TWI801329B - 長條狀之附有光學補償層之偏光板及使用其之有機el面板 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種實現優異之反射色相及視角特性、且可以非常優異之製造效率獲得之長條狀之附有光學補償層之偏光板。本發明之附有光學補償層之偏光板係長條狀，且於有機EL面板中使用。該附有光學補償層之偏光板依序具備長條狀之偏光元件、長條狀之第1光學補償層及長條狀之第2光學補償層。偏光元件之吸收軸方向相對於長度方向實質上正交或平行；第1光學補償層顯示出nx＞ny≧nz之折射率特性，Re(550)為100 nm～180 nm、Nz係數為1.0～2.0，且滿足Re(450)＜Re(550)之關係，及第1光學補償層之遲相軸與長度方向所成之角度為35°～55°；第2光學補償層顯示出nz＞nx＞ny之折射率特性，Re(550)為5 nm～20 nm、Rth(550)為-200 nm～-20 nm，及第2光學補償層之遲相軸方向相對於長度方向實質上正交或平行。

Description

長條狀之附有光學補償層之偏光板及使用其之有機EL面板
本發明係關於一種長條狀之附有光學補償層之偏光板及使用其之有機EL面板。
近年來，隨著薄型顯示器之普及，業界提出了一種搭載有機EL面板之顯示器(有機EL顯示裝置)。有機EL面板具有反射性較高之金屬層，因此容易產生外光反射或背景之映入等問題。因此，已知藉由將圓偏光板設置於視認側而防止該等問題之方法。作為通常之圓偏光板，已知有將相位差膜(代表性的是λ/4板)以其遲相軸相對於偏光元件之吸收軸形成約45°之角度之方式積層而得者。此外，為了進而改善抗反射特性，嘗試積層各種具有光學特性之相位差膜(光學補償層)。另一方面，就製造效率之觀點考慮，期望可藉由所謂捲對捲而製造之長條狀(特別是捲筒狀)之圓偏光板。然而，於利用捲對捲之圓偏光板之製造中殘存有如下之眾多問題：因貼合而造成光學膜之光軸自設定方向偏移、長條狀之相位差膜(例如λ/4板)之斜方向之遲相軸之控制之困難性、寬度方向之特性偏差等。 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]日本專利第3325560號公報
[發明所欲解決之問題] 本發明係為了解決上述先前之課題而成者，其主要目的在於提供一種實現優異之反射色相及視角特性、且可以非常優異之製造效率獲得之長條狀之附有光學補償層之偏光板。 [解決問題之技術手段] 本發明之附有光學補償層之偏光板係長條狀，且其於有機EL面板中使用。該附有光學補償層之偏光板依序具備長條狀之偏光元件、長條狀之第1光學補償層及長條狀之第2光學補償層。該偏光元件之吸收軸方向係相對於長度方向實質上正交或平行；該第1光學補償層顯示出nx＞ny≧nz之折射率特性，Re(550)為100 nm～180 nm、Nz係數為1.0～2.0，且滿足Re(450)＜Re(550)之關係，及該第1光學補償層之遲相軸與長度方向所成之角度為35°～55°；該第2光學補償層顯示出nz＞nx＞ny之折射率特性，Re(550)為5 nm～20 nm、Rth(550)為-200 nm～-20 nm，及該第2光學補償層之遲相軸方向係相對於長度方向實質上正交或平行。此處，Re(450)及Re(550)分別表示23℃下藉由波長為450 nm及550 nm之光測得之面內相位差，Rth(550)表示23℃下藉由波長為550 nm之光測得之厚度方向之相位差。 於一實施形態中，上述附有光學補償層之偏光板捲繞為捲筒狀。 於一實施形態中，上述第1光學補償層係進行斜向延伸而獲得之相位差膜。 於一實施形態中，上述附有光學補償層之偏光板於上述第2光學補償層之與上述第1光學補償層相反側進而依序具備導電層及基材。 根據本發明之另一態樣，提供一種有機EL面板。該有機EL面板具備裁斷為特定尺寸之上述附有光學補償層之偏光板。 [發明之效果] 根據本發明，於長條狀之附有光學補償層之偏光板中，藉由將2個光學補償層之折射率特性、面內相位差、厚度方向相位差、及遲相軸方向組合而最佳化，可獲得能夠藉由捲對捲之製造而製造、且可實現優異之反射色相及視角特性之附有光學補償層之偏光板。
以下，對本發明之較佳之實施形態加以說明，但本發明並不限定於該等實施形態。 (用語及記號之定義) 本說明書中之用語及記號之定義如下所示。 (1)折射率(nx、ny、nz) 「nx」係面內之折射率成為最大之方向(即，遲相軸方向)之折射率，「ny」係於面內與遲相軸正交之方向(即，進相軸方向)之折射率，「nz」係厚度方向之折射率。 (2)面內相位差(Re) 「Re(λ)」係23℃下藉由波長為λ nm之光測得之面內相位差。Re(λ)係將層(膜)之厚度設為d(nm)時，根據式：Re＝(nx－ny)×d而求出。例如，「Re(550)」係23℃下藉由波長為550 nm之光測得之面內相位差。 (3)厚度方向之相位差(Rth) 「Rth(λ)」係23℃下藉由波長為λ nm之光測得之厚度方向之相位差。Rth(λ)係將層(膜)之厚度設為d(nm)時，根據式：Rth＝(nx－nz)×d而求出。例如，「Rth(550)」係23℃下藉由波長為550 nm之光測得之厚度方向之相位差。 (4)Nz係數 Nz係數係根據Nz＝Rth/Re而求出。 (5)實質上正交或平行 「實質上正交」及「大致正交」之表現包含2個方向所成之角度為90°±10°之情形，較佳為90°±7°，更佳為90°±5°。「實質上平行」及「大致平行」之表現包括2個方向所成之角度為0°±10°之情形，較佳為0°±7°，更佳為0°±5°。進而，於本說明書中僅稱為「正交」或「平行」時，可包含實質上正交或實質上平行之狀態。 A.附有光學補償層之偏光板之整體構成 圖1係本發明之一實施形態之附有光學補償層之偏光板之概略剖視圖。本實施形態之附有光學補償層之偏光板100依序具備偏光元件10、第1光學補償層30及第2光學補償層40。實用性而言，可如圖示例所示般，於偏光元件10之與第1光學補償層30相反側設置保護層20。較佳為附有光學補償層之偏光板100於偏光元件10與第1光學補償層30之間不含光學各向異性層。光學各向異性層係指例如面內相位差Re(550)超過10 nm、及/或厚度方向之相位差Rth(550)未達-10 nm或超過10 nm之層。作為光學各向異性層，例如可列舉液晶層、相位差膜、保護膜。於附有光學補償層之偏光板不含光學各向異性層之情形時，於一實施形態中，第1光學補償層30可作為偏光元件之保護層而發揮功能。於另一實施形態中，亦可於偏光元件10與第1光學補償層30之間(即，偏光元件10之與保護層20相反側)設置具有光學各向同性之保護層(以下亦可稱為內側保護層；未圖示)。進而，亦可視需要於第2光學補償層40之與第1光學補償層30相反側(即，第2光學補償層40之外側)依序設置導電層及基材(均未圖示)。基材密接積層於導電層。於本說明書中，所謂「密接積層」係指2個層並未介置接著層(例如接著劑層、黏著劑層)而直接且固著地積層。導電層及基材代表性的是可以基材與導電層之積層體之形式導入至附有光學補償層之偏光板100。藉由進而設置導電層及基材，附有光學補償層之偏光板100可較佳地用於內觸控面板型輸入顯示裝置。 雖根據圖式並不明確，但本實施形態之附有光學補償層之偏光板為長條狀。因此，附有光學補償層之偏光板之構成元件(例如偏光元件、第1及第2光學補償層、保護層、以及存在之情形時之導電層及基材)亦為長條狀。於一實施形態中，附有光學補償層之偏光板捲繞為捲筒狀。於本說明書中，所謂「長條狀」意指相對於寬度而言長度足夠長之細長形狀，例如包含長度相對於寬度為10倍以上、較佳為20倍以上之細長形狀。因此，附有光學補償層之偏光板100例如可藉由利用捲對捲，將長條狀之偏光元件10、構成第1光學補償層30之長條狀之相位差膜、構成第2光學補償層40之長條狀之相位差膜及視需要構成保護層之長條狀之保護膜進行積層而製作。再者，於本說明書中，所謂「捲對捲」係指一面對捲筒狀之膜進行搬送，一面使彼此之長度方向對其而進行貼合。 偏光元件10之吸收軸方向係相對於長度方向實質上正交或平行。第1光學補償層30之折射率特性顯示出nx＞ny≧nz之關係，具有遲相軸。於本實施形態中，第1光學補償層30於相對於長度方向為斜方向上具有遲相軸。具體而言，第1光學補償層30之遲相軸與長度方向所成之角度為35°～55°，較佳為38°～52°，更佳為42°～48°，進而更佳為約45°。偏光元件之吸收軸因其製造方法而表現於長度方向或寬度方向上，因此第1光學補償層30之遲相軸與長度方向所成之角度可與第1光學補償層30之遲相軸與偏光元件10之吸收軸所成之角度對應。若上述角度為此種範圍，則可實現優異之抗反射功能。第1光學補償層30代表性的是由進行斜向延伸而獲得之相位差膜構成。第2光學補償層40之折射率特性顯示出nz＞nx＞ny之關係，具有遲相軸。第2光學補償層40之遲相軸方向係相對於長度方向實質上正交或平行。因此，第2光學補償層40之遲相軸與偏光元件10之吸收軸實質上正交或平行，第2光學補償層40之遲相軸與第1光學補償層30之遲相軸所成之角度為35°～55°，較佳為38°～52°，更佳為42°～48°，進而更佳為約45°。折射率特性顯示出nz＞nx＞ny之關係之第2光學補償層係為了提高附有光學補償層之偏光板之視角特性而設置者，一般情況下藉由延伸而製作，因此具有容易形成為長條狀之優點。另一方面，此種第2光學補償層於面內具有各向異性，因此存在對附有光學補償層之偏光板之抗反射特性造成影響之情形。於長條狀之第2光學補償層中，遲相軸相對於長度方向成為實質上正交或平行，藉由使與第1光學補償層之遲相軸方向之關係最佳化，且使第2光學補償層之面內相位差最佳化，可使面內之各向異性之影響變小。再者，若如上所述般以使第2光學補償層面內之各向異性之影響變小之方式使與第1光學補償層之遲相軸方向之關係最佳化，則其角度成為約45°。其結果，第1光學補償層之遲相軸與偏光元件之吸收軸所成之角度成為45°，第1光學補償層之抗反射特性變得非常優異。結果能夠同時實現優異之視角特性與抗反射特性(例如反射色相)。 以下，對構成附有光學補償層之偏光板之各層及光學膜加以詳細說明。 A-1.偏光元件 作為偏光元件10，可採用任意適宜之偏光元件。例如，形成偏光元件之樹脂膜可為單層之樹脂膜，亦可為兩層以上之積層體。 作為由單層樹脂膜構成之偏光元件之具體例，可列舉：對聚乙烯醇(PVA)系膜、部分縮甲醛化PVA系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等親水性高分子膜實施利用碘或二色性染料等二色性物質之染色處理及延伸處理而成者；PVA之脫水處理物或聚氯乙烯之脫氯化氫處理物等聚烯系配向膜等。就光學特性優異之方面而言，較佳為使用利用碘對PVA系膜進行染色並進行單軸延伸而獲得之偏光元件。 上述利用碘之染色例如係藉由將PVA系膜浸漬於碘水溶液中而進行。上述單軸延伸之延伸倍率較佳為3～7倍。延伸可於染色處理後進行，亦可一面染色一面進行。又，亦可於延伸後進行染色。視需要對PVA系膜實施膨潤處理、交聯處理、清洗處理、乾燥處理等。例如，藉由在染色前將PVA系膜浸漬於水中進行水洗，不僅可清洗PVA系膜表面之污垢或抗結塊劑，而且亦可使PVA系膜膨潤而防止染色不均等。 作為使用積層體而獲得之偏光元件之具體例，可列舉：使用樹脂基材與積層於該樹脂基材上之PVA系樹脂層(PVA系樹脂膜)之積層體、或樹脂基材與塗佈形成於該樹脂基材上之PVA系樹脂層之積層體而獲得之偏光元件。使用樹脂基材與塗佈形成於該樹脂基材上之PVA系樹脂層之積層體所獲得之偏光元件例如可藉由如下步驟製作：將PVA系樹脂溶液塗佈於樹脂基材上，使其乾燥而於樹脂基材上形成PVA系樹脂層，獲得樹脂基材與PVA系樹脂層之積層體；對該積層體進行延伸及染色而將PVA系樹脂層製成偏光元件。於本實施形態中，代表性而言，延伸包含使積層體浸漬於硼酸水溶液中進行延伸。進而，延伸可視需要進而包括於硼酸水溶液中之延伸之前，於高溫(例如95℃以上)下對積層體進行空中延伸。所獲得之樹脂基材/偏光元件之積層體可直接使用(即，可將樹脂基材作為偏光元件之保護層)，亦可將樹脂基材自樹脂基材/偏光元件之積層體剝離，於該剝離面積層與目的相應之任意之適宜之保護層而使用。此種偏光元件之製造方法之詳細情況例如記載於日本專利特開2012-73580號公報。對於該公報，將其全部記載作為參考而引用至本說明書中。 偏光元件之厚度較佳為25 μm以下，更佳為1 μm～12 μm，進而更佳為3 μm～12 μm，特佳為3 μm～8 μm。若偏光元件之厚度為此種範圍，則可良好地抑制加熱時之捲曲，及獲得良好之加熱時之外觀耐久性。 偏光元件較佳為於波長為380 nm～780 nm之任一波長下顯示出吸收二色性。偏光元件之單體透過率如上所述為43.0%～46.0%，較佳為44.5%～46.0%。偏光元件之偏光度較佳為97.0%以上，更佳為99.0%以上，進而更佳為99.9%以上。 A-2.第1光學補償層 如上所述，第1光學補償層30其折射率特性顯示出nx＞ny≧nz之關係。第1光學補償層之面內相位差Re(550)為100 nm～180 nm，較佳為110 nm～170 nm，更佳為120 nm～160 nm。若第1光學補償層之面內相位差為此種範圍，則藉由將第1光學補償層之遲相軸方向設定為相對於偏光元件之吸收軸方向成為如上述之35°～55°(特別是約45°)之角度，可實現優異之抗反射功能。 第1光學補償層顯示出所謂逆頻散之波長依存性。具體而言，該面內相位差滿足Re(450)＜Re(550)之關係。藉由滿足此種關係，可達成優異之反射色相。Re(450)/Re(550)較佳為0.8以上、未達1，更佳為0.8以上、0.95以下。 第1光學補償層之Nz係數為1.0～2.0，較佳為1.0～1.5，更佳為1.0～1.3。藉由滿足此種關係，可達成更優異之反射色相。 第1光學補償層之寬度方向上之面內相位差Re(550)之偏差較佳為20%以下，更佳為10%以下，進而更佳為5%以下。該偏差越小越佳。其原因在於：對於所獲得之附有光學補償層之偏光板之抗反射特性，可良好地抑制因捲對捲之貼合所產生之缺陷。再者，於本說明書中，所謂「面內相位差之偏差」係指相對於所設定之面內相位差的偏差之最大值。 第1光學補償層之寬度方向上之遲相軸方向之偏差較佳為5°以下，更佳為3°以下，進而更佳為1°以下。該偏差越小越佳。與寬度方向上之面內相位差偏差之情形同樣地，其原因在於：對於所獲得之附有光學補償層之偏光板之抗反射特性，可良好地抑制因捲對捲之貼合所產生之缺陷。再者，所謂「遲相軸方向之偏差」係指相對於所設定之遲相軸方向的偏差之最大值。 關於第1光學補償層，其吸水率較佳為3%以下，更佳為2.5%以下，進而更佳為2%以下。藉由滿足此種吸水率，可抑制顯示特性之經時變化。再者，吸水率可依據JIS K 7209而求出。 第1光學補償層代表性的是藉由任意適宜之樹脂而形成之相位差膜。作為形成該相位差膜之樹脂，較佳為使用聚碳酸酯樹脂。 作為上述聚碳酸酯樹脂，只要可獲得本發明之效果，則可使用任意適宜之聚碳酸酯樹脂。較佳為聚碳酸酯樹脂包含：源自茀系二羥基化合物之結構單元、源自異山梨酯系二羥基化合物之結構單元、及源自選自由脂環式二醇、脂環式二甲醇、二、三或聚乙二醇、以及烷二醇或螺二醇所組成之群中之至少1種二羥基化合物之結構單元。較佳為聚碳酸酯樹脂包含：源自茀系二羥基化合物之結構單元、源自異山梨酯系二羥基化合物之結構單元、及源自脂環式二甲醇之結構單元及/或源自二、三或聚乙二醇之結構單元；進而更佳為包含：源自茀系二羥基化合物之結構單元、源自異山梨酯系二羥基化合物之結構單元、及源自二、三或聚乙二醇之結構單元。聚碳酸酯樹脂亦可視需要包含源自其他二羥基化合物之結構單元。再者，於本發明中可適宜使用之聚碳酸酯樹脂之詳細內容例如記載於日本專利特開2014-10291號公報、日本專利特開2014-26266號公報，該記載作為參考而引用至本說明書中。 上述聚碳酸酯樹脂之玻璃轉移溫度較佳為110℃以上、180℃以下，更佳為120℃以上、165℃以下。若玻璃轉移溫度過低，則存在耐熱性變差之傾向，且存在於膜成形後產生尺寸變化之可能性，又，存在所獲得之有機EL面板之圖像品質下降之情形。若玻璃轉移溫度過高，則存在膜成形時之成形穩定性變差之情形，且存在有損膜之透明性之情形。再者，玻璃轉移溫度係依據JIS K 7121(1987)而求出。 上述聚碳酸酯樹脂之分子量可由比濃黏度表示。比濃黏度係使用二氯甲烷作為溶劑，將聚碳酸酯濃度精確地製備為0.6 g/dL，於溫度20.0℃±0.1℃下使用烏氏黏度管進行測定。比濃黏度之下限通常較佳為0.30 dL/g，更佳為0.35 dL/g以上。比濃黏度之上限通常較佳為1.20 dL/g，更佳為1.00 dL/g，進而更佳為0.80 dL/g。若比濃黏度小於上述下限值，則存在產生成形品之機械強度變小之問題之情形。另一方面，若比濃黏度大於上述上限值，則存在產生成形時之流動性降低，生產性或成形性降低之問題之情形。 相位差膜代表而言係藉由使樹脂膜於至少一方向上延伸而製作。 作為上述樹脂膜之形成方法，可採用任意適宜之方法。例如可列舉熔融擠出法(例如T模成形法)、澆鑄塗佈法(例如流延法)、壓延成形法、熱壓法、共擠出法、共熔融法、多層擠出、吹脹成形法等。較佳為使用T型模頭成形法、流延法、及吹脹成形法。 樹脂膜(未延伸膜)之厚度可根據所期望之光學特性、後述之延伸條件等而設定為任意適宜之值。較佳為50 μm～300 μm。 上述延伸可採用任意適宜之延伸方法、延伸條件(例如延伸溫度、延伸倍率、延伸方向)。具體而言，可單獨使用亦可同時或逐次使用自由端延伸、固定端延伸、自由端收縮、固定端收縮等各種延伸方法。關於延伸方向，亦可於水平方向、垂直方向、厚度方向、對角方向等各種方向或維度地進行。關於延伸之溫度，相對於樹脂膜之玻璃轉移溫度(Tg)，較佳為Tg－30℃～Tg＋60℃，更佳為Tg－10℃～Tg＋50℃。 藉由適當地選擇上述延伸方法、延伸條件，可獲得具有上述所期望之光學特性(例如折射率特性、面內相位差、Nz係數)之相位差膜。 於一實施形態中，相位差膜係藉由將長條狀之樹脂膜於相對於長度方向為角度θ之方向上連續地斜向延伸而製作。藉由採用斜向延伸，可獲得具有相對於膜之長度方向為角度θ之配向角(於角度θ之方向上之遲相軸)之長條狀之延伸膜，例如於與偏光元件之積層時實現捲對捲，可將製造步驟簡化。偏光元件之吸收軸因其製造方法而表現於長條狀膜之長度方向或寬度方向，因此上述角度θ可為偏光元件之吸收軸與第1光學補償層之遲相軸所成之角度。 作為斜向延伸所使用之延伸機，例如可列舉能夠於橫及/或縱方向上附加左右不同之速度之進給力或拉伸力或捲取力之拉幅式延伸機。拉幅式延伸機有橫向單軸延伸機、同時雙軸延伸機等，但只要能夠將長條狀之樹脂膜連續地斜向延伸，則可使用任意適宜之延伸機。 相位差膜(延伸膜、即第1光學補償層)之厚度較佳為20 μm～100 μm，更佳為20 μm～80 μm，進而更佳為20 μm～65 μm。若為此種厚度，則可獲得上述所期望之面內相位差及厚度方向相位差。 A-3.第2光學補償層 如上所述，第2光學補償層40其折射率特性顯示出nz＞nx＞ny之關係。藉由設置具有此種光學特性之第2光學補償層，可顯著改善自斜方向觀察時之反射色相，結果可獲得具有非常優異之視角特性的附有光學補償層之偏光板。 第2光學補償層之面內相位差Re(550)為5 nm～20 nm，較佳為5 nm～15 nm，更佳為5 nm～10 nm。若面內相位差為此種範圍，則具有可同時實現非常優異之視角特性與反射色相之優點。 第2光學補償層之厚度方向之相位差Rth(550)為-200 nm～-20 nm，較佳為-180 nm～-40 nm，更佳為-180 nm～-60 nm。若厚度方向之相位差為此種範圍，則具有與使面內相位差最佳化之情形時同樣地可同時實現非常優異之視角特性與反射色相之優點。 第2光學補償層可由任意適宜之材料而形成。較佳為第2光學補償層能夠包含日本專利特開2012-32784號公報中所記載之由富馬酸二酯系樹脂所形成之相位差膜而成。第2光學補償層之厚度較佳為5 μm～80 μm，更佳為10 μm～50 μm。 A-4.積層體 上述第1光學補償層與第2光學補償層之積層體之面內相位差Re(550)為120 nm～160 nm，較佳為130 nm～150 nm。該積層體之厚度方向之相位差Rth(550)為-40 nm～100 nm，較佳為-20 nm～50 nm。藉由如此設定積層體之光學特性，可顯著改善自斜方向觀察時之反射色相，結果可獲得具有非常優異之視角特性之附有光學補償層之偏光板。 A-5.保護層 保護層20係由可用作偏光元件之保護層的任意適宜之膜而形成。作為成為該膜之主成分的材料之具體例，可列舉：三乙醯纖維素(TAC)等纖維素系樹脂，或聚酯系、聚乙烯醇系、聚碳酸酯系、聚醯胺系、聚醯亞胺系、聚醚碸系、聚碸系、聚苯乙烯系、聚降
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烯系、聚烯烴系、(甲基)丙烯酸系、乙酸酯系等透明樹脂等。又，亦可列舉：(甲基)丙烯酸系、胺基甲酸酯系、(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯系、環氧系、聚矽氧系等熱硬化型樹脂或紫外線硬化型樹脂等。除此以外，例如亦可列舉矽氧烷系聚合物等玻璃質系聚合物。又，亦可使用日本專利特開2001-343529號公報(WO01/37007)中所記載之聚合物膜。作為該膜之材料，例如可使用含有於側鏈具有經取代或未經取代之醯亞胺基的熱塑性樹脂、以及於側鏈具有經取代或未經取代之苯基及腈基之熱塑性樹脂的樹脂組合物，例如可列舉：具有包含異丁烯與N-甲基馬來醯亞胺之交替共聚物、及丙烯腈-苯乙烯共聚物之樹脂組合物。此種聚合物膜例如可為上述樹脂組合物之擠出成形物。 亦可視需要對保護層20實施硬塗處理、抗反射處理、抗沾黏處理、防眩處理等表面處理。進而/或者亦可視需要對保護層20實施改善隔著偏光太陽眼鏡視認之情形時之視認性的處理(代表性的是賦予(橢)圓偏光功能、賦予超高相位差)。藉由實施此種處理，即使於隔著偏光太陽眼鏡等偏光鏡視認顯示畫面之情形時，亦可實現優異之視認性。因此，附有光學補償層之偏光板亦可適宜地用於能夠在室外使用之圖像顯示裝置。 保護層20之厚度代表性的是5 mm以下，較佳為1 mm以下，更佳為1 μm～500 μm，進而更佳為5 μm～150 μm。再者，於實施表面處理之情形時，保護層之厚度係包含表面處理層之厚度在內的厚度。 於偏光元件10與第1光學補償層30之間設置內側保護層之情形時，該內側保護層較佳為如上所述為光學各向同性。於本說明書中，所謂「光學各向同性」係指面內相位差Re(550)為0 nm～10 nm，厚度方向之相位差Rth(550)為-10 nm～+10 nm。內側保護層只要是光學各向同性，則可由任意適宜之材料構成。該材料例如可自關於保護層20所述之材料中適當選擇。 內側保護層之厚度較佳為5 μm～200 μm，更佳為10 μm～100 μm，進而更佳為15 μm～95 μm。 A-6.導電層或附有基材之導電層 導電層可藉由任意適宜之成膜方法(例如真空蒸鍍法、濺鍍法、CVD法、離子鍍覆法、噴霧法等)，於任意適宜之基材上使金屬氧化物膜成膜而形成。於成膜後，亦可視需要進行加熱處理(例如100℃～200℃)。藉由進行加熱處理，可使非晶質膜結晶化。作為金屬氧化物，例如可列舉：氧化銦、氧化錫、氧化鋅、銦-錫複合氧化物、錫-銻複合氧化物、鋅-鋁複合氧化物、銦-鋅複合氧化物等。銦氧化物中亦可摻雜有2價金屬離子或4價金屬離子。較佳為銦系複合氧化物，更佳為銦-錫複合氧化物(ITO)。銦系複合氧化物具有如下特徵：於可見光區域(380 nm～780 nm)具有較高之透過率(例如80%以上)，且每單位面積之表面電阻值較低。 於導電層包含金屬氧化物之情形時，該導電層之厚度較佳為50 nm以下，更佳為35 nm以下。導電層之厚度之下限較佳為10 nm。 導電層之表面電阻值較佳為300 Ω/□以下，更佳為150 Ω/□以下，進而更佳為100 Ω/□以下。 導電層可自上述基材轉印至第2光學補償層而僅將導電層設為附有光學補償層之偏光板之構成層，亦可以與基材之積層體(附有基材之導電層)之形式積層於第2光學補償層。代表性而言，如上所述，導電層及基材可作為附有基材之導電層被導入至附有光學補償層之偏光板。 作為構成基材之材料，可列舉任意適宜之樹脂。較佳為透明性優異之樹脂。作為具體例，可列舉：環狀烯烴系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、纖維素系樹脂、聚酯系樹脂、丙烯酸系樹脂。 較佳為上述基材為光學各向同性，因此導電層可作為附有各向同性基材之導電層而用於附有光學補償層之偏光板。作為構成光學各向同性之基材(各向同性基材)之材料，例如可列舉以降
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烯系樹脂或烯烴系樹脂等不具有共軛系之樹脂為主骨架的材料、於丙烯酸系樹脂之主鏈中具有內酯環或戊二醯亞胺環等環狀結構之材料等。若使用此種材料，則於形成各向同性基材時，可將伴隨分子鏈之配向所表現之相位差抑制為較小。 基材之厚度較佳為10 μm～200 μm，更佳為20 μm～60 μm。 A-7.其他 於構成本發明之附有光學補償層之偏光板之各層之積層中可使用任意適宜之黏著劑層或接著劑層。黏著劑層代表性的是由丙烯酸系黏著劑而形成。接著劑層代表性的是由聚乙烯醇系接著劑而形成。 雖未圖示，但於附有光學補償層之偏光板100之第2光學補償層40側亦可設置有黏著劑層。藉由預先設置黏著劑層，可容易地貼附於其他光學構件(例如有機EL單元)上。再者，較佳為在供使用之前，於該黏著劑層之表面貼合有剝離膜。 B.製造方法 作為上述附有光學補償層之偏光板之製造方法，代表性的是可採用捲對捲。例如，附有光學補償層之偏光板可藉由包含如下步驟之方法而製造：將構成保護層之長條狀之樹脂膜、長條狀且於長度方向具有吸收軸之偏光元件、及構成第1光學補償層之長條狀之相位差膜一面分別於長度方向上搬送，一面以各者之長度方向對齊之方式進行積層而獲得積層膜之步驟；及一面對該積層膜進行搬送，一面於第1光學補償層表面塗佈形成第2光學補償層之步驟。保護層、偏光元件及第1光學補償層可同時積層，亦可先將保護層與偏光元件積層，亦可先將偏光元件與第1光學補償層積層。又，亦可先形成第1光學補償層與第2光學補償層之積層體，將該積層體供至上述積層。此處，偏光元件10之吸收軸與第1光學補償層30之遲相軸所成之角度如上所述般為35°～55°，較佳為38°～52°，更佳為42°～48°，進而更佳為約45°。 於本實施形態中，如上所述般，構成第1光學補償層之長條狀之相位差膜相對於其長度方向於斜方向(例如角度θ之方向)上具有遲相軸。角度θ可為如上述之偏光元件之吸收軸與第1光學補償層之遲相軸所成之角度。此種相位差膜可如上所述般藉由斜向延伸而獲得。藉由使用此種相位差膜，可於附有光學補償層之偏光板之製造中實現捲對捲，從而明顯縮短製造步驟。 C.有機EL面板 上述A項及B項中所記載之長條狀之附有光學補償層之偏光板可裁斷為特定尺寸而應用於有機EL面板。因此，本發明包含使用此種附有光學補償層之偏光板的有機EL面板。本發明之有機EL面板具備：有機EL單元、及於該有機EL單元之視認側裁斷為特定尺寸之上述附有光學補償層之偏光板。附有光學補償層之偏光板係以第2光學補償層成為有機EL單元側之方式(以偏光元件成為視認側之方式)進行積層。 [實施例] 以下，藉由實施例而對本發明加以具體說明，但本發明不受該等實施例所限定。再者，各特性之測定方法如下所示。 (1)厚度 使用針盤量規(PEACOCK公司製造，產品名為「DG-205」，針盤量規試驗台(產品名為「pds-2」))進行測定。 (2)相位差 自各光學補償層切出50 mm×50 mm之樣品而製成測定樣品，使用Axometrics公司製造之Axoscan進行測定。測定波長為450 nm、550 nm，測定溫度為23℃。 又，使用Atago公司製造之阿貝折射計測定平均折射率，根據所獲得之相位差值算出折射率nx、ny、nz。 (3)相位差值及遲相軸方向之偏差 於構成第1光學補償層之膜捲筒之寬度方向上，等間隔地切出5點50 mm×50 mm之樣品。關於所切出之樣品，使用Axometrics公司製造之Axoscan而求出面內相位差Re(550)及遲相軸。將相對於設定相位差之偏差之最大值(%)作為相位差值之偏差，將相對於設定遲相軸方向之偏差之最大值(°)作為遲相軸方向之偏差。 (4)吸水率 依據JIS K 7209中所記載之「塑膠之吸水率及沸騰吸水率試驗方法」進行測定。試片之大小為邊長50 mm之正方形，於水溫為25℃之水中將試片浸水24小時後，測定浸水前後之重量變化，藉此求出。單位為%。 (5)反射色相及視角特性 使黑色圖像顯示於所獲得之有機EL面板，使用Auoronic-MERCHERS公司製造之視角測定評價裝置錐光鏡(conoscope)測定反射色相。「視角特性」係表示CIE表色系統之xy色度圖中之正面方向之反射色相與斜方向之反射色相(極角45°時之最大值或最小值)之2點間距離Δxy。若該Δxy小於0.15，則將視角特性評價為良好。 (6)正面反射率 使黑色圖像顯示於所獲得之有機EL面板，使用柯尼卡美能達公司製造之分光測色計CM-2600d測定正面反射率。若反射率小於20(%)，則評價為反射特性良好。 [實施例1] (聚碳酸酯樹脂膜之製作) 使用包含2台具備攪拌翼及控制為100℃之回流冷凝器的縱型反應器之分批聚合裝置，進行聚合。將9,9-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]茀(BHEPF)、異山梨酯(ISB)、二乙二醇(DEG)、碳酸二苯酯(DPC)、及乙酸鎂四水合物以莫耳比率成為BHEPF/ISB/DEG/DPC/乙酸鎂＝0.348/0.490/0.162/1.005/1.00×10-5 之方式裝入。對反應器內進行充分氮氣置換後(氧氣濃度0.0005～0.001 vol%)，藉由熱媒進行加溫，於內溫成為100℃之時間點開始攪拌。於升溫開始40分鐘後使內溫達到220℃，以保持該溫度之方式進行控制，同時開始減壓，於達到220℃後以90分鐘設為13.3 kPa。將隨著聚合反應而副生成之苯酚蒸氣導入至100℃之回流冷凝器中，使苯酚蒸氣中含有若干量之單體成分返回至反應器中，將並未冷凝之苯酚蒸氣導入至45℃之冷凝器而進行回收。 於第1反應器中導入氮氣而使其暫時恢復至大氣壓後，將第1反應器內之經低聚物化之反應液移至第2反應器中。其次，開始第2反應器內之升溫及減壓，以50分鐘設為內溫240℃、壓力0.2 kPa。其後，進行聚合直至成為特定之攪拌動力。於到達特定動力之時間點向反應器中導入氮氣而恢復壓力，以股線之形態抽出反應液，藉由旋轉式切割機進行顆粒化，獲得BHEPF/ISB/DEG＝34.8/49.0/16.2[mol%]之共聚組成之聚碳酸酯樹脂。該聚碳酸酯樹脂之比濃黏度為0.430 dL/g、玻璃轉移溫度為128℃。 (第1光學補償層之製作) 將所獲得之聚碳酸酯樹脂於80℃下進行5小時真空乾燥後，使用具備單軸擠出機(五十鈴化工機公司製造、螺桿直徑為25 mm、料缸設定溫度：220℃)、T型模頭(寬900 mm、設定溫度：220℃)、冷卻輥(設定溫度：125℃)及捲取機之膜製膜裝置，製作厚度為130 μm之聚碳酸酯樹脂膜。所獲得之聚碳酸酯樹脂膜之吸水率為1.2%。 藉由依據日本專利特開2014-194483號公報之實施例1之方法，對以上述方式獲得之聚碳酸酯樹脂膜進行斜向延伸，獲得相位差膜。 相位差膜之具體的製作順序如下所述：將聚碳酸酯樹脂膜(厚130 μm、寬765 mm)於延伸裝置之預熱區預熱至142℃。於預熱區中，左右夾具之夾具間距為125 mm。其次，於膜進入第1斜向延伸區C1之同時，開始增大右側夾具之夾具間距，於第1斜向延伸區C1中自125 mm增大至177.5 mm。夾具間距變化率為1.42。於第1斜向延伸區C1中，對左側夾具之夾具間距開始減少夾具間距，於第1斜向延伸區C1中自125 mm減少至90 mm。夾具間距變化率為0.72。進而，於膜進入第2斜向延伸區C2之同時，開始增大左側夾具之夾具間距，於第2斜向延伸區C2中自90 mm增大至177.5 mm。另一方面，右側夾具之夾具間距於第2斜向延伸區C2中仍維持為177.5 mm。又，與上述斜向延伸同時亦對寬度方向進行1.9倍之延伸。再者，上述斜向延伸係於135℃下進行。其次，於收縮區中進行MD收縮處理。具體而言，使左側夾具及右側夾具之夾具間距均自177.5 mm減少至165 mm。MD收縮處理中之收縮率為7.0%。 以上述方式獲得相位差膜(厚度40 μm)。所獲得之相位差膜之Re(550)為147 nm、Rth(550)為167 nm(nx：1.5977、ny：1.59404、nz：1.5935)，顯示出nx＞ny＝nz之折射率特性。又，所獲得之相位差膜之Re(450)/Re(550)為0.89。相位差膜之遲相軸方向相對於長度方向為45°。相位差膜之面內相位差Re(550)為4 nm，寬度方向之相位差之偏差為20%，寬度方向之配向角(遲相軸之方向)之偏差為2°。 (第2光學補償層之製作) 於具備攪拌機、冷凝管、氮氣導入管及溫度計之1升反應器中加入作為分散劑之羥丙基甲基纖維素(信越化學公司製造，商品名Metolose 60SH-50)2.3 g、蒸餾水600 g、富馬酸二異丙酯358 g、富馬酸二乙酯42 g(相對於富馬酸二異丙酯100重量份為11.7重量份)、甲基異丁基酮10 g(相對於富馬酸二異丙酯與富馬酸二乙酯之合計100重量份為2.4重量份)及作為聚合起始劑之過氧化特戊酸第三丁酯3.1 g，進行1小時之通入氮氣後，一面以400 rpm進行攪拌一面於50℃下保持24小時，藉此進行懸浮自由基聚合。於聚合反應結束後，自反應器中回收內容物，過濾分離聚合物，利用蒸餾水2000 g清洗5次後，利用甲醇2000 g清洗5次，於80℃下進行6小時真空乾燥，藉此獲得富馬酸二酯系聚合物310 g。 使所獲得之富馬酸二酯溶解於MIBK中，將該塗佈液塗佈於PET上，於80℃下乾燥5分鐘，進而於130℃下乾燥5分鐘，藉此製作相位差層(nz＞nx＝ny)。進而藉由進行延伸處理而形成具有nz＞nx＞ny之折射率特性的相位差層，將該相位差層作為第2光學補償層。 (積層體之製作) 於上述相位差膜(第1光學補償層)上，經由丙烯酸系黏著劑，藉由捲對捲貼合上述相位差層(第2光學補償層)，然後將上述基材膜去除，獲得於相位差膜上轉印有相位差層(第2光學補償層)之積層體。 (偏光元件之製作) 對於厚度為30 μm之聚乙烯醇(PVA)系樹脂膜(Kuraray公司製造，產品名「PE3000」)之長條捲筒，藉由輥延伸機以長度方向上成為5.9倍之方式一面於長度方向上進行單軸延伸，一面同時實施膨潤、染色、交聯、清洗處理，最後實施乾燥處理，藉此製作厚度為12 μm之偏光元件。 具體而言，膨潤處理係一面藉由20℃之純水進行處理一面延伸至2.2倍。其次，染色處理係以所獲得之偏光元件之單體透過率成為45.0%之方式，一面於碘濃度經調整之碘與碘化鉀之重量比為1：7之30℃之水溶液中進行處理，一面延伸至1.4倍。進而，交聯處理採用2階段之交聯處理，第1階段之交聯處理係一面於40℃之溶解有硼酸與碘化鉀之水溶液中進行處理，一面延伸至1.2倍。第1階段之交聯處理之水溶液之硼酸含量設為5.0重量%，碘化鉀含量設為3.0重量%。第2階段之交聯處理係一面於65℃之溶解有硼酸與碘化鉀之水溶液中進行處理，一面延伸至1.6倍。第2階段之交聯處理之水溶液之硼酸含量設為4.3重量%，碘化鉀含量設為5.0重量%。又，清洗處理係藉由20℃之碘化鉀水溶液進行處理。清洗處理之水溶液之碘化鉀含量設為2.6重量%。最後，乾燥處理係於70℃下乾燥5分鐘而獲得偏光元件。 (偏光板之製作) 於上述偏光元件之單側，經由聚乙烯醇系接著劑，藉由捲對捲而貼合於TAC膜之單面具有藉由硬塗處理而形成之硬塗(HC)層之HC-TAC膜(厚度：32 μm，與保護層對應)，獲得具有保護層/偏光元件之構成之長條狀之偏光板。 (附有光學補償層之偏光板之製作) 經由丙烯酸系黏著劑，將上述所獲得之偏光板之偏光元件面與上述所獲得之第1光學補償層/第2光學補償層之積層體之第1光學補償層面藉由捲對捲而貼合，獲得具有保護層/偏光元件/第1光學補償層/第2光學補償層之構成的長條狀之附有光學補償層之偏光板。 (有機EL面板之製作) 於所獲得之附有光學補償層之偏光板之第2光學補償層側，藉由丙烯酸系黏著劑形成黏著劑層，切出尺寸為50 mm×50 mm。 將三星無線公司製造之智慧型手機(Galaxy-S5)分解並取出有機EL面板。剝去該有機EL面板上所貼附之偏光膜，取而代之，貼合上述所切出之附有光學補償層之偏光板而獲得有機EL面板。 藉由上述(5)之順序測定所獲得之有機EL面板之反射特性。結果確認於正面方向及斜方向之任意方向均實現中性之反射色相。又，將視角特性及正面反射率之結果表示於表1中。 [表1]
Figure 105127375-A0304-0001
 [實施例2～5及比較例1～3] 藉由表1中所示之構成製作附有光學補償層之偏光板及有機EL面板。將所獲得之附有光學補償層之偏光板及有機EL面板供至與實施例1同樣之評價。如表1所示，實施例2～5之有機EL面板之視角特性及正面反射率均良好。進而，關於該等有機EL面板，確認於正面方向及斜方向之任意方向均實現中性之反射色相。另一方面，比較例1～3之有機EL面板之正面反射率並不充分，抗反射特性並不充分。 [產業上之可利用性] 本發明之附有光學補償層之偏光板可較佳地用於有機EL面板。
10‧‧‧偏光元件 20‧‧‧保護層 30‧‧‧第1光學補償層 40‧‧‧第2光學補償層 100‧‧‧附有光學補償層之偏光板
圖1係本發明之一實施形態之附有光學補償層之偏光板之概略剖視圖。
10‧‧‧偏光元件
20‧‧‧保護層
30‧‧‧第1光學補償層
40‧‧‧第2光學補償層
100‧‧‧附有光學補償層之偏光板

Claims (6)

  1. 一種長條狀之附有光學補償層之偏光板，其依序具備長條狀之偏光元件、長條狀之第1光學補償層及長條狀之第2光學補償層，且 該偏光元件之吸收軸方向相對於長度方向實質上正交或平行， 該第1光學補償層顯示出nx＞ny≧nz之折射率特性，Re(550)為100 nm～180 nm、Nz係數為1.0～2.0，且滿足Re(450)＜Re(550)之關係，及該第1光學補償層之遲相軸與長度方向所成之角度為35°～55°， 該第2光學補償層顯示出nz＞nx＞ny之折射率特性，Re(550)為5 nm～20 nm、Rth(550)為-200 nm～-20 nm，及該第2光學補償層之遲相軸方向相對於長度方向實質上正交或平行，並且 其於有機EL面板中使用； 此處，Re(450)及Re(550)分別表示23℃下藉由波長為450 nm及550 nm之光測得之面內相位差，Rth(550)表示23℃下藉由波長為550 nm之光測得之厚度方向之相位差。
  2. 如請求項1之長條狀之附有光學補償層之偏光板，其捲繞為捲筒狀。
  3. 如請求項1之長條狀之附有光學補償層之偏光板，其中上述第1光學補償層係進行斜向延伸而獲得之相位差膜。
  4. 如請求項2之長條狀之附有光學補償層之偏光板，其中上述第1光學補償層係進行斜向延伸而獲得之相位差膜。
  5. 如請求項1至4中任一項之長條狀之附有光學補償層之偏光板，其於上述第2光學補償層之與上述第1光學補償層相反側進而依序具備導電層及基材。
  6. 一種有機EL面板，其具備裁斷為特定尺寸之如請求項1至5中任一項之附有光學補償層之偏光板。
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