JP2017064704A - 塗工方法、塗工装置、および機能性フィルムの製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
<リチウムイオン二次電池の構成>
リチウムイオン二次電池に代表される非水電解液二次電池は、エネルギー密度が高く、それゆえ、現在、パーソナルコンピュータ、携帯電話、携帯情報端末等の機器、自動車、航空機等の移動体に用いる電池として、また、電力の安定供給に資する定置用電池として広く使用されている。
セパレータ12は、リチウムイオン二次電池1の正極であるカソード11と、その負極であるアノード13との間に、これらに挟持されるように配置される。セパレータ12は、カソード11とアノード13との間を分離しつつ、これらの間におけるリチウムイオンの移動を可能にする。セパレータ12は、その材料として、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンなどが用いられる。
図3は、他の構成のリチウムイオン二次電池1の各状態における様子を示す模式図である。図3の(a)は通常の様子を示し、(b)はリチウムイオン二次電池1が急激に昇温したときの様子を示す。
以下、本実施形態の耐熱セパレータの製造方法について説明する。
(セパレータ形成工程)
超高分子量ポリエチレン粉末(340M、三井化学社製)を70重量%および重量平均分子量1000のポリエチレンワックス(FNP−0115、日本精鑞社製)30重量%と、該超高分子量ポリエチレンとポリエチレンワックスとの合計量100重量部に対して、酸化防止剤(Irg1010、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製)を0.4重量%、酸化防止剤(P168、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製)を0.1重量%、ステアリン酸ナトリウムを1.3重量%加え、更に全体積に対して38体積%となるように平均孔径0.1μmの炭酸カルシウム(丸尾カルシウム社製)を加え、これらを粉末のままヘンシェルミキサーで混合した後、二軸混練機で溶融混練してポリオレフィン樹脂組成物とした。
(1)塗工液の調製
塗工液を以下の手順で作製した。まず、媒体として、5重量%イソプロピルアルコール水溶液にカルボキシメチルセルロース(CMC、第一工業製薬株式会社製セロゲン3H)を溶解させてCMC溶液を得た(CMC濃度:0.70重量%対CMC溶液)。
以下、塗工条件の例について、実施例1〜10および比較例1〜3の塗工条件として詳細に説明する。また、各実施例1〜10および各比較例1〜3の塗工条件の一覧を図7の(a)に示す。
実施例1の塗工条件では、直径が50mmであり、単位面積あたりの凹部21の容積が100mL/m2であるグラビアロール20を用いた。また、セパレータ12のライン速度(搬送速度)を30m/minとし、回転比率を60%とした。
実施例2の塗工条件では、直径が50mmであり、単位面積あたりの凹部21の容積が100mL/m2であるグラビアロール20を用いた。また、セパレータ12のライン速度(搬送速度)を30m/minとし、回転比率を80%とした。
実施例3の塗工条件では、直径が50mmであり、単位面積あたりの凹部21の容積が100mL/m2であるグラビアロール20を用いた。また、セパレータ12のライン速度(搬送速度)を30m/minとし、回転比率を150%とした。
実施例4の塗工条件では、直径が80mmであり、単位面積あたりの凹部21の容積が60mL/m2であるグラビアロール20を用いた。また、セパレータ12のライン速度(搬送速度)を60m/minとし、回転比率を80%とした。
実施例5の塗工条件では、直径が80mmであり、単位面積あたりの凹部21の容積が60mL/m2であるグラビアロール20を用いた。また、セパレータ12のライン速度(搬送速度)を60m/minとし、回転比率を100%とした。
実施例6の塗工条件では、直径が80mmであり、単位面積あたりの凹部21の容積が60mL/m2であるグラビアロール20を用いた。また、セパレータ12のライン速度(搬送速度)を60m/minとし、回転比率を150%とした。
実施例7の塗工条件では、直径が150mmであり、単位面積あたりの凹部21の容積が60mL/m2であるグラビアロール20を用いた。また、セパレータ12のライン速度(搬送速度)を30m/minとし、回転比率を100%とした。
実施例8の塗工条件では、直径が150mmであり、単位面積あたりの凹部21の容積が60mL/m2であるグラビアロール20を用いた。また、セパレータ12のライン速度(搬送速度)を30m/minとし、回転比率を120%とした。
実施例9の塗工条件では、直径が150mmであり、単位面積あたりの凹部21の容積が30mL/m2であるグラビアロール20を用いた。また、セパレータ12のライン速度(搬送速度)を30m/minとし、回転比率を200%とした。
実施例10の塗工条件では、直径が150mmであり、単位面積あたりの凹部21の容積が60mL/m2であるグラビアロール20を用いた。また、セパレータ12のライン速度(搬送速度)を30m/minとし、回転比率を250%とした。
比較例1の塗工条件では、直径が50mmであり、単位面積あたりの凹部21の容積が100mL/m2であるグラビアロール20を用いた。また、セパレータ12のライン速度(搬送速度)を30m/minとし、回転比率を40%とした。
比較例2の塗工条件では、直径が150mmであり、単位面積あたりの凹部21の容積が60mL/m2であるグラビアロール20を用いた。また、セパレータ12のライン速度(搬送速度)を30m/minとし、回転比率を80%とした。
比較例3の塗工条件では、直径が80mmであり、単位面積あたりの凹部21の容積が100mL/m2であるグラビアロール20を用いた。また、セパレータ12のライン速度(搬送速度)を30m/minとし、回転比率を70%とした。
図7の(a)は、各実施例1〜10および各比較例1〜3の製造方法の塗工条件と、得られた耐熱セパレータの外観の状態を示す表であり、図7の(b)は、各実施例4〜6、9〜10、および各比較例1〜3の製造方法によって得られた耐熱セパレータの耐熱層4の目付量を示す表である。また、図7の(a)の表中に、グラビアロールの直径(ロール直径)と、グラビアロールの単位面積あたりの凹部21の容積との積を、回転比率で除した値である指数Aを示す。
A=a×c/b 式(1)
図7の(a)の表中の外観スコアは、各実施例および各比較例の塗工条件で塗工し、乾燥工程を経て製造した耐熱セパレータ12aを目視および顕微鏡で外観を評価し、評価結果を数値化したものである。具体的には、基材であるセパレータ12が露出しており、電池用の耐熱セパレータ12aとしての使用に耐えないものは外観スコアを「0」とし、耐熱層4の表面に縞模様が形成されているものは外観スコアを「1」とし、縞模様が形成されておらず、外観が良好なものは外観スコアを「2」とした。
(外観)
図8は、各実施例および各比較例の塗工条件の塗工工程を含む製造方法で製造した耐熱セパレータの外観スコアと指数Aとの関係を示すグラフである。
b=0.001×a×π×B/d 式(2)
式(1)と式(2)とから、指数Aは、以下の式(3)で表される。
A=(c×d)/(0.001×B×π) 式(3)
式(3)から、グラビアロール20の回転数Bが大きく、ライン速度dとグラビアロールの容積cとが小さい程、指数Aの値は小さい。また、指数Aは、ライン速度d(m/min)をグラビアロール20の回転数B(rpm)で除した値(c/B)に比例する。これはすなわち、グラビアロール20の回転数(rpm)に対して、ライン速度(m/min)が大きく、グラビアロール20の単位面積あたりの塗工液31の量が多い場合、表面張力によって凹部21から出てセパレータ12に付着した塗工液31が、凸部によって均されることなく凹部21の形状に対応する形状を保ったままグラビアロール20から離れてしまうことが要因として考えられる。そのため、グラビアロール20の溝形状の転写を防止するために、セパレータ12に付着した塗工液31を均し、より平坦化することが好ましく、そのためには、指数Aの値を小さくするような塗工条件とすることが好ましい。
塗工工程ではセパレータ12を搬送しながら塗工するが、搬送張力が小さすぎる場合、セパレータ12に皺が生じてしまい、搬送張力が大きすぎる場合、セパレータ12が破れるおそれがある。
図5を参照して説明したように、目付量の制御性の観点から、目付量の最大値に対応する回転比率以下の領域で回転比率を制御することが好ましい。
グラビアロール20の直径は適宜設定することができるが、所望の回転比率で塗工するために、グラビアロール20の直径が小さいほどグラビアロール20をより高速で回転させる必要があり、グラビアロール20の直径が大きいほどグラビアロール20をより低速で回転させる必要がある。
グラビアロール20の凹部21の容積は適宜設定することができるが、容積を過度に小さく設定した場合、所望の目付量で塗工するためにグラビアロール20を高速で回転させる必要があり、また、容積が大きい場合、目付量の均一性が損なわれるおそれがある。
12 セパレータ(フィルム)
12a 耐熱セパレータ(機能性フィルム)
20 グラビアロール
21 凹部
31 塗工液
Claims (8)
- グラビアロールを用いてフィルムを塗布するリバースグラビア方式の塗工方法であって、
上記グラビアロールの直径をa(mm)とし、
上記フィルムの搬送速度に対する上記グラビアロールの周速の比率をbとし、
上記グラビアロールの外周の単位面積あたりに設けられた、上記グラビアロールの凹部の容積をc(mL/m2)としたとき、
0<a×c/b<113
を満たすことを特徴とする塗工方法。 - a×c/b≦90
を満たすことを特徴とする請求項1に記載の塗工方法。 - 15≦a×c/b
を満たすことを特徴とする請求項1または2に記載の塗工方法。 - 32≦a×c/b≦63
を満たすことを特徴とする請求項1に記載の塗工方法。 - 上記グラビアロールの表面には、上記凹部を構成する複数の溝が形成されていることを特徴とする請求項1〜4の何れか1項に記載の塗工方法。
- 20≦a≦180
を満たすことを特徴とする請求項1〜5の何れか1項に記載の塗工方法。 - 請求項1〜6の何れか1項に記載の塗工方法を用いることを特徴とする機能性フィルムの製造方法。
- フィルムの搬送方向に対してリバース方向に回転するグラビアロールを備えており、
上記グラビアロールの直径をa(mm)とし、
上記フィルムの搬送速度に対する上記グラビアロールの周速の比率をbとし、
上記グラビアロールの外周の単位面積あたりに設けられた、上記グラビアロールの凹部の容積をc(mL/m2)としたとき、
0<a×c/b<113
を満たすことを特徴とする塗工装置。
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