JP2017049362A - 長尺状の光学補償層付偏光板およびそれを用いた有機elパネル - Google Patents

長尺状の光学補償層付偏光板およびそれを用いた有機elパネル Download PDF

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Abstract

【課題】優れた反射色相および視野角特性の実現と、優れた製造効率で得られ得る長尺状の光学補償層付偏光板の提供。【解決手段】長尺状で有機ELパネルに用いられる光学補償層付偏光板100であって、長尺状の偏光子10と長尺状の第1の光学補償層30と長尺状の第2の光学補償層40とをこの順に備える。偏光子10の吸収軸方向は、長手方向に対して実質的に直交または平行である。第1の光学補償層30は、nx>ny≧nzの屈折率特性を示し、Re(550)が100nm〜180nm、Nz係数が1.0〜2.0、Re(450)<Re(550)、第1の光学補償層の遅相軸と長手方向とのなす角度は35°〜55°である。第2の光学補償層は、nz>nx>nyの屈折率特性を示し、Re(550)が5nm〜20nm、Rth(550)が−200nm〜−20nm、第2の光学補償層の遅相軸方向は、長手方向に対して実質的に直交または平行である。【選択図】図1

Description

本発明は、長尺状の光学補償層付偏光板およびそれを用いた有機ELパネルに関する。
近年、薄型ディスプレイの普及と共に、有機ELパネルを搭載したディスプレイ(有機EL表示装置)が提案されている。有機ELパネルは反射性の高い金属層を有するため、外光反射や背景の映り込み等の問題を生じやすい。そこで、円偏光板を視認側に設けることにより、これらの問題を防ぐことが知られている。一般的な円偏光板として、位相差フィルム(代表的には、λ/4板)を、その遅相軸が偏光子の吸収軸に対して約45°の角度をなすように積層したものが知られている。加えて、反射防止特性をさらに改善するために、種々の光学特性を有する位相差フィルム(光学補償層)を積層する試みがなされている。一方、製造効率の観点から、いわゆるロールツーロールにより製造できる長尺状(特に、ロール状)の円偏光板が望まれている。しかし、ロールツーロールによる円偏光板の製造においては、貼り合わせによる光学フィルムの光学軸の設定方向からのずれ、長尺状の位相差フィルム(例えば、λ/4板)の斜め方向の遅相軸の制御の困難性、幅方向の特性のばらつき等、多くの問題が残されている。
特許第3325560号公報
本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、優れた反射色相および視野角特性を実現し、かつ、非常に優れた製造効率で得られ得る長尺状の光学補償層付偏光板を提供することにある。
本発明の光学補償層付偏光板は長尺状であり、有機ELパネルに用いられる。この光学補償層付偏光板は、長尺状の偏光子と長尺状の第1の光学補償層と長尺状の第2の光学補償層とをこの順に備える。該偏光子の吸収軸方向は、長手方向に対して実質的に直交または平行であり;該第1の光学補償層は、nx>ny≧nzの屈折率特性を示し、Re(550)が100nm〜180nm、Nz係数が1.0〜2.0であり、Re(450)<Re(550)の関係を満たし、および、該第1の光学補償層の遅相軸と長手方向とのなす角度は35°〜55°であり;該第2の光学補償層は、nz>nx>nyの屈折率特性を示し、Re(550)が5nm〜20nm、Rth(550)が−200nm〜−20nmであり、および、該第2の光学補償層の遅相軸方向は、長手方向に対して実質的に直交または平行である。ここで、Re(450)およびRe(550)は、それぞれ、23℃における波長450nmおよび550nmの光で測定した面内位相差を表し、Rth(550)は、23℃における波長550nmの光で測定した厚み方向の位相差を表す。
1つの実施形態においては、上記光学補償層付偏光板は、ロール状に巻回されている。
1つの実施形態においては、上記第1の光学補償層は斜め延伸して得られた位相差フィルムである。
1つの実施形態においては、上記光学補償層付偏光板は、上記第2の光学補償層の上記第1の光学補償層と反対側に導電層および基材をこの順にさらに備える。
本発明の別の局面によれば、有機ELパネルが提供される。この有機ELパネルは、所定のサイズに裁断された上記の光学補償層付偏光板を備える。
本発明によれば、長尺状の光学補償層付偏光板において、2つの光学補償層の屈折率特性、面内位相差、厚み方向位相差、および遅相軸方向を組み合わせて最適化することにより、ロールツーロールの製造で製造することができ、かつ、優れた反射色相および視野角特性を実現し得る光学補償層付偏光板を得ることができる。
本発明の1つの実施形態による光学補償層付偏光板の概略断面図である。
以下、本発明の好ましい実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。
(用語および記号の定義)
本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである。
(1)屈折率(nx、ny、nz)
「nx」は面内の屈折率が最大になる方向(すなわち、遅相軸方向)の屈折率であり、「ny」は面内で遅相軸と直交する方向(すなわち、進相軸方向)の屈折率であり、「nz」は厚み方向の屈折率である。
(2)面内位相差(Re)
「Re(λ)」は、23℃における波長λnmの光で測定した面内位相差である。Re(λ)は、層(フィルム)の厚みをd(nm)としたとき、式:Re=(nx−ny)×dによって求められる。例えば、「Re(550)」は、23℃における波長550nmの光で測定した面内位相差である。
(3)厚み方向の位相差(Rth)
「Rth(λ)」は、23℃における波長λnmの光で測定した厚み方向の位相差である。Rth(λ)は、層(フィルム)の厚みをd(nm)としたとき、式:Rth=(nx−nz)×dによって求められる。例えば、「Rth(550)」は、23℃における波長550nmの光で測定した厚み方向の位相差である。
(4)Nz係数
Nz係数は、Nz=Rth/Reによって求められる。
(5)実質的に直交または平行
「実質的に直交」および「略直交」という表現は、2つの方向のなす角度が90°±10°である場合を包含し、好ましくは90°±7°であり、さらに好ましくは90°±5°である。「実質的に平行」および「略平行」という表現は、2つの方向のなす角度が0°±10°である場合を包含し、好ましくは0°±7°であり、さらに好ましくは0°±5°である。さらに、本明細書において単に「直交」または「平行」というときは、実質的に直交または実質的に平行な状態を含み得るものとする。
A.光学補償層付偏光板の全体構成
図1は、本発明の1つの実施形態による光学補償層付偏光板の概略断面図である。本実施形態の光学補償層付偏光板100は、偏光子10と第1の光学補償層30と第2の光学補償層40とをこの順に備える。実用的には、図示例のように、偏光子10の第1の光学補償層30と反対側に保護層20が設けられ得る。好ましくは、光学補償層付偏光板100は、偏光子10と第1の光学補償層30との間には光学異方性層を含まない。光学異方性層は、例えば、面内位相差Re(550)が10nmを超え、および/または、厚み方向の位相差Rth(550)が−10nm未満もしくは10nmを超える層をいう。光学異方性層としては、例えば、液晶層、位相差フィルム、保護フィルムが挙げられる。光学補償層付偏光板が光学異方性層を含まない場合、1つの実施形態においては、第1の光学補償層30が偏光子の保護層として機能し得る。別の実施形態においては、偏光子10と第1の光学補償層30との間(すなわち、偏光子10の保護層20と反対側)には、光学的に等方性を有する保護層(以下、内側保護層とも称する:図示せず)が設けられてもよい。さらに、必要に応じて、第2の光学補償層40の第1の光学補償層30と反対側(すなわち、第2の光学補償層40の外側)に導電層および基材をこの順に設けてもよい(いずれも図示せず)。基材は、導電層に密着積層されている。本明細書において「密着積層」とは、2つの層が接着層(例えば、接着剤層、粘着剤層)を介在することなく直接かつ固着して積層されていることをいう。導電層および基材は、代表的には、基材と導電層との積層体として光学補償層付偏光板100に導入され得る。導電層および基材をさらに設けることにより、光学補償層付偏光板100は、インナータッチパネル型入力表示装置に好適に用いられ得る。
図面からは明らかではないが、本実施形態の光学補償層付偏光板は長尺状である。したがって、光学補償層付偏光板の構成要素(例えば、偏光子、第1および第2の光学補償層、保護層、ならびに、存在する場合には導電層および基材)もまた長尺状である。1つの実施形態においては、光学補償層付偏光板は、ロール状に巻回されている。本明細書において「長尺状」とは、幅に対して長さが十分に長い細長形状を意味し、例えば、幅に対して長さが10倍以上、好ましくは20倍以上の細長形状を含む。したがって、光学補償層付偏光板100は、例えば、長尺状の偏光子10と第1の光学補償層30を構成する長尺状の位相差フィルムと第2の光学補償層40を構成する長尺状の位相差フィルムと必要に応じて保護層を構成する長尺状の保護フィルムとをロールツーロールにより積層することにより作製され得る。なお、本明細書において「ロールツーロール」とは、ロール状のフィルムを搬送しながら互いの長手方向を揃えて貼り合わせることをいう。
偏光子10の吸収軸方向は、長手方向に対して実質的に直交または平行である。第1の光学補償層30は、屈折率特性がnx>ny≧nzの関係を示し、遅相軸を有する。本実施形態においては、第1の光学補償層30は、長手方向に対して斜め方向に遅相軸を有する。具体的には、第1の光学補償層30の遅相軸と長手方向とのなす角度は35°〜55°であり、好ましくは38°〜52°であり、より好ましくは42°〜48°であり、さらに好ましくは約45°である。偏光子の吸収軸は、その製造方法に起因して長手方向または幅方向に発現するので、第1の光学補償層30の遅相軸と長手方向とのなす角度は、第1の光学補償層30の遅相軸と偏光子10の吸収軸とのなす角度に対応し得る。上記角度がこのような範囲であれば、優れた反射防止機能を実現することができる。第1の光学補償層30は、代表的には、斜め延伸して得られた位相差フィルムで構成され得る。第2の光学補償層40は、屈折率特性がnz>nx>nyの関係を示し、遅相軸を有する。第2の光学補償層40の遅相軸方向は、長手方向に対して実質的に直交または平行である。したがって、第2の光学補償層40の遅相軸と偏光子10の吸収軸とは、実質的に直交または平行であり、第2の光学補償層40の遅相軸と第1の光学補償層30の遅相軸とのなす角度は、35°〜55°であり、好ましくは38°〜52°であり、より好ましくは42°〜48°であり、さらに好ましくは約45°である。屈折率特性がnz>nx>nyの関係を示す第2の光学補償層は、光学補償層付偏光板の視野角特性を向上させるために設けられるところ、一般的には延伸により作製されるので、長尺状に形成することが容易であるという利点を有する。一方、このような第2の光学補償層は面内に異方性を有するので、光学補償層付偏光板の反射防止特性に影響を与える場合がある。長尺状の第2の光学補償層においては、遅相軸は長手方向に対して実質的に直交または平行となるところ、第1の光学補償層の遅相軸方向との関係を最適化し、かつ、第2の光学補償層の面内位相差を最適化することにより、面内の異方性の影響を小さくすることができる。なお、上記のとおり、第2の光学補償層面内の異方性の影響を小さくするよう第1の光学補償層の遅相軸方向との関係を最適化すると、その角度は約45°となる。これは、結果的に、第1の光学補償層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度が45°となり、第1の光学補償層による反射防止特性が非常に優れたものとなる。その結果、優れた視野角特性と反射防止特性(例えば、反射色相)を両立することが可能となる。
以下、光学補償層付偏光板を構成する各層および光学フィルムについて詳細に説明する。
A−1.偏光子
偏光子10としては、任意の適切な偏光子が採用され得る。例えば、偏光子を形成する樹脂フィルムは、単層の樹脂フィルムであってもよく、二層以上の積層体であってもよい。
単層の樹脂フィルムから構成される偏光子の具体例としては、ポリビニルアルコール(PVA)系フィルム、部分ホルマール化PVA系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質による染色処理および延伸処理が施されたもの、PVAの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。好ましくは、光学特性に優れることから、PVA系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸して得られた偏光子が用いられる。
上記ヨウ素による染色は、例えば、PVA系フィルムをヨウ素水溶液に浸漬することにより行われる。上記一軸延伸の延伸倍率は、好ましくは3〜7倍である。延伸は、染色処理後に行ってもよいし、染色しながら行ってもよい。また、延伸してから染色してもよい。必要に応じて、PVA系フィルムに、膨潤処理、架橋処理、洗浄処理、乾燥処理等が施される。例えば、染色の前にPVA系フィルムを水に浸漬して水洗することで、PVA系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるだけでなく、PVA系フィルムを膨潤させて染色ムラなどを防止することができる。
積層体を用いて得られる偏光子の具体例としては、樹脂基材と当該樹脂基材に積層されたPVA系樹脂層(PVA系樹脂フィルム)との積層体、あるいは、樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたPVA系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子が挙げられる。樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたPVA系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子は、例えば、PVA系樹脂溶液を樹脂基材に塗布し、乾燥させて樹脂基材上にPVA系樹脂層を形成して、樹脂基材とPVA系樹脂層との積層体を得ること;当該積層体を延伸および染色してPVA系樹脂層を偏光子とすること;により作製され得る。本実施形態においては、延伸は、代表的には積層体をホウ酸水溶液中に浸漬させて延伸することを含む。さらに、延伸は、必要に応じて、ホウ酸水溶液中での延伸の前に積層体を高温(例えば、95℃以上)で空中延伸することをさらに含み得る。得られた樹脂基材/偏光子の積層体はそのまま用いてもよく(すなわち、樹脂基材を偏光子の保護層としてもよく)、樹脂基材/偏光子の積層体から樹脂基材を剥離し、当該剥離面に目的に応じた任意の適切な保護層を積層して用いてもよい。このような偏光子の製造方法の詳細は、例えば特開2012−73580号公報に記載されている。当該公報は、その全体の記載が本明細書に参考として援用される。
偏光子の厚みは、好ましくは25μm以下であり、より好ましくは1μm〜12μmであり、さらに好ましくは3μm〜12μmであり、特に好ましくは3μm〜8μmである。偏光子の厚みがこのような範囲であれば、加熱時のカールを良好に抑制することができ、および、良好な加熱時の外観耐久性が得られる。
偏光子は、好ましくは、波長380nm〜780nmのいずれかの波長で吸収二色性を示す。偏光子の単体透過率は、上記のとおり43.0%〜46.0%であり、好ましくは44.5%〜46.0%である。偏光子の偏光度は、好ましくは97.0%以上であり、より好ましくは99.0%以上であり、さらに好ましくは99.9%以上である。
A−2.第1の光学補償層
第1の光学補償層30は、上述のとおり、屈折率特性がnx>ny≧nzの関係を示す。第1の光学補償層の面内位相差Re(550)は、100nm〜180nmであり、好ましくは110nm〜170nmであり、より好ましくは120nm〜160nmである。第1の光学補償層の面内位相差がこのような範囲であれば、第1の光学補償層の遅相軸方向を偏光子の吸収軸方向に対して上記のように35°〜55°(特に、約45°)の角度をなすよう設定することにより、優れた反射防止機能を実現することができる。
第1の光学補償層は、いわゆる逆分散の波長依存性を示す。具体的には、その面内位相差は、Re(450)<Re(550)の関係を満たす。このような関係を満たすことにより、優れた反射色相を達成することができる。Re(450)/Re(550)は、好ましくは0.8以上1未満であり、より好ましくは0.8以上0.95以下である。
第1の光学補償層のNz係数は、1.0〜2.0であり、好ましくは1.0〜1.5であり、より好ましくは1.0〜1.3である。このような関係を満たすことにより、より優れた反射色相を達成し得る。
第1の光学補償層の幅方向における面内位相差Re(550)のばらつきは、好ましくは20%以下であり、より好ましくは10%以下であり、さらに好ましくは5%以下である。当該ばらつきは小さいほど好ましい。得られる光学補償層付偏光板の反射防止特性についてロールツーロールの貼り合わせに起因する不具合が良好に抑制され得るからである。なお、本明細書において「面内位相差のばらつき」とは、設定した面内位相差に対するばらつきの最大値をいう。
第1の光学補償層の幅方向における遅相軸方向のばらつきは、好ましくは5°以下であり、より好ましくは3°以下であり、さらに好ましくは1°以下である。当該ばらつきは小さいほど好ましい。幅方向における面内位相差のばらつきの場合と同様に、得られる光学補償層付偏光板の反射防止特性についてロールツーロールの貼り合わせに起因する不具合が良好に抑制され得るからである。なお、「遅相軸方向のばらつき」とは、設定した遅相軸方向に対するばらつきの最大値をいう。
第1の光学補償層は、その吸水率が好ましくは3%以下であり、より好ましくは2.5%以下、さらに好ましくは2%以下である。このような吸水率を満足することにより、表示特性の経時変化を抑制することができる。なお、吸水率は、JIS K 7209に準拠して求めることができる。
第1の光学補償層は、代表的には、任意の適切な樹脂で形成された位相差フィルムである。この位相差フィルムを形成する樹脂としては、好ましくは、ポリカーボネート樹脂が用いられる。
上記ポリカーボネート樹脂としては、本発明の効果が得られる限りにおいて、任意の適切なポリカーボネート樹脂を用いることができる。好ましくは、ポリカーボネート樹脂は、フルオレン系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、イソソルビド系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、脂環式ジオール、脂環式ジメタノール、ジ、トリまたはポリエチレングリコール、ならびに、アルキレングリコールまたはスピログリコールからなる群から選択される少なくとも1つのジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、を含む。好ましくは、ポリカーボネート樹脂は、フルオレン系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、イソソルビド系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、脂環式ジメタノールに由来する構造単位ならびに/あるいはジ、トリまたはポリエチレングリコールに由来する構造単位と、を含み;さらに好ましくは、フルオレン系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、イソソルビド系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、ジ、トリまたはポリエチレングリコールに由来する構造単位と、を含む。ポリカーボネート樹脂は、必要に応じてその他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含んでいてもよい。なお、本発明に好適に用いられ得るポリカーボネート樹脂の詳細は、例えば、特開2014−10291号公報、特開2014−26266号公報に記載されており、当該記載は本明細書に参考として援用される。
前記ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度は、110℃以上180℃以下であることが好ましく、より好ましくは120℃以上165℃以下である。ガラス転移温度が過度に低いと耐熱性が悪くなる傾向にあり、フィルム成形後に寸法変化を起こす可能性があり、又、得られる有機ELパネルの画像品質を下げる場合がある。ガラス転移温度が過度に高いと、フィルム成形時の成形安定性が悪くなる場合があり、又フィルムの透明性を損なう場合がある。なお、ガラス転移温度は、JIS K 7121(1987)に準じて求められる。
前記ポリカーボネート樹脂の分子量は、還元粘度で表すことができる。還元粘度は、溶媒として塩化メチレンを用い、ポリカーボネート濃度を0.6g/dLに精密に調製し、温度20.0℃±0.1℃でウベローデ粘度管を用いて測定される。還元粘度の下限は、通常0.30dL/gが好ましく、より好ましは0.35dL/g以上である。還元粘度の上限は、通常1.20dL/gが好ましく、より好ましくは1.00dL/g、更に好ましくは0.80dL/gである。還元粘度が前記下限値より小さいと成形品の機械的強度が小さくなるという問題が生じる場合がある。一方、還元粘度が前記上限値より大きいと、成形する際の流動性が低下し、生産性や成形性が低下するという問題が生じる場合がある。
位相差フィルムは、代表的には、樹脂フィルムを少なくとも一方向に延伸することにより作製される。
上記樹脂フィルムの形成方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。例えば、溶融押出し法(例えば、Tダイ成形法)、キャスト塗工法(例えば、流延法)、カレンダー成形法、熱プレス法、共押出し法、共溶融法、多層押出し、インフレーション成形法等が挙げられる。好ましくは、Tダイ成形法、流延法およびインフレーション成形法が用いられる。
樹脂フィルム(未延伸フィルム)の厚みは、所望の光学特性、後述の延伸条件などに応じて、任意の適切な値に設定され得る。好ましくは50μm〜300μmである。
上記延伸は、任意の適切な延伸方法、延伸条件(例えば、延伸温度、延伸倍率、延伸方向)が採用され得る。具体的には、自由端延伸、固定端延伸、自由端収縮、固定端収縮などの様々な延伸方法を、単独で用いることも、同時もしくは逐次で用いることもできる。延伸方向に関しても、水平方向、垂直方向、厚さ方向、対角方向等、様々な方向や次元に行なうことができる。延伸の温度は、樹脂フィルムのガラス転移温度(Tg)に対し、Tg−30℃〜Tg+60℃であることが好ましく、より好ましくはTg−10℃〜Tg+50℃である。
上記延伸方法、延伸条件を適宜選択することにより、上記所望の光学特性(例えば、屈折率特性、面内位相差、Nz係数)を有する位相差フィルムを得ることができる。
1つの実施形態においては、位相差フィルムは、長尺状の樹脂フィルムを長手方向に対して角度θの方向に連続的に斜め延伸することにより作製される。斜め延伸を採用することにより、フィルムの長手方向に対して角度θの配向角(角度θの方向に遅相軸)を有する長尺状の延伸フィルムが得られ、例えば、偏光子との積層に際してロールツーロールが可能となり、製造工程を簡略化することができる。偏光子の吸収軸は、その製造方法に起因して長尺状フィルムの長手方向または幅方向に発現するので、上記角度θは、偏光子の吸収軸と第1の光学補償層の遅相軸とのなす角度であり得る。
斜め延伸に用いる延伸機としては、例えば、横および/または縦方向に、左右異なる速度の送り力もしくは引張り力または引き取り力を付加し得るテンター式延伸機が挙げられる。テンター式延伸機には、横一軸延伸機、同時二軸延伸機等があるが、長尺状の樹脂フィルムを連続的に斜め延伸し得る限り、任意の適切な延伸機が用いられ得る。
位相差フィルム(延伸フィルム、すなわち第1の光学補償層)の厚みは、好ましくは20μm〜100μmであり、より好ましくは20μm〜80μmであり、さらに好ましくは20μm〜65μmである。このような厚みであれば、上記所望の面内位相差および厚み方向位相差が得られ得る。
A−3.第2の光学補償層
第2の光学補償層40は、上述のとおり、屈折率特性がnz>nx>nyの関係を示す。このような光学特性を有する第2の光学補償層を設けることにより、斜め方向から見たときの反射色相が顕著に改善され、結果として、非常に優れた視野角特性を有する光学補償層付偏光板が得られ得る。
第2の光学補償層の面内位相差Re(550)は、5nm〜20nmであり、好ましくは5nm〜15nmであり、より好ましくは5nm〜10nmである。面内位相差がこのような範囲であれば、非常に優れた視野角特性と反射色相とを両立できるという利点を有する。
第2の光学補償層の厚み方向の位相差Rth(550)は、−200nm〜−20nmであり、好ましくは−180nm〜−40nmであり、より好ましくは−180nm〜−60nmである。厚み方向の位相差がこのような範囲であれば、面内位相差を最適化する場合と同様に非常に優れた視野角特性と反射色相とを両立できるという利点を有する。
第2の光学補償層は、任意の適切な材料で形成され得る。好ましくは、第2の光学補償層は、特開2012−32784号公報に記載のフマル酸ジエステル系樹脂で形成された位相差フィルムで構成され得る。第2の光学補償層の厚みは、好ましくは5μm〜80μmであり、より好ましくは10μm〜50μmである。
A−4.積層体
上記第1の光学補償層と第2の光学補償層との積層体の面内位相差Re(550)は、120nm〜160nmであり、好ましくは130nm〜150nmである。当該積層体の厚み方向の位相差Rth(550)は、−40nm〜100nmであり、好ましくは−20nm〜50nmである。積層体の光学特性をこのように設定することにより、斜め方向から見たときの反射色相が顕著に改善され、結果として、非常に優れた視野角特性を有する光学補償層付偏光板が得られ得る。
A−5.保護層
保護層20は、偏光子の保護層として使用できる任意の適切なフィルムで形成される。当該フィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース(TAC)等のセルロース系樹脂や、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、(メタ)アクリル系、アセテート系等の透明樹脂等が挙げられる。また、(メタ)アクリル系、ウレタン系、(メタ)アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂等も挙げられる。この他にも、例えば、シロキサン系ポリマー等のガラス質系ポリマーも挙げられる。また、特開2001−343529号公報(WO01/37007)に記載のポリマーフィルムも使用できる。このフィルムの材料としては、例えば、側鎖に置換または非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換または非置換のフェニル基ならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が使用でき、例えば、イソブテンとN−メチルマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物が挙げられる。当該ポリマーフィルムは、例えば、上記樹脂組成物の押出成形物であり得る。
保護層20には、必要に応じて、ハードコート処理、反射防止処理、スティッキング防止処理、アンチグレア処理等の表面処理が施されていてもよい。さらに/あるいは、保護層20には、必要に応じて、偏光サングラスを介して視認する場合の視認性を改善する処理(代表的には、(楕)円偏光機能を付与すること、超高位相差を付与すること)が施されていてもよい。このような処理を施すことにより、偏光サングラス等の偏光レンズを介して表示画面を視認した場合でも、優れた視認性を実現することができる。したがって、光学補償層付偏光板は、屋外で用いられ得る画像表示装置にも好適に適用され得る。
保護層20の厚みは、代表的には5mm以下であり、好ましくは1mm以下、より好ましくは1μm〜500μm、さらに好ましくは5μm〜150μmである。なお、表面処理が施されている場合、保護層の厚みは、表面処理層の厚みを含めた厚みである。
偏光子10と第1の光学補償層30との間に内側保護層が設けられる場合、当該内側保護層は、上述のとおり、光学的に等方性であることが好ましい。本明細書において「光学的に等方性である」とは、面内位相差Re(550)が0nm〜10nmであり、厚み方向の位相差Rth(550)が−10nm〜+10nmであることをいう。内側保護層は、光学的に等方性である限り、任意の適切な材料で構成され得る。当該材料は、例えば、保護層20に関して上記した材料から適切に選択され得る。
内側保護層の厚みは、好ましくは5μm〜200μm、より好ましくは10μm〜100μm、さらに好ましくは15μm〜95μmである。
A−6.導電層または基材付導電層
導電層は、任意の適切な成膜方法(例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、CVD法、イオンプレーティング法、スプレー法等)により、任意の適切な基材上に、金属酸化物膜を成膜して形成され得る。成膜後、必要に応じて加熱処理(例えば、100℃〜200℃)を行ってもよい。加熱処理を行うことにより、非晶質膜が結晶化し得る。金属酸化物としては、例えば、酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛、インジウム−スズ複合酸化物、スズ−アンチモン複合酸化物、亜鉛−アルミニウム複合酸化物、インジウム−亜鉛複合酸化物が挙げられる。インジウム酸化物には2価金属イオンまたは4価金属イオンがドープされていてもよい。好ましくはインジウム系複合酸化物であり、より好ましくはインジウム−スズ複合酸化物(ITO)である。インジウム系複合酸化物は、可視光領域(380nm〜780nm)で高い透過率(例えば、80%以上)を有し、かつ、単位面積当たりの表面抵抗値が低いという特徴を有している。
導電層が金属酸化物を含む場合、該導電層の厚みは、好ましくは50nm以下であり、より好ましくは35nm以下である。導電層の厚みの下限は、好ましくは10nmである。
導電層の表面抵抗値は、好ましくは300Ω/□以下であり、より好ましくは150Ω/□以下であり、さらに好ましくは100Ω/□以下である。
導電層は、上記基材から第2の光学補償層に転写されて導電層単独で光学補償層付偏光板の構成層とされてもよく、基材との積層体(基材付導電層)として第2の光学補償層に積層されてもよい。代表的には、上記のとおり、導電層および基材は、基材付導電層として光学補償層付偏光板に導入され得る。
基材を構成する材料としては、任意の適切な樹脂が挙げられる。好ましくは、透明性に優れた樹脂である。具体例としては、環状オレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂が挙げられる。
好ましくは、上記基材は光学的に等方性であり、したがって、導電層は等方性基材付導電層として光学補償層付偏光板に用いられ得る。光学的に等方性の基材(等方性基材)を構成する材料としては、例えば、ノルボルネン系樹脂やオレフィン系樹脂などの共役系を有さない樹脂を主骨格としている材料、ラクトン環やグルタルイミド環などの環状構造をアクリル系樹脂の主鎖中に有する材料などが挙げられる。このような材料を用いると、等方性基材を形成した際に、分子鎖の配向に伴う位相差の発現を小さく抑えることができる。
基材の厚みは、好ましくは10μm〜200μmであり、より好ましくは20μm〜60μmである。
A−7.その他
本発明の光学補償層付偏光板を構成する各層の積層には、任意の適切な粘着剤層または接着剤層が用いられる。粘着剤層は、代表的にはアクリル系粘着剤で形成される。接着剤層は、代表的にはポリビニルアルコール系接着剤で形成される。
図示しないが、光学補償層付偏光板100の第2の光学補償層40側には、粘着剤層が設けられていてもよい。粘着剤層が予め設けられていることにより、他の光学部材(例えば、有機ELセル)へ容易に貼り合わせることができる。なお、この粘着剤層の表面には、使用に供されるまで、剥離フィルムが貼り合わされていることが好ましい。
B.製造方法
上記光学補償層付偏光板の製造方法としては、代表的には、ロールツーロールが採用され得る。例えば、光学補償層付偏光板は、保護層を構成する長尺状の樹脂フィルムと、長尺状で長手方向に吸収軸を有する偏光子と、第1の光学補償層を構成する長尺状の位相差フィルムとを、それぞれ長手方向に搬送しながら、それぞれの長手方向を揃えるようにして積層して積層フィルムを得る工程と、この積層フィルムを搬送しながら第2の光学補償層を第1の光学補償層表面に塗布形成する工程とを含む方法により製造され得る。保護層、偏光子および第1の光学補償層は、同時に積層してもよく、保護層と偏光子とを先に積層してもよく、偏光子と第1の光学補償層とを先に積層してもよい。また、第1の光学補償層と第2の光学補償層の積層体を先に形成し、当該積層体を上記の積層に供してもよい。ここで、偏光子10の吸収軸と第1の光学補償層30の遅相軸とのなす角度は、上述のとおり35°〜55°であり、好ましくは38°〜52°であり、より好ましくは42°〜48°であり、さらに好ましくは約45°である。
本実施形態においては、第1の光学補償層を構成する長尺状の位相差フィルムは、上述のとおり、その長手方向に対して斜め方向(例えば、角度θの方向)に遅相軸を有する。角度θは、上記のような偏光子の吸収軸と第1の光学補償層の遅相軸とのなす角度であり得る。このような位相差フィルムは、上述のとおり、斜め延伸により得られ得る。このような位相差フィルムを用いることにより、光学補償層付偏光板の製造においてロールツーロールが可能となり、製造工程を格段に短縮することができる。
C.有機ELパネル
上記A項およびB項に記載の長尺状の光学補償層付偏光板は、所定のサイズに裁断されて有機ELパネルに適用され得る。したがって、本発明は、そのような光学補償層付偏光板を用いた有機ELパネルを包含する。本発明の有機ELパネルは、有機ELセルと、該有機ELセルの視認側に所定のサイズに裁断された上記光学補償層付偏光板と、を備える。光学補償層付偏光板は、第2の光学補償層が有機ELセル側となるように(偏光子が視認側となるように)積層されている。
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各特性の測定方法は以下の通りである。
(1)厚み
ダイヤルゲージ(PEACOCK社製、製品名「DG−205」、ダイヤルゲージスタンド(製品名「pds−2」))を用いて測定した。
(2)位相差
各光学補償層から50mm×50mmのサンプルを切り出して測定サンプルとし、Axometrics社製のAxoscanを用いて測定した。測定波長は450nm、550nm、測定温度は23℃であった。
また、アタゴ社製のアッベ屈折率計を用いて平均屈折率を測定し、得られた位相差値から屈折率nx、ny、nzを算出した。
(3)位相差値および遅相軸方向のばらつき
第1の光学補償層を構成するフィルムロールの幅方向に等間隔で50mm×50mmのサンプルを5点切り出した。切り出したサンプルについて、Axometrics社製のAxoscanを用いて、面内位相差Re(550)および遅相軸を求めた。設定位相差に対するばらつきの最大値(%)を位相差値のばらつきとし、設定遅相軸方向に対するばらつきの最大値(°)を遅相軸方向のばらつきとした。
(4)吸水率
JIS K 7209に記載の「プラスチックの吸水率及び沸騰吸水率試験方法」に準拠して測定した。試験片の大きさは50mm辺の正方形で、水温25℃の水に24時間試験片を浸水させた後、浸水前後の重量変化を測定することにより求めた。単位は%である。
(5)反射色相および視野角特性
得られた有機ELパネルに黒画像を表示させ、Auoronic−MERCHERS社製の視野角測定評価装置コノスコープを用いて反射色相を測定した。「視野角特性」は、CIE表色系のxy色度図における正面方向の反射色相と斜め方向の反射色相(極角45°における最大値または最小値)との2点間距離Δxyを示す。このΔxyが0.15よりも小さいと、視野角特性が良好と評価される。
(6)正面反射率
得られた有機ELパネルに黒画像を表示させ、コニカミノルタ社製の分光測色計CM−2600dを用いて正面反射率を測定した。反射率が20(%)より小さいと反射特性が良好と評価される。
[実施例1]
(ポリカーボネート樹脂フィルムの作製)
撹拌翼および100℃に制御された還流冷却器を具備した縦型反応器2器からなるバッチ重合装置を用いて重合を行った。9,9−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオレン(BHEPF)、イソソルビド(ISB)、ジエチレングリコール(DEG)、ジフェニルカーボネート(DPC)、および酢酸マグネシウム4水和物を、モル比率でBHEPF/ISB/DEG/DPC/酢酸マグネシウム=0.348/0.490/0.162/1.005/1.00×10−5になるように仕込んだ。反応器内を十分に窒素置換した後(酸素濃度0.0005〜0.001vol%)、熱媒で加温を行い、内温が100℃になった時点で撹拌を開始した。昇温開始40分後に内温を220℃に到達させ、この温度を保持するように制御すると同時に減圧を開始し、220℃に到達してから90分で13.3kPaにした。重合反応とともに副生するフェノール蒸気を100℃の還流冷却器に導き、フェノール蒸気中に若干量含まれるモノマー成分を反応器に戻し、凝縮しないフェノール蒸気は45℃の凝縮器に導いて回収した。
第1反応器に窒素を導入して一旦大気圧まで復圧させた後、第1反応器内のオリゴマー化された反応液を第2反応器に移した。次いで、第2反応器内の昇温および減圧を開始して、50分で内温240℃、圧力0.2kPaにした。その後、所定の攪拌動力となるまで重合を進行させた。所定動力に到達した時点で反応器に窒素を導入して復圧し、反応液をストランドの形態で抜出し、回転式カッターでペレット化を行い、BHEPF/ISB/DEG=34.8/49.0/16.2[mol%]の共重合組成のポリカーボネート樹脂を得た。このポリカーボネート樹脂の還元粘度は0.430dL/g、ガラス転移温度は128℃であった。
(第1の光学補償層の作製)
得られたポリカーボネート樹脂を80℃で5時間真空乾燥をした後、単軸押出機(いすず化工機社製、スクリュー径25mm、シリンダー設定温度:220℃)、Tダイ(幅900mm、設定温度:220℃)、チルロール(設定温度:125℃)および巻取機を備えたフィルム製膜装置を用いて、厚み130μmのポリカーボネート樹脂フィルムを作製した。得られたポリカーボネート樹脂フィルムの吸水率は1.2%であった。
上記のようにして得られたポリカーボネート樹脂フィルムを、特開2014−194483号公報の実施例1に準じた方法で斜め延伸し、位相差フィルムを得た。
位相差フィルムの具体的な作製手順は以下のとおりである:ポリカーボネート樹脂フィルム(厚み130μm、幅765mm)を延伸装置の予熱ゾーンで142℃に予熱した。予熱ゾーンにおいては、左右のクリップのクリップピッチは125mmであった。次に、フィルムが第1の斜め延伸ゾーンC1に入ると同時に、右側クリップのクリップピッチの増大を開始し、第1の斜め延伸ゾーンC1において125mmから177.5mmまで増大させた。クリップピッチ変化率は1.42であった。第1の斜め延伸ゾーンC1において、左側クリップのクリップピッチについてはクリップピッチの減少を開始し、第1の斜め延伸ゾーンC1において125mmから90mmまで減少させた。クリップピッチ変化率は0.72であった。さらに、フィルムが第2の斜め延伸ゾーンC2に入ると同時に、左側クリップのクリップピッチの増大を開始し、第2の斜め延伸ゾーンC2において90mmから177.5mmまで増大させた。一方、右側クリップのクリップピッチは、第2の斜め延伸ゾーンC2において177.5mmのまま維持した。また、上記斜め延伸と同時に、幅方向にも1.9倍の延伸を行った。なお、上記斜め延伸は135℃で行った。次いで、収縮ゾーンにおいて、MD収縮処理を行った。具体的には、左側クリップおよび右側クリップのクリップピッチをともに177.5mmから165mmまで減少させた。MD収縮処理における収縮率は7.0%であった。
以上のようにして、位相差フィルム(厚み40μm)を得た。得られた位相差フィルムのRe(550)は147nm、Rth(550)は167nmであり(nx:1.5977、ny:1.59404、nz:1.5935)、nx>ny=nzの屈折率特性を示した。また、得られた位相差フィルムのRe(450)/Re(550)は0.89であった。位相差フィルムの遅相軸方向は、長手方向に対して45°であった。位相差フィルムの面内位相差Re(550)は4nmであり、幅方向の位相差のばらつきは20%であり、幅方向の配向角(遅相軸の方向)のばらつきは2°であった。
(第2の光学補償層の作製)
攪拌機、冷却管、窒素導入管及び温度計を備えた1リットル反応器に、分散剤であるヒドロキシプロピルメチルセルロース(信越化学製、商品名メトローズ60SH−50)2.3g、蒸留水600g、フマル酸ジイソプロピル358g、フマル酸ジエチル42g(フマル酸ジイソプロピル100重量部に対し、11.7重量部)、メチルイソブチルケトン10g(フマル酸ジイソプロピルとフマル酸ジエチルの合計100重量部に対して、2.4重量部)及び重合開始剤であるtert−ブチルパーオキシピバレート3.1gを入れ、窒素バブリングを1時間行なった後、400rpmで攪拌しながら50℃で24時間保持することにより懸濁ラジカル重合を行なった。重合反応の終了後、反応器より内容物を回収し、重合物をろ別し、蒸留水2000gで5回洗浄を行った後、メタノール2000gで5回洗浄し、80℃で6時間真空乾燥することによりフマル酸ジエステル系重合体310gを得た。
得られたフマル酸ジエステルをMIBKに溶解させ、その塗工液をPET上に塗工し、80℃で5分、さらに、130℃で5分乾燥させることで位相差層を作製した(nz>nx=ny)。さらに、延伸処理することで、nz>nx>nyの屈折率特性を有する位相差層を形成し、この位相差層を第2の光学補償層とした。
(積層体の作製)
上記位相差フィルム(第1の光学補償層)に、アクリル系粘着剤を介してロールツーロールにより上記位相差層(第2の光学補償層)を貼り合わせた後、上記基材フィルムを除去して、位相差フィルムに位相差層(第2の光学補償層)が転写された積層体を得た。
(偏光子の作製)
厚み30μmのポリビニルアルコール(PVA)系樹脂フィルム(クラレ製、製品名「PE3000」)の長尺ロールを、ロール延伸機により長手方向に5.9倍になるように長手方向に一軸延伸しながら同時に膨潤、染色、架橋、洗浄処理を施し、最後に乾燥処理を施すことにより厚み12μmの偏光子を作製した。
具体的には、膨潤処理は20℃の純水で処理しながら2.2倍に延伸した。次いで、染色処理は得られる偏光子の単体透過率が45.0%になるようにヨウ素濃度が調整されたヨウ素とヨウ化カリウムの重量比が1:7である30℃の水溶液中において処理しながら1.4倍に延伸した。更に、架橋処理は、2段階の架橋処理を採用し、1段階目の架橋処理は40℃のホウ酸とヨウ化カリウムを溶解した水溶液において処理しながら1.2倍に延伸した。1段階目の架橋処理の水溶液のホウ酸含有量は5.0重量%で、ヨウ化カリウム含有量は3.0重量%とした。2段階目の架橋処理は65℃のホウ酸とヨウ化カリウムを溶解した水溶液において処理しながら1.6倍に延伸した。2段階目の架橋処理の水溶液のホウ酸含有量は4.3重量%で、ヨウ化カリウム含有量は5.0重量%とした。また、洗浄処理は、20℃のヨウ化カリウム水溶液で処理した。洗浄処理の水溶液のヨウ化カリウム含有量は2.6重量%とした。最後に、乾燥処理は70℃で5分間乾燥させて偏光子を得た。
(偏光板の作製)
上記偏光子の片側に、ポリビニルアルコール系接着剤を介して、TACフィルムの片面にハードコート処理により形成されたハードコート(HC)層を有するHC−TACフィルム(厚み:32μm、保護層に対応する)をロールツーロールにより貼り合わせ、保護層/偏光子の構成を有する長尺状の偏光板を得た。
(光学補償層付偏光板の作製)
上記で得られた偏光板の偏光子面と上記で得られた第1の光学補償層/第2の光学補償層の積層体の第1の光学補償層面とを、アクリル系粘着剤を介してロールツーロールにより貼り合わせ、保護層/偏光子/第1の光学補償層/第2の光学補償層の構成を有する長尺状の光学補償層付偏光板を得た。
(有機ELパネルの作製)
得られた光学補償層付偏光板の第2の光学補償層側にアクリル系粘着剤で粘着剤層を形成し、寸法50mm×50mmに切り出した。
三星無線社製のスマートフォン(Galaxy−S5)を分解して有機ELパネルを取り出した。この有機ELパネルに貼り付けられている偏光フィルムを剥がし取り、かわりに、上記で切り出した光学補償層付偏光板を貼り合わせて有機ELパネルを得た。
得られた有機ELパネルの反射特性を上記(5)の手順で測定した。その結果、正面方向および斜め方向のいずれにおいてもニュートラルな反射色相が実現されていることを確認した。また、視野角特性および正面反射率の結果を表1に示す。
Figure 2017049362
[実施例2〜5および比較例1〜3]
表1に示す構成で光学補償層付偏光板および有機ELパネルを作製した。得られた光学補償層付偏光板および有機ELパネルを実施例1と同様の評価に供した。表1に示すように、実施例2〜5の有機ELパネルは視野角特性および正面反射率のいずれもが良好であった。さらに、これらの有機ELパネルについては、正面方向および斜め方向のいずれにおいてもニュートラルな反射色相が実現されていることを確認した。一方、比較例1〜3の有機ELパネルの正面反射率は不十分であり、反射防止特性が不十分であった。
本発明の光学補償層付偏光板は、有機ELパネルに好適に用いられる。
10 偏光子
20 保護層
30 第1の光学補償層
40 第2の光学補償層
100 光学補償層付偏光板

Claims (5)

  1. 長尺状の偏光子と長尺状の第1の光学補償層と長尺状の第2の光学補償層とをこの順に備え、
    該偏光子の吸収軸方向が、長手方向に対して実質的に直交または平行であり、
    該第1の光学補償層が、nx>ny≧nzの屈折率特性を示し、Re(550)が100nm〜180nm、Nz係数が1.0〜2.0であり、Re(450)<Re(550)の関係を満たし、および、該第1の光学補償層の遅相軸と長手方向とのなす角度が35°〜55°であり、
    該第2の光学補償層が、nz>nx>nyの屈折率特性を示し、Re(550)が5nm〜20nm、Rth(550)が−200nm〜−20nmであり、および、該第2の光学補償層の遅相軸方向が、長手方向に対して実質的に直交または平行であり、
    有機ELパネルに用いられる、
    長尺状の光学補償層付偏光板:
    ここで、Re(450)およびRe(550)は、それぞれ、23℃における波長450nmおよび550nmの光で測定した面内位相差を表し、Rth(550)は、23℃における波長550nmの光で測定した厚み方向の位相差を表す。
  2. ロール状に巻回されている、請求項1に記載の長尺状の光学補償層付偏光板。
  3. 前記第1の光学補償層が斜め延伸して得られた位相差フィルムである、請求項1または2に記載の長尺状の光学補償層付偏光板。
  4. 前記第2の光学補償層の前記第1の光学補償層と反対側に導電層および基材をこの順にさらに備える、請求項1から3のいずれかに記載の長尺状の光学補償層付偏光板。
  5. 所定のサイズに裁断された請求項1から4のいずれかに記載の光学補償層付偏光板を備える、有機ELパネル。

JP2015171245A 2015-08-31 2015-08-31 長尺状の光学補償層付偏光板およびそれを用いた有機elパネル Active JP6512998B2 (ja)

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