JP2016531985A - パイプ用途のためのポリエチレン組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
a)(i)Al 1.30〜1.65モル/kgシリカ、
Mg 1.25〜1.61モル/kgシリカ、
Ti 0.70〜0.90モル/kgシリカ、
を含む触媒モル組成を有する、
及び7〜15μm、好ましくは8〜12μmの平均粒度(D50)を有するシリカ担持チーグラーナッタ触媒の存在下、
(ii)アルキルアルミニウム化合物及び連鎖移動剤の存在下、第1ループ反応器中で、
エチレンを重合させ、
0.01〜1.5g/10分のメルトフローレートMFR21(190℃、21.6kg)を有する第1中間物質を得ること、及び
b)前記第1中間物質を第2ループ反応器に移送し、
(i)エチレンを第2ループ反応器に供給し、
(ii)前記第1中間物質をさらに重合させ、
15〜50g/10分のメルトフローレートMFR2(190℃、2.16kg)を有する第2中間物質を得ること;及び
c)前記第2中間物質を気相反応器に移送し、
(i)エチレン及びコモノマーを前記気相反応器に供給し、
(ii)前記第2中間物質をさらに重合させ、
ISO1183−1:2004に従って測定される946kg/m3を超え955kg/m3以下の密度を有するベース樹脂を得ること、及び
d)ISO1133に従って測定される1.7〜7.0g/10分のメルトフローレートMFR21(190℃、21.6kg)、及びISO1133に従って測定される10を超え40以下の、MFR21(190℃、21.6kg)とMFR5(190℃、5kg)との比であるフローレート比FRR21/5を有するポリエチレン組成物中に、安定剤及びカーボンブラックの存在下で、前記ベース樹脂を押し出すこと
を含む、ポリエチレン組成物をさらに提供する。
(i)式Mg(R)2(式中、Rはそれぞれ同一又は異なる、1〜10のC原子、好ましくは2〜10のC原子、さらに好ましくはブチルオクチルマグネシウムである)で表されるジアルキルマグネシウム化合物と、式R’OH(式中、R’は2〜16のC原子、好ましくは4〜10のC原子、最も好ましくは2ーエチルーヘキサノールである)で表されるアルコールとを、芳香族溶媒中で、1:1.70〜1:1.95、好ましくは1:1.75〜1:1.90のモル比で反応させることにより、マグネシウム錯体を調製すること、
(ii)7〜15μm、好ましくは8〜12μmの範囲の平均粒度(D50)を有する焼成シリカ及び脂肪族炭化水素溶媒、好ましくはペンタンを、触媒調製反応器中に充填させること、
(iii)式AlRnX3ーn(式中、RはC1-C10アルキル基、より好ましくはC2-C6アルキル基、さらに好ましくはC2-C4アルキル基;Xはハロゲン、好ましくはクロリド及びnは1又は2、好ましくは1である)で表されるアルキルアルミニウムクロリド化合物を加え、及び10〜70℃、好ましくは20〜60℃、さらに好ましくは40〜50℃の温度で混合すること、前記アルミニウム化合物は、好ましくはエチルアルミニウムジクロリドであること、
(iv)20〜50℃、好ましくは30〜50℃、さらに好ましくは40〜50℃で、2.40〜2.70モルMg/kgシリカの割合、好ましくは2.45〜2.65モルMg/kgシリカの割合で、工程(i)で調製されるマグネシウム錯体を添加すること、
(v)さらなる脂肪族炭化水素溶媒、好ましくはペンタンを前記反応器に添加し、40℃を超える温度に維持すること、
(vi)45〜55℃の温度で3〜5時間、混合物を攪拌すること、
(vii)1.40〜1.65モル/kgシリカの量のTiCl4を、少なくとも1時間、45〜55℃で反応器に添加すること、
(viii)少なくとも5時間、50〜60℃で、触媒混合物を混合すること、及び
(ix)真空及び/又は窒素フローにより、触媒混合物を乾燥させること、
により調製される。
本発明のポリエチレン組成物は、少なくとも50モル%のエチレンモノマー単位及びさらなるコモノマー単位由来のポリマーを示す。
ポリエチレン組成物
ポリエチレン組成物は以下の特性により特徴づけられる:
本発明の組成物は、ISO1133に従って測定される0.12〜0.21g/10分、より好ましくは0.13〜0.20g/10分、さらに好ましくは0.14〜0.18g/10分、とりわけ0.15〜0.17g/10分のメルトフローレートMFR5(190℃、5kg)を有する。
本発明の組成物は、ISO1133に従って測定される1.7〜7.0g/10分、好ましくは3.0〜6.0g/10分、より好ましくは3.5〜5.5g/10分、さらに好ましくは4.0〜5.0g/10分のメルトフローレートMFR21(190℃、21.6kg)を有する。
本発明の組成物は、ISO1133に従って測定される10を超え40以下、好ましくは14〜34、より好ましくは20〜30、さらに好ましくは24〜28の、MFR21(190℃、21.6kg)とMFR5(190℃、5kg)との比であるフローレート比FRR21/5を有する。
本発明の組成物は好ましくは、ISO1183−1:2004に従って測定される960.0kg/m3を超え968.0kg/m3以下、より好ましくは961.0kg/m3〜966.0kg/m3、さらに好ましくは961.5kg/m3〜964.9kg/m3、とりわけ962.0kg/m3〜964.0kg/m3の密度を有する。
組成物は、好ましくは1.0Pa−1以上3.5Pa−1未満の範囲、より好ましくは1.5Pa−1以上3.0Pa−1未満の範囲、最も好ましくは1.7Pa−1以上2.5Pa−1未満の範囲の多分散指数PIを有する。
組成物は、好ましくは10〜90の剪断減粘指数SHI2.7/210、より好ましくは20〜60の剪断減粘指数SHI2.7/210、さらに好ましくは25〜49の剪断減粘指数SHI2.7/210、とりわけ30〜40の剪断減粘指数SHI2.7/210を有する。
本発明の組成物は、好ましくは25〜150、より好ましくは35〜100、さらに好ましくは45〜65の外挿剪断減粘指数SHI5/300を有する。
本発明の組成物は、好ましくは850Pa〜1000Pa、より好ましくは900Pa〜990Pa、さらに好ましくは925Pa〜980Pa、とりわけ950Pa〜975Paの貯蔵弾性率G’(2kPa)を有する。
本発明の組成物は、好ましくは2400Pa〜2900Pa、より好ましくは2450Pa〜2800Pa、さらに好ましくは2500Pa〜2750Pa、とりわけ2550Pa〜2700Paの貯蔵弾性率G’(5kPa)を有する。
本発明の組成物は、好ましくは150000Pa・s〜220000Pa・s、より好ましくは160000Pa・s〜210000Pa・s、さらに好ましくは170000Pa・s〜200000Pa・s、とりわけ180000Pa・s〜190000Pa・sの0.05rad/sにおける複素粘度eta* 0.05rad/sを有する。
本発明の組成物は、1200Pa・s〜1700Pa・s、より好ましくは1275Pa・s〜1600Pa・s、さらに好ましくは1375Pa・s〜1500Pa・sの300rad/sにおける複素粘度eta* 300rad/sを有する。
本発明の組成物は、好ましくは4,500,000Pa・s〜10,000,000Pa・s、より好ましくは6,000,000Pa・s〜8,000,000Pa・s、さらに好ましくは6,500,000Pa・s〜7,300,000Pa・sの、747Paの一定応力における粘度eta747Paを有する。
本発明のポリエチレン組成物は、ISO18553/2002−03−01に従って測定される6未満、より好ましくは4未満、さらに好ましくは3未満、とりわけ2未満の白点評価を有する。
本発明のポリエチレン組成物は、好ましくは、ISO179/1eA:2000に従って測定される少なくとも15.0kJ/m2、より好ましくは少なくとも20kJ/m2、さらに好ましくは少なくとも25.0kJ/m2、とりわけ少なくとも30.0kJ/m2の、温度0℃におけるノッチ付シャルピー衝撃強さ(NIS)を有する。ノッチ付シャルピー衝撃強さの上限値は、通常、100kJ/m2以下、好ましくは80kJ/m2以下である。
本発明のポリエチレン組成物は、好ましくは、ISO527−2:1993に従って測定される少なくとも1050MPa、より好ましくは少なくとも1100MPa、さらに好ましくは少なくとも1125MPa、とりわけ少なくとも1180MPaの、温度23℃における引張弾性率を有する。23℃における引張弾性率の上限値は通常、1300MPa以下である。
本発明のポリエチレン組成物は、好ましくは、ISO527−1に従って測定される、少なくとも350%、より好ましくは少なくとも400%、さらに好ましくは少なくとも450%、とりわけ少なくとも480%の、温度23℃における引張破壊応力を有する。23℃における引張破壊応力の上限値は、通常、700%以下、より好ましくは600%以下である。
密度
本発明のベース樹脂は、ISO1183−1:2004に従って測定される946.0kg/m3を超え955.0 kg/m3以下、好ましくは948.0kg/m3〜953.0kg/m3、より好ましくは949.0kg/m3〜952.5kg/m3、さらに好ましくは950.0kg/m3〜952.0kg/m3の密度を有する。
一実施態様において、ベース樹脂は、エチレンと少なくとも1つのα−オレフィンコモノマー単位とのコポリマーを示す。α−オレフィンコモノマー単位は、好ましくは炭素数3〜12、より好ましくは炭素数4〜8を有するα−オレフィンコモノマー単位から選択される。適当なα−オレフィンコモノマー単位は、1−ブテン、1−ヘキセン及び1−オクテンである。中でも、1−ブテン及び1−ヘキセンがより好ましい。
これに関して、画分(A)は、好ましくは0.01〜1.5g/10分、より好ましくは0.1〜1.0g/10分、さらに好ましくは0.2〜0.5g/10分のメルトフローレートMFR21(190℃、21.6kg)を有する。
a)(i)Al 1.30〜1.65モル/kgシリカ、好ましくは1.33〜1.63モル/kgシリカ、より好ましくは1.35〜1.60モル/kgシリカ、
Mg 1.25〜1.61モル/kgシリカ、好ましくは1.26〜1.60モル/kgシリカ、より好ましくは1.30〜1.55モル/kgシリカ、
Ti 0.70〜0.90モル/kgシリカ、好ましくは0.71〜0.88モル/kgシリカ、より好ましくは0.72〜0.85モル/kgシリカ
を含むモル組成の触媒を有する、
及び7〜15μm、好ましくは8〜12μmの平均粒度(D50)を有するシリカ担持チーグラーナッタ触媒の存在下、
(ii)アルキルアルミニウム化合物及び連鎖移動剤の存在下、第1ループ反応器中で、
エチレンを重合させ、0.01〜1.5g/10分、好ましくは0.1〜1.0g/10分、さらに好ましくは0.2〜0.5g/10分のメルトフローレートMFR21(190℃、21.6kg)を有する第1中間物質を製造すること、及び
b)前記第1中間物質を第2ループ反応器に移送し、
(i)エチレンを第2ループ反応器に供給し、
(ii)前記第1中間物質をさらに重合させ、
15〜50g/10分、好ましくは20〜45g/10分、さらに好ましくは25〜40g/10分のメルトフローレートMFR2(190℃、2.16kg)を有する第2中間物質を製造すること、及び
c)前記第2中間物質を気相反応器に移送し、
(i)エチレン及びコモノマーを前記気相反応器に供給し、
(ii)前記第2中間物質をさらに重合させ、
ISO 1183−1:2004に従って測定される946kg/m3を超え955kg/m3以下の密度を有するベース樹脂を製造すること、及び
d)ISO1133に従って測定される1.7〜7.0g/10分のメルトフローレートMFR21(190℃、21.6kg)、及びISO1133に従って測定される10を超え40以下の、MFR21(190℃、21.6kg)とMFR5(190℃、5kg)との比であるフローレート比FRR21/5を有するポリエチレン組成物中に、安定剤及びカーボンブラックの存在下で、前記ベース樹脂を押し出すことを含む、
組成物に関する。
方法に関する。
a)(i)Al 1.30〜1.65モル/kgシリカ、好ましくは1.33〜1.63モル/kgシリカ、より好ましくは1.35〜1.60モル/kgシリカ、
Mg 1.25〜1.61モル/kgシリカ、好ましくは1.26〜1.60モル/kgシリカ、より好ましくは1.30〜1.55モル/kgシリカ、
Ti 0.70〜0.90モル/kgシリカ、好ましくは0.71〜0.88モル/kgシリカ、より好ましくは0.72〜0.85モル/kgシリカ
を含むモル組成の触媒を有する、
及び7〜15μm、好ましくは8〜12μmの平均粒度(D50)を有するシリカ担持チーグラーナッタ触媒の存在下、
(ii)アルキルアルミニウム化合物及び連鎖移動剤の存在下、第1ループ反応器中で、
エチレンを重合させ、0.01〜1.5g/10分、好ましくは0.1〜1.0g/10分、さらに好ましくは0.2〜0.5g/10分のメルトフローレートMFR21(190℃、21.6kg)を有する第1中間物質を製造すること、及び
b)前記第1中間物質を第2ループ反応器に移送し、
(i)エチレンを第2ループ反応器に供給し、
(ii)前記第1中間物質をさらに重合させ、
15〜50g/10分、好ましくは20〜45g/10分、さらに好ましくは25〜40g/10分のメルトフローレートMFR2(190℃、2.16kg)を有する第2中間物質を製造すること、及び
c)前記第2中間物質を気相反応器に移送し、
(i)エチレン及びコモノマーを前記気相反応器に供給し、
(ii)前記第2中間物質をさらに重合させ、
ISO1183−1:2004に従って測定される946kg/m3を超え955kg/m3以下の密度を有するベース樹脂を製造すること、及び
d)ISO1133に従って測定される1.7〜7.0g/10分のメルトフローレートMFR21(190℃、21.6kg)、及びISO1133に従って測定される10を超え40以下の、MFR21(190℃、21.6kg)とMFR5(190℃、5kg)との比であるフローレート比FRR21/5を有するポリエチレン組成物中に、安定剤及びカーボンブラックの存在下で、前記ベース樹脂を押し出すこと、
を含む。
ポリエチレン圧力パイプを製造するための本発明の組成物は、少なくとも第1反応器、第2反応器及び第3反応器により形成される反応器カスケードで、エチレンを重合させることにより、それぞれ共重合させることにより製造され、ここで、好ましくは第1及び第2反応器は、ループ反応器であり、さらに好ましくは第3反応器は気相反応器である。
本発明の多段階法を、以下に詳細に記述する。これに関して、図1は特に方法工程をさらに説明するために役立つ。
90〜110℃の領域1、190〜210℃の領域2、240〜260℃の領域3、及び170〜190℃の領域4
のように設定される。
ポリマーパイプは一般に、押出成形によって、又は少ない程度で射出成形によって製造される。ポリマーパイプの押出成形のための従来のプラントは、押出機、ダイヘッド、較正装置、冷却装置、引抜き装置並びにパイプを切断及び/又は巻き取るための装置を備えている。
a)メルトフローレート
メルトフローレート(MFR)は、ISO1133に従って測定され、g/10分で示される。MFRは、ポリマーの流動性、及びそれゆえ加工性の指標である。メルトフローレートが高いほど、ポリマーの粘度が低い。ポリマーのMFR5は、温度190℃及び加重5kgで測定され、ポリマーのMFR2は、温度190℃及び加重2.16kgで測定され、及びポリマーのMFR21は、温度190℃及び加重21.6kgで測定される。量FRR(フローレート比)は、異なる加重におけるフローレートの比を示す。従って、FRR21/5は、MFR21/MFR5の値を示す。
ENISO1872−2(Feb2007)に従って調製した圧縮成形試料のポリマーの密度をISO1183−1:2004方法Aに従って測定し、kg/m3を示す。
定量的核磁気共鳴(NMR)分光法を用いて、ポリマーのコモノマー含有量を定量化した。
[1] Klimke, K., Parkinson, M., Piel, C., Kaminsky, W., Spiess, H.W., Wilhelm, M., Macromol. Chem. Phys. 2006; 207:382.
[2] Parkinson, M., Klimke, K., Spiess, H.W., Wilhelm, M., Macromol. Chem. Phys. 2007; 208:2128.
[3] Pollard, M., Klimke, K., Graf, R., Spiess, H.W., Wilhelm, M., Sperber, O., Piel, C., Kaminsky, W., Macromolecules 2004; 37:813.
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[9] J. Randall, Macromol. Sci., Rev. Macromol. Chem. Phys. 1989, C29, 201.
動的剪断測定によるポリマーメルトの特性評価は、ISO規格の6721−1及び6721−10に従う。25mmの平行板体を備えたAnton Paar MCR501応力制御回転式レオメーターで測定を行った。窒素雰囲気において、ひずみが線形粘弾性状態となるように設定して、圧縮成形板で測定を行った。190℃で、0.01〜600rad/sの範囲の周波数を加え、1.3mmの隙間を設けて、振動剪断試験を行った。
[1]「Rheological characterization of polyethylene fractions」, Heino, E.L., Lehtinen, A., Tanner J., Seppaelae, J., Neste Oy, Porvoo, Finland, Theor. Appl. Rheol., Proc. Int. Congr. Rheol, 11th (1992), 1, 360-362.
[2]「The influence of molecular structure on some rheological properties of polyethylene」, Heino, E.L., Borealis Polymers Oy, Porvoo, Finland, Annual Transactions of the Nordic Rheology Society, 1995.
[3]「Definition of terms relating to the non-ultimate mechanical properties of polymers」, Pure & Appl. Chem., Vol. 70, No. 3, pp. 701-754, 1998.
配合した組成物の白点評価は、ISO18553/2002−03−01に従って以下のように測定する。
剛性の測定と同様、組成物の引張弾性率(E−弾性率)を、圧縮成形標本に関して23℃で、ISO527−2:1993により測定した。標本(1B型)は、ISO1872−2:2007の第3.3章中に規定された条件を用いて、ISO293:2004による圧縮成形によって調製された厚さ4mmの小板から切り出した。弾性率は、1mm/分の速度で測定した。
シャルピー衝撃強さは、80*10*4のVノッチ付試料に関して0℃(シャルピ−衝撃強度(0℃))でISO179/1eA:2000に従って測定した。試料は、ISO1872−2:2007の第3.3章中に規定された条件を使用し、ISO293:2004に従う圧縮成形によって調製された厚さ4mmの小板から切り出した。
パイプの高速亀裂伝播(RCP)抵抗は、ロンドンのImperial Collegeで開発され、ISO13477:2008に記載されている、S4試験(小規模定常状態)と呼ばれる方法に従って測定できる。パイプの外径は、約110mm以上であり、その壁厚は、約10mm以上である。本発明との関連において、パイプのRCP特性を求める場合、外径及び壁厚はそれぞれ110mm及び10mmとなるように選択した。パイプの長さは785mmである。パイプの外部は周囲気圧(大気圧)であるが、パイプには内側から圧力を加え、パイプの内圧を4.0バールの正圧に保って一定にする。規格の長さは590mmである。パイプとその周囲の装置は、所定の温度に制御する。いくつものディスクがパイプ内のシャフトに装着され、試験の間中、減圧を防ぐ。高速に走る軸方向の亀裂を開始させるために、いわゆる開始領域の、パイプの一端に近い部分に向けて、明確な形及び1500gの質量を有するナイフ発射体を発射する。ナイフの速度は、16 +/− 1m/sである。パイプが不必要に変形するのを避けるため、橋台によって開始領域を設ける。関係する物質において、亀裂が開始するように試験装置を調整し、様々な温度でいくつもの試験を実施する。直径の4.7倍の全長を有する測定領域における軸方向の亀裂の長さを、各試験で測定し、設定試験温度に対してプロットする。亀裂の長さが直径の4.7倍を超えた場合、亀裂が伝播すると評価される。パイプが所与の温度で試験に合格した場合、パイプが試験にもはや合格しないが亀裂伝播が管径の4.7倍を超える温度に達するまで、温度を連続的に下げる。臨界温度(Tcrit)、すなわち、ISO13477:2008に従って測定される延性脆性遷移温度は、パイプが試験に合格する最低温度である。臨界温度が低いほど、パイプの適用範囲が広がることになる。
触媒の元素分析は、質量、Mの固体試料を採取することにより行われた。試料を、硝酸(HNO3、65%、Vの5%)及び新鮮な脱イオン(DI)水(Vの5%)に溶解することにより、公知の体積、Vまで希釈した。溶液は、さらにフッ化水素酸(HF、40%、Vの3%)で処理し、DI水で最終体積、Vまで希釈し、2時間安定化させた。
粒度は、媒体としてn−ヘプタンを用いて、室温で、Coulter Counter LS 200によって測定される。
a)触媒の調製
錯体の調製:
トルエン87kgを反応器に加えた。次いで、ヘプタン中、Bomag A(ブチルオクチルマグネシウム)45.5kgをまた反応器中に添加した。次いで、161kg、99.8%の2−エチル−1−ヘキサノールを24〜40kg/hの流量で反応器に導入した。BOMAG−Aと2−エチル−1−ヘキサノールとのモル比は1:1.83であった。
330kgのシリカ(焼成シリカ、Sylopol(商標登録)2100)及びペンタン(0.12kg/kgの担体)を、触媒調製反応器に充填した。次いで、EADC(エチルアルミニウムジクロリド)(2.66モル/kgシリカ)を、2時間、40℃未満の温度で反応器に添加し、1時間混合を続けた。混合の間、温度は40〜50℃であった。次いで、上述したように調製されたMg錯体を50℃で2時間添加し(2.56モルMg/kgシリカ)、40〜50℃で1時間混合を続けた。0.84kgペンタン/kgシリカを反応器に添加し、温度40〜50℃で4時間、スラリーを撹拌した。最後に、55℃で少なくとも1時間、反応器にTiCl4(1.47モル/kgシリカ)を添加した。スラリーを50〜60℃で5時間撹拌した。次いで、窒素でパージすることにより、触媒を乾燥させた。
Al/Mg/Ti=1.5/1.4/0.8(モル/kgシリカ)
である。
容積50dm3の第1ループ反応器を、50℃及び圧力60バールに動作させた。
第1ループリアクター中に、表1に示される供給速度の窒素中、40kg/hのプロパン希釈剤、エチレン及び25体積%の水素を含有する気体混合物を導入した。さらに、上述に従って調製された重合触媒を、表1に示される速度で、反応器に導入した。共触媒として使用されるTEAも、ループ反応器に供給した。共触媒は反応器に導入しなかった。第1ループ反応器の条件を表1に示す。
比較例CE1
体積500dm3を有するループ反応器を、温度95℃及び圧力58バースで動作させた。反応器中に、表1に示される供給速度の窒素中、117kg/hのプロパン希釈剤、エチレン及び25体積%の水素を含有する気体混合物を導入した。さらに上述に従って調製された重合触媒を、表1に示される速度で、反応器に導入した。共触媒として使用されるTEAも、ループ反応器に供給した。共触媒は反応器に導入しなかった。反応器の条件を表1に示す。
予備重合工程を加えた以外は、上述の反応手順を繰り返した。触媒及び共触媒TEAを予備重合容器に供給した。
ボレアリス製の市販のバイモーダルHDPE HE3490−LS−Hと、Jingchem社から購入したUHMW PEホモポリマー(MFR210.03g/10分、密度934kg/m3、Mv1,150,000g/モル)10重量%とのブレンドを、同方向回転二軸スクリュー押出機を用いて、従来の押出し条件で調製した。押出しは、230〜240℃及び120rpmで行った。対応するブレンドの特性を表1に示す。
Claims (15)
- ISO1183−1:2004に従って測定される946.0kg/m3を超え955.0 kg/m3以下の密度を有するベース樹脂を含むポリエチレン組成物であって、ISO1133に従って測定される1.7〜7.0g/10分のメルトフローレートMFR21(190℃、21.6kg)、及びISO1133に従って測定される10を超え40以下の、MFR21(190℃、21.6kg)とMFR5(190℃、5kg)との比であるフローレート比FRR21/5を有する、ポリエチレン組成物。
- 前記組成物は、10〜90の剪断減粘指数SHI2.7/210を有する、請求項1に記載のポリエチレン組成物。
- 前記組成物は、4,500,000Pa・s〜10,000,000Pa・sの、747Paの一定応力における粘度eta747Paを有する、請求項1又は2に記載のポリエチレン組成物。
- 前記組成物は、1.0Pa−1以上3.5Pa−1未満の範囲の多分散指数PIを有する、請求項1〜3のいずれかに記載のポリエチレン組成物。
- 前記ベース樹脂は、0.05モル%以上1モル%以下の、炭素数3〜12を有するα−オレフィン由来の単位含量を有する、請求項1〜4のいずれかに記載のポリエチレン組成物。
- ISO1133に従って測定される0.12〜0.21g/10分のメルトフローレートMFR5(190℃、5kg)を有する、請求項1〜5のいずれかに記載のポリエチレン組成物。
- 前記組成物は、ISO18553/200−03−01に従って測定される6未満の白点評価を有する、請求項1〜6のいずれかに記載のポリエチレン組成物。
- ベース樹脂は、重量平均分子量Mwの異なる少なくとも3つのエチレンホモ−又はコポリマー画分(A)、(B)及び(C)を含み、
ここで、前記画分(A)及び(B)は、ともにエチレンホモポリマーであり、画分(C)は、エチレンと炭素数3〜12を有する少なくとも1つのα−オレフィンコモノマー単位とのコポリマーであり、
画分(A)は、0.01〜1.5g/10分のメルトフローレートMFR21(190℃、21.6kg)を有し、
組み合わされた画分(A)及び(B)は、15〜50g/10分のメルトフローレートMFR2(190℃、2.16kg)を有し、及び
ここで、画分(A)は、ベース樹脂に対して、2.5〜15重量%の量で存在し、
及び組み合わされた画分(A)及び(B)は、ベース樹脂に対して、50〜55重量%の量で存在する、ポリエチレン組成物。 - 多段階法により製造されるポリエチレン組成物であって、前記多段階法は、
a)(i)Al 1.30〜1.65モル/kgシリカ、
Mg 1.25〜1.61モル/kgシリカ、
Ti 0.70〜0.90モル/kgシリカ、
を含む触媒モル組成を有する、
及び7〜15μm、好ましくは8〜12μmの平均粒度(D50)を有するシリカ担持チーグラーナッタ触媒の存在下、
(ii)アルキルアルミニウム化合物及び連鎖移動剤の存在下、第1ループ反応器中で、
エチレンを重合させ、
0.01〜1.5g/10分のメルトフローレートMFR21(190℃、21.6kg)を有する第1中間物質を得ること、及び
b)前記第1中間物質を第2ループ反応器に移送し、
(i)エチレンを第2ループ反応器に供給し、
(ii)前記第1中間物質をさらに重合させ、
15〜50g/10分のメルトフローレートMFR2(190℃、2.16kg)を有する第2中間物質を得ること、及び
c)前記第2中間物質を気相反応器に移送し、
(i)エチレン及びコモノマーを前記気相反応器に供給し、
(ii)前記第2中間物質をさらに重合させ、
ISO1183-1:2004に従って測定される946kg/m3を超え955kg/m3以下の密度を有するベース樹脂を得ること、及び
d)ISO1133に従って測定される1.7〜7.0g/10分のメルトフローレートMFR21(190℃、21.6kg)、及びISO1133に従って測定される10を超え40以下の、MFR21(190℃、21.6kg)とMFR5(190℃、5kg)との比であるフローレート比FRR21/5を有するポリエチレン組成物中に、安定剤及びカーボンブラックの存在下で、前記ベース樹脂を押し出すこと
を含む、ポリエチレン組成物。 - 前記ベース樹脂は、重量平均分子量Mwの異なる少なくとも3つのエチレンホモ−又はコポリマー画分(A)、(B)及び(C)を含み、ここで、画分(A)、(B)及び(C)のうち、画分(A)は最も大きい重量平均分子量を有し、画分(B)は最も小さい重量平均分子量を有し、並びに画分(A)、(B)及び(C)を、多段階法において、任意順序の少なくとも3つの連続する反応器中で、重合させる、請求項1〜9のいずれかに記載のポリエチレン組成物を製造する方法。
- 多段階法は、以下の工程:
a)(i)Al 1.30〜1.65モル/kgシリカ、
Mg 1.25〜1.61モル/kgシリカ、
Ti 0.70〜0.90モル/kgシリカ、
を含む触媒モル組成を有する、
及び7〜15μm、好ましくは8〜12μmの平均粒度(D50)を有するシリカ担持チーグラーナッタ触媒の存在下、
(ii)アルキルアルミニウム化合物及び連鎖移動剤の存在下、第1ループ反応器中で、
エチレンを重合させ、
0.01〜1.5g/10分のメルトフローレートMFR21(190℃、21.6kg)を有する第1中間物質を得ること、及び
c)前記第1中間物質を第2ループ反応器に移送し、
(iii)エチレンを第2ループ反応器に供給し、
(iv)前記第1中間物質をさらに重合させ、
15〜50g/10分のメルトフローレートMFR2(190℃、2.16kg)を有する第2中間物質を得ること、及び
c)前記第2中間物質を気相反応器に移送し、
(i)エチレン及びコモノマーを前記気相反応器に供給し、
(ii)前記第2中間物質をさらに重合させ、
ISO1183-1:2004に従って測定される946kg/m3を超え955kg/m3以下の密度を有するベース樹脂を得ること、及び
d)ISO1133に従って測定される1.7〜7.0g/10分のメルトフローレートMFR21(190℃、21.6kg)、及びISO1133に従って測定される10を超え40以下の、MFR21(190℃、21.6kg)とMFR5(190℃、5kg)との比であるフローレート比FRR21/5を有するポリエチレン組成物中に、安定剤及びカーボンブラックの存在下で、前記ベース樹脂を押し出すこと
を含む、請求項10に記載の方法。 - 請求項1〜9のいずれかに記載のポリエチレン組成物を含む、物品。
- パイプ又はパイプ継手である、請求項12に記載の物品。
- −21.0℃以下のS4臨界温度を有する、請求項12又は13に記載のパイプ。
- 請求項1〜19のいずれかに記載のポリエチレン組成物の物品製造のための使用。
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