JP2017014195A - イリジウム錯体 - Google Patents
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Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Description
(1)
式〔I〕
A1は、窒素原子またはC(R1)を示す。
A2は、窒素原子またはC(R2)を示す。
A3は、窒素原子またはC(R3)を示す。
R1〜R3は、それぞれ独立に、水素原子、または置換基を示す。R1とR2、またはR2とR3とが一緒になって環を形成していてもよい。
R4は、水素原子、または置換基を示す。
R5〜R8は、それぞれ独立に、水素原子、または置換基を示す。R5またはR6と、R7またはR8とが一緒になって環を形成していてもよい。
C1、C2は、炭素原子を示す。ただし、C1及びC2のうち、少なくとも1つは不斉炭素原子である。
Xは、ヒドリド、またはアニオン性配位子を示す。
Yは、無置換の若しくは置換基を有するシクロペンタジエニル、または、無置換の若しくは置換基を有するインデニルを示す)で表されるイリジウム錯体、及び
(2)
上記(1)に記載のイリジウム錯体の存在下に、水素供与性化合物と、イミン類を反応させて、アミン類を製造する方法に関する。
これらのうち、C1〜6アルキル基、C6〜10アリール基、C1〜6アルコキシ基、ハロゲノ基、C1〜6ハロアルキル基、C6〜10ハロアリール基、C1〜6ハロアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基が好ましく、C1〜6アルキル基、C6〜10アリール基、ニトロ基がより好ましい。
C1〜6アルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、s−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基等が挙げられる。
C2〜6アルケニル基としては、ビニル基、1−プロペニル基、2−プロペニル基、1−ブテニル基、2−ブテニル基、3−ブテニル基、1−メチル−2−プロペニル基、2−メチル−2−プロペニル基、1−ペンテニル基、2−ペンテニル基、3−ペンテニル基、4−ペンテニル基、1−メチル−2−ブテニル基、2−メチル−2−ブテニル基、1−ヘキセニル基、2−ヘキセニル基、3−ヘキセニル基、4−ヘキセニル基、5−ヘキセニル基等が挙げられる。
C2〜6アルキニル基としては、エチニル基、1−プロピニル基、2−プロピニル基、1−ブチニル基、2−ブチニル基、3−ブチニル基、1−メチル−2−プロピニル基、2−メチル−3−ブチニル基、1−ペンチニル基、2−ペンチニル基、3−ペンチニル基、4−ペンチニル基、1−メチル−2−ブチニル基、2−メチル−3−ペンチニル基、1−ヘキシニル基、1,1−ジメチル−2−ブチニル基等が挙げられる。
C3〜8シクロアルキル基は、単環又は多環のアルキル基であり、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、ビシクロオクチル基、ビシクロヘプチル基、ノルボルニル基等が挙げられる。
C6〜10アリール基は、単環又は多環のアリール基を意味する。ここで、多環アリール基の場合は、完全不飽和に加え、部分飽和の基も包含する。例えばフェニル基、ナフチル基、アズレニル基、インデニル基、インダニル基、テトラリニル基等が挙げられる。
C7〜11アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基、3−フェニル−n−プロピル基、1−フェニル−n−へキシル基、ナフタレン−1−イルメチル基、ナフタレン−2−イルエチル基、1−ナフタレン−2−イル−n−プロピル基、インデン−1−イルメチル基等が挙げられる。
3〜6員ヘテロシクリル基は、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を少なくとも1個有する芳香族複素環、飽和複素環、不飽和複素環を意味し、例えば、エポキシ基、オキセタニル基、テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ピペリジル基、ピペラジニル基、モルホリニル基、チオモルホリニル基、ジヒドロピラニル基、テトラヒドロピリジル基等が挙げられる。
C1〜6アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポキシ基、n−ブトキシ基、s−ブトキシ基、i−ブトキシ基、t−ブトキシ基等が挙げられる。
C2〜6アルケニルオキシ基としては、エテニルオキシ基、プロパ−1−エン−1−イルオキシ基、ブタ−1−エン−1−イルオキシ基、ペンタ−1−エン−1−イルオキシ基、3−メチル−ブタ−1−エン−1−イルオキシ基、ヘキサ−1−エン−1−イルオキシ基等が挙げられる。
C2〜6アルキニルオキシ基としては、プロパ−1−イン−1−イルオキシ基、ブタ−1−イン−1−イルオキシ基、ペンタ−1−イン−1−イルオキシ基、ヘキサ−1−イン−1−イルオキシ基等が挙げられる。
C7〜11アラルキルオキシ基としては、フェニルメトキシ基、3−フェニル−n−プロポキシ基、1−フェニル−n−ヘキソキシ基、ナフタレン−1−イルメトキシ基等が挙げられる。
C1〜7アシルオキシ基としては、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチロイルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、ヘキサノイルオキシ基等が挙げられる。
ハロゲノ基としては、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基等が挙げられる。
C1〜6ハロアルキル基、C6〜10ハロアリール基、C1〜6ハロアルコキシ基及びC6〜10ハロアリールオキシ基は、上記C1〜6アルキル基、C6〜10アリール基、C1〜6アルコキシ基、C6〜10アリールオキシ基の少なくとも1個の水素原子がハロゲノ基で置換されたものが挙げられる。
C1〜6アルキル置換アミノ基、C7〜11アラルキル置換アミノ基及びC1〜7アシル置換アミノ基は、アミノ基の水素原子の1又は2個が上記C1〜6アルキル基、C7〜11アラルキル基、C1〜7アシル基で置換されたものが挙げられる。
C1〜6アルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、n−プロピルチオ基、t−ブチルチオ基、1−エチルプロピルチオ基、n−ヘキシルチオ基、イソヘキシルチオ基等が挙げられる。
C6〜10アリールチオ基としては、フェニルチオ基、ナフチルチオ基、アズレニルチオ基、インデニルチオ基、インダニルチオ基、テトラリニルチオ基等が挙げられる。
ヘテロアリールチオ基としては、ピリジニルチオ基、イミダゾリルチオ基、フリルチオ基、チエニルチオ基、イソキサゾリルチオ基等が挙げられる。
C7〜11アラルキルチオ基としては、フェニルメチルチオ基、3−フェニル−n−プロピルチオ基、1−フェニル−n−ヘキシルチオ基、ナフタレン−1−イルメチルチオ基等が挙げられる。
C1〜6アルキルスルフィニル基、C6〜10アリールスルフィニル基、ヘテロアリールスルフィニル基、C7〜11アラルキルスルフィニル基、C1〜6アルキルスルホニル基、C6〜10アリールスルホニル基、ヘテロアリールスルホニル基及びC7〜11アラルキルスルホニル基としては、上記C1〜6アルキル基、C6〜10アリール基、ヘテロアリール基又はC7〜11アラルキル基で置換されたスルフィニル基又はスルホニル基が挙げられる。
nは、ベンゼン環上の置換基R10の数を意味し、0〜4のいずれかの整数を示す。式〔II〕及び式〔III〕中、A1、A3、R4、R5〜R8、C1、C2、X及びYは、式〔I〕と同様である。
これらのうち、C1〜6アルキル基、C6〜10アリール基が好ましく、C1〜6アルキル基がより好ましく、メチル基がよりさらに好ましい。
これらのうち、C1〜6アルキル基、C6〜10アリール基が好ましい。
本発明のイリジウム錯体〔I〕は、式〔IV〕で表される化合物と、式〔V〕で表されるイリジウム錯体を溶媒中で反応させることにより製造することができる。
本発明のイリジウム錯体〔I〕の存在下に、水素供与性化合物と、イミン類を反応させて還元することにより、アミン類を製造することができる。
ブレンステッド酸としては、有機カルボン酸、有機スルホン酸、フェノール類などの有機酸;リン酸、ホウ酸、塩酸、硝酸などの鉱酸を挙げることができる。
ルイス酸としては、チタニウムテトライソプロポキシド、アルミニウムトリイソプロポキシドなどを挙げることができる。
生成したアミン類〔VIII〕は、酸−塩基抽出、カラムクロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の公知の方法により、または適時それらの組み合わせにより精製することができる。
実施例1
(工程1)
4−エチル−3,5−ジメチル−1H−ピロール−2−カルバアルデヒド(0.30g)と、(1S,2R)−1−アミノ−2−ヒドロキシインダン(0.30g)をメタノール3mlに溶解し、室温で16時間撹拌した。反応液を濃縮し、メタノールで再結晶して、3,5−dimethyl−4−ethylpyrrole−2−[(1S,2R)−2,3−dihydro−2−hydroxy−1H−indenyl]carbaldimine(0.30g)を得た。
塩化メチレン3mlに工程1で得られた3,5−dimethyl−4−ethylpyrrole−2−[(1S,2R)−2,3−dihydro−2−hydroxy−1H−indenyl]carbaldimine(90mg)と、(ペンタメチルシクロペンタジエニル)イリジウム(III)ジクロリド (ダイマー)(Cp*IrCl2)2(110mg)を溶解させた。トリエチルアミン(0.1ml)を加えて室温で20分撹拌した。溶媒を留去して得られた粗生成物をエタノールで再結晶して、イリジウム錯体1(0.15g)を得た。
イリジウム錯体1の構造
実施例1と同様の手法でイリジウム錯体2を合成した。
イリジウム錯体2の構造
実施例1と同様の手法でイリジウム錯体3を合成した。
イリジウム錯体3の構造
実施例1と同様の手法でイリジウム錯体4を合成した。
イリジウム錯体4の構造
実施例1と同様の手法でイリジウム錯体5を合成した。
イリジウム錯体5の構造
実施例1と同様の手法でイリジウム錯体6を合成した。
イリジウム錯体6の構造
実施例1と同様の手法でイリジウム錯体7を合成した。
イリジウム錯体7の構造
実施例1と同様の手法でイリジウム錯体8を合成した。
イリジウム錯体8の構造
実施例1と同様の手法でイリジウム錯体9を合成した。
イリジウム錯体9の構造
実施例1と同様の手法でイリジウム錯体10を合成した。
イリジウム錯体10の構造
実施例11
4−メトキシフェニルアセトン0.82g(5mmol)およびベンジルアミン0.80g(7.5mmol)をアセトニトリル3mlに溶解した。ギ酸・トリエチルアミン混合溶液(5:2)1mlを加え、30℃に温調した。実施例1で合成したイリジウム触媒1(0.2mol%)を加え、30℃で撹拌した。反応の進行をHPLCで追跡した。反応終了後、溶媒を留去し、水を加え、3N水酸化ナトリウム水溶液で中和した後、酢酸エチルで抽出、飽和食塩水洗浄、硫酸マグネシウム乾燥、濃縮して、粗生成物を得た。
得られた粗生成物を下記の条件でHPLC分析することで、アミン化合物(目的物)、ケトン化合物(原料)、アルコール化合物(副生成物)の各収率を算出した。
(分析条件)
カラム:TSK-Gel ODS-80TM 15 cm, 4.6 mmID.
カラム温度:40℃
移動相:アセトニトリル:水:1%リン酸:4%SDS=45:50:1:4、
流速:1ml/min.
分析波長:UV 225 nm
次いで、粗成生物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製した後、トリフルオロ酢酸無水物にてアミド化した化合物をHPLC分析することにより光学純度(ee)を算出した。
(分析条件)
カラム:Chiralpac AD-H 25 cm, 4.6 mmID.
カラム温度:30℃
移動相:ヘキサン:イソプロパノール=99:1、
流速:1 ml/min.
分析波長:UV 275 nm
結果を表1に示す。
イリジウム錯体2〜5、7、9、10を用いて実施例11と同様に還元的アミノ化反応をおこなった。結果を表1に示す。
HPLC分析(カラム:Chiralcel OJ-H 15 cm, 4.6 mmID.移動相:ヘキサン:イソプロパノール=90:10、0.8ml/min.、25℃)により光学純度を算出したところ82%eeであった。
HPLC分析(カラム:Chiralcel AS-H 15 cm, 4.6 mmID. 移動相:ヘキサン:イソプロパノール=90:10、0.8ml/min.、25℃)により光学純度を算出したところ85%eeであった。
得られた粗成生物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製することにより目的物(0.93g)得た。HPLC分析(カラム:Chiralcel OD-H 15 cm, 4.6 mmID.、移動相:ヘキサン:ジエチルアミン=1000:3、1ml/min.、20℃)により光学純度を算出したところ32%eeであった。
Claims (2)
- 式〔I〕
A1は、窒素原子またはC(R1)を示す。
A2は、窒素原子またはC(R2)を示す。
A3は、窒素原子またはC(R3)を示す。
R1〜R3は、それぞれ独立に、水素原子、または置換基を示す。R1とR2、またはR2とR3とが一緒になって環を形成していてもよい。
R4は、水素原子、または置換基を示す。
R5〜R8は、それぞれ独立に、水素原子、または置換基を示す。R5またはR6と、R7またはR8とが一緒になって環を形成していてもよい。
C1、C2は、炭素原子を示す。ただし、C1及びC2のうち、少なくとも1つは不斉炭素原子である。
Xは、ヒドリド、またはアニオン性配位子を示す。
Yは、無置換の若しくは置換基を有するシクロペンタジエニル、または、無置換の若しくは置換基を有するインデニルを示す。)で表されるイリジウム錯体。 - 請求項1に記載のイリジウム錯体の存在下に、水素供与性化合物と、イミン類を反応させて、アミン類を製造する方法。
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108993593A (zh) * | 2017-06-06 | 2018-12-14 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 一种高效分解甲醛的催化剂及其制备方法与应用 |
KR20190018836A (ko) * | 2017-08-16 | 2019-02-26 | 한국과학기술원 | 산화 이리듐 나노 촉매 및 그 제조방법 |
CN109575087A (zh) * | 2018-12-28 | 2019-04-05 | 上海应用技术大学 | 含双亚胺配体的双核半夹心铱配合物、制备方法及其应用 |
JP2022513588A (ja) * | 2018-11-06 | 2022-02-09 | シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト | オキシム誘導体の水素化プロセス |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62281861A (ja) * | 1986-05-16 | 1987-12-07 | チバ−ガイギ− ア−ゲ− | 光学活性イリジウム錯体、およびその利用 |
JP2010235604A (ja) * | 2009-03-12 | 2010-10-21 | Kanto Chem Co Inc | 新規な有機金属錯体およびアミン化合物の製造方法 |
JP2014214096A (ja) * | 2013-04-23 | 2014-11-17 | 関東化学株式会社 | 新規な有機金属錯体およびアミン化合物の製造方法 |
-
2016
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62281861A (ja) * | 1986-05-16 | 1987-12-07 | チバ−ガイギ− ア−ゲ− | 光学活性イリジウム錯体、およびその利用 |
JP2010235604A (ja) * | 2009-03-12 | 2010-10-21 | Kanto Chem Co Inc | 新規な有機金属錯体およびアミン化合物の製造方法 |
JP2014214096A (ja) * | 2013-04-23 | 2014-11-17 | 関東化学株式会社 | 新規な有機金属錯体およびアミン化合物の製造方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
DALTON TRANSACTIONS, vol. 42(32), JPN6019041740, 2013, pages 11640 - 11651, ISSN: 0004196570 * |
POLYHEDRON, vol. 19(12), JPN6019041742, 2000, pages 1519 - 1526, ISSN: 0004196571 * |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108993593A (zh) * | 2017-06-06 | 2018-12-14 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 一种高效分解甲醛的催化剂及其制备方法与应用 |
CN108993593B (zh) * | 2017-06-06 | 2021-02-23 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 一种高效分解甲醛的催化剂及其制备方法与应用 |
KR20190018836A (ko) * | 2017-08-16 | 2019-02-26 | 한국과학기술원 | 산화 이리듐 나노 촉매 및 그 제조방법 |
KR102054981B1 (ko) | 2017-08-16 | 2019-12-12 | 한국과학기술원 | 산화 이리듐 나노 촉매 및 그 제조방법 |
JP2022513588A (ja) * | 2018-11-06 | 2022-02-09 | シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト | オキシム誘導体の水素化プロセス |
JP7466538B2 (ja) | 2018-11-06 | 2024-04-12 | シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト | オキシム誘導体の水素化プロセス |
CN109575087A (zh) * | 2018-12-28 | 2019-04-05 | 上海应用技术大学 | 含双亚胺配体的双核半夹心铱配合物、制备方法及其应用 |
CN109575087B (zh) * | 2018-12-28 | 2020-12-08 | 上海应用技术大学 | 含双亚胺配体的双核半夹心铱配合物、制备方法及其应用 |
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