JP2016527668A - リチウムイオン電池用の導電性炭素 - Google Patents
リチウムイオン電池用の導電性炭素 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2016527668A JP2016527668A JP2016521572A JP2016521572A JP2016527668A JP 2016527668 A JP2016527668 A JP 2016527668A JP 2016521572 A JP2016521572 A JP 2016521572A JP 2016521572 A JP2016521572 A JP 2016521572A JP 2016527668 A JP2016527668 A JP 2016527668A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- positive electrode
- carbon black
- range
- formulation
- electroactive material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 23
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 23
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 24
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title description 24
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims abstract description 109
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 80
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims abstract description 56
- 239000011263 electroactive material Substances 0.000 claims abstract description 33
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 39
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 21
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 8
- 229910013716 LiNi Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000001069 Raman spectroscopy Methods 0.000 claims description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910015645 LiMn Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910002099 LiNi0.5Mn1.5O4 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims description 5
- 239000002003 electrode paste Substances 0.000 claims description 5
- 229910002982 Li2MnO3 phase Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 229910012851 LiCoO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910013275 LiMPO Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910015643 LiMn 2 O 4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910013290 LiNiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 82
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 23
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 20
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 11
- 238000005325 percolation Methods 0.000 description 11
- 239000002482 conductive additive Substances 0.000 description 8
- 238000005087 graphitization Methods 0.000 description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- -1 poly (vinyl difluoroethylene) Polymers 0.000 description 5
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229910013825 LiNi0.33Co0.33Mn0.33O2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 3
- 229910000625 lithium cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- BFZPBUKRYWOWDV-UHFFFAOYSA-N lithium;oxido(oxo)cobalt Chemical compound [Li+].[O-][Co]=O BFZPBUKRYWOWDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 3
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 3
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- 238000003841 Raman measurement Methods 0.000 description 2
- 241000872198 Serjania polyphylla Species 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 2
- WNEODWDFDXWOLU-QHCPKHFHSA-N 3-[3-(hydroxymethyl)-4-[1-methyl-5-[[5-[(2s)-2-methyl-4-(oxetan-3-yl)piperazin-1-yl]pyridin-2-yl]amino]-6-oxopyridin-3-yl]pyridin-2-yl]-7,7-dimethyl-1,2,6,8-tetrahydrocyclopenta[3,4]pyrrolo[3,5-b]pyrazin-4-one Chemical compound C([C@@H](N(CC1)C=2C=NC(NC=3C(N(C)C=C(C=3)C=3C(=C(N4C(C5=CC=6CC(C)(C)CC=6N5CC4)=O)N=CC=3)CO)=O)=CC=2)C)N1C1COC1 WNEODWDFDXWOLU-QHCPKHFHSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229910001290 LiPF6 Inorganic materials 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 238000001237 Raman spectrum Methods 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000000840 electrochemical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000003411 electrode reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 229920001973 fluoroelastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000006232 furnace black Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000615 nonconductor Substances 0.000 description 1
- 230000003071 parasitic effect Effects 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000000611 regression analysis Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229920005608 sulfonated EPDM Polymers 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003232 water-soluble binding agent Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/624—Electric conductive fillers
- H01M4/625—Carbon or graphite
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/04—Processes of manufacture in general
- H01M4/0402—Methods of deposition of the material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/136—Electrodes based on inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/139—Processes of manufacture
- H01M4/1391—Processes of manufacture of electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/139—Processes of manufacture
- H01M4/1397—Processes of manufacture of electrodes based on inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
- H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
- H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/5825—Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
- H01M2004/028—Positive electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
リチウムイオン系の電気活性材料および、１３０〜７００ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ表面積および０．５〜１の範囲のＳＴＳＡ／ＢＥＴ比を有するカーボンブラックを含む正極配合物が開示されている。また、その正極配合物を含む正極、その正極を含む電気化学セル、ならびにその正極配合物および正極の製造方法が開示されている。
Description
この出願は、２０１３年６月２１日出願の米国仮出願第61/837,966号に対して、合衆国法典第３５巻第１１９条ｅ項の下での優先権を主張し、これを参照することによって本明細書の内容とする。
本明細書には、リチウムイオン電池における使用のための、導電性炭素、例えばカーボンブラックを含む正極配合物、そのような導電性炭素を含むペースト、およびそれらを調製する方法が開示されている。
リチウムイオン電池では、電極層は、活性相のミクロンサイズの粒子間の限定された数の点接触のため、および／または活性相自体の本質的に貧弱な電気伝導性のため（正極材料では一般的である）のいずれかのために、典型的には比較的に高い抵抗率を示す。電極は、更にバインダ（例えば、ＰＶＤＦ）を含み、それが電極層の機械的な完全性（integrity）および安定性を確実にするが、しかしながらバインダは電気絶縁体であり、そのような層の電気伝導性を更に低減させる。電極層の貧弱な電気伝導性の問題を最小化するために、導電性粉末、例えばカーボンブラックおよびグラファイト粉末が電極配合物に加えられる。それらの電導性粉末は、電極塊の電気抵抗率を低下させるが、しかしながら通常は、電気化学セルのエネルギーの生成を招く電極反応には関わらない。結果として、炭素導電性添加剤は、電池のエネルギー密度に悪影響を有する可能性がある導電性希釈剤として機能する可能性がある。
従って、新規な正極配合物の継続した開発への必要性がなお存在している。
１つの態様では、
リチウムイオン系の電気活性材料、および、
１３０〜７００ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ表面積および０．５〜１の範囲のＳＴＳＡ／ＢＥＴ比を有するカーボンブラック、
を含む正極配合物が提供される。
リチウムイオン系の電気活性材料、および、
１３０〜７００ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ表面積および０．５〜１の範囲のＳＴＳＡ／ＢＥＴ比を有するカーボンブラック、
を含む正極配合物が提供される。
他の態様では、リチウムイオン系電気活性材料およびカーボンブラックを含む粒子を含む正極ペーストが提供され、このペーストは、更に、
バインダ、および、
溶媒、
を含み、ここで、カーボンブラックは、１３０〜７００ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ表面積および０．５〜１の範囲のＳＴＳＡ／ＢＥＴ比を有している。
バインダ、および、
溶媒、
を含み、ここで、カーボンブラックは、１３０〜７００ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ表面積および０．５〜１の範囲のＳＴＳＡ／ＢＥＴ比を有している。
他の態様では、
カーボンブラック、リチウムイオン系電気活性材料、およびバインダを含む粒子を、溶媒の存在の下で混合して、ペーストを生成させる工程；
このペーストを基材上に堆積させる工程；ならびに、
正極を形成させる工程；
を含む正極の製造方法であって、
このカーボンブラックは、１３０〜７００ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ表面積および０．５〜１の範囲のＳＴＳＡ／ＢＥＴ比を有している、
正極の製造方法が提供される。
カーボンブラック、リチウムイオン系電気活性材料、およびバインダを含む粒子を、溶媒の存在の下で混合して、ペーストを生成させる工程；
このペーストを基材上に堆積させる工程；ならびに、
正極を形成させる工程；
を含む正極の製造方法であって、
このカーボンブラックは、１３０〜７００ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ表面積および０．５〜１の範囲のＳＴＳＡ／ＢＥＴ比を有している、
正極の製造方法が提供される。
複合正極配合物は、典型的には電気活性成分、バインダ、および導電性添加剤を含んでいる。化学的および電気化学的性質の向上に関して、リチウムイオン電池の性能を向上させるための多くの開発は、電気活性成分および電解質成分に集中しているけれども、しばしば看過された正極配合物の成分は、導電性添加剤である。
電池産業においては、必要とされる導電性添加剤の量について、少なくとも２つの競合する要求がある：（ｉ）偏極効果を排除する高く、そして均一な電気伝導性、偏極効果は、高い電流密度で高められる可能性があり（電圧損失＝電流密度×セル抵抗）、多量の導電性添加剤を必要とさせる、ならびに（ｉｉ）可能な限り小さい体積（小さい質量）に多量のエネルギーが貯蔵されることを可能にする高エネルギー密度、導電性添加剤（希釈剤）は可能な限り少ないことになる。これらの２つの相反する要求は、現在は、エネルギーと出力密度との間の必然的なトレードオフをもたらしている。
カーボンブラックは、凝集体へと互いに融合された一次粒子（小塊）を有しており、これが更に集塊となる可能性がある。カーボンブラックを記述するのに用いられるパラメータとしては表面積、構造、結晶性、純度などが挙げられる。表面積は、一般に一次粒子の大きさおよびそれらの多孔性に相関し、表面積が大きければ大きい程、一次粒子および凝集体が小さく、そして従って、単位質量当たりにより多く凝集している。単位質量当たりのより高い凝集総数により、カーボンブラック粒子自体の間の接触およびカーボンブラックと活性材料の間の接触の確率が増加し、それが電極層の向上した電気伝導率をもたらす可能性がある。従って、カーボンブラックの大きな表面積は、電極層の電気的性質に有益である可能性がある。
しかしながら、大きな表面積は、多くの他の領域で不利益、例えば促進された寄生反応およびサイクル寿命とカレンダー寿命への悪影響を伴う。更には、大きな表面積のカーボンブラックではまた、多量のバインダ（絶縁体）が必要とされる可能性があり、エネルギーの貯蔵の役割を果たす活性材料の量の減少を伴う。製造の間には、大きな表面積のカーボンブラックは、典型的には分散がより難しく、そしてスラリー粘度の増加をもたらす可能性がある。ペースト化可能なスラリーを得るためには、固体の充填量は低減される必要があり、そのことがプロセス／製造の経済性に悪影響を与える（溶媒は高価であり、そして１００％回収されることはない）。
本明細書に開示されるのは、リチウムイオン系電気活性材料、ならびに１３０〜７００ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ表面積および０．５〜１の範囲のＳＴＳＡ／ＢＥＴ比を有するカーボンブラックを含む正極配合物である。ＳＴＳＡ（統計的厚さ表面積）およびＢＥＴ表面積はＡＳＴＭ−Ｄ６５５６に従って定めることができる。いずれかの理論によって拘束されることは望まないが、それらのパラメータの選択は、製造の間の好適な取扱いのための十分に小さい表面積を維持しながら、最大の性能を得ることを援ける導電性カーボンブラックをもたらすことが信じられる。
更に、いずれかの理論によって拘束されることは望まないが、この表面積の範囲では、５Ｃ放電での容量保持によって測定される電池性能は、図１に示されているように、カーボンブラックの表面積と相関することが信じられる。図１は、３質量％のカーボンブラックを含む正極配合物におけるカーボンブラック表面積の関数としての５Ｃでの比容積のプロットである（更なる実験の詳細は、例１中に開示されている）。図１で見ることができるように、比容積は、通常は、１３０〜７００ｍ２／ｇの表面積範囲において、表面積とともに増加する。図１のプロットは、典型的なパーコレーション曲線の形状を有しており、この中で、転移は、約２００〜３００ｍ２／ｇの表面積範囲で起こる。７００ｍ２／ｇ超の表面積値では、性能の向上は無視できることを理解することができる。
１つの態様では、カーボンブラックは、１３０〜５００ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ表面積、例えば１３０〜４００ｍ２／ｇ、１３０〜３００ｍ２／ｇ、２００〜５００ｍ２／ｇ、２００〜４００ｍ２／ｇ、または２００〜３００ｍ２／ｇの範囲の表面積を有している。
１つの態様では、ＳＴＳＡ／ＢＥＴ比は、０．５〜１の範囲であり、例えば、０．５５〜１の比、または０．６〜１の比である。１つの態様では、この比は、有意に低下された量の多孔性を有するカーボンブラックを示す。
１つの態様では、カーボンブラックは、オイル吸着数（ＯＡＮ）によって規定される構造を有しており、これは、より高い程度の黒鉛化によるより少ない数の欠陥を示している。ＯＡＮは、ＡＳＴＭ−Ｄ２４１４に従って定めることができる。１つの態様では、カーボンブラックは、２５０ｍＬ／１００ｇ未満のＯＡＮ、例えば５０〜２５０ｍＬ／１００ｇ、１００〜２５０ｍＬ／１００ｇ、または１００〜２００ｍＬ／１００ｇの範囲のＯＡＮを有している。
１つの態様では、黒鉛化のより高い程度は、より低い表面エネルギー値によって示されることができ、それは典型的には、カーボンブラック表面上の酸素の量、そして従って、その疎水性の指標である。表面エネルギーは、動的水収着（ＤＷＳ）によって測定することができる。１つの態様では、カーボンブラックは、１０ｍＪ／ｍ２以下、例えば、９ｍＪ／ｍ２以下、７ｍＪ／ｍ２以下、６ｍＪ／ｍ２以下、５ｍＪ／ｍ２以下、３ｍＪ／ｍ２以下、または１ｍＪ／ｍ２以下の表面エネルギー（ＳＥ）を有している。
１つの態様では、より高い％結晶性（ラマン測定によって、ＤおよびＧバンドの比として得られる）はまた、より高い程度の黒鉛化を示す可能性がある。１つの態様では、カーボンブラックは、ラマン分光法によって測定された、少なくとも３５％の％結晶性（ＩＤ／ＩＧ）、例えば少なくとも３８％、または少なくとも４０％の％結晶性を有している。
１つの態様では、カーボンブラックは、ラマン分光法で測定される、少なくとも２５Åの結晶子サイズ（Ｌａ）を有しており、ここでＬａは、４３．５×（Ｇバンドの面積／Ｄバンドの面積）として規定される。結晶子サイズは、黒鉛化の程度の指標を与えることができ、より大きなＬａ値は、黒鉛化のより高い程度に相関する。他の態様では、カーボンブラックは、少なくとも３０Å、少なくとも３５Å、少なくとも４０Å、少なくとも４５Å、または少なくとも５０Åの結晶子サイズを有している。
結晶子サイズは、黒鉛化の程度の指標を与えることができ、より大きなＬａ値は、黒鉛化のより高い程度に相関する。Ｌａのラマン測定は、Gruberら、"Raman studies of heat-treated carbon blacks"、Carbon、Vol. 32 (7)、p.1377-1382、1994に基づいており、これを参照することによって本明細書の内容とする。炭素のラマンスペクトルは、約１３４０ｃｍ−１および１５８０ｃｍ−１に、２つの主要な「共鳴」バンドを含んでおり、それぞれ「Ｄ」バンドおよび「Ｇ」バンドと表される。通常は、Ｄバンドは、不規則的（disordered）ｓｐ２炭素に帰属され、そしてＧバンドは、黒鉛状炭素もしくは「規則的（ordered）」ｓｐ２炭素に帰属される。経験的な取り組みを用いると、Ｇ／Ｄバンドの比およびＸ線回折（ＸＲＤ）によって測定されたＬａは高度に相関し、そして回帰分析で、下記の経験的な関係が与えられる。
Ｌａ＝４３．５×（Ｇバンドの面積／Ｄバンドの面積）
式中、Ｌａは、オングストロームで計算される。従って、より高いＬａ値は、より規則的な結晶構造に相当する。他の態様では、カーボンブラックは、少なくとも３５Å、少なくとも４０Å、少なくとも４５Å、または少なくとも５０Åの結晶子サイズを有している。
Ｌａ＝４３．５×（Ｇバンドの面積／Ｄバンドの面積）
式中、Ｌａは、オングストロームで計算される。従って、より高いＬａ値は、より規則的な結晶構造に相当する。他の態様では、カーボンブラックは、少なくとも３５Å、少なくとも４０Å、少なくとも４５Å、または少なくとも５０Åの結晶子サイズを有している。
１つの態様では、カーボンブラックは、熱処理されたカーボンブラックである。カーボンブラックの「熱処理」は、ここでは、通常は、当技術分野で一般的に知られている方法、例えばファーネスブラックプロセスによって前もって形成されているカーボンブラックの後処理を表している。この熱処理は、不活性条件下（すなわち、酸素を実質的に欠いている雰囲気中）で起こることができ、そして典型的には、それ以外では、その中でカーボンブラックが形成された容器中で起こる。不活性条件としては、不活性ガス、例えば窒素、アルゴンなどの雰囲気が挙げられるが、それらには限定されない。１つの態様では、ここに記載される不活性条件下でのカーボンブラックの熱処理は、カーボンブラック結晶子中の欠陥、転位および／または不連続の数を低減ならびに／あるいは黒鉛化の程度を増加することができる。
１つの態様では、熱処理（例えば、不活性条件下）は、少なくとも１０００℃、少なくとも１２００℃、少なくとも１４００℃、少なくとも１５００℃、少なくとも１７００℃、または少なくとも２０００℃の温度で行われる。他の態様では、熱処理は、１０００℃〜２５００℃の範囲の温度で行われる。「ある温度で行われる」熱処理は、ここに開示された１つもしくは２つ以上の温度範囲を表し、そして安定した温度での加熱、または温度を、連続的もしくは段階的のいずれかで増減させながら加熱することを含むことができる。
１つの態様では、熱処理は、少なくとも１５分間、例えば少なくとも３０分間、少なくとも１時間、少なくとも２時間、少なくとも６時間、少なくとも２４時間、または４８時間以下のそれらのいずれかの時間、ここに開示した１つもしくは２つ以上の温度範囲で、行われる。他の態様では、熱処理は、１５分間〜少なくとも２４時間、例えば１５分間〜６時間、１５分間〜４時間、３０分間〜６時間、または３０分間〜４時間の範囲の時間に亘って行われる。
１つの態様では、カーボンブラックは、正極配合物中に、配合物の全質量に対して、０．５質量％〜１０質量％の範囲の量、例えば１質量％〜１０質量％の範囲の量で存在する。
１つの態様では、電気活性材料は、複合正極中に、正極配合物の全質量に対して、少なくとも８０質量％の量で、例えば正極配合物の全質量に対して、少なくとも少なくとも９０質量％の量、８０質量％〜９９質量％の範囲の量、または９０質量％〜９９質量％の範囲の量で存在する。電気活性材料は、典型的には粒子の形態である。１つの態様では、粒子は、１００ｎｍ〜３０μｍの範囲のＤ５０、例えば１〜１５μｍの範囲のＤ５０を有している。１つの態様では、粒子は、１〜６μｍ、例えば１〜５μｍの範囲の粒子径を有している。
１つの態様では、電気活性材料は、リチウムイオン系化合物である。例示的な電気活性材料としては、以下の少なくとも１つが挙げられる。
ＬｉＭＰＯ４、ここでＭは、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、およびＮｉから選択される１種または２種以上の金属を表している；
ＬｉＭ’Ｏ２、ここでＭ’は、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｇａ、およびＳｉから選択される１種または２種以上の金属を表している；
Ｌｉ（Ｍ’’）２Ｏ４、ここでＭ’’は、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｇａ、およびＳｉから選択される１種または２種以上の金属を表している（例えば、Ｌｉ［Ｍｎ（Ｍ’’）］２Ｏ４）；ならびに、
Ｌｉ１＋ｘ（ＮｉｙＣｏ１−ｙ−ｚＭｎｚ）１−ｘＯ２、ここでｘは、０〜１の範囲、ｙは０〜１の範囲、そしてｚは、０〜１の範囲である。
ＬｉＭＰＯ４、ここでＭは、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、およびＮｉから選択される１種または２種以上の金属を表している；
ＬｉＭ’Ｏ２、ここでＭ’は、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｇａ、およびＳｉから選択される１種または２種以上の金属を表している；
Ｌｉ（Ｍ’’）２Ｏ４、ここでＭ’’は、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｇａ、およびＳｉから選択される１種または２種以上の金属を表している（例えば、Ｌｉ［Ｍｎ（Ｍ’’）］２Ｏ４）；ならびに、
Ｌｉ１＋ｘ（ＮｉｙＣｏ１−ｙ−ｚＭｎｚ）１−ｘＯ２、ここでｘは、０〜１の範囲、ｙは０〜１の範囲、そしてｚは、０〜１の範囲である。
１つの態様では、電気活性材料は、ＬｉＮｉＯ２；ＬｉＮｉｘＡｌｙＯ２（ここでｘは、０．８〜０．９９の範囲であり、ｙは０．０１〜０．２の範囲、そしてｘ＋ｙ＝１である）；ＬｉＣｏＯ２；ＬｉＭｎ２Ｏ４；Ｌｉ２ＭｎＯ３；ＬｉＮｉ０．５Ｍｎ１．５Ｏ４；ＬｉＦｅｘＭｎｙＣｏｚＰＯ４（ここで、ｘは０．０１〜１の範囲、ｙは０．０１〜１の範囲、ｚは０．０１〜０．２の範囲、そしてｘ＋ｙ＋ｚ＝１である）；ＬｉＮｉ１−ｘ−ｙＭｎｘＣｏｙＯ２（ここでｘは０．０１〜０．９９の範囲そしてｙは０．０１〜０．９９の範囲である）；ならびにＬｉ２ＭｎＯ３相もしくはＬｉＭｎ２Ｏ３相を含む層−層組成物（layer-layer compositions）の少なくとも１つから選択される。
１つの態様では、電気活性材料は、Ｌｉ２ＭｎＯ３；ＬｉＮｉ１−ｘ−ｙＭｎｘＣｏｙＯ２（ここでｘは０．０１〜０．９９の範囲そしてｙは０．０１〜０．９９の範囲）；ＬｉＮｉ０．５Ｍｎ１．５Ｏ４；Ｌｉ１＋ｘ（ＮｉｙＣｏ１−ｙ−ｚＭｎｚ）１−ｘＯ２（ここでｘは０〜１の範囲、ｙは０〜１の範囲、そしてｚは０〜１の範囲）；ならびにＬｉ２ＭｎＯ３相およびＬｉＭｎ２Ｏ３相の少なくとも１つを含む層−層組成物（layer-layer compositions）、の少なくとも１つから選択される。
正極は、それらの容量（約１６０ｍＡｈ／ｇ）が、負極容量（グラファイトでは３２０ｍＡｈ／ｇ）と釣り合わないので、リチウムイオン電池における性能制限要素である。特定のＭｎ含有量の多い配合物の活性材料としての使用は、２８０ｍＡｈ／ｇに近づく容量、および約９００Ｗｈ／ｋｇの質量エネルギーを有する正極をもたらすことが見出された。しかしながら、それらの材料は、低い充電および放電速度容量を有しており、２Ｃの中間的な放電速度であってさえも、それらから、それらのエネルギーの利点を失わせしめる結果となる。それらの材料のその他の欠点は、それらが放電の間に４．８〜２．０Ｖの幅広い電圧振幅を示すことである。
従って、１つの態様では、約４．５Ｖの高く、そして平坦な放電電圧および高電力能力を有するニッケルをドープされたＭｎスピネル；ならびに放電電圧および電力能力を増大させることを可能にさせるＭｎを豊富に含む層−層組成物（a layer-layer Mn rich composition）を含む活性材料の混合物が提供される。１つの態様では、ニッケルをドープされたＭｎスピネルは、式ＬｉＮｉ０．５Ｍｎ１．５Ｏ４を有しており、そしてＭｎを豊富に含む層−層組成物（layer-layer Mn rich composition）は、Ｌｉ２ＭｎＯ３もしくはＬｉＭｎ２Ｏ３相、ならびにそれらの混合物を含んでいる。
１つの態様では、正極配合物は、バインダを更に含む。例示的なバインダ材料としては、フッ素化ポリマー、例えばポリ（ビニルジフルオロエチレン）（ＰＶＤＦ）、ポリ（ビニルジフルオロエチレン−コ−ヘキサフルオロプロピレン）（ＰＶＤＦ−ＨＦＰ）、ポリ（テトラフルオロエチレン）（ＰＴＦＥ）、ポリイミド、および水溶性バインダ、例えばポリ（エチレン）オキシド、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、セルロース、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、デンプン、ヒドロキシプロピルセルロース、再生セルロース、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）ならびにそれらの共重合体および混合物が挙げられるが、それらには限定されない。他の可能性のあるバインダとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）、スルホン化ＥＰＤＭ、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）およびフッ素ゴムならびにそれらの共重合体および混合物が挙げられる。
他の態様では、
リチウムイオン系電気活性材料、および、
１３０〜７００ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ表面積および０．５〜１の範囲のＳＴＳＡ／ＢＥＴ比を有するカーボンブラック、
を含む、から本質的になる、または、からなる正極配合物が提供される。
リチウムイオン系電気活性材料、および、
１３０〜７００ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ表面積および０．５〜１の範囲のＳＴＳＡ／ＢＥＴ比を有するカーボンブラック、
を含む、から本質的になる、または、からなる正極配合物が提供される。
他の態様では、
リチウムイオン系電気活性材料、カーボンブラック、およびバインダ、
を含む、から本質的になる、またはからなる正極配合物が提供され、
ここで、カーボンブラックは、１３０〜７００ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ表面積および０．５〜１の範囲のＳＴＳＡ／ＢＥＴ比を有している。
る。
リチウムイオン系電気活性材料、カーボンブラック、およびバインダ、
を含む、から本質的になる、またはからなる正極配合物が提供され、
ここで、カーボンブラックは、１３０〜７００ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ表面積および０．５〜１の範囲のＳＴＳＡ／ＢＥＴ比を有している。
る。
１つの態様では、正極配合物は、ペーストまたはスラリーの形態をとることができ、その中で粒子状電気活性材料およびカーボンブラックは、溶媒の存在下で混合される。他の態様では、正極配合物は、ペースト／スラリーからの溶媒除去からもたらされる固体である。
１つの態様では、配合物は、粒子状正極配合物である。１つの態様では、「粒子状」とは、粉末（例えば、自由流動粉末）を表す。１つの態様では、粉末は、水または溶媒を実質的に含まず、例えば１０％未満、５％未満、３％未満、または１％未満の水もしくは溶媒である。
１つの態様では、カーボンブラックは、電気活性材料、例えばリチウムイオン系材料と均一に散在（均一に混合）されている。また、他の態様では、バインダは、カーボンブラックおよび電気活性材料と均一に散在されている。
他の態様では、
カーボンブラック、リチウムイオン系電気活性材料、およびバインダを含む粒子を、溶媒の存在の下で混合して、ペーストを生成させる工程；
このペーストを基材上に堆積させる工程；ならびに、
正極を形成させる工程；
を含み、
このカーボンブラックは、１３０〜７００ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ表面積および０．５〜１の範囲のＳＴＳＡ／ＢＥＴ比を有する、
正極の製造方法が提供される。
カーボンブラック、リチウムイオン系電気活性材料、およびバインダを含む粒子を、溶媒の存在の下で混合して、ペーストを生成させる工程；
このペーストを基材上に堆積させる工程；ならびに、
正極を形成させる工程；
を含み、
このカーボンブラックは、１３０〜７００ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ表面積および０．５〜１の範囲のＳＴＳＡ／ＢＥＴ比を有する、
正極の製造方法が提供される。
１つの態様では、１つの態様では、ペーストは、電気活性材料を含む粒子をカーボンブラックおよびバインダと溶媒の存在下で混合した生成品である。１つの態様では、ペーストは、より低い粘度のペースト（例えば、より少ない固形分充填量を有すること）でもたらされる可能性がある固有の欠陥（例えば、亀裂）の形成を最小化しながら、基材上への堆積を可能とするのに十分な高い固形分充填量を有している。更に、より高い固形分充填量は、必要となる溶媒の量を低減させる。
粒子は、溶媒中に、結果として得られるペーストが実質的に均質である限りにおいて、いずれかの順番で混合することができ、それは、振とう、撹拌などによって達成することができる。粒子は、インサイチュで形成されるか、またはここに開示されたドメインサイズを有する既に形成された粒子として加えることができる。ここで用いられる「溶媒」は、１種または２種以上の溶媒を表す。例示的な溶媒としては、例えば、Ｎ−メチルピロリドン、アセトン、アルコール、および水が挙げられる。
１つの態様では、本方法は、集電装置（例えば、アルミニウムシート）上にペーストを堆積すること、次いで正極を形成すること、を含んでいる。１つの態様では、「正極を形成すること」は、溶媒を除去することを含んでいる。１つの態様では、溶媒は、ペーストを、周囲温度または低い熱条件下、例えば２０℃〜１００℃の範囲の温度のいずれかで乾燥することによって除去される。本方法は、堆積された正極／Ａｌシートを所望の寸法に切断すること、随意選択的に次いでカレンダー加工すること、を更に含むことができる。
他の態様では、リチウムイオン系電気活性材料およびカーボンブラックを含む粒子を含む正極ペーストが提供され、このペーストは
バインダ；および、
溶媒、
を更に含んでおり、このカーボンブラックは、１３０〜７００ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ表面積および０．５〜１の範囲のＳＴＳＡ／ＢＥＴ比を有している。
バインダ；および、
溶媒、
を更に含んでおり、このカーボンブラックは、１３０〜７００ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ表面積および０．５〜１の範囲のＳＴＳＡ／ＢＥＴ比を有している。
１つの態様では、正極ペーストは、リチウムイオン系電気活性材料、カーボンブラック、バインダ、および溶媒から本質的になる、または、からなっている。
１つの態様では、正極配合物を含む正極が提供される。正極は、バインダおよび集電装置を更に含むことができる。１つの態様では、活性材料は、Ｌｉ金属参照電極に対して４．９５Ｖの充電カットオフ電圧を有する高電圧正極である。１つの態様では、正極は、少なくとも１０μｍの厚さ、例えば少なくとも３０μｍの厚さを有している。他の態様では、正極を含む電気化学セル、例えばリチウムイオン電池が提供される。
１つの態様では、開示された正極材料を含む電気化学セルは、リチウムイオン電池の正極の向上した電力性能、炭素腐食酸化に対する向上した不活性、ならびに／あるいは炭素および／または電解質酸化に対する向上した不活性、ならびに向上したパーコレーション挙動の１つもしくは２つ以上を与える。
例１
カーボンブラック試料ＣＢ−Ａ、ＣＢ−ＢおよびＣＢ−Ｃを、それぞれ以下のカーボンブラックを加熱処理することによって生成させた：Cabot Corporationから入手可能なVulcan（商標）XC72およびXC500導電性ブラック、ならびにBlack Pearls（商標）700カーボンブラック。全ての３種のカーボンブラック試料を、Ｎ２下で、１２００℃で箱形炉中で４時間処理した。カーボンブラック試料ＣＢ−Ｄを、Ｎ２下で、１４００℃でPBX（商標）42（Cabot Corporation）を１時間加熱することによって調製した。正極配合物を、以下の一般的配合で調製した：（１００−２ｘ）質量％の活性材料、ｘ質量％のＰＶＤＦ、ｘ質量％のＣＢ、ここでＰＶＤＦおよびＣＣＦの質量分率ｘは等しく、そして１、２または３質量％と変化させた。用いられた活性材料（「ＣＡＴＨ」）は、式ＬｉＮｉ０．３３Ｃｏ０．３３Ｍｎ０．３３Ｏ２の粉末であり、そして平均Ｄ５０＝２．４μｍを有する小粒子径の材料と考えられ、米国特許第6,770,226号明細書（参照することによって本明細書の内容とする）中に記載されている反応スプレー法によって調製される。この例で用いたこれらのカーボンブラックの性質を下記の表１に示した。
カーボンブラック試料ＣＢ−Ａ、ＣＢ−ＢおよびＣＢ−Ｃを、それぞれ以下のカーボンブラックを加熱処理することによって生成させた：Cabot Corporationから入手可能なVulcan（商標）XC72およびXC500導電性ブラック、ならびにBlack Pearls（商標）700カーボンブラック。全ての３種のカーボンブラック試料を、Ｎ２下で、１２００℃で箱形炉中で４時間処理した。カーボンブラック試料ＣＢ−Ｄを、Ｎ２下で、１４００℃でPBX（商標）42（Cabot Corporation）を１時間加熱することによって調製した。正極配合物を、以下の一般的配合で調製した：（１００−２ｘ）質量％の活性材料、ｘ質量％のＰＶＤＦ、ｘ質量％のＣＢ、ここでＰＶＤＦおよびＣＣＦの質量分率ｘは等しく、そして１、２または３質量％と変化させた。用いられた活性材料（「ＣＡＴＨ」）は、式ＬｉＮｉ０．３３Ｃｏ０．３３Ｍｎ０．３３Ｏ２の粉末であり、そして平均Ｄ５０＝２．４μｍを有する小粒子径の材料と考えられ、米国特許第6,770,226号明細書（参照することによって本明細書の内容とする）中に記載されている反応スプレー法によって調製される。この例で用いたこれらのカーボンブラックの性質を下記の表１に示した。
電極は、ＰＶＤＦ中に約５０質量％の固形分充填量で調製され、そしてスラリーは、Spexミル中で３０分間分散させた。電極は、自動式ドクターブレードコーター（MTI corp.）で、アルミニウム箔上にコーティングした。
１５ｍｍ直径の電極ディスクは、パンチ穴を開け、そしてカレンダー加工して約１５％の最終的な多孔性とし、真空下に少なくとも１時間１００℃で乾燥させ、そしてコインセル組み立てのためにアルゴンで満たされたグローブボックスに移した。リチウムホイル（０．１ｍｍ厚）の負極、ガラス繊維セパレータおよび、２０ｐｐｍ未満の含水量のＥＣ−ＤＭＣ−ＥＭＣ、ＶＣ１質量％、ＬｉＰＦ６ １Ｍ電解質（Novolyte）を用いた。
電気化学試験は、MTIまたはMaccorバッテリーサイクラ―で、Ｃ／５充電形成、Ｃ／５放電、次いでＣ／２充電およびＣ／５，Ｃ／２、１Ｃ、２Ｃ、５Ｃ放電（またはサイクラ―の最大電流の制限のために厚いＬＣＯ電極の場合には２Ｃが最大）からなる典型的なシーケンスで行った。それらの値は、少なくとも４つの同じコインセルの平均から得た。電流に対する電圧の曲線から、放電のＣ−レートに対する比容量および放電中（mid-discharge）電圧の値を抽出およびプロットした。明らかな異常値は幾つかの場合において除外した。
図２Ａには、３質量％の、（２Ａ）５４ｍ２／ｇ、（２Ｂ）１８０ｍ２／ｇおよび（２Ｃ）５８０ｍ２／ｇの表面積を有するカーボンブラックを有する正極の、０．２、０．５、１、２、５Ｃでの電圧プロファイルが示されている。図２Ａから図２Ｃへと進むに従って０．２〜５Ｃの範囲において放電曲線上に目視可能な正味の向上が認められ、カーボンブラックのＢＥＴ表面積の増加に伴って、減少した分極および容量損失がある。
５４〜７７０ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ表面積を有するカーボンブラックのより多量の試料を、３質量％の充填量で検討した。性能パラメータは、炭素導電性添加剤のＢＥＴ表面積に対してプロットされた、５Ｃ放電速度（０．５Ｃ充電速度）での比容積であった。図１は、カーボンブラックのＢＥＴ表面積に対する、５Ｃ放電速度での容量のプロットであり、そして約２００ｍ２／ｇで、明確なパーコレーション挙動を示している。これらの電極の電気伝導性は、２つの粒子系の間のパーコレーション理論によって説明することができ、それは以下の関係によって表される。
式中、Фｃは、パーコレーションについての導電性相の臨界体積分率であり、Ｒｉは、絶縁性相粒子の直径であり、そしてＲｃは、導電性相粒子の直径である。通常は、カーボンブラックの質量分率は固定され、そしてＢＥＴ比表面積は、カーボンブラックの種々の品種を用いることによって変化される。そのようにすることによって、ＢＥＴ比表面積および粒子径が以下の関係で関連付けられるために、臨界体積分率が変化する。
式中、ρは、粒子密度であり、そしてＤは、粒子直径である。この挙動は、下記の単純なパーコレーション式に良く適合させることができる。
１μｍの値は、用いられた活性材料の粒子径分布のピーク値に非常に接近しており（図３）、そして０．０１のΦ値は、０．０３の真値よりも小さく、電極中に存在する全ての炭素が、電気的パーコレーションに寄与するのではないことを示している。このことは、幾らかの連結されていない炭素の島をもたらす最適ではない炭素分散によって引き起こされている可能性がある。
それらの結果から、活性粒子に対する導電性炭素添加剤のＢＥＴ表面積の最適な比率は、パーコレーションを達成するのを援けることを理解することができる。この比率は、導電性炭素添加剤の質量含有量および比表面積の両方によって影響される可能性がある。一度この比率に到達し、そして電気的パーコレーションが達成されたら、過剰の導電性炭素添加剤は、性能への更なる利益をほとんど有しない。
例２
正極配合物は、例１中に記載されているように調製された。用いられた活性材料（「ＣＡＴＨ」）は、米国特許第6,770,226号明細書（その開示を参照することによって本明細書の内容とする）に記載されているように、反応性スプレー法によって調製された式ＬｉＮｉ０．３３Ｃｏ０．３３Ｍｎ０．３３Ｏ２の粉末であった。活性材料は、０．７ｍ２／ｇの比ＢＥＴ表面積およびＤ１０＝３．８２μｍ、Ｄ５０＝５．２２μｍ、Ｄ９０＝７．６３μｍの中位の（medium）粒子径分布を有していた。正極配合物は、下記の表２に示したように、異なるＢＥＴ表面積を有する種々の電導性カーボンブラックで調製された。
正極配合物は、例１中に記載されているように調製された。用いられた活性材料（「ＣＡＴＨ」）は、米国特許第6,770,226号明細書（その開示を参照することによって本明細書の内容とする）に記載されているように、反応性スプレー法によって調製された式ＬｉＮｉ０．３３Ｃｏ０．３３Ｍｎ０．３３Ｏ２の粉末であった。活性材料は、０．７ｍ２／ｇの比ＢＥＴ表面積およびＤ１０＝３．８２μｍ、Ｄ５０＝５．２２μｍ、Ｄ９０＝７．６３μｍの中位の（medium）粒子径分布を有していた。正極配合物は、下記の表２に示したように、異なるＢＥＴ表面積を有する種々の電導性カーボンブラックで調製された。
電極中の炭素電導性添加剤の充填量は、（CB 質量% x CB BET SA）／（CATH質量% x CATH BET SA）で規定される、ＣＢ／ＣＡＴＨ比を計算することによって、ＢＥＴ表面積（「BET SA」）および質量含有量について正規化された。コインセル（2032）をこの電極で作製し、そしてＬｉ金属負極に対して、例１中に記載した同じ条件下で、放電Ｃ−レート容量について試験した。
図４は、上記で議論したように活性材料の質量とＢＥＴ表面積に対して正規化したカーボンブラック充填量に対する５Ｃ容量のプロットである。ＣＢ／ＣＡＴＨ比に対する電極の５Ｃ容量をプロットした場合には、明確なパーコレーション挙動を認識することができ、そして最大の電極容量には、ＣＢ／ＣＡＴＨ比が３の時に到達する。この値を超えると、ＣＢ／ＣＡＴＨ比を増加させても、利益はほとんどなく、そして僅かな容量の損失すらある。
例３
正極配合物を、０．２７ｍ２／ｇの比ＢＥＴ表面積および、Ｄ１０＝５．７４μｍ、Ｄ５０＝１０．９３μｍ、Ｄ９０＝１８．７２μｍの粒子径分布を有する、式ＬｉＮｉ０．３３Ｃｏ０．３３Ｍｎ０．３３Ｏ２の大粒子径活性材料を用いて、例１に従って調製した。種々のカーボンブラックを、１．５ｍＡｈ／ｃｍ２の電極を作るために添加剤として用いたが、表３中にそれらの性質を列挙した。
正極配合物を、０．２７ｍ２／ｇの比ＢＥＴ表面積および、Ｄ１０＝５．７４μｍ、Ｄ５０＝１０．９３μｍ、Ｄ９０＝１８．７２μｍの粒子径分布を有する、式ＬｉＮｉ０．３３Ｃｏ０．３３Ｍｎ０．３３Ｏ２の大粒子径活性材料を用いて、例１に従って調製した。種々のカーボンブラックを、１．５ｍＡｈ／ｃｍ２の電極を作るために添加剤として用いたが、表３中にそれらの性質を列挙した。
電極中のカーボンブラックの充填量は、例２中で規定したように、ＣＢ／ＣＡＴＨ比を計算することによって、ＢＥＴ表面積および質量含有量について正規化した。コインセル（2032）をこの電極で作製し、そしてＬｉ金属負極に対して、例１中に記載した同じ条件下で、放電Ｃ−レート容量を試験した。
図５は、上記で議論したように、活性材料の質量とＢＥＴ表面積に対して正規化したカーボンブラック充填量に対する５Ｃ容量のプロットである。図５から、全体的な５Ｃ容量は、小さいおよび中位の粒子径の活性材料を有する電極（例１および２のそれぞれ）の５Ｃ容量よりも小さく、そしてＣＢ／ＣＡＴＨ比の広い範囲に亘った傾きは、実験の変化量内では、本質的に平坦であることを理解することができる。この結果は、電気的なパーコレーションは、最も低いＣＢ ＢＥＴ表面積および１質量％の充填量で既に達成されており（図５）、そしてより高いＣＢ充填量および／またはＢＥＴ ＳＡでは、利益はほとんど得られないことを示している。
例４
この例では、電極は、活性材料の混合物で調製された。８０質量％のリチウムコバルト酸化物（ＬＣＯ）大粒子（０．０２ｍ２／ｇの比ＢＥＴ表面積および、Ｄ１０＝６．０２μｍ、Ｄ５０＝１２．３５μｍ、Ｄ９０＝２２．７８μｍの粒子径分布）の正極粉末を、２０質量％の、例２からのＬｉＮｉ０．３３Ｃｏ０．３３Ｍｎ０．３３Ｏ２の中位の粒子径の粒子と混合した。下記の表４に列挙したように、カーボンブラックの幾つかの品種を、３．０ｍＡｈ／ｃｍ２電極を作るために用いた。
この例では、電極は、活性材料の混合物で調製された。８０質量％のリチウムコバルト酸化物（ＬＣＯ）大粒子（０．０２ｍ２／ｇの比ＢＥＴ表面積および、Ｄ１０＝６．０２μｍ、Ｄ５０＝１２．３５μｍ、Ｄ９０＝２２．７８μｍの粒子径分布）の正極粉末を、２０質量％の、例２からのＬｉＮｉ０．３３Ｃｏ０．３３Ｍｎ０．３３Ｏ２の中位の粒子径の粒子と混合した。下記の表４に列挙したように、カーボンブラックの幾つかの品種を、３．０ｍＡｈ／ｃｍ２電極を作るために用いた。
電極中のカーボンブラックの充填量は、例２中で規定したように、ＣＢ／ＣＡＴＨ比を計算することによって、ＢＥＴ表面積および質量含有量について正規化した。コインセル（2032）をこの電極で作製し、そしてＬｉ金属負極に対して、例１中に記載した同じ条件下で、放電Ｃ−レート容量を試験した。
図６は、上記で議論したように、活性材料の質量とＢＥＴ表面積に対して正規化したカーボンブラック充填量に対する３Ｃ容量のプロットである。電極の３Ｃ容量をＣＡ／ＣＡＴＨ比に対してプロットした場合には、例２におけるように、３のＣＢ／ＣＡＴＨ比で、容量の最適条件であるように見える。しかしながら、より高いＣＢ／ＣＡＴＨ比では、容量の減衰の明らかな傾向がある。このことは、この検討における電極は、前の例におけるよりも２倍の厚さであるという事実に照らして理解することができる。
性能は、電気伝導性によって完全に支配されてはおらず、電極層中のＬｉ拡散もまた重要な役割を果たしている。図７Ａおよび７Ｂには、それぞれ活性材料１０ａおよび１０ｂの粒子内に散在された、カーボンブラック粒子１２ａおよび１２ｂを含む正極材料が概略的に示されており、図７Ａ中のカーボンブラック充填量（０．６質量％）は、図７Ｂのカーボンブラック充填量（１．５質量％）よりも少ない。図７Ｂの材料中のより高いカーボンブラック充填量のために、比較的により大きな活性材料粒子１０ｂの間に存在する空隙はより大きく占有されている。結果として、電極の多孔性を通したＬｉの拡散は、図７ではより大きな度合いで妨害され、そして放電の高い速度では電極容量が低下する。
用語「a」および「an」および「the」の使用は、特に断りない限り、または文脈から明確に否定されない限り、単数と複数の両方を包含すると理解されなければならない。用語「含む（comprising）」、「有する（having）」、「含む（including）」および「含む（containing）」は、特に断りの回限り開放型の用語（すなわち、「含むが、しかしながらそれらには限定されない」を意味する）と理解されなければならない。本明細書における数値範囲の記載は、特に断りのない限り、その範囲内に入るそれぞれの個々の値を独立して表すための略記方法としての役割をすることが単に意図されており、そしてそれぞれの個々の値が、それが独立して本明細書中に記載されているのと同様に本明細書中に組み込まれている。本明細書中に記載された全ての方法は、特に断りない限り、または文脈から明確に否定されない限り、いずれかの好適な順序で行うことができる。本明細書中に与えられるいずれかの、そして全ての例、または例示的な用語（例えば、「例えば」）は、単に、本発明をよりよく説明することを意図したものであり、そして特に断りのない限り、本発明の範囲に限定を加えるものではない。明細書中のいずれの用語も、いずれかの特許請求されていない要素が、本発明の実施に必須であると示していると理解されてはならない。
Claims (37)
- リチウムイオン系電気活性材料、および、
１３０〜７００ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ表面積および０．５〜１の範囲のＳＴＳＡ／ＢＥＴ比を有するカーボンブラック、
を含んでなる正極配合物。 - 前記カーボンブラックが、１３０〜５００ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ表面積を有している、請求項１記載の正極配合物。
- 前記カーボンブラックが、１３０〜３００ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ表面積を有している、請求項１記載の正極配合物。
- 前記カーボンブラックが、２５０ｍＬ／１００ｇより小さいＯＡＮを有している、請求項１〜３のいずれか１項記載の正極配合物。
- 前記カーボンブラックが、１００〜２５０ｍＬ／１００ｇの範囲のＯＡＮを有している、請求項１〜３のいずれか１項記載の正極配合物。
- 前記カーボンブラックが、前記配合物の全質量に対して、０．１質量％〜１０質量％の範囲の量で存在する、請求項１〜５のいずれか１項記載の正極配合物。
- 前記カーボンブラックが、前記配合物の全質量に対して、１質量％〜１０質量％の範囲の量で存在する、請求項１〜５のいずれか１項記載の正極配合物。
- 前記カーボンブラックが、ラマン分光法によって測定された少なくとも３５％の結晶性（ＩＤ／ＩＧ）を有する、請求項１〜７のいずれか１項記載の正極配合物。
- 前記カーボンブラックが、ラマン分光法によって測定された少なくとも２５Åの結晶子サイズ（Ｌａ）を有する、請求項１〜８のいずれか１項記載の正極配合物。
- 前記カーボンブラックが、ラマン分光法によって測定された少なくとも３０Åの結晶子サイズ（Ｌａ）を有する、請求項１〜８のいずれか１項記載の正極配合物。
- 前記カーボンブラックが、ラマン分光法によって測定された少なくとも３５Åの結晶子サイズ（Ｌａ）を有する、請求項１〜８のいずれか１項記載の正極配合物。
- 前記カーボンブラックが、１０ｍＪ／ｍ２以下の表面エネルギーを有する、請求項１〜１１のいずれか１項記載の正極配合物。
- 前記カーボンブラックが、５ｍＪ／ｍ２以下の表面エネルギーを有する、請求項１〜１１のいずれか１項記載の正極配合物。
- 前記カーボンブラックが、１ｍＪ／ｍ２以下の表面エネルギーを有する、請求項１〜１１のいずれか１項記載の正極配合物。
- 前記電気活性材料が、１μｍ〜１０μｍの範囲のＤ５０を有している、請求項１〜１４のいずれか１項記載の正極配合物。
- 前記電気活性材料が、１μｍ〜６μｍの範囲のＤ５０を有している、請求項１〜１４のいずれか１項記載の正極配合物。
- 前記電気活性材料が、１μｍ〜５μｍの範囲のＤ５０を有している、請求項１〜１４のいずれか１項記載の正極配合物。
- 前記電気活性材料が、前記正極配合物の全質量に対して少なくとも８０質量％の量で該正極配合物中に存在する、請求項１〜１７のいずれか１項記載の正極配合物。
- 前記電気活性材料が、前記正極配合物の全質量に対して少なくとも９０質量％の量で該正極配合物中に存在する、請求項１〜１７のいずれか１項記載の正極配合物。
- 前記カーボンブラックが、前記正極配合物の全質量に対して３質量％〜１０質量％の範囲の量で該正極配合物中に存在する、請求項１〜１９のいずれか１項記載の正極配合物。
- 前記カーボンブラックが、熱処理されたカーボンブラックである、請求項１〜２０のいずれか１項記載の正極配合物。
- 前記カーボンブラックが、少なくとも１０００℃の温度で熱処理されている、請求項２１記載の正極配合物。
- 前記カーボンブラックが、１０００℃〜２５００℃の範囲の温度で熱処理されている、請求項２１記載の正極配合物。
- 前記カーボンブラックが、１２００℃〜２１００℃の範囲の温度で熱処理されている、請求項２１記載の正極配合物。
- 前記電気活性材料が、
ＬｉＭＰＯ４、ここでＭは、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、およびＮｉから選択される１種または２種以上の金属を表す；
ＬｉＭ’Ｏ２、ここでＭ’は、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｇａ、およびＳｉから選択される１種または２種以上の金属を表す；
Ｌｉ（Ｍ’’）２Ｏ４、ここでＭ’’は、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｇａ、およびＳｉから選択される１種または２種以上の金属を表す；ならびに、
Ｌｉ１＋ｘ（ＮｉｙＣｏ１−ｙ−ｚＭｎｚ）１−ｘＯ２、ここでｘは０〜１の範囲、ｙは０〜１の範囲、そしてｚは０〜１の範囲である、
から選択される、請求項１〜２４のいずれか１項記載の正極配合物。 - 前記電気活性材料が、ＬｉＮｉＯ２；ＬｉＮｉｘＡｌｙＯ２、ここでｘは０．８〜０．９９の範囲であり、ｙは０．０１〜０．２の範囲であり、そしてｘ＋ｙ＝１である；ＬｉＣｏＯ２；ＬｉＭｎ２Ｏ４；Ｌｉ２ＭｎＯ３；ＬｉＮｉ０．５Ｍｎ１．５Ｏ４；ＬｉＦｅｘＭｎｙＣｏｚＰＯ４、ここで、ｘは０．０１〜１の範囲であり、ｙは０．０１〜１の範囲であり、ｚは０．０１〜０．２の範囲であり、そしてｘ＋ｙ＋ｚ＝１である；ＬｉＮｉ１−ｘ−ｙＭｎｘＣｏｙＯ２、ここでｘは０．０１〜０．９９の範囲でありそしてｙは０．０１〜０．９９の範囲である；ならびにＬｉ２ＭｎＯ３相もしくはＬｉＭｎ２Ｏ３相を含む層−層組成物の少なくとも１つから選択される、
請求項１〜２４のいずれか１項記載の正極配合物。 - 前記電気活性材料が、Ｌｉ２ＭｎＯ３；ＬｉＮｉ１−ｘ−ｙＭｎｘＣｏｙＯ２、ここでｘは０．０１〜０．９９の範囲でありそしてｙは０．０１〜０．９９の範囲である；ＬｉＮｉ０．５Ｍｎ１．５Ｏ４；Ｌｉ１＋ｘ（ＮｉｙＣｏ１−ｙ−ｚＭｎｚ）１−ｘＯ２、ここでｘは０〜１の範囲であり、ｙは０〜１の範囲であり、そしてｚは０〜１の範囲である；ならびにＬｉ２ＭｎＯ３相およびＬｉＭｎ２Ｏ３相の少なくとも１つを含む層−層組成物の少なくとも１つから選択される、
請求項１〜２４のいずれか１項記載の正極配合物。 - 前記電気活性材料が、スプレー法によって調製される、請求項１〜２７のいずれか１項記載の正極配合物。
- 前記カーボンブラックが、前記リチウムイオン系材料で均一に散在されている、請求項１〜２８のいずれか１項記載の正極配合物。
- カーボンブラックの電気活性材料に対する前記表面積比が、１〜５の範囲である、請求項１〜２９のいずれか１項記載の正極配合物。
- バインダを更に含む、請求項１〜３０のいずれか１項記載の正極配合物。
- 請求項１〜３１のいずれか１項記載の正極配合物を含む正極。
- 前記正極が、少なくとも１０μｍの厚さを有する、請求項３２記載の正極。
- 請求項３２または３３の正極を含む電気化学セル。
- リチウムイオン系電気活性材料およびカーボンブラックを含む粒子を含んでなる正極ペーストであって、該ペーストが、
バインダ、および、
溶媒、
を更に含み、
該カーボンブラックが、１３０〜７００ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ表面積および０．５〜１の範囲のＳＴＳＡ／ＢＥＴ比を有する、
正極ペースト。 - カーボンブラック、リチウムイオン系電気活性材料、およびバインダを含む粒子を、溶媒の存在の下で混合してペーストを生成させる工程、
基材上に該ペーストを堆積させる工程、ならびに、
正極を形成させる工程、
を含んでなる正極の製造方法であって、
該カーボンブラックが、１３０〜７００ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ表面積および０．５〜１の範囲のＳＴＳＡ／ＢＥＴ比を有する、
方法。 - 前記形成が、前記溶媒を除去する工程を含む、請求項３６記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201361837966P | 2013-06-21 | 2013-06-21 | |
| US61/837,966 | 2013-06-21 | ||
| PCT/US2014/043177 WO2014205211A1 (en) | 2013-06-21 | 2014-06-19 | Conductive carbons for lithium ion batteries |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2016527668A true JP2016527668A (ja) | 2016-09-08 |
| JP6251389B2 JP6251389B2 (ja) | 2017-12-20 |
Family
ID=51205595
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016521572A Active JP6251389B2 (ja) | 2013-06-21 | 2014-06-19 | リチウムイオン電池用の導電性炭素 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10135071B2 (ja) |
| EP (1) | EP3011618B1 (ja) |
| JP (1) | JP6251389B2 (ja) |
| KR (1) | KR101795975B1 (ja) |
| CN (1) | CN105340108B (ja) |
| ES (1) | ES2672305T3 (ja) |
| HU (1) | HUE037680T2 (ja) |
| PL (1) | PL3011618T3 (ja) |
| SI (1) | SI3011618T1 (ja) |
| WO (1) | WO2014205211A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020524192A (ja) * | 2017-06-15 | 2020-08-13 | キャボット コーポレイションＣａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | カーボンブラック粒子を含む電極および関連する方法 |
| JP2021535553A (ja) * | 2018-08-20 | 2021-12-16 | キャボット コーポレイションCabot Corporation | 導電性添加剤を含む組成物、関連する電極および関連する電池 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2701828C2 (ru) * | 2014-08-29 | 2019-10-01 | Орион Инджинирд Карбонз Гмбх | Способ регулирования пористости углеродных саж |
| JP6168078B2 (ja) * | 2015-02-20 | 2017-07-26 | トヨタ自動車株式会社 | 非水電解液二次電池およびその製造方法 |
| KR102652621B1 (ko) * | 2015-07-09 | 2024-03-28 | 이머리스 그래파이트 앤드 카본 스위춰랜드 리미티드 | 낮은 점도를 갖는 고 전도성 카본 블랙 |
| JP6827059B2 (ja) * | 2016-05-05 | 2021-02-10 | キャボット コーポレイションＣａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | 高構造カーボンブラックを有する電極、組成物、及びデバイス |
| KR102310584B1 (ko) * | 2017-06-15 | 2021-10-08 | 캐보트 코포레이션 | 상이한 카본 블랙 입자를 함유하는 전극 및 배터리 |
| EP4234637A4 (en) * | 2020-12-04 | 2024-05-01 | Denka Company Limited | SOOT, SLUDGE AND LITHIUM-ION SECONDARY BATTERY |
| CN113402905A (zh) * | 2021-06-28 | 2021-09-17 | 青岛黑猫新材料研究院有限公司 | 一种高孔隙度炭黑、其制备方法及其制备装置 |
Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06275277A (ja) * | 1992-05-18 | 1994-09-30 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | リチウム二次電池 |
| JPH07296794A (ja) * | 1994-04-22 | 1995-11-10 | Sony Corp | 非水電解液二次電池 |
| JP2002075364A (ja) * | 2000-08-30 | 2002-03-15 | Sony Corp | 正極活物質及びその製造方法、並びに非水電解質電池及びその製造方法 |
| JP2004527625A (ja) * | 2001-04-27 | 2004-09-09 | キャボット コーポレイション | 高ｔ−面積の炭素生成物を含んで成るコーティング組成物 |
| JP2005510828A (ja) * | 2001-04-11 | 2005-04-21 | キャボット コーポレイション | 修飾炭素生成物を含む燃料電池及び他の生成物 |
| JP2005285632A (ja) * | 2004-03-30 | 2005-10-13 | Toshiba Corp | 非水電解質電池 |
| JP2008542979A (ja) * | 2005-05-06 | 2008-11-27 | フォステック リチウム インコーポレイテッド | リチウム／遷移金属複合酸化物を含む電極材料 |
| JP2010272272A (ja) * | 2009-05-20 | 2010-12-02 | Hitachi Ltd | リチウム二次電池用正極及びリチウム二次電池 |
| JP2011514304A (ja) * | 2008-02-19 | 2011-05-06 | キャボット コーポレイション | 高表面積黒鉛化カーボン及びその製造方法 |
| JP2012038724A (ja) * | 2010-07-16 | 2012-02-23 | Mitsubishi Chemicals Corp | リチウム二次電池用正極およびそれを用いたリチウム二次電池 |
| JP2013510795A (ja) * | 2009-11-16 | 2013-03-28 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | 炭水化物の熱分解方法 |
| JP2013093171A (ja) * | 2011-10-25 | 2013-05-16 | Mitsubishi Chemicals Corp | リチウム二次電池用正極およびそれを用いたリチウム二次電池 |
| JP2014241279A (ja) * | 2013-05-14 | 2014-12-25 | ライオン株式会社 | 電極合材 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6770226B2 (en) | 1998-02-24 | 2004-08-03 | Superior Micropowders | Fine powders for use in primary and secondary batteries |
| EP1274141A4 (en) * | 2000-03-29 | 2009-02-18 | Toyo Tanso Co | LITHIUMION SECONDARY BATTERY CATHODE, BINDERS THEREFOR AND THIS USING LITHIUMION SECONDARY BATTERY CATHODE |
| US20020172867A1 (en) * | 2001-04-10 | 2002-11-21 | Anglin David L. | Battery cathode |
| CN1799157B (zh) * | 2003-06-03 | 2010-05-05 | 株式会社杰士汤浅 | 非水电解质电池 |
| JP4198658B2 (ja) * | 2004-09-24 | 2008-12-17 | 株式会社東芝 | 非水電解質二次電池 |
| CN101479866B (zh) * | 2006-06-27 | 2011-11-30 | 花王株式会社 | 锂电池正极用复合材料的制造方法 |
| CN102574104A (zh) * | 2009-08-03 | 2012-07-11 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于电化学反应的催化剂 |
| EP2292557A1 (en) * | 2009-09-03 | 2011-03-09 | Clariant International Ltd. | Continuous synthesis of carbon-coated lithium-iron-phosphate |
| US8871113B2 (en) | 2010-03-31 | 2014-10-28 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Positive active material, and positive electrode and lithium battery including positive active material |
| JP5769278B2 (ja) * | 2011-07-14 | 2015-08-26 | Ｎｅｃエナジーデバイス株式会社 | リチウムイオン電池用負極及びリチウムイオン電池 |
| JP6039687B2 (ja) * | 2011-12-22 | 2016-12-07 | キャボット コーポレイションＣａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | カーボンブラックおよび鉛蓄電池のための電極における使用 |
-
2014
- 2014-06-19 SI SI201430645T patent/SI3011618T1/en unknown
- 2014-06-19 US US14/895,994 patent/US10135071B2/en active Active
- 2014-06-19 ES ES14739628.7T patent/ES2672305T3/es active Active
- 2014-06-19 CN CN201480035478.6A patent/CN105340108B/zh active Active
- 2014-06-19 JP JP2016521572A patent/JP6251389B2/ja active Active
- 2014-06-19 EP EP14739628.7A patent/EP3011618B1/en active Active
- 2014-06-19 HU HUE14739628A patent/HUE037680T2/hu unknown
- 2014-06-19 WO PCT/US2014/043177 patent/WO2014205211A1/en active Application Filing
- 2014-06-19 KR KR1020167001342A patent/KR101795975B1/ko active IP Right Grant
- 2014-06-19 PL PL14739628T patent/PL3011618T3/pl unknown
Patent Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06275277A (ja) * | 1992-05-18 | 1994-09-30 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | リチウム二次電池 |
| JPH07296794A (ja) * | 1994-04-22 | 1995-11-10 | Sony Corp | 非水電解液二次電池 |
| JP2002075364A (ja) * | 2000-08-30 | 2002-03-15 | Sony Corp | 正極活物質及びその製造方法、並びに非水電解質電池及びその製造方法 |
| JP2005510828A (ja) * | 2001-04-11 | 2005-04-21 | キャボット コーポレイション | 修飾炭素生成物を含む燃料電池及び他の生成物 |
| JP2004527625A (ja) * | 2001-04-27 | 2004-09-09 | キャボット コーポレイション | 高ｔ−面積の炭素生成物を含んで成るコーティング組成物 |
| JP2005285632A (ja) * | 2004-03-30 | 2005-10-13 | Toshiba Corp | 非水電解質電池 |
| JP2008542979A (ja) * | 2005-05-06 | 2008-11-27 | フォステック リチウム インコーポレイテッド | リチウム／遷移金属複合酸化物を含む電極材料 |
| JP2011514304A (ja) * | 2008-02-19 | 2011-05-06 | キャボット コーポレイション | 高表面積黒鉛化カーボン及びその製造方法 |
| JP2010272272A (ja) * | 2009-05-20 | 2010-12-02 | Hitachi Ltd | リチウム二次電池用正極及びリチウム二次電池 |
| JP2013510795A (ja) * | 2009-11-16 | 2013-03-28 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | 炭水化物の熱分解方法 |
| JP2012038724A (ja) * | 2010-07-16 | 2012-02-23 | Mitsubishi Chemicals Corp | リチウム二次電池用正極およびそれを用いたリチウム二次電池 |
| JP2013093171A (ja) * | 2011-10-25 | 2013-05-16 | Mitsubishi Chemicals Corp | リチウム二次電池用正極およびそれを用いたリチウム二次電池 |
| JP2014241279A (ja) * | 2013-05-14 | 2014-12-25 | ライオン株式会社 | 電極合材 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| "Standard Test Method for Carbon Black - Total and External Surface Area by Nitrogen Adsorption", ASTM INTERNATIONAL DESIGNATION [ONLINE], JPN5015008281, 31 January 2012 (2012-01-31), pages 1 - 5, ISSN: 0003663207 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020524192A (ja) * | 2017-06-15 | 2020-08-13 | キャボット コーポレイションＣａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | カーボンブラック粒子を含む電極および関連する方法 |
| JP2021535553A (ja) * | 2018-08-20 | 2021-12-16 | キャボット コーポレイションCabot Corporation | 導電性添加剤を含む組成物、関連する電極および関連する電池 |
| JP7159452B2 (ja) | 2018-08-20 | 2022-10-24 | キャボット コーポレイション | 導電性添加剤を含む組成物、関連する電極および関連する電池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP3011618B1 (en) | 2018-03-07 |
| PL3011618T3 (pl) | 2018-08-31 |
| ES2672305T3 (es) | 2018-06-13 |
| CN105340108A (zh) | 2016-02-17 |
| KR20160021279A (ko) | 2016-02-24 |
| US20160118667A1 (en) | 2016-04-28 |
| EP3011618A1 (en) | 2016-04-27 |
| CN105340108B (zh) | 2018-05-29 |
| KR101795975B1 (ko) | 2017-11-08 |
| JP6251389B2 (ja) | 2017-12-20 |
| US10135071B2 (en) | 2018-11-20 |
| SI3011618T1 (en) | 2018-06-29 |
| WO2014205211A1 (en) | 2014-12-24 |
| HUE037680T2 (hu) | 2018-09-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6404908B2 (ja) | リチウムイオン電池用の導電性炭素 | |
| JP6251389B2 (ja) | リチウムイオン電池用の導電性炭素 | |
| JP6397007B2 (ja) | リチウムイオン電池用の活性材料 | |
| CN110785880B (zh) | 含有碳黑颗粒的电极以及相关方法 | |
| US10971730B2 (en) | Electrodes, compositions, and devices having high structure carbon blacks | |
| WO2020038286A1 (en) | Compositions containing conductive additives, related electrodes and related batteries | |
| JP2016072188A (ja) | 非水系電解質二次電池用正極活物質用の被覆複合酸化物粒子の製造方法及び当該製造方法によって製造される被覆複合酸化物粒子を用いた非水系電解質二次電池 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20161207 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170207 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20170502 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170601 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170711 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170925 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20171024 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20171124 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6251389 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |