JP2016527178A - 増大した外表面積を有するゼオライトssz−70 - Google Patents
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このSSZ−70ゼオライトは、結晶化条件の下で、(1)4価の元素の少なくとも1つの酸化物の少なくとも1つの供給源;(2)任意選択で、3価の元素の酸化物、5価の元素の酸化物およびそれらの混合物からなる群から選ばれる1つ以上の酸化物の1つ以上の供給源;(3)任意選択で、周期表の1族および2族から選ばれる元素の少なくとも1つの供給源;(4)水酸化物イオンおよびフッ化物イオンから選ばれる鉱化剤(mineralizing agent)の少なくとも1つの供給源;(5)1,3−ジイソプロピルイミダゾリウムカチオン、1,3−ジイソブチルイミダゾリウムカチオンおよび1,3−ジシクロヘキシルイミダゾリウムカチオンから選ばれるイミダゾリウムカチオン;ならびに(6)ポリエチレンイミンを接触させることによって調製される。
表中、(a)Yは、周期表の4〜14族からの4価の元素およびそれらの混合物からなる群から選択され;(b)Xは、周期表の3〜13族からの3価および5価の元素ならびにそれらの混合物からなる群から選択され;(c)nは、Xの原子価状態に等しく(例えば、Xが3価のときn=3であり、Xが5価のときn=5であり);(d)Qは、1,3−ジイソプロピルイミダゾリウムカチオン、1,3−ジイソブチルイミダゾリウムカチオンおよび1,3−ジシクロヘキシルイミダゾリウムカチオンから選ばれるイミダゾリウムカチオンであり、Q>0であり;(e)Aは、ポリエチレンイミンであり、A>0であり;かつ(f)Mは、周期表の1族および2族からの元素からなる群から選ばれる。
一般に、SSZ−70は、(a)(1)少なくとも1種の4価の元素の酸化物の少なくとも1つの供給源;(2)任意選択で、3価の元素の酸化物、5価の元素の酸化物およびそれらの混合物からなる群から選ばれる1つ以上の酸化物の1つ以上の供給源;(3)任意選択で、周期表の1族および2族から選ばれる元素の少なくとも1つの供給源;(4)水酸化物イオンおよびフッ化物イオンから選ばれる鉱化剤の少なくとも1つの供給源;(5)1,3−ジイソプロピルイミダゾリウムカチオン、1,3−ジイソブチルイミダゾリウムカチオンおよび1,3−ジシクロヘキシルイミダゾリウムカチオンから選ばれるイミダゾリウムカチオン;(6)ポリエチレンイミン;ならびに(7)水を含む反応混合物を準備すること;そして(b)この反応混合物を、ゼオライトの結晶を形成するために十分な条件下に維持することによって調製される。
実際上、ゼオライトは、(a)上記のように反応混合物を準備すること、および(b)この反応混合物を、ゼオライトの結晶を形成するために十分な結晶化条件下に維持することによって調製される。
本明細書の教示に従って調製されたゼオライトSSZ−70は、有機材料の全てを除去するようにか焼した後、従来の形態のSSZ−70より大きな外表面積を有する。複数の実施形態において、本明細書に開示されたSSZ−70ゼオライトは、少なくとも55m2/g、例えば少なくとも60m2/gの外表面積を有する。複数の実施形態において、SSZ−70は、55m2/gから120m2/gまで(例えば、55m2/gから100m2/g、60m2/gから120m2/g、または60m2/gから100m2/g)の外表面積を有する。
(a)±0.15
(b)提供されたX線パターンは、相対強度スケールに基づくものであり、ここで、X線パターンの最も強い回折線が100の値に割り当てられている。表中、W=weak(弱い、>0であり<20まで)、M=medium(中程度、20から40まで)、S=strong(強い、40から60まで)、VS=very strong(>60であり≦100まで)
(a)±0.15
(b)提供されたX線パターンは、相対強度スケールに基づくものであり、ここで、X線パターンの最も強い回折線が100の値に割り当てられている。表中、W=weak(弱い、>0であり<20まで)、M=medium(中程度、20から40まで)、S=strong(強い、40から60まで)、VS=very strong(>60であり≦100まで)
PEI改質剤を用いないB−SSZ−70の合成
4mmolの1,3−ジイソブチルイミダゾリウムヒドロキシド(米国特許出願公開第2010/0260665号に記載されたとおり調製)の溶液8.32g、2gの1N水酸化ナトリウム、0.09gのホウ酸、1.2g(20mmol)のCAB−O−SIL(登録商標)M−5溶融シリカ(Cabot社)、および3重量%のSSZ−70種(seeds)を、テフロン(登録商標)ライナー中で共に混合した。このライナーに蓋をして、23mLのスチール製Parrオートクレーブ内に密封した。このオートクレーブを160℃の温度にてオーブン内のスピットに配置し、6日間43rpmで混合した。この反応器をオーブンから取り出し、冷却した。ろ過により固体を収集し、脱イオン水で水洗し、室温で終夜乾燥させた。
SSZ−70のか焼
例1の固体生成物を、2%酸素/98%窒素の流れの下、マッフル炉内で、1℃/分の速度で550℃までか焼し、さらに5時間550℃に維持した。か焼された生成物を、粉末XRDで分析したところ、粉末XRDパターンはこの生成物がSSZ−70であることを示した。
PEI改質剤を用いるB−SSZ−70の合成
1800g/molの分子量を有する分枝状ポリエチレンイミン(Polysciences,Inc.)0.80gを反応混合物に加えた以外は、例1を繰り返した。得られた生成物を粉末XRDで分析したところ、この生成物がSSZ−70であることが分かった。
例3の固体生成物を、2%酸素/98%窒素の流れの下、マッフル炉内で、1℃/分の速度で550℃までか焼し、さらに5時間550℃に維持した。か焼された生成物を、粉末XRDで分析したところ、粉末XRDパターンはこの生成物がSSZ−70であることを示した。
ホウ素のアルミニウムによる置換
例2のか焼されたB−SSZ−70(約5g)を、1MのAl(NO3)3水溶液500gと組み合わせて、100時間還流下で処理した。その後、得られたアルミニウム含有SSZ−70生成物を、0.01NのHCl、100mLで水洗し、さらに水1Lで水洗し、ろ過し、次いで減圧フィルター中にて室温で空気乾燥した。
例4のか焼されたB−SSZ−70(約5g)を、1MのAl(NO3)3水溶液500gと組み合わせて、100時間還流下で処理した。その後、得られたアルミニウム含有SSZ−70(Al−SSZ−70)生成物を、0.01NのHCl、100mLで水洗し、さらに水1Lで水洗し、ろ過し、次いで減圧フィルター中にて室温で空気乾燥した。
PEI改質剤を用いないAl−SSZ−70の直接合成
3.48gのテトラエチルオルトケイ酸塩(TEOS)、0.22gのLZ−210、Al源としてのフォージャサイトゼオライトを、9.2mmolの1,3−ジイソブチルイミダゾリウムヒドロキシドの溶液19.2gを含むテフロン(登録商標)ライナーに加えた。このライナーに室温で2日間にわたり蓋をし、TEOSを加水分解した。次いで、ライナーを開放して、水およびエタノールを蒸発させて除いた。反応塊の全体を、適当に水添加することで7gに調整した。次いで、ライナーを23mLのスチール製Parrオートクレーブ内に密封した。このオートクレーブを160℃の温度にてオーブン内のスピットに配置し、5日〜12日間、43rpmで混合した。この反応器をオーブンから取り出し、冷却した。ろ過により固体を収集し、脱イオン水で水洗して、室温で終夜乾燥させた。
TEOSの量を3.14gに減らし、かつLZ−210の量を0.33gに増やした以外は、例7を繰り返した。
TEOSの量を2.81gに減らし、かつLZ−210の量を0.45gに増やした以外は、例7を繰り返した。
TEOSの量を2.08gに減らし、LZ−210の量を1.05gに増やし、かつ、反応混合物の全体的なH2O/SiO2モル比を5.6としたこと以外は、例7を繰り返した。
PEI改質剤を用いたAl−SSZ−70の直接合成
0.40gのPEIを追加の反応物質として加えた以外は、例7を繰り返した。
Claims (13)
- 結晶化条件の下で、
(1)4価の元素の少なくとも1つの酸化物の少なくとも1つの供給源;
(2)任意選択で、3価の元素の酸化物、5価の元素の酸化物およびそれらの混合物からなる群から選ばれる1つ以上の酸化物の1つ以上の供給源;
(3)任意選択で、周期表の1族および2族から選ばれる元素の少なくとも1つの供給源;
(4)水酸化物イオンおよびフッ化物イオンから選ばれる鉱化剤の少なくとも1つの供給源;
(5)1,3−ジイソプロピルイミダゾリウムカチオン、1,3−ジイソブチルイミダゾリウムカチオンおよび1,3−ジシクロヘキシルイミダゾリウムカチオンから選ばれるイミダゾリウムカチオン;ならびに
(6)ポリエチレンイミン
を接触させることを含む、
ゼオライトSSZ−70を調製する方法であって、
このゼオライトが、有機材料の全てを除去するようにか焼した後、少なくとも55m2/gの外表面積を有する、上記方法。 - ゼオライトが、55m2/gから120m2/gの外表面積を有する、請求項1に記載の方法。
- イミダゾリウムカチオンが、1,3−ジイソブチルイミダゾリウムカチオンである、請求項1に記載の方法。
- ポリエチレンイミンが、分枝ポリエチレンイミンである、請求項1に記載の方法。
- 分枝ポリエチレンイミンが、500g/molから2000g/molの分子量を有する、請求項4に記載の方法。
- ゼオライトが、モル比で、以下の表に示された物質を含む反応混合物から調製され、
表中、
(a)Yは、周期表の4〜14族からの4価の元素およびそれらの混合物からなる群から選択され;
(b)Xは、周期表の3〜13族からの3価および5価の元素ならびにそれらの混合物からなる群から選択され;
(c)nは、Xの原子価状態に等しく;
(d)Qは、1,3−ジイソプロピルイミダゾリウムカチオン、1,3−ジイソブチルイミダゾリウムカチオンおよび1,3−ジシクロヘキシルイミダゾリウムカチオンから選ばれるイミダゾリウムカチオンであり;
(e)Aは、ポリエチレンイミンであり;かつ
(f)Mは、周期表の1族および2族からの元素からなる群から選ばれる、
請求項1に記載の方法。
- YがSiであり、かつXがBまたはAlである、請求項6に記載の方法。
- ゼオライトが、モル比で、以下の表に示された物質を含む反応混合物から調製される、請求項6に記載の方法。
- モル比で、以下の表に示すとおりの合成後の組成を有し、その無水物の状態であるSSZ−70ゼオライトであって、
表中、
(a)Yは、周期表の4〜14族からの4価の元素およびそれらの混合物からなる群から選択され;
(b)Xは、周期表の3〜13族からの3価および5価の元素ならびにそれらの混合物からなる群から選択され;
(c)nは、Xの原子価状態に等しく;
(d)Qは、1,3−ジイソプロピルイミダゾリウムカチオン、1,3−ジイソブチルイミダゾリウムカチオンおよび1,3−ジシクロヘキシルイミダゾリウムカチオンから選ばれるイミダゾリウムカチオンであり、Q>0であり;
(e)Aは、ポリエチレンイミンであり、A>0であり;かつ
(f)Mは、周期表の1族および2族からの元素からなる群から選ばれる、
上記SSZ−70ゼオライト。
- YがSiであり、かつXがBまたはAlである、請求項9にゼオライト。
- Qが、1,3−ジイソブチルイミダゾリウムカチオンである、請求項9にゼオライト。
- Aが、分枝ポリエチレンイミンである、請求項9に記載のゼオライト。
- 分枝ポリエチレンイミンが、500g/molから2000g/molの分子量を有する、請求項12に記載のゼオライト。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2020514209A (ja) * | 2016-11-17 | 2020-05-21 | シェブロン ユー.エス.エー. インコーポレイテッド | ゼオライト転換によるmtwフレームワーク型ゼオライトの合成 |
JP2021031339A (ja) * | 2019-08-27 | 2021-03-01 | 東ソー株式会社 | ゼオライト製造用有機構造指向剤、及びこれを用いたゼオライトの製造方法 |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2417061A4 (en) * | 2009-04-09 | 2016-04-20 | California Inst Of Techn | MOLECULAR SIEVES AND CORRESPONDING METHODS AND STRUCTURAL ALIGNMENT EQUIPMENT |
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US9815704B2 (en) * | 2015-09-11 | 2017-11-14 | Chevron U.S.A. Inc. | Method for preparing zeolite SSZ-98 |
US20220347663A1 (en) * | 2021-04-27 | 2022-11-03 | Chevron U.S.A. Inc. | Ferrosilicate ssz-70 molcular sieve, its synthesis and use |
US20230372912A1 (en) * | 2022-05-23 | 2023-11-23 | Chevron U.S.A. Inc. | One-pot synthesis for delaminated zeolites |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005219955A (ja) * | 2004-02-04 | 2005-08-18 | Tokuyama Corp | 結晶性無機多孔質材料およびその製造方法 |
JP2007511457A (ja) * | 2003-10-31 | 2007-05-10 | シェブロン ユー.エス.エー. インコーポレイテッド | 小結晶ssz‐32の調製および炭化水素変換法におけるその使用 |
JP2008525300A (ja) * | 2004-12-23 | 2008-07-17 | シェブロン ユー.エス.エー. インコーポレイテッド | モレキュラーシーブssz−70組成物及びその合成 |
US20120148487A1 (en) * | 2010-12-10 | 2012-06-14 | Chevron U.S.A. Inc. | Novel oxide materials and synthesis by fluoride/chloride anion promoted exfoliation |
JP2012523367A (ja) * | 2009-04-09 | 2012-10-04 | カリフォルニア インスティチュート オブ テクノロジー | モレキュラーシーブ及び関連する方法及び構造指向剤 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2758811B1 (fr) | 1997-01-27 | 1999-03-19 | Inst Francais Du Petrole | Zeolithe au phosphore de type structural con sa preparation et son utilisation en craquage catalytique |
DE19732865A1 (de) | 1997-07-30 | 1999-02-04 | Basf Ag | Siliciumdioxid enthaltender Feststoff mit großer Oberfläche |
US6468501B1 (en) | 2000-09-14 | 2002-10-22 | Chevrontexaco Corporation | Method for heteroatom lattice substitution in large and extra-large pore borosilicate zeolites |
US6660682B2 (en) | 2001-11-30 | 2003-12-09 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Method of synthesizing molecular sieves |
US6960327B2 (en) | 2003-01-30 | 2005-11-01 | The Regents Of The University Of California | Methods for removing organic compounds from nano-composite materials |
US7084305B2 (en) | 2004-12-23 | 2006-08-01 | Chevron U.S.A. Inc. | Partial oxidation using molecular sieve SSZ-70 |
US7108843B2 (en) | 2004-12-23 | 2006-09-19 | Chevron U.S.A. Inc. | Molecular sieve SSZ-70 composition of matter and synthesis thereof |
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US7083767B2 (en) | 2004-12-23 | 2006-08-01 | Chevron U.S. A. Inc. | Reduction of oxides of nitrogen in a gas stream using molecular sieve SSZ-70 |
US7084304B2 (en) | 2004-12-23 | 2006-08-01 | Chevron U.S.A. Inc. | Acylation using molecular sieve SSZ-70 |
WO2012106675A2 (en) | 2011-02-03 | 2012-08-09 | University Of Houston System | Zeolite compositions and methods for tailoring zeolite crystal habits with growth modifiers |
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007511457A (ja) * | 2003-10-31 | 2007-05-10 | シェブロン ユー.エス.エー. インコーポレイテッド | 小結晶ssz‐32の調製および炭化水素変換法におけるその使用 |
JP2005219955A (ja) * | 2004-02-04 | 2005-08-18 | Tokuyama Corp | 結晶性無機多孔質材料およびその製造方法 |
JP2008525300A (ja) * | 2004-12-23 | 2008-07-17 | シェブロン ユー.エス.エー. インコーポレイテッド | モレキュラーシーブssz−70組成物及びその合成 |
JP2012523367A (ja) * | 2009-04-09 | 2012-10-04 | カリフォルニア インスティチュート オブ テクノロジー | モレキュラーシーブ及び関連する方法及び構造指向剤 |
US20120148487A1 (en) * | 2010-12-10 | 2012-06-14 | Chevron U.S.A. Inc. | Novel oxide materials and synthesis by fluoride/chloride anion promoted exfoliation |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2020514209A (ja) * | 2016-11-17 | 2020-05-21 | シェブロン ユー.エス.エー. インコーポレイテッド | ゼオライト転換によるmtwフレームワーク型ゼオライトの合成 |
JP2021031339A (ja) * | 2019-08-27 | 2021-03-01 | 東ソー株式会社 | ゼオライト製造用有機構造指向剤、及びこれを用いたゼオライトの製造方法 |
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