎ、得られたポリアルキレンオキシドの分子量は６９００ｇ／ｍｏｌ、不飽和度は０．００６ｍｅｑ／ｇ、分子量分布は１．０６であった。結果を表１に併せて示す。
実施例４．
攪拌翼を付した０．２リットルのオートクレーブに、活性水素含有化合物として３個の水酸基を有する分子量１０００のポリエーテルポリオール（三洋化成工業製、（商品名）サンニックスＧＰ１０００；水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）９ｇ（９ｍｍｏｌ、活性水素量２７ｍｍｏｌ）、および上記一般式（４）に相当する２，８，９−トリイソプロピル２，５，８，９−テトラアザ−１−フォスファビシクロ［３．３．３］ウンデカン［有機塩基化合物Ｄ、ｐＫＢＨ＝３２．９］８１ｍｇ（０．２７ｍｍｏｌ、活性水素１ｍｏｌに対して０．０１０ｍｏｌ）を加えた。オートクレーブ内を窒素雰囲気とした後、内温を８０℃とし、０．５ｋＰａの減圧下で脱水処理を行った。その後、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）の１．０ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液０．８１ｍｌ（０．８１ｍｍｏｌ、有機塩基化合物Ｄ：１ｍｏｌに対して３ｍｏｌ、活性水素１ｍｏｌに対して０．０３０ｍｏｌ）を加え、内温を８０℃とし、０．５ｋＰａの減圧処理を行い、本発明の組成物を得た。
攪拌翼を付した０．２リットルのオートクレーブに、活性水素含有化合物として３個の水酸基を有する分子量１０００のポリエーテルポリオール（三洋化成工業製、（商品名）サンニックスＧＰ１０００；水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）９ｇ（９ｍｍｏｌ、活性水素量２７ｍｍｏｌ）、および上記一般式（４）に相当する２，８，９−トリイソプロピル２，５，８，９−テトラアザ−１−フォスファビシクロ［３．３．３］ウンデカン［有機塩基化合物Ｄ、ｐＫＢＨ＝３２．９］８１ｍｇ（０．２７ｍｍｏｌ、活性水素１ｍｏｌに対して０．０１０ｍｏｌ）を加えた。オートクレーブ内を窒素雰囲気とした後、内温を８０℃とし、０．５ｋＰａの減圧下で脱水処理を行った。その後、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）の１．０ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液０．８１ｍｌ（０．８１ｍｍｏｌ、有機塩基化合物Ｄ：１ｍｏｌに対して３ｍｏｌ、活性水素１ｍｏｌに対して０．０３０ｍｏｌ）を加え、内温を８０℃とし、０．５ｋＰａの減圧処理を行い、本発明の組成物を得た。
得られた組成物の存在下、オートクレーブの内温を９０℃とし、プロピレンオキシド１３８ｇを反応圧力０．３ＭＰａ以下を保つように間欠的に供給しながら、内温８８〜９２℃の範囲で反応させた。次いで、０．５ｋＰａの減圧下で残留プロピレンオキシドの除去をおこなった後、エチレンオキシド２７ｇを反応圧力０．２５ＭＰａ以下を保つように間欠的に供給しながら、内温１０８〜１１２℃の範囲で反応させた。０．５ｋＰａの減圧下で残留エチレンオキシドの除去をおこない、無色無臭のポリアルキレンオキシド１７０ｇを得た。触媒活性は、４９０ｇ／ｍｏｌ・ｍｉｎ、得られたポリアルキレンオキシドの分子量は１８０００ｇ／ｍｏｌ、不飽和度は０．００８ｍｅｑ／ｇ、分子量分布は１．０９であった。結果を表１に併せて示す。
実施例５．
攪拌翼を付した０．２リットルのオートクレーブに、活性水素含有化合物として３個の水酸基を有する分子量１０００のポリエーテルポリオール（三洋化成工業製、（商品名）サンニックスＧＰ１０００；水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１８ｇ（１８ｍｍｏｌ、活性水素量５４ｍｍｏｌ）、および上記一般式（５）に相当する１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン［有機塩基化合物Ｅ、ｐＫＢＨ＝２４．３］８２ｍｇ（０．５４ｍｍｏｌ、活性水素１ｍｏｌに対して０．０１０ｍｏｌ）を加えた。オートクレーブ内を窒素雰囲気とした後、内温を８０℃とし、０．５ｋＰａの減圧下で脱水処理を行った。その後、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）の１．０ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液１．０８ｍｌ（１．０８ｍｍｏｌ、有機塩基化合物Ｅ：１ｍｏｌに対して２ｍｏｌ、活性水素１ｍｏｌに対して０．０２０ｍｏｌ）を加え、内温を８０℃とし、０．５ｋＰａの減圧処理を行い、本発明の組成物を得た。
攪拌翼を付した０．２リットルのオートクレーブに、活性水素含有化合物として３個の水酸基を有する分子量１０００のポリエーテルポリオール（三洋化成工業製、（商品名）サンニックスＧＰ１０００；水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１８ｇ（１８ｍｍｏｌ、活性水素量５４ｍｍｏｌ）、および上記一般式（５）に相当する１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン［有機塩基化合物Ｅ、ｐＫＢＨ＝２４．３］８２ｍｇ（０．５４ｍｍｏｌ、活性水素１ｍｏｌに対して０．０１０ｍｏｌ）を加えた。オートクレーブ内を窒素雰囲気とした後、内温を８０℃とし、０．５ｋＰａの減圧下で脱水処理を行った。その後、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）の１．０ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液１．０８ｍｌ（１．０８ｍｍｏｌ、有機塩基化合物Ｅ：１ｍｏｌに対して２ｍｏｌ、活性水素１ｍｏｌに対して０．０２０ｍｏｌ）を加え、内温を８０℃とし、０．５ｋＰａの減圧処理を行い、本発明の組成物を得た。
得られた組成物の存在下、オートクレーブの内温を９０℃とし、プロピレンオキシド９２ｇを反応圧力０．３ＭＰａ以下を保つように間欠的に供給しながら、内温８８〜９２℃の範囲で反応させた。次いで、０．５ｋＰａの減圧下で残留プロピレンオキシドの除去をおこなった後、エチレンオキシド１８ｇを反応圧力０．２５ＭＰａ以下を保つように間欠的に供給しながら、内温１０８〜１１２℃の範囲で反応させた。０．５ｋＰａの減圧下で残留エチレンオキシドの除去をおこない、無色無臭のポリアルキレンオキシド１２５ｇを得た。触媒活性は、５１０ｇ／ｍｏｌ・ｍｉｎ、得られたポリアルキレンオキシドの分子量は６９００ｇ／ｍｏｌ、不飽和度は０．００７ｍｅｑ／ｇ、分子量分布は１．０７であった。結果を表１に併せて示す。
実施例６．
攪拌翼を付した０．２リットルのオートクレーブに、活性水素含有化合物として３個の水酸基を有する分子量１０００のポリエーテルポリオール（三洋化成工業製、（商品名）サンニックスＧＰ１０００；水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１８ｇ（１８ｍｍｏｌ、活性水素量５４ｍｍｏｌ）、および上記一般式（２）に相当する２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチルパーヒドロ−１，３，２−ジアザホスフォリン［有機塩基化合物Ｂ、ｐＫＢＨ＝２７．６］７４ｍｇ（０．２７ｍｍｏｌ、活性水素１ｍｏｌに対して０．００５ｍｏｌ）を加えた。オートクレーブ内を窒素雰囲気とした後、内温を８０℃とし、０．５ｋＰａの減圧下で脱水処理を行った。その後、トリイソプロポキシアルミニウム［Ａｌ（ＯｉＰｒ）３］の１．０ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液０．５４ｍｌ（０．５４ｍｍｏｌ、有機塩基化合物Ｂ：１ｍｏｌに対して２ｍｏｌ、活性水素１ｍｏｌに対して０．０１０ｍｏｌ）を加え、内温を８０℃とし、０．５ｋＰａの減圧処理を行い、本発明の組成物を得た。
攪拌翼を付した０．２リットルのオートクレーブに、活性水素含有化合物として３個の水酸基を有する分子量１０００のポリエーテルポリオール（三洋化成工業製、（商品名）サンニックスＧＰ１０００；水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１８ｇ（１８ｍｍｏｌ、活性水素量５４ｍｍｏｌ）、および上記一般式（２）に相当する２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチルパーヒドロ−１，３，２−ジアザホスフォリン［有機塩基化合物Ｂ、ｐＫＢＨ＝２７．６］７４ｍｇ（０．２７ｍｍｏｌ、活性水素１ｍｏｌに対して０．００５ｍｏｌ）を加えた。オートクレーブ内を窒素雰囲気とした後、内温を８０℃とし、０．５ｋＰａの減圧下で脱水処理を行った。その後、トリイソプロポキシアルミニウム［Ａｌ（ＯｉＰｒ）３］の１．０ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液０．５４ｍｌ（０．５４ｍｍｏｌ、有機塩基化合物Ｂ：１ｍｏｌに対して２ｍｏｌ、活性水素１ｍｏｌに対して０．０１０ｍｏｌ）を加え、内温を８０℃とし、０．５ｋＰａの減圧処理を行い、本発明の組成物を得た。
得られた組成物の存在下、オートクレーブの内温を９０℃とし、プロピレンオキシド９２ｇを反応圧力０．３ＭＰａ以下を保つように間欠的に供給しながら、内温８８〜９２℃の範囲で反応させた。次いで、０．５ｋＰａの減圧下で残留プロピレンオキシドの除去をおこなった後、エチレンオキシド１８ｇを反応圧力０．２５ＭＰａ以下を保つように間欠的に供給しながら、内温１０８〜１１２℃の範囲で反応させた。０．５ｋＰａの減圧下で残留エチレンオキシドの除去をおこない、無色無臭のポリアルキレンオキシド１２６ｇを得た。触媒活性は、６９０ｇ／ｍｏｌ・ｍｉｎ、得られたポリアルキレンオキシドの分子量は７０００ｇ／ｍｏｌ、不飽和度は０．００６ｍｅｑ／ｇ、分子量分布は１．０６であった。結果を表２に示す。
実施例７．
攪拌翼を付した０．２リットルのオートクレーブに、活性水素含有化合物として３個の水酸基を有する分子量６００のポリエーテルポリオール（三洋化成工業製、（商品名）サンニックスＧＰ６００；水酸基価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１１ｇ（１８ｍｍｏｌ、活性水素量５４ｍｍｏｌ）、および上記一般式（２）に相当する２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチルパーヒドロ−１，３，２−ジアザホスフォリン［有機塩基化合物Ｂ、ｐＫＢＨ＝２７．６］７４ｍｇ（０．２７ｍｍｏｌ、活性水素１ｍｏｌに対して０．００５ｍｏｌ）を加えた。オートクレーブ内を窒素雰囲気とした後、内温を８０℃とし、０．５ｋＰａの減圧下で脱水処理を行った。その後、メチル基及びイソブチル基を有するアルミノキサン（東ソーファインケム社製、ＭＭＡＯ−３Ａ）の１．０ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液０．８１ｍｌ（０．８１ｍｍｏｌ、有機塩基化合物Ｂ：１ｍｏｌに対して３ｍｏｌ、活性水素１ｍｏｌに対して０．０１５ｍｏｌ）を加え、内温を８０℃とし、０．５ｋＰａの減圧処理を行い、本発明の組成物を得た。
攪拌翼を付した０．２リットルのオートクレーブに、活性水素含有化合物として３個の水酸基を有する分子量６００のポリエーテルポリオール（三洋化成工業製、（商品名）サンニックスＧＰ６００；水酸基価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１１ｇ（１８ｍｍｏｌ、活性水素量５４ｍｍｏｌ）、および上記一般式（２）に相当する２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチルパーヒドロ−１，３，２−ジアザホスフォリン［有機塩基化合物Ｂ、ｐＫＢＨ＝２７．６］７４ｍｇ（０．２７ｍｍｏｌ、活性水素１ｍｏｌに対して０．００５ｍｏｌ）を加えた。オートクレーブ内を窒素雰囲気とした後、内温を８０℃とし、０．５ｋＰａの減圧下で脱水処理を行った。その後、メチル基及びイソブチル基を有するアルミノキサン（東ソーファインケム社製、ＭＭＡＯ−３Ａ）の１．０ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液０．８１ｍｌ（０．８１ｍｍｏｌ、有機塩基化合物Ｂ：１ｍｏｌに対して３ｍｏｌ、活性水素１ｍｏｌに対して０．０１５ｍｏｌ）を加え、内温を８０℃とし、０．５ｋＰａの減圧処理を行い、本発明の組成物を得た。
得られた組成物の存在下、オートクレーブの内温を１１０℃とし、プロピレンオキシド９９ｇを反応圧力０．３ＭＰａ以下を保つように間欠的に供給しながら、内温１０８〜１１２℃の範囲で反応させた。次いで、０．５ｋＰａの減圧下で残留プロピレンオキシドの除去をおこなった後、エチレンオキシド１８ｇを反応圧力０．２５ＭＰａ以下を保つように間欠的に供給しながら、内温１２８〜１３２℃の範囲で反応させた。０．５ｋＰａの減圧下で残留エチレンオキシドの除去をおこない、無色無臭のポリアルキレンオキシド１２７ｇを得た。触媒活性は、９７０ｇ／ｍｏｌ・ｍｉｎ、得られたポリアルキレンオキシドの分子量は７０００ｇ／ｍｏｌ、不飽和度は０．００９ｍｅｑ／ｇ、分子量分布は１．０８であった。結果を表２に併せて示す。
実施例８．
攪拌翼を付した０．２リットルのオートクレーブに、活性水素含有化合物として３個の水酸基を有する分子量４００のポリエーテルポリオール（三洋化成工業製、（商品名）サンニックスＧＰ４００；水酸基価４２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）７．２ｇ（１８ｍｍｏｌ、活性水素量５４ｍｍｏｌ）、および上記一般式（２）に相当する２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチルパーヒドロ−１，３，２−ジアザホスフォリン［有機塩基化合物Ｂ、ｐＫＢＨ＝２７．６］７４ｍｇ（０．２７ｍｍｏｌ、活性水素１ｍｏｌに対して０．００５ｍｏｌ）を加えた。オートクレーブ内を窒素雰囲気とした後、内温を８０℃とし、０．５ｋＰａの減圧下で脱水処理を行った。その後、ジエチル亜鉛（ＺｎＥｔ２）の１．０ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液０．５４ｍｌ（０．５４ｍｍｏｌ、有機塩基化合物Ｂ：１ｍｏｌに対して２ｍｏｌ、活性水素１ｍｏｌに対して０．０１０ｍｏｌ）を加え、内温を８０℃とし、０．５ｋＰａの減圧処理を行い、本発明の組成物を得た。
得られた組成物の存在下、オートクレーブの内温を１１０℃とし、プロピレンオキシド１０３ｇを反応圧力０．３ＭＰａ以下を保つように間欠的に供給しながら、内温１０８〜１１２℃の範囲で反応させた。次いで、０．５ｋＰａの減圧下で残留プロピレンオキシドの除去をおこなった後、エチレンオキシド１８ｇを反応圧力０．２５ＭＰａ以下を保つように間欠的に供給しながら、内温１２８〜１３２℃の範囲で反応させた。０．５ｋＰａの減圧下で残留エチレンオキシドの除去をおこない、無色無臭のポリアルキレンオキシド１２５ｇを得た。触媒活性は、４３０ｇ／ｍｏｌ・ｍｉｎ、得られたポリアルキレンオキシドの分子量は６９００ｇ／ｍｏｌ、不飽和度は０．００７ｍｅｑ／ｇ、分子量分布は１．０７であった。結果を表２に併せて示す。
攪拌翼を付した０．２リットルのオートクレーブに、活性水素含有化合物として３個の水酸基を有する分子量４００のポリエーテルポリオール（三洋化成工業製、（商品名）サンニックスＧＰ４００；水酸基価４２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）７．２ｇ（１８ｍｍｏｌ、活性水素量５４ｍｍｏｌ）、および上記一般式（２）に相当する２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチルパーヒドロ−１，３，２−ジアザホスフォリン［有機塩基化合物Ｂ、ｐＫＢＨ＝２７．６］７４ｍｇ（０．２７ｍｍｏｌ、活性水素１ｍｏｌに対して０．００５ｍｏｌ）を加えた。オートクレーブ内を窒素雰囲気とした後、内温を８０℃とし、０．５ｋＰａの減圧下で脱水処理を行った。その後、ジエチル亜鉛（ＺｎＥｔ２）の１．０ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液０．５４ｍｌ（０．５４ｍｍｏｌ、有機塩基化合物Ｂ：１ｍｏｌに対して２ｍｏｌ、活性水素１ｍｏｌに対して０．０１０ｍｏｌ）を加え、内温を８０℃とし、０．５ｋＰａの減圧処理を行い、本発明の組成物を得た。
得られた組成物の存在下、オートクレーブの内温を１１０℃とし、プロピレンオキシド１０３ｇを反応圧力０．３ＭＰａ以下を保つように間欠的に供給しながら、内温１０８〜１１２℃の範囲で反応させた。次いで、０．５ｋＰａの減圧下で残留プロピレンオキシドの除去をおこなった後、エチレンオキシド１８ｇを反応圧力０．２５ＭＰａ以下を保つように間欠的に供給しながら、内温１２８〜１３２℃の範囲で反応させた。０．５ｋＰａの減圧下で残留エチレンオキシドの除去をおこない、無色無臭のポリアルキレンオキシド１２５ｇを得た。触媒活性は、４３０ｇ／ｍｏｌ・ｍｉｎ、得られたポリアルキレンオキシドの分子量は６９００ｇ／ｍｏｌ、不飽和度は０．００７ｍｅｑ／ｇ、分子量分布は１．０７であった。結果を表２に併せて示す。
実施例９．
攪拌翼を付した０．２リットルのオートクレーブに、活性水素含有化合物として３個の水酸基を有する分子量２５０のポリエーテルポリオール（三洋化成工業製、（商品名）サンニックスＧＰ２５０；水酸基価６７０ｍｇＫＯＨ／ｇ）４．５ｇ（１８ｍｍｏｌ、活性水素量５４ｍｍｏｌ）、および上記一般式（２）に相当する２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチルパーヒドロ−１，３，２−ジアザホスフォリン［有機塩基化合物Ｂ、ｐＫＢＨ＝２７．６］７４ｍｇ（０．２７ｍｍｏｌ、活性水素１ｍｏｌに対して０．００５ｍｏｌ）を加えた。オートクレーブ内を窒素雰囲気とした後、内温を８０℃とし、０．５ｋＰａの減圧下で脱水処理を行った。その後、トリエチルボラン（ＢＥｔ３）の１．０ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液０．５４ｍｌ（０．５４ｍｍｏｌ、有機塩基化合物Ｂ：１ｍｏｌに対して２ｍｏｌ、活性水素１ｍｏｌに対して０．０１０ｍｏｌ）を加え、内温を８０℃とし、０．５ｋＰａの減圧処理を行い、本発明の組成物を得た。
攪拌翼を付した０．２リットルのオートクレーブに、活性水素含有化合物として３個の水酸基を有する分子量２５０のポリエーテルポリオール（三洋化成工業製、（商品名）サンニックスＧＰ２５０；水酸基価６７０ｍｇＫＯＨ／ｇ）４．５ｇ（１８ｍｍｏｌ、活性水素量５４ｍｍｏｌ）、および上記一般式（２）に相当する２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチルパーヒドロ−１，３，２−ジアザホスフォリン［有機塩基化合物Ｂ、ｐＫＢＨ＝２７．６］７４ｍｇ（０．２７ｍｍｏｌ、活性水素１ｍｏｌに対して０．００５ｍｏｌ）を加えた。オートクレーブ内を窒素雰囲気とした後、内温を８０℃とし、０．５ｋＰａの減圧下で脱水処理を行った。その後、トリエチルボラン（ＢＥｔ３）の１．０ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液０．５４ｍｌ（０．５４ｍｍｏｌ、有機塩基化合物Ｂ：１ｍｏｌに対して２ｍｏｌ、活性水素１ｍｏｌに対して０．０１０ｍｏｌ）を加え、内温を８０℃とし、０．５ｋＰａの減圧処理を行い、本発明の組成物を得た。
得られた組成物の存在下、オートクレーブの内温を１１０℃とし、プロピレンオキシド１０６ｇを反応圧力０．３ＭＰａ以下を保つように間欠的に供給しながら、内温１０８〜１１２℃の範囲で反応させた。次いで、０．５ｋＰａの減圧下で残留プロピレンオキシドの除去をおこなった後、エチレンオキシド１８ｇを反応圧力０．２５ＭＰａ以下を保つように間欠的に供給しながら、内温１２８〜１３２℃の範囲で反応させた。０．５ｋＰａの減圧下で残留エチレンオキシドの除去をおこない、無色無臭のポリアルキレンオキシド１２６ｇを得た。触媒活性は、５４０ｇ／ｍｏｌ・ｍｉｎ、得られたポリアルキレンオキシドの分子量は６９００ｇ／ｍｏｌ、不飽和度は０．００８ｍｅｑ／ｇ、分子量分布は１．０７であった。結果を表２に併せて示す。
比較例１．
攪拌翼を付した０．２リットルのオートクレーブに、活性水素含有化合物として３個の水酸基を有する分子量１０００のポリエーテルポリオール（三洋化成工業製、（商品名）サンニックスＧＰ１０００；水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１８ｇ（１８ｍｍｏｌ、活性水素量５４ｍｍｏｌ）、および上記一般式（２）に相当する２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチルパーヒドロ−１，３，２−ジアザホスフォリン［有機塩基化合物Ｂ、ｐＫＢＨ＝２７．６］７４ｍｇ（０．２７ｍｍｏｌ、活性水素１ｍｏｌに対して０．００５ｍｏｌ）を加えた。オートクレーブ内を窒素雰囲気とし、オートクレーブ内を窒素雰囲気とした後、内温を８０℃とし、０．５ｋＰａの減圧下で脱水処理を行った。
攪拌翼を付した０．２リットルのオートクレーブに、活性水素含有化合物として３個の水酸基を有する分子量１０００のポリエーテルポリオール（三洋化成工業製、（商品名）サンニックスＧＰ１０００；水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１８ｇ（１８ｍｍｏｌ、活性水素量５４ｍｍｏｌ）、および上記一般式（２）に相当する２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチルパーヒドロ−１，３，２−ジアザホスフォリン［有機塩基化合物Ｂ、ｐＫＢＨ＝２７．６］７４ｍｇ（０．２７ｍｍｏｌ、活性水素１ｍｏｌに対して０．００５ｍｏｌ）を加えた。オートクレーブ内を窒素雰囲気とし、オートクレーブ内を窒素雰囲気とした後、内温を８０℃とし、０．５ｋＰａの減圧下で脱水処理を行った。
オートクレーブの内温を９０℃とし、プロピレンオキシドを反応圧力０．３ＭＰａ以下を保つように間欠的に供給しながら、内温８８〜９２℃の範囲で反応させた。その結果、プロピレンオキサイドを１０ｇ供給した時点で反応が停止した。０．５ｋＰａの減圧下で残留プロピレンオキシドの除去をおこない、無色無臭のポリアルキレンオキシド１９ｇを得た。触媒活性は２６ｇ／ｍｏｌ・ｍｉｎ、得られたポリアルキレンオキシドの分子量は１１００ｇ／ｍｏｌ、不飽和度は０．０１１ｍｅｑ／ｇ、分子量分布は１．０５であった。結果を表３に示す。
比較例２．
攪拌翼を付した０．２リットルのオートクレーブに、活性水素含有化合物として３個の水酸基を有する分子量１０００のポリエーテルポリオール（三洋化成工業製、（商品名）サンニックスＧＰ１０００；水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１８ｇ（１８ｍｍｏｌ、活性水素量５４ｍｍｏｌ）、およびトリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）の１．０ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液０．５４ｍｌ（０．５４ｍｍｏｌ、活性水素１ｍｏｌに対して０．０１０ｍｏｌ）を加えた。オートクレーブ内を窒素雰囲気とした後、内温を８０℃とし、０．５ｋＰａの減圧下で脱水処理を行った。
攪拌翼を付した０．２リットルのオートクレーブに、活性水素含有化合物として３個の水酸基を有する分子量１０００のポリエーテルポリオール（三洋化成工業製、（商品名）サンニックスＧＰ１０００；水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１８ｇ（１８ｍｍｏｌ、活性水素量５４ｍｍｏｌ）、およびトリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）の１．０ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液０．５４ｍｌ（０．５４ｍｍｏｌ、活性水素１ｍｏｌに対して０．０１０ｍｏｌ）を加えた。オートクレーブ内を窒素雰囲気とした後、内温を８０℃とし、０．５ｋＰａの減圧下で脱水処理を行った。
オートクレーブの内温を９０℃とし、プロピレンオキシドを反応圧力０．３ＭＰａ以下を保つように間欠的に供給しながら、内温８８〜９２℃の範囲で反応させた。その結果、プロピレンオキサイドを９ｇ供給した時点で反応が停止した。０．５ｋＰａの減圧下で残留プロピレンオキシドの除去をおこなった結果、原料であるポリエーテルポリオール（三洋化成工業製、サンニックスＧＰ１０００）が回収された。結果を表３に併せて示す。
比較例３．
攪拌翼を付した０．２リットルのオートクレーブに、活性水素含有化合物として３個の水酸基を有する分子量１０００のポリエーテルポリオール（三洋化成工業製、（商品名）サンニックスＧＰ１０００；水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１８ｇ（１８ｍｍｏｌ、活性水素量５４ｍｍｏｌ）、およびトリエチルアミン［有機塩基化合物Ｆ、ｐＫＢＨ＝１８．５］２７ｍｇ（０．２７ｍｍｏｌ、活性水素１ｍｏｌに対して０．００５ｍｏｌ）を加えた。オートクレーブ内を窒素雰囲気とした後、内温を８０℃とし、０．５ｋＰａの減圧下で脱水処理を行った。その後、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）の１．０ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液０．５４ｍｌ（０．５４ｍｍｏｌ、有機塩基化合物Ｆ：１ｍｏｌに対して２ｍｏｌ、活性水素１ｍｏｌに対して０．０１０ｍｏｌ）を加え、内温を８０℃とし、０．５ｋＰａの減圧処理を行った。
攪拌翼を付した０．２リットルのオートクレーブに、活性水素含有化合物として３個の水酸基を有する分子量１０００のポリエーテルポリオール（三洋化成工業製、（商品名）サンニックスＧＰ１０００；水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１８ｇ（１８ｍｍｏｌ、活性水素量５４ｍｍｏｌ）、およびトリエチルアミン［有機塩基化合物Ｆ、ｐＫＢＨ＝１８．５］２７ｍｇ（０．２７ｍｍｏｌ、活性水素１ｍｏｌに対して０．００５ｍｏｌ）を加えた。オートクレーブ内を窒素雰囲気とした後、内温を８０℃とし、０．５ｋＰａの減圧下で脱水処理を行った。その後、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）の１．０ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液０．５４ｍｌ（０．５４ｍｍｏｌ、有機塩基化合物Ｆ：１ｍｏｌに対して２ｍｏｌ、活性水素１ｍｏｌに対して０．０１０ｍｏｌ）を加え、内温を８０℃とし、０．５ｋＰａの減圧処理を行った。
オートクレーブの内温を９０℃とし、プロピレンオキシドを反応圧力０．３ＭＰａ以下を保つように間欠的に供給しながら、内温８８〜９２℃の範囲で反応させた。その結果、プロピレンオキサイドを９ｇ供給した時点で反応が停止した。０．５ｋＰａの減圧下で残留プロピレンオキシドの除去をおこなった結果、原料であるポリエーテルポリオール（三洋化成工業製、サンニックスＧＰ１０００）が回収された。結果を表３に併せて示す。
本発明の組成物を用いることにより、効率的にポリアルキレンオキシドを製造することができる。得られるポリアルキレンオキシドは、ポリウレタン原料、ポリエステル原料、界面活性剤原料、潤滑剤原料等に有用である。特に各種イソシアネート化合物と反応させることにより、断熱材等に使用される硬質フォーム、自動車のシート・クッション、寝具等に使用される軟質フォーム、接着剤、塗料、シーリング材、熱硬化性エラストマー、熱可塑性エラストマーへの展開が期待される。
Claims (9)
- ｐＫＢＨが２３以上の有機塩基化合物、ルイス酸、及び活性水素含有化合物を含む組成物。
- ｐＫＢＨが２３以上の有機塩基化合物が、下記一般式（１）
で示される化合物、下記一般式（２）
で示される化合物、下記一般式（３）
で示される化合物、下記一般式（４）
で示される化合物、及び下記一般式（５）
で示される化合物からなる群より選択される少なくとも一種の化合物であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。 - ルイス酸が、アルミニウム化合物、亜鉛化合物、及びホウ素化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の組成物。
- ｐＫＢＨが２３以上の有機塩基化合物とルイス酸との割合が、有機塩基化合物：ルイス酸＝１：０．００２〜５００（モル比）であることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の組成物。
- 活性水素含有化合物中の活性水素と、ｐＫＢＨが２３以上の有機塩基化合物との割合が、活性水素含有化合物中の活性水素：有機塩基化合物＝１：０．００１〜１０（モル比）であることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれかに記載の組成物。
- 活性水素含有化合物中の活性水素とルイス酸との割合が、活性水素含有化合物中の活性水素：ルイス酸＝１：０．００１〜１０（モル比）であることを特徴とする請求項１乃至請求項５のいずれかに記載の組成物。
- ｐＫＢＨが２３以上の有機塩基化合物と活性水素含有化合物を混合した後に、ルイス酸を混合することを特徴とする請求項１乃至請求項６のいずれかに記載の組成物の製造方法。
- 請求項１乃至請求項６のいずれかに記載の組成物からなることを特徴とするアルキレンオキシド重合触媒。
- 請求項１乃至請求項６のいずれかに記載の組成物の存在下、アルキレンオキシドの開環重合を行うことを特徴とするポリアルキレンオキシドの製造方法。
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