JP2016522170A - 電子素子のための材料 - Google Patents

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Abstract

本発明は、式（Ｉ）による、ピレン骨格とアリールアミノ基を含む化合物に関する。化合物は、電子素子での機能性材料としての使用に適している。【化１】

Description

本発明は、式（Ｉ）の化合物に関する。化合物は、架橋基を介して互いに結合する少なくとも２つのアリールアミノ基を含むピレンである。化合物は、電子素子、特に、有機エレクトロルミッセンス素子（ＯＬＥＤ）での機能性材料としての使用に適している。
本出願にしたがうと、用語電子素子は、一般的に有機材料を含む電子素子の意味で使用される。さらに、好ましくは、以下に開示される他の有機材料を含むＯＬＥＤと電子素子の意味で使用される。
一般的に、用語ＯＬＥＤは、少なくとも一つの有機材料を含み、電圧の印加により発光する電子素子の意味で使用される。ＯＬＥＤの正確な構造は、とりわけ、US 4539507、US 5151629、EP0676461およびWO98/27136に記載されている。
さらなる改善が、電子素子の特性データ、特に、広範な商業的使用の観点、たとえば、表示装置または光源としての使用に関して必要である。これに関して特に重要なのは、電子素子の寿命、効率と駆動電圧および実現される色値である。青色発光ＯＬＥＤの場合に、特に、素子の寿命と発光の実現される色値に関して改善の可能性がある。
前記改善を実現するための重要な出発点は、電子素子で用いられる発光化合物の選択である。
多様な化合物が、特に、一以上の縮合アリール基を含むアリールアミンが、青色蛍光エミッターとして先行技術から知られている。
たとえば、EP1604974およびUS2011/0156011が、電子素子での青色発光化合物として適するジアリールアミノピレン化合物を開示している。その化合物は、１、２またはそれ以上のジアリールアミノ基が結合した中央のピレン基を含む。さらに、US2012/0032152が、電子素子での青色発光化合物として適するジアリールアミノピレン化合物を開示している。その化合物は、アリール基が結合し、順にジアリールアミノ基が結合するピレン基を含んでいる。ジアリールアミノ基は、第２の置換基としてピレン基に結合している。
しかしながら、電子素子での、特に、ＯＬＥＤでの使用に適する代替機能性材料へのニ−ズが一般的に存在する。材料、特に、青色発光化合物としての機能の技術的要請は、完全に満足するほどには、未だ満たされていなかった。したがって、特定の技術的課題は、電子素子の性能データ、特に、寿命、発光の深青色色座標および/またはパワー効率を改善できることである。
エミッターとしての使用時に深青色色座標を有し、狭い発光バンドを有するＯＬＥＤに対する機能性材料へのニーズが存在する。後者は、その発光が混合され、たとえば、白色光を得る異なる位置の発光バンドを有する複数の発光材料の組み合わせの場合に、特に、重要である。
一方で、駆動時の素子の上昇した温度により、他方で、電子素子の製造プロセスにおける昇華による材料の精製中および気相堆積による材料の適用時の極めて高い温度に基づいて、電子素子で使用するための化合物の温度安定性を増加することにも関心がある。
したがって、要約すると、技術的目的は、電子素子で使用するための代替機能性材料を提供することである。特に、目的は、特に、上記言及した観点で、材料を含む電子素子の改善された特性および/または効果を有する材料を提供することである。
電子素子での使用のためにこれまでに提案された広範な種々のピレニルアリールアミンにもかかわらず、先行技術は、架橋基を介して互いに中央のピレン骨格に結合するアリールアミノ基に連結することをこれまでは教示してこなかった。
驚くべきことに、少なくとも２つのジアリールアミノ基を含み、ジアリールアミノ基が架橋基を介して互いに結合するピレン化合物が、電子素子での機能性材料としての使用に対して極めて適しており、そのため、上記言及した技術的目的を実現することが、今回、見出された。
それらは、好ましくは、深青色色座標、狭い発光バンド幅、および/または高温安定性を有し、および/または電子素子での使用時に有利な性能をもたらす
したがって、本出願は、式（Ｉ）の化合物に関し、
Figure 2016522170
ここで、ピレン基は、各々の遊離位置で基Ｒ１により置換されてよく、ここで、
式（Ｉ）中で、基Ｎ（Ａｒ１）２の構成部分である少なくとも一つの基Ａｒ１は、基Ｘを介して別の基Ｎ（Ａｒ１）２の構成部分である別の基Ａｒ１に結合し；
Ａｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、１以上の基Ｒ３により置換されてよい６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり、ここで、基Ａｒ１は、基Ｘを介して結合してよく；
Ｘは、出現毎に同一であるか異なり、単結合または１以上の基Ｒ２により置換されてよい６〜２０個の芳香族環原子を有するアリールあるいはヘテロアリール基もしくはＢＲ２、Ｃ（Ｒ２）２、-Ｒ２Ｃ=ＣＲ２-、Ｃ=Ｏ、Ｓｉ（Ｒ２）２、ＮＲ２、ＰＲ２、Ｐ（=Ｏ）Ｒ２、Ｏ、Ｓ、Ｓ（=Ｏ）、Ｓ（=Ｏ）２または上記言及した２、３、４もしくは５個の同一か異なる２価基の組み合わせから選ばれる２価基であり；
Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（=Ｏ）Ｒ４、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｎ（Ａｒ１）２、Ｎ（Ｒ４）２、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ４）２、ＯＡｒ１、Ｓ（=Ｏ）Ｒ４、Ｓ（=Ｏ）２Ｒ４、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基、３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキルもしくはアルコキシ基、２〜２０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（上記言及した基は、夫々１以上の基Ｒ４により置換されてよく、上記言及した基中の１以上のＣＨ２基は、-Ｒ４Ｃ=ＣＲ４-、-Ｃ≡Ｃ-、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=ＮＲ４、-Ｃ（=Ｏ）Ｏ-、-Ｃ（=Ｏ）ＮＲ４-、ＮＲ４、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ４）、-Ｏ-、-Ｓ-、ＳＯもしくはＳＯ２で置き代えられてよい。）または、各場合に１以上の基Ｒ４により置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；ここで、２個以上の基Ｒ１は、互いに結合してよく、および環を形成してよく；
Ｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（=Ｏ）Ｒ４、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｎ（Ｒ４）２、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ４）２、Ｓ（=Ｏ）Ｒ４、Ｓ（=Ｏ）２Ｒ４、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基、３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキルもしくはアルコキシ基、２〜２０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（上記言及した基は、夫々１以上の基Ｒ４により置換されてよく、上記言及した基中の１以上のＣＨ２基は、-Ｒ４Ｃ=ＣＲ４-、-Ｃ≡Ｃ-、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=ＮＲ４、-Ｃ（=Ｏ）Ｏ-、-Ｃ（=Ｏ）ＮＲ４-、ＮＲ４、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ４）、-Ｏ-、-Ｓ-、ＳＯもしくはＳＯ２で置き代えられてよい。）または、各場合に１以上の基Ｒ４により置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；ここで、２個以上の基Ｒ２は、互いに結合してよく、および環を形成してよく；
Ｒ３は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（=Ｏ）Ｒ４、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｎ（Ｒ４）２、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ４）２、Ｓ（=Ｏ）Ｒ４、Ｓ（=Ｏ）２Ｒ４、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基、３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキルもしくはアルコキシ基、２〜２０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（上記言及した基は、夫々１以上の基Ｒ４により置換されてよく、上記言及した基中の１以上のＣＨ２基は、-Ｒ４Ｃ=ＣＲ４-、-Ｃ≡Ｃ-、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=ＮＲ４、-Ｃ（=Ｏ）Ｏ-、-Ｃ（=Ｏ）ＮＲ４-、ＮＲ４、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ４）、-Ｏ-、-Ｓ-、ＳＯもしくはＳＯ２で置き代えられてよい。）または、各場合に１以上の基Ｒ４により置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；ここで、２個以上の基Ｒ３は、互いに結合してよく、および環を形成してよく；
Ｒ４は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族有機基であって、さらに、１以上のＨ原子は、ＤもしくはＦで置き代えられてよく；ここで、２個以上の置換基Ｒ４は、互いに結合してよく、および環を形成してよい。
式（Ｉ）における基Ｎ（Ａｒ１）２のピレンへの結合の表現は、結合がピレンの任意の所望の位置で生じることを意味する。
以下のピレンの番号付けが、使用される。
Figure 2016522170
本発明の意味での、アリール基は、６〜６０個の芳香族環原子を含み；本発明の意味でのヘテロアリール基は、５〜６０個の芳香族環原子を含み、そのうちの少なくとも１つは、ヘテロ原子である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、ＯおよびＳから選ばれる。これが、基本的な定義である。他の選好が、たとえば、存在する芳香族環原子もしくはヘテロ原子の数に関して本発明の説明において示されるならば、これらが適用される。
アリール基もしくはヘテロアリール基は、簡単な芳香族環すなわちベンゼン、または、簡単な複素環式芳香族環、たとえば、ピリジン、ピリミジンもしくはチオフェン等、または、縮合（縮合環化）芳香族もしくは複素環式芳香族ポリ環状基、たとえば、ナフタレン、フェナントレン、キノリンもしくはカルバゾールの何れかの意味で使用される。本発明の意味での縮合（縮合環化）芳香族もしくは複素環式芳香族ポリ環状基は、互いに縮合した二以上の単純芳香族もしくは複素環式芳香族環から成る。
アリールもしくはヘテロアリール基は、各場合に、上記言及した基により置換されていてもよく、任意の所望の位置を介して、芳香族または複素環式芳香族系に連結していてもよいが、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ベンズアントラセン、ベンズフェナントレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ-5,6-キノリン、ベンゾ-6,7-キノリン、ベンゾ-7,8-キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナンスロイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、1,2-チアゾール、1,3-チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、ピラジン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、1,2,3-トリアゾール、1,2,4-トリアゾール、ベンゾトリアゾール、1,2,3-オキサジアゾール、1,2,4-オキサジアゾール、1,2,5-オキサジアゾール、1,3,4-オキサジアゾール、1,2,3-チアジアゾール、1,2,4-チアジアゾール、1,2,5-チアジアゾール、1,3,4-チアジアゾール、1,3,5-トリアジン、1,2,4-トリアジン、1,2,3-トリアジン、テトラゾール、1,2,4,5-テトラジン、1,2,3,4-テトラジン、1,2,3,5-テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールから誘導される基の意味で使用される。
本発明の意味での芳香族環構造は、環構造中に６〜６０個のＣ原子を含む。本発明の意味での複素環式芳香族環構造は、５〜６０個の芳香族環原子を含み、そのうちの少なくとも１個はヘテロ原子である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび/またはＳから選ばれる。本発明の意味での芳香族もしくは複素環式芳香族環構造は、必ずしもアリールもしくはヘテロアリール基のみを含む構造ではなく、加えて、複数のアリールもしくはヘテロアリール基は、たとえば、ｓｐ３混成のＣ、Ｓｉ、ＮあるいはＯ原子、ｓｐ２混成のＣあるいはＮ原子もしくはｓｐ混成のＣ原子のような非芳香族単位（好ましくは、Ｈ以外の原子は、好ましくは、１０％より少ない）により連結されていてもよい構造の意味で使用するものと解される。たとえば9,9’-スピロビフルオレン、9,9-ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、スチルベン等のような構造も、二個以上のアリール基が、たとえば、直鎖あるいは環状アルキル、アルケニルもしくはアルキニル基により、もしくはシリル基により連結される構造であるから、本発明の文脈での芳香族環構造とみなされる。さらに、たとえば、ビフェニル、テルフェニルもしくはジフェニルトリアジン等の二個以上のアリールもしくはヘテロアリール基が、単結合を介して互いに結合する構造も、本発明の意味での芳香族もしくは複素環式芳香族環構造とみなされる。
５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族または複素環式芳香族環構造は、各場合に、上記した基により置換されていてもよく、任意の所望の位置で、芳香族または複素環式芳香族系に連結していてもよいが、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ベンズアントラセン、フェナントレン、ベンズフェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、テルフェニル、トリフェニレン、クアテルフェニル、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、シス-もしくはトランス-インデノフルオレン、トルキセン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、インドロカルバゾール、インデノカルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ-5,6-キノリン、ベンゾ-6,7-キノリン、ベンゾ-7,8-キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、1,2-チアゾール、1,3-チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、1,5-ジアザアントラセン、2,7-ジアザピレン、2,3-ジアザピレン、1,6-ジアザピレン、1,8-ジアザピレン、4,5-ジアザピレン、4,5,9,10-テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、1,2,3-トリアゾール、1,2,4-トリアゾール、ベンゾトリアゾール、1,2,3-オキサジアゾール、1,2,4-オキサジアゾール、1,2,5-オキサジアゾール、1,3,4-オキサジアゾール、1,2,3-チアジアゾ
ール、1,2,4-チアジアゾール、1,2,5-チアジアゾール、1,3,4-チアジアゾール、1,3,5-トリアジン、1,2,4-トリアジン、1,2,3-トリアジン、テトラゾール、1,2,4,5-テトラジン、1,2,3,4-テトラジン、1,2,3,5-テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールまたはこれらの基の組み合わせから誘導される基の意味で使用される。
本発明の目的のために、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基または３〜４０個の炭素原子を有する分岐あるいは環状アルキル基または２〜４０個の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基は、ここで、加えて、個々のＨ原子もしくはＣＨ２基は、基の定義の元で上記言及した基により置換されていてよく、好ましくは、基メチル、エチル、ｎ-プロピル、ｉ-プロピル、ｎ-ブチル、ｉ-ブチル、ｓ-ブチル、ｔ-ブチル、２-メチルブチル、ｎ-ペンチル、ｓ-ペンチル、シクロペンチル、ネオペンチル、ｎ-ヘキシル、シクロヘキシル、ネオヘキシル、ｎ-ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ-オクチル、シクロオクチル、2-エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニルまたはオクチニルの意味で使用される。１〜４０個のＣ原子を有するアルコキシもしくはチオアルキル基は、好ましくは、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ-プロポキシ、ｉ-プロポキシ、ｎ-ブトキシ、ｉ-ブトキシ、ｓ-ブトキシ、ｔ-ブトキシ、n-ペントキシ、s-ペントキシ、２-メチルブトキシ、n-ヘキソキシ、シクロヘキシルオキシ、n-ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、n-オクチルオキシ、シクロオクチルオキシ、2-エチルヘキシルオキシ、ペンタフルオロエトキシ、2,2,2-トリフルオロエトキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ-プロピルチオ、ｉ-プロピルチオ、ｎ-ブチルチオ、ｉ-ブチルチオ、ｓ-ブチルチオ、ｔ-ブチルチオ、ｎ-ペンチルチオ、ｓ-ペンチルチオ、ｎ-ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｎ-ヘプチチオル、シクロヘプチルチオ、ｎ-オクチルチオ、シクロオクチルチオ、2-エチルヘキシルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、2,2,2-トリフルオロエチルチオ、エテニルチオ、プロペニルチオ、ブテニルチオル、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ヘプテニルチオ、シクロヘプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ
、ペンチニルチオ、ヘキシニルチオ、ヘプチニルチオまたはオクチニルチオの意味で使用される。
二個以上の基が、互いに環を形成してもよいという表現は、本出願の目的のために、特に、二個の基が化学結合により互いに結合する意味で使用される。これは、以下のスキームにより図解される。
Figure 2016522170
しかしながら、さらに、上記言及した表現は、二個の基の一つが水素である場合には、第二の基は、水素原子が結合した位置で結合して環を形成する意味で使用される。これは、以下のスキームにより図解される。
Figure 2016522170
好ましい１態様では、基Ｘは、出現毎に同一であるか異なり、単結合または１以上の基Ｒ２により置換されてよい６〜１４個の芳香族環原子を有するアリールあるいはヘテロアリール基もしくはＣ（Ｒ２）２、Ｃ=Ｏ、Ｓｉ（Ｒ２）２、ＮＲ２、Ｏ、Ｓまたは上記言及した２、３、もしくは４個の同一か異なる２価基の組み合わせから選ばれる２価基である。
Ｘは、特に、好ましくは、出現毎に同一であるか異なり、単結合または１以上の基Ｒ２により置換されてよい６個の芳香族環原子を有するアリールあるいはヘテロアリール基もしくはＣ（Ｒ２）２、Ｃ（=Ｏ）、Ｓｉ（Ｒ２）２、ＮＲ２、Ｏ、Ｓ、-Ｃ（Ｒ２）２-Ｃ（Ｒ２）２-または-ＮＲ１-（Ａｒ２）ｎ-ＮＲ１-から選ばれる２価基であり、ここで、ｎは、１または２であり、Ａｒ２は、１以上の基Ｒ２により置換されてよい６個の芳香族環原子を有するアリールあるいはヘテロアリール基である。
Ｘは、非常に、特に、好ましくは、出現毎に同一であるか異なり、Ｃ（Ｒ２）２、ＮＲ２、ＯおよびＳから選ばれ２価基であり、さらにより好ましくは、Ｃ（Ｒ２）２およびＮＲ２から選ばれる２価基である。
本発明の好ましい１態様では、単位Ｘの同じ原子に結合する基Ｒ２は、互いに環を形成し、その結果スピロ原子を形成する。これは、好ましくは、５員環または６員環であり、ここで、基Ｒ２は、好ましくは、アリール基またはアルキル基である。基Ｘは、これらの場合に、非常に、特に、好ましくは、以下の式（Ｘ−１）〜（Ｘ−１０）の基から選ばれ、
Figure 2016522170
ここで、示された基は、非置換として示された位置で、１以上の基Ｒ４により随意に置換されてよく、ここで、破線は化合物の残部への結合を表す。
式（Ｉ）の化合物は、好ましくは、丁度１個または丁度２個の基Ｘを含む。対応して、基Ａｒ１の丁度１対または基Ａｒ１の丁度２対は、好ましくは、各場合に基Ｘを介して、互いに結合する。
好ましい態様では、Ａｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、１以上の基Ｒ３により置換されてよい６〜１８個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造である。Ａｒ１は、特に、好ましくは、出現毎に同一であるか異なり、１以上の基Ｒ３により置換されてよい６〜１２個の芳香族環原子を有する複素環式芳香族環構造である。Ａｒ１は、非常に、特に、好ましくは、フェニルである。
同じ窒素原子に結合する２個の基Ａｒ１は、各場合に単結合を介して結合してよい。ここで、カルバゾールが、好ましくは、形成される。
Ｒ１は、好ましくは、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｎ（Ａｒ１）２、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基、３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキルもしくはアルコキシ基（上記言及した基は、夫々１以上の基Ｒ４により置換されてよく、上記言及した基中の１以上のＣＨ２基は、-Ｃ≡Ｃ-、-Ｒ４Ｃ=ＣＲ４-、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=ＮＲ４、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｃ（=Ｏ）Ｏ-もしくは-Ｃ（=Ｏ）ＮＲ４-で置き代えられてよい。）または、各場合に１以上の基Ｒ４により置換されてよい５〜２０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；ここで、２個以上の基Ｒ１は、互いに結合してよく、および環を形成してよい。
ピレン基は、特に、好ましくは、Ｈではない少なくとも一つの基Ｒ１により置換される。ピレン基は、非常に、特に、好ましくは、１〜８個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜８個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基（アルキル基は、１以上の基Ｒ４により置換されてよい。）から、または、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６〜１４個の芳香族環原子を有するアリールもしくはヘテロアリール基から選ばれる。
基Ｎ（Ａｒ１）２が、６、７および８位から選ばれる位置で結合する場合には、化合物は、ピレン骨格の２位に、Ｈではなく、好ましくは、１〜８個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜８個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基（アルキル基は、１以上の基Ｒ４により置換されてよい。）から、または、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６〜１４個の芳香族環原子を有するアリールもしくはヘテロアリール基から選ばれる基Ｒ１を含むことが好ましい。
基Ｎ（Ａｒ１）２が、１、２および３位から選ばれる位置で結合する場合には、化合物は、ピレン骨格の７位に、Ｈではなく、好ましくは、１〜８個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜８個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基（アルキル基は、１以上の基Ｒ４により置換されてよい。）から、または、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６〜１４個の芳香族環原子を有するアリールもしくはヘテロアリール基から選ばれるＲ１を含むことが好ましい。
Ｒ２は、好ましくは、出現毎に同一であるか異なり、Ｆ、ＣＮ、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基（上記言及した基は、夫々１以上の基Ｒ４により置換されてよく、上記言及した基中の１以上のＣＨ２基は、-Ｃ≡Ｃ-、-Ｒ４Ｃ=ＣＲ４-、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=ＮＲ４、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｃ（=Ｏ）Ｏ-もしくは-Ｃ（=Ｏ）ＮＲ４-で置き代えられてよい。）または、各場合に１以上の基Ｒ４により置換されてよい５〜２０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；ここで、２個以上の基Ｒ１は、互いに結合してよく、および環を形成してよい。
Ｃ（Ｒ２）２もしくはＳｉ（Ｒ２）２である基Ｘ上の基Ｒ２は、１〜８個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜８個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基（アルキル基は、１以上の基Ｒ４により置換されてよい。）から、または、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６〜１４個の芳香族環原子を有するアリールもしくはヘテロアリール基から選ばれる。このタイプの基Ｒ２は、好ましくは、互いに、特に、好ましくは、式（Ｘ−１）〜（Ｘ−１０）の基の一つを形成するように結合する。
ＮＲ２もしくはＰＲ２もしくはＰ（=Ｏ）Ｒ２である基Ｘ上の基Ｒ２は、特に、好ましくは、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６〜１４個の芳香族環原子を有するアリールもしくはヘテロアリール基から選ばれる。
Ｒ３は、好ましくは、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基、３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキルもしくはアルコキシ基（上記言及した基は、夫々１以上の基Ｒ４により置換されてよく、上記言及した基中の１以上のＣＨ２基は、-Ｃ≡Ｃ-、-Ｒ４Ｃ=ＣＲ４-、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=ＮＲ４、-ＮＲ４-、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｃ（=Ｏ）Ｏ-もしくは-Ｃ（=Ｏ）ＮＲ４-で置き代えられてよい。）または、各場合に１以上の基Ｒ４により置換されてよい５〜２０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；ここで、２個以上の基Ｒ３は、互いに結合してよく、および環を形成してよい。
式（Ｉ）中の基Ｎ（Ａｒ１）２は、好ましくは、ピレンの１、３、６および８位から選ばれる位置で結合する。ここで、基Ｎ（Ａｒ１）２は、特に、好ましくは、ピレンの１および３位で基Ｘを介して互いに結合する。
式（１）の化合物の以下の態様は、好ましくは、式（Ｉ−１）〜（Ｉ−５）であり、
Figure 2016522170
Figure 2016522170
Figure 2016522170
式中、ピレン基は、任意の遊離位置で基Ｒ１により置換されてよく、ここで、基は、上記のとおり定義される。
式（１）の化合物は、好ましくは、式（Ｉ−１）〜（Ｉ−５）の一つの化合物から選ばれ、ここで、Ｘは、上記示された好ましい態様から選ばれ、Ａｒ１は、上記示された好ましい態様から選ばれ、Ｒ１は、上記示された好ましい態様から選ばれ、Ｒ２は、上記示された好ましい態様から選ばれ、Ｒ３は、上記示された好ましい態様から選ばれる。
本発明の化合物は、特に、好ましくは、式（Ｉ−１）の化合物である。
さらに、化合物は、好ましくは、式（Ｉ−１）の化合物であり、
Ｘは、Ｃ（Ｒ２）２、ＮＲ２、ＯおよびＳから選ばれ；
Ａｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、６〜１２個の芳香族環原子を有する芳香族環構造、好ましくは、フェニル基から選ばれ、ここで、芳香族環構造は１以上の基Ｒ３により置換されてよく；および
Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｎ（Ａｒ１）２、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基、３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキルもしくはアルコキシ基（上記言及した基は、夫々１以上の基Ｒ４により置換されてよく、上記言及した基中の１以上のＣＨ２基は、-Ｃ≡Ｃ-、-Ｒ４Ｃ=ＣＲ４-、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=ＮＲ４、-ＮＲ４-、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｃ（=Ｏ）Ｏ-もしくは-Ｃ（=Ｏ）ＮＲ４-で置き代えられてよい。）または、各場合に１以上の基Ｒ４により置換されてよい５〜２０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；ここで、２個以上の基Ｒ１は、互いに結合してよく、および環を形成してよく；
Ｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、Ｆ、ＣＮ、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基（上記言及した基は、夫々１以上の基Ｒ４により置換されてよく、上記言及した基中の１以上のＣＨ２基は、-Ｃ≡Ｃ-、-Ｒ４Ｃ=ＣＲ４-、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=ＮＲ４、-ＮＲ４-、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｃ（=Ｏ）Ｏ-もしくは-Ｃ（=Ｏ）ＮＲ４-で置き代えられてよい。）または、各場合に１以上の基Ｒ４により置換されてよい５〜２０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；ここで、２個以上の基Ｒ１は、互いに結合してよく、および環を形成してよく；
Ｒ３は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基、３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキルもしくはアルコキシ基（上記言及した基は、夫々１以上の基Ｒ４により置換されてよく、上記言及した基中の１以上のＣＨ２基は、-Ｃ≡Ｃ-、-Ｒ４Ｃ=ＣＲ４-、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=ＮＲ４、-ＮＲ４-、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｃ（=Ｏ）Ｏ-もしくは-Ｃ（=Ｏ）ＮＲ４-で置き代えられてよい。）または、各場合に１以上の基Ｒ３により置換されてよい５〜２０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；
Ｒ４は、上記定義のとおりである。
Ａｒ１が、随意に基Ｒ３により置換されてよいフェニル基であるならば、フェニル基上の基Ｘと窒素原子への結合は互いにメタ位であることが、一般的に好ましい。
式（１）の好ましい態様と式（１）の基とを互いに結合することが、さらに一般的に好ましい。
本発明の化合物の例は、以下の表に示される。
Figure 2016522170
Figure 2016522170
Figure 2016522170
Figure 2016522170
Figure 2016522170
Figure 2016522170
Figure 2016522170
Figure 2016522170
本発明は、さらに、式（Ｉ）の化合物の製造方法に関する。
好ましくは、少なくとも一つの遷移金属触媒カップリング反応を含むことを特徴とする式（Ｉ）の化合物の製造方法である。カップリング反応は、好ましくは、ブッフバルトカップリング反応から選ばれる。ブッフバルトカップリング反応における２つの反応物の１つは、好ましくは、２以上のアミノ基を担持するピレン誘導体である。ブッフバルトカップリング反応は、好ましくは、ピレン誘導体に結合する２つのアミノ基間に結合を導入する。
式（Ｉ）の化合物の好ましい製造方法が、以下に説明される。当業者がその化合物を調製することができる可能な合成方法が、そこで提供される。しかしながら、当業者は、提案されたプロセスに拘束されない。必要に応じて、当業者は、これが必要な場合には、その一般的な専門的知識の範囲内でそれらを変形することができるであろう。
プロセスの一つの変形によれば、まず、２つのモノアリールアミノ基が、好ましくは、ブッフバルトカップリングにより、ピレン骨格上に導入される。これは、２つの２級アリールアミノ基を含むピレン誘導体をもたらす。さらなる工程、好ましくは、ブッフバルトカップリングにおいて、２つのアリールアミノ基を互いに連結する基Ａｒ１-Ｘ-Ａｒ１が、次いで導入される。反応性ビルディングブロックとしての基Ａｒ１-Ｘ-Ａｒ１は、数工程で調製することができるか、または商業的に入手可能である。この基の合成の特定の例は、実施例に含まれる。前記工程は、随意にさらなる官能化工程に続かれ、その化合物はさらに修飾される。化合物は所望のとおりに置換されてよい。
Figure 2016522170
別の変形によれば、まず２つのＮＨ２基が、ピレン骨格上に導入される。これは、２つの１級アミノ基を含むピレン誘導体をもたらす。さらなる工程、好ましくは、ブッフバルトカップリングにおいて、上記提案されるとおりの２つのアリールアミノ基を互いに連結する基Ａｒ１-Ｘ-Ａｒ１が、次いで導入される。これは、２つの２級アリールアミノ基を含むピレン誘導体をもたらし、ここで、アリール基は互いに結合する。第２工程では、２級アリールアミノ基は、次いで、好ましくは、さらなるアリール基への、第２のブッフバルトカップリングにより、３級アリールアミノ基へと変換される。前記工程は、随意にさらなる官能化工程に続かれ、化合物はさらに修飾される。化合物は所望のとおりに置換されてよい。
Figure 2016522170
上記記載の式（Ｉ）の化合物、特に、臭素、沃素、塩素、ボロン酸もしくはボロン酸エステル等の反応性脱離基により置換された化合物は、対応するオリゴマー、デンドリマーまたはポリマーの調製のためのモノマーとして使用することができる。適切な反応性脱離基は、たとえば、臭素、沃素、塩素、ボロン酸、ボロン酸エステル、アミン、末端Ｃ-Ｃ二重結合もしくはＣ-Ｃ三重結合を各々含むアルケニルまたはアルキニル基、オキシラン、オキセタン、環化、たとえば、1,3-双極子環付加を受ける基、たとえば、ジエンもしくはアジド等、カルボン酸誘導体、アルコールおよびシランである。
したがって、本発明は、さらに、一以上の式（Ｉ）の化合物を含むオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーに関し、ここで、ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーへの結合（複数の結合）は、Ｒ１、Ｒ２もしくはＲ３により置換された式（Ｉ）中で任意の所望の位置に位置することができる。
式（Ｉ）の化合物の結合に応じて、化合物は、オリゴマーもしくはポリマーの側鎖の構成部分または主鎖の構成部分である。本発明の意味でのオリゴマーは、少なくとも三個のモノマー単位から構築される化合物の意味で使用される。本発明の意味でのポリマーは、少なくとも１０個のモノマー単位から構築される化合物の意味で使用される。本発明のポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーは、共役、部分共役もしくは非共役であってよい。本発明のオリゴマーまたはポリマーは、直鎖、分岐鎖もしくは樹状であってよい。直鎖状に結合した構造においては、式（Ｉ）の単位は、互いに直接結合するか、または二価の基、たとえば、置換もしくは非置換アルキレン基により、ヘテロ原子により、または二価の芳香族もしくは複素環式芳香族基により、互いに結合してよい。分岐および樹状構造においては、三個以上の式（Ｉ）の単位は、三価もしくは多価の基、たとえば、三価もしくは多価の芳香族もしくは複素環式芳香族基により結合してもよく、分岐もしくは樹状オリゴマーまたはポリマーを生じる。
式（Ｉ）の化合物に対する上記記載したとおりの同じ選好が、オリゴマー、デンドリマーおよびポリマー中の式（Ｉ）の繰り返し単位にあてはまる。
オリゴマーまたはポリマーの調製のために、本発明によるモノマーは、さらなるモノマーとホモ重合するか共重合する。適切で好ましいコモノマーは、フルオレン（たとえば、EP842208もしくはWO02/22026にしたがう）、スピロビフルオレン（たとえば、EP707020、EP894107もしくはWO06/061181にしたがう）、パラ-フェニレン（たとえば、WO1992/18552にしたがう）、カルバゾール（たとえば、WO04/070772もしくはW02004/113468にしたがう）、チオフェン（たとえば、EP1028136にしたがう）、ジヒドロフェナントレン（たとえば、WO 2005/014689もしくはWO 2007/006383にしたがう）、ｃｉｓ-およびｔｒａｎｓ-インデノフルオレン（たとえば、WO2004/041901もしくはWO2004/113412にしたがう）、ケトン（たとえば、WO2005/040302にしたがう）、フェナントレン（たとえば、WO2005/104264もしくはWO2007/017066にしたがう）または複数のこれらの単位から選ばれる。ポリマー、オリゴマーおよびデンドリマーは、また、さらなる単位、たとえば、ビニルトリアリールアミン（たとえば、WO2007/068325にしたがう）もしくは燐光金属錯体（たとえば、WO2006/03000にしたがう）等の発光（蛍光または燐光）単位および/または電荷輸送単位、特に、トリアリールアミン系のものを通常含む。
本発明によるポリマー、オリゴマーおよびデンドリマーは、有利な特性、特に、長い寿命、高い効率と良好な色座標を有する。
本発明によるポリマーおよびオリゴマーは、一以上の型のモノマーの重合により一般的に調製され、少なくとも一つのモノマーは、ポリマー中に式（Ｉ）の繰り返し単位を生じる。適切な重合反応は、当業者に知られ、文献に記載されている。Ｃ-ＣまたはＣ-Ｎ結合を生じる、特に、適切で、好ましい重合反応は、以下のものである：
（Ａ）スズキ重合；
（Ｂ）ヤマモト重合；
（Ｃ）スチル重合および
（Ｄ）ハートウイッグ-ブッフバルト重合
重合をこれらの方法により実行することができる方法と次いでポリマーを反応媒体から分離し、精製することができる方法は、当業者に知られており、文献、たとえば、WO 2003/048225、WO 2004/037887およびWO 2004/037887に詳細に記載されている。
したがって、本発明は、また、スズキ重合、ヤマモト重合、スチル重合またはハートウイッグ-ブッフバルト重合により調製されることを特徴とする本発明によるポリマー、オリゴマーおよびデンドリマーの調製方法に関する。本発明によるデンドリマーは、当業者に知られた方法によりもしくはそれに類似して調製することができる。適切な方法は、文献、たとえば、Frechet, Jean M. J.; Hawker, CraigJ., "Hyperbranched polyphenylene and hyperbranched polyesters: new soluble, three-dimensional, reactive polymers"、 Reactive &Functional Polymers (1995), 26(1-3), 127-36; Janssen, H. M.; Meijer, E. W.、 "The synthesis and characterization of dendritic molecules", Materials Science and Technology (1999), 20 (Synthesis of Polymers), 403-458; Tomalia, Donald A., "Dendrimer molecules", Scientific American (1995), 272(5), 62-6、WO 2002/067343 A1およびWO 2005/026144 A1に記載されている。
液相からの、たとえば、スピンコーティングによるまたは印刷プロセスによる本発明の化合物の加工のためには、本発明の化合物の調合物を必要とする。これらの調合物は、たとえば、溶液、分散液もしくはエマルジョンであり得る。この目的のためには、二以上の溶媒の混合物を使用することが好ましい可能性がある。適切で好ましい溶媒は、たとえば、トルエン、アニソール、o-、m-もしくはp-キシレン、メチルベンゾエート、メシチレン、テトラリン、ベラトール、ＴＨＦ、メチル-ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサン、フェノキシトルエン、特に、3-フェノキシトルエン、(-)-フェンコンヌ、1,2,3,5-テトラメチルベンゼン、1,2,4,5-テトラメチルベンゼン、1-メチルナフタレン、2-メチルベンゾチアゾール、2-フェノキシエタノール、2-ピロリジノン、3-メチルアニソール、4-メチルアニソール、3,4-ジメチルアニソール、3,5-ジメチルアニソール、アセトフェノン、α-テルピネオール、ベンゾチアゾール、ブチルベンゾエート、クメン、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、デカリン、ドデシルベンゼン、エチルベンゾエート、インダン、メチルベンゾエート、ＮＭＰ、p-シメン、フェネトール、1,4-ジイソプロピルベンゼン、ジベンジルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエ−テル、トリプロピレングリコールジメチルエ−テル、テトラエチレングリコールジメチルエ−テル、2-イソプロピルナフタレン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、1,1-ビス(3,4-ジメチルフェニル)エタンもしくはこれら溶媒の混合物である。
したがって、本発明は、さらに、少なくとも一つの式（Ｉ）の化合物または少なくとも一つの式（Ｉ）の単位を含む少なくとも一つのポリマー、オリゴマーもしくはデンドリマーと少なくとも一つの溶媒、好ましくは、有機溶媒を含む調合物、特に、溶液、分散液もしくはエマルジョンに関する。この型の溶液を調製することができる方法は、当業者に知られており、たとえば、出願WO 2002/072714、WO 2003/019694とそこに引用された文献に記載されている。
本発明の式（Ｉ）の化合物は、電子素子、特に、有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）での使用のために適している。化合物は、置換に応じて、異なる機能と層に使用される。
したがって、本発明は、さらに、式（Ｉ）の化合物の電子素子での使用に関する。ここで、電子素子は、好ましくは、有機集積回路（ＯＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（ＯＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、有機太陽電池（ＯＳＣ）、有機光学検査器、有機光受容器、有機電場消光素子（ＯＦＱＤ）、発光電子化学電池（ＯＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）から選ばれ、特に、好ましくは、有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）から選ばれる。
本発明は、さらに、少なくとも一つの式（Ｉ）の化合物を含む電子素子に関する。電子素子は、好ましくは、上記素子から選ばれる。特に、好ましくは、アノード、カソードと少なくとも一つの有機層を含む電子素子に関し、少なくとも一つの有機層は、少なくとも一つの式（Ｉ）の化合物を含むことを特徴とする。
カソード、アノードおよび発光層とは別に、有機エレクトロルミネセンス素子は、さらなる層を含んでよい。これらは、たとえば、各場合に、１以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層、電子ブロック層、励起子ブロック層、電荷生成層（IDMC 2003, Taiwan; Session 21 OLED (5), T. Matsumoto, T. Nakada, J.Endo, K. Mori, N. Kawamura, A. Yokoi, J.Kido, Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Layer)および/または有機あるいは無機ｐ／ｎ接合を含んでもよい。しかしながら、これら層の夫々は、必ずしも存在する必要はなく、層の選択は、使用される化合物と、特に、エレクトロルミネッセンス素子が蛍光であるか燐光であるかに常に依存することが指摘されねばならない。
有機エレクトロルミネッセンス素子の層配列は、好ましくは、以下である：アノード／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／カソード。しかしながら、前記層の全てが必ずしも存在する必要がなく、および/またはさらなる層が追加的に存在してもよい。
本発明の有機エレクトロルミネセンス素子は、複数の発光層を含んでもよい。この場合に、これらの発光層は、特に、好ましくは、３８０ｎｍ〜７５０ｎｍ間に全体で複数の最大発光波長を有し、全体として、白色発光が生じるものであり、換言すれば、蛍光もしくは燐光を発し、青色もしくは黄色、オレンジ色もしくは赤色発光することができる種々の発光化合物を、発光層に使用することができる。特に、好ましいものは、３層構造であり、すなわち、３個の発光層を有する構造であり、ここで、これらの層の少なくとも一つは、少なくとも一つの式（Ｉ）の化合物を含み、その３層は青色、緑色およびオレンジ色もしくは赤色発光を呈する（基本構造については、たとえば、WO 2005/011013参照。）。白色光の生成のためには、広波長範囲で発光する個々に使用されるエミッター化合物が、色発光する複数のエミッター化合物に代えて、適切である可能性があることに注意する必要がある。
式（Ｉ）の化合物は発光層中に存在することが好ましい。式（Ｉ）の化合物は、発光層中で発光化合物としての使用に、特に、適している。
本発明の化合物は、青色発光化合物としての使用に、特に、適している。ここで、関連する電子素子は、本発明の化合物を含む単一の発光層を含んでもよいか、または２個以上の発光層を含んでもよい。ここで、さらなる発光層は、一以上の本発明の化合物または代替の他の化合物を含んでもよい。
本発明の化合物が発光層中で発光化合物として用いられるならば、好ましくは、一以上のマトリックス材料と組み合わせて用いられる。ここで、マトリックス材料は、好ましくは、発光化合物よりも高い割合で存在する。本発明の目的のために発光層のマトリックス材料は、発光機能を有さない材料の意味で使用される。
複数の発光化合物が、同時に発光層中に存在することも可能である。しかしながら、これは好ましい場合ではない。
本発明の態様によれば、二種以上のマトリックス化合物、好ましくは、丁度２種が発光層中に存在する（混合マトリックス系）。ここで、二種のマトリックス材料の一つは、好ましくは、正孔輸送特性を有する材料であり、その他のマトリックス材料は電子輸送特性を有する材料である。
しかしながら、混合マトリックス成分の所望の電子輸送特性と正孔輸送特性は、単一の混合マトリックス成分中で、主として、または完全に結合されてもよく、ここで、さらなる混合マトリックス成分は、他の機能を果たす。ここで、二種の異なるマトリックス材料は、１：５０〜１：１、好ましくは、１：２０〜１：１、特に、好ましくは、１：１０〜１：１、非常に、特に、好ましくは、１：４〜１：１の比で存在してよい。混合マトリックス系は、燐光発光層中でおよび蛍光発光層中で用いることができる。混合マトリックス系に関するより正確な情報は、特に、出願WO 2010/108579および未公開出願EP 13000014.4およびEP13000015.1で得られる。
発光層の混合物中の本発明の化合物の割合は、好ましくは、０．１〜５０．０体積％、特に、好ましくは、０．５〜２０．０体積％、非常に、特に、好ましくは、１．０〜１０．０体積％である。対応して、マトリックス材料の割合は、好ましくは、５０．０〜９９．９体積％、特に、好ましくは、８０．０〜９９．５体積％、非常に、特に、好ましくは、９０．０〜９９．０体積％である。
本発明の材料と組み合わせての使用のための好ましいマトリックス材料は、オリゴアリーレン（たとえば、EP 676461にしたがう2,2’,7,7’-テトラフェニルスピロビフルオレンもしくはジナフチルアントラセン）、特に、縮合芳香族基を含むオリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン（たとえば、ＤＰＶＢｉもしくはEP 676461にしたがうスピロ-ＤＰＶＢｉ）、ポリポダル金属錯体（たとえば、WO 2004/081017にしたがう）、正孔伝導化合物（たとえば、WO 2004/058911にしたがう）、電子伝導化合物、特に、ケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド等（たとえば、WO 2005/084081およびWO 2005/084082にしたがう）、アトロプ異性体（たとえば、WO 2006/048268にしたがう）、ボロン酸誘導体（たとえば、WO 2006/177052にしたがう）またはベンズアントラセン（たとえば、WO2008/145239）のクラスから選択される。特に、好ましいマトリックス材料は、ナフタレン、アントラセン、ベンゾアントラセンおよび/またはピレンを含むオリゴアリーレンもしくはこれら化合物のアトロプ異性体、オリゴアリーレンビニレン、ケトン、ホスフィンオキシドおよびスルホキシドのクラスから選択される。非常に、特に、好ましいマトリックス材料は、アントラセン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレンおよび/またはピレンを含むオリゴアリーレンもしくはこれら化合物のアトロプ異性体のクラスから選択される。本発明の意味でのオリゴアリーレンは、少なくとも三個のアリールもしくはアリーレン基が互いに結合した化合物の意味で使用される。
発光層中で式（Ｉ）の化合物と組み合わせての使用のための好ましいマトリックス材料は、以下の表に示される。
Figure 2016522170
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本発明の化合物は、また、他の層、たとえば、正孔輸送層または正孔注入層で用いることもできる。
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子で対応する機能性材料としての使用のための一般的な好ましいクラスが、以下に示される。
適切な燐光エミッターは、特に、適切な励起により、好ましくは、可視域で発光する化合物であり、加えて、２０より大きい原子番号、好ましくは、３８〜８４の原子番号、特に、好ましくは、５６〜８０の原子番号を有する少なくとも一つの原子を含む。使用される燐光エミッターは、好ましくは、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユウロピウムを含む化合物、特に、イリジウム、白金または銅を含む化合物である。
すべてのルミネッセントイリジウム、白金または銅錯体が、本発明の意味で、燐光化合物とみなされる
上記記載された燐光エミッターの例は、出願WO 2000/70655、WO 2001/41512、WO 2002/02714、WO 2002/15645、EP 1191613、EP 1191612、EP 1191614、WO 2005/033244、WO 2005/019373およびUS2005/0258742により明らかにされている。一般的には、燐光発光ＯＬＥＤのために先行技術にしたがって使用され、有機エレクトロルミネッセンス素子分野の当業者に知られるようなすべての燐光発光錯体が適切である。当業者は進歩性を必要とすることなく、ＯＬＥＤ中で本発明の化合物と組み合わせて更なる燐光錯体を使用することもできよう。
好ましい蛍光エミッターは、本発明の化合物に加えて、アリールアミンのクラスから選ばれる。ここで、本発明の意味でのアリールアミンもしくは芳香族アミンは、窒素に直接結合した３個の置換あるいは非置換芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を含む化合物の意味で使用される。これら芳香族もしくは複素環式芳香族環構造の少なくとも１個は、好ましくは、縮合環構造であり、特に、好ましくは、少なくとも１４個の芳香族環原子を有する。それらの好ましい例は、芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレンアミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセンアミンもしくは芳香族クリセンジアミンである。芳香族アントラセンアミンは、一個のジアリールアミノ基が、アントラセン基に直接、好ましくは、9-位で結合する化合物の意味で使用される。芳香族アントラセンジアミンは、二個のジアリールアミノ基が、アントラセン基に直接、好ましくは、9.10-位で結合する化合物の意味で使用される。芳香族ピレンアミン、ピレンジアミン、クリセンアミンおよびクリセンジアミンは、同様に定義され、ここで、ジアリールアミノ基は、好ましくは、ピレンに、1位もしくは1.6-位で結合する。
蛍光エミッターとの使用のための好ましいマトリックス材料が以下に示される。
燐光エミッターのための好ましいマトリックス材料は、芳香族アミン、特に、トリアリールアミン、たとえば、US 2005/0069729にしたがうもの、カルバゾール誘導体（たとえば、ＣＢＰ、N.N-ビスカルバゾリルビフェニル）またはWO2005/039246、US2005/0069729、JP 2004/288381、EP1205527もしくはWO2008/086851にしたがう化合物、たとえば、WO2011/088877およびWO2011/128017にしたがう架橋カルバゾール誘導体、たとえば、WO2010/0136109およびWO2011/000455にしたがうインデノカルバゾール誘導体、たとえば、EP1617710、EP1617711、EP1731584、JP 2005/347160にしたがうアザカルバゾール誘導体、たとえば、WO2007/063754もしくはWO2008/056746にしたがうインドロカルバゾール誘導体、たとえば、WO 2004/093207もしくは2010/006680にしたがうケトン、たとえば、WO 2005/003253にしたがうホスフィンオキシド、スルホキシドおよびスルホン、オリゴフェニレン、たとえば、WO 2007/137725にしたがうバイポーラーマトリックス材料、たとえば、WO0205/111172にしたがうシラン、たとえば、WO 2006/117052にしたがうアザボロールもしくはボロン酸エステル、たとえば、WO2010/015306、WO2007/063754もしくはWO2008/056746にしたがうトリアジン誘導体、たとえば、EP652273およびWO 2009/062578にしたがう亜鉛錯体、アルミニウム錯体、たとえば、ＢＡｌｑ、たとえば、WO2010/054729にしたがうジアザシロールおよびテトラアザシロール誘導体、たとえば、WO2010/054730にしたがうジアザホスホール誘導体である。
本発明の有機エレクトロルミネセンス素子の正孔注入もしくは正孔輸送層もしくは電子ブロック層または電子輸送層中で使用することができる適切な電荷輸送材料は、本発明の化合物に加えて、たとえば、Y. Shirota et al., Chem. Rev. 2007, 107(4), 953-1010に開示された化合物または先行技術によりこれらの層に使用される他の材料である。
本発明のエレクトロルミネッセンス素子の正孔輸送もしくは正孔注入もしくは電子ブロック層中で使用することができる好ましい正孔輸送材料は、インデノフルオレンアミン誘導体（たとえば、WO 06/122630もしくはWO06/100896)にしたがう）、EP1661888に開示されたアミン誘導体、ヘキサアザトリフェニレン誘導体（たとえば、WO 01/049806にしたがう）、縮合芳香族環を持つアミン誘導体（たとえば、US5,061,569にしたがう）、WO95/09147に開示されたアミン誘導体、モノベンゾインデノフルオレンアミン（たとえば、WO08/006449にしたがう）、ジベンゾインデノフルオレンアミン（たとえば、WO 07/140847)にしたがう）である。さらに、適切な正孔輸送もしくは正孔注入材料は、上記に示された化合物の誘導体であり、JP 2001/226331、EP 676461、EP 650955、WO 01/049806、US 4780536、WO 98/30071、EP891121、EP1661888、JP 2006/253445、EP 650955、WO 06/073054およびUS5061569に開示されている。
有機エレクトロルミネッセンス素子のカソードは、好ましくは、低い仕事関数を有する金属、種々の金属を含む金属合金もしくは多層構造、たとえば、アルカリ土類金属、アルカリ金属、主族金属あるいはランタノイド金属（たとえば、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍ等）を含む。また、適切なのは、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属と銀を含む合金、たとえば、マグネシウムと銀とを含む合金である。多層構造の場合、たとえば、ＡｇあるいはＡｌのような比較的高い仕事関数を有するさらなる金属を前記金属に加えて使用することもでき、その場合、たとえば、Ｃａ/Ａｇ、Ｍｇ/ＡｇもしくはＡｇ／Ａｇのような金属の組み合わせが一般的に使用される。高い誘電定数を有する材料の薄い中間層を金属カソードと有機半導体との間に挿入することも好ましい可能性がある。この目的のために適切なものは、たとえば、アルカリ金属フッ化物もしくはアルカリ土類金属フッ化物だけでなく対応する酸化物もしくは炭酸塩である（たとえば、ＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＦ２、ＭｇＯ、ＮａＦ、ＣｓＦ、Ｃｓ２ＣＯ３等）。さらに、リチウムキノリナート（ＬｉＱ）をこの目的のために使用することができる。この層の層厚は、好ましくは、０．５〜５ｎｍである。
アノードは、好ましくは、高い仕事関数を有する材料を含む。アノードは、好ましくは、真空に対して４．５ｅＶより高い仕事関数を有する。この目的に適切なものは、一方で、たとえば、Ａｇ、ＰｔもしくはＡｕのような高い還元電位を有する金属である。他方で、金属/金属酸化物電極（たとえば、Ａｌ/Ｎｉ/ＮｉＯｘ、Ａｌ/ＰｔＯｘ）も好ましい可能性がある。いくつかの用途のためには、少なくとも一つの電極は、有機材料の照射（有機太陽電池）もしくは光のアウトカップリング（ＯＬＥＤ、Ｏ−ｌａｓｅｒ）の何れかを可能とするために、透明または部分的に透明でなければならない。ここで、好ましいアノード材料は、伝導性混合金属酸化物である。特に、好ましいものは、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）もしくはインジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）である。さらに好ましいものは、伝導性のドープされた有機材料、特に、伝導性のドープされたポリマーである。
素子は（用途に応じて）適切に構造化され、接点を供され、本発明による素子の寿命が水および/または空気の存在で短くなることから、最後に封止される。
好ましい一態様では、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、昇華プロセスにより適用され、材料は、１０−５mbar未満、好ましくは、１０−６mbar未満の初期圧力で、真空昇華ユニット中で真空気相堆積されることを特徴とする。しかしながら、初期圧力は、さらにより低くても、たとえば、１０−７mbar未満でも可能である。
同様に好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、ＯＶＰＤ（有機気相堆積）プロセスもしくはキャリアガス昇華により適用され、材料は、１０−５mbar〜１barの圧力で適用される。このプロセスの特別な場合は、ＯＶＪＰ（有機気相ジェット印刷）プロセスであり、材料はノズルにより直接適用され、そしてそれにより構造化される（たとえば、M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301）。
更に、好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、溶液から、たとえば、スピンコーティングにより、もしくは、たとえばスクリーン印刷、フレキソ印刷、ノズル印刷あるいはオフセット印刷、特に、好ましくは、ＬＩＴＩ（光誘起熱画像化、熱転写印刷）、あるいはインクジェット印刷のような任意の所望の印刷プロセスにより製造されることを特徴とする。可溶性の式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）の化合物が、この目的のために必要である。高い溶解性は、化合物の適切な置換により成し遂げることができる。
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造のために、一以上の層を溶液からまた一以上の層を昇華プロセスにより適用することが、さらに、好ましい。
本発明にしたがって、一以上の本発明の化合物を含む電子素子は、照明用途の光源として、医療および/または美容用途（たとえば、光治療）の光源として、表示装置において使用することができる。
例
Ａ）合成例
アニリンと、1,3-ジブロモベンゼンと、1,2-ジブロモベンゼンと、フェノールと、N,N-ジメチルカルバモイルクロリドと、1-ブロモ-3-ヨードベンゼンと、2-ブロモビフェニルと、1-ブロモベンゼンと、2-ブロモ-1,3-ジメチルベンゼンと、1-ブロモ-2-フルオロベンゼンと、o-トリル-アミンと、4-ブロモジベンゾフランと、2,4-ジメチルフェニルアミンと、2-フルオロ-フェニルアミンとは市販されている。1,3-ジブロモ-7-tert-ブチルピレンの合成は、Adv. Mat, 2010, 22, 990-993に記載されている。
Figure 2016522170
1,3-ジブロモ-7-tert-ブチルピレン（２０．０ｇ、４８．１ミリモル）とアニリン（１５．７ｇ、１６８．２ミリモル）とを３００ｍｌのトルエン中に溶解させる。ナトリウムtert-ブトキシド（１３．９ｇ、１４４ミリモル）を次いで添加する。溶液を脱気し、アルゴンで飽和させる。1,1’-ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（２．１ｇ、３．８５ミリモル）と酢酸パラジウム（ＩＩ）（４３１ｍｇ、１．９２ミリモル）とを、その後添加する。反応混合物を、保護ガス雰囲気下で４時間、還流下で加熱する。混合物をシリカゲルとＡｌＯｘを通して濾過する。粗生成物の濾過後、残された残留物をヘプタン／トルエンの混合物から再結晶化させ、黄色固形物として２１．２ｇ（理論値の７９％）の生成物を得る。
以下の化合物を同じように調製する：
Figure 2016522170
架橋基Int-b-1〜Int-b-3の合成
Figure 2016522170
ビス-(3-ブロモフェニル)メタノン
1,3-ジブロモベンゼン（５９．０ｇ、２５０ミリモル）を１．１ｌのジエチルエーテル中に溶解させ、−６５℃に冷却する。１００ｍｌのｎ-ＢｕＬｉ溶液（ｎ-ヘキサン中２．５Ｍ）をゆっくりと滴下し、その混合物をさらに１時間、撹拌する。N,N-ジメチルカルバモイルクロリドを、激しく撹拌しながら一度に添加する。混合物を−６５℃で１時間撹拌し、次いでゆっくりと温める。２５０ｍｌの水と、２５ｍｌの酢酸の混合物をその後、ゆっくりと滴下する。生成物は白色の固形物として沈殿する。固形物を吸引濾過し、水とエタノールとで濯ぐ。収率は白色の固形物として、４２．２ｇ（理論値の７６％）である。
1-ブロモ-2-フェノキシベンゼン
1,2-ジブロモベンゼン（４５１．１ｇ、１．９モル）と、フェノール（１５０．０ｇ、１．５０モル）と、炭酸カリウム（１３２．２ｇ、９５６ミリモル）と、酸化銅（Ｉ）（２７３．７ｇ、１．９モル）とを混合し、ガラスビーズを添加する。反応混合物を１８０℃の内部温度で、終夜、撹拌する。バッチを冷却し、次いで３００ｍｌのＤＣＭで希釈する。バッチ溶液をブフナー漏斗を通して、次いでセライトを通して濾過する。濾過物をロータリーエバポレータ−中で蒸発させる。オイルを高真空下（１．５ミリバール、ヘッド温度１３５℃）で蒸留する。１６８．１ｇの白色固形物を単離させる（理論値の４５％）。
9,9-ビス-(3-ブロモフェニル)-9H-キサンテン（Int-b-1）
最初に、マグネシウム（３．１７ｇ、１２０．６ミリモル）を、１つのヨウ素結晶と共にフラスコに入れる。1-ブロモ-2-フェノキシベンゼン（２３．２ｇ、９３．２ミリモル）と、１９０ｍｌの無水ＴＨＦと、２６ｍｌの1,2-ジメトキシエタンと、０．７８ｍｌの1,2-ジクロロエタンとを最初に、滴下漏斗に入れる。出発材料の混合物をゆっくりと滴下する。反応物を７０℃でさらに３時間、撹拌し、次いで冷却する。ビス(3-ブロモフェニル)メタノン（３２ｇ、９３．２ミリモル）を２００ｍｌのＴＨＦ中に溶解させ、ゆっくりと滴下する。反応物を還流下で、４時間撹拌する。その後、バッチを濾過し、ＴＨＦをロータリーエバポレータ−中で除去する。４００ｍｌの酢酸と、７５ｍｌの濃塩酸とを添加し、２００ｍｌの水を添加する前に、その混合物を７５℃で４時間、撹拌する。淡色の固形物を吸引濾過し、メタノールで洗浄する。固形物を、沸騰している酢酸エチル中で１時間、撹拌し、濾過し、エタノールで洗浄する。収率は、白色固形物として２８．２ｇ（理論値の６２％）である。
9,9-ビス-(3-ブロモフェニル)-9H-フルオレン（Int-b-2）
最初に、マグネシウム（６．７３ｇ、２５５．８ミリモル）を、１つのヨウ素結晶と共にフラスコに入れる。2-ブロモビフェニル（６４．４ｇ、２７６．３ミリモル）と、４００ｍｌの無水ＴＨＦと、５００ｍｌの無水トルエンと、４５ｍｌの1,2-ジメトキシエタンと、２．６５ｍｌの1,2-ジクロロエタンとを、滴下漏斗に入れる。出発材料の混合物をゆっくりと滴下する。反応物を還流下でさらに１時間、撹拌し、その後、冷却する。ビス(3-ブロモ-フェニル)メタノン（６１．４ｇ、１８０．６ミリモル）を６００ｍｌのＴＨＦ中に溶解させ、ゆっくりと滴下する。反応物を還流下で、５時間撹拌する。バッチを濾過し、ＴＨＦをロータリーエバポレータ−中で蒸発させる。５００ｍｌの氷酢酸と、２００ｍｌの酢酸と、１０ｍｌのＨＢｒとを添加し、その混合物を還流下で６４時間、撹拌する。淡色の固形物を吸引濾過し、酢酸エチルとエタノールで洗浄する。収率は、白色固形物として７９．８ｇ（理論値の９２％）である。
ビス-(3-ブロモフェニル)フェニルアミン（Int-b-3）
1-ブロモ-3-ヨードベンゼン（２００．５ｇ、７０８．７ミリモル）と、アニリン（３０．０ｇ、３２２ミリモル）と、ヨウ化銅（Ｉ）（４．９２ｇ、２５．８ミリモル）と、水酸化カリウム（１４５．８ｇ、２．５８モル）と、1,10-フェナントロリン（４．６７ｇ、２５．８ミリモル）とを１ｌのo-キシレン中に懸濁させる。溶液を脱気し、アルゴンで飽和させる。反応混合物を、還流下で、終夜、撹拌する。混合物を、トルエンと共に、シリカゲルとＡｌＯｘを通して濾過し、その後、ロータリーエバポレーター中で蒸発させる。淡茶色の固形物を吸引濾過する。次いで、固形物をカラムクロマトグラフィ（ヘプタン）により精製する。生成物を、ヘプタン中で、還流下で、３時間撹拌し、次いで、濾過する。収率は、白色固形物として５８．６ｇ（理論値の４５％）である。
9,9-ビス-(3-ブロモフェニル)-9H-キサンテンに架橋された7-tert-ブチル-N,N’-ジフェニルピレン-1,3-ジアミン（１）
Figure 2016522170
ナトリウムtert-ブトキシド（１６．６ｇ、１７３ミリモル）を５００ｍｌのトルエン中に懸濁させる。溶液を脱気し、アルゴンで飽和させる。7-tert-ブチル-N,N’-ジフェニルピレン-1,3-ジアミン（１９．０ｇ、４３．１ミリモル）と、9,9-ビス-(3-ブロモ-フェニル)-9H-キサンテン（２１．２ｇ、４３．１ミリモル）とを、１．８ｌのＴＨＦ中に溶解させ、アルゴンで飽和させ、滴下漏斗に入れる。トリ-tert-ブチル-ホスフィン（トルエン中、１Ｍの溶液、１５．５ｍｌ、１５．５ミリモル）と、酢酸パラジウム（ＩＩ）（２．３２ｇ、１０．４ミリモル）とを、次いで、塩基／トルエンの溶液へ添加し、その混合物を還流下で加熱する。その後、出発材料の混合物を滴下する。反応物をさらに２時間撹拌する。バッチを、シリカゲルとＡｌＯｘを通して二度濾過し、ロータリーエバポレーター中で蒸発させる。固形物をソックスレー抽出器中で、トルエンと共に抽出し、トルエンから再結晶化させる。収率は、黄色の固形物として１．９ｇ（理論値の６％）である。
以下の化合物を同じように調製する：
Figure 2016522170
Figure 2016522170
変形ＩＩ：
トリフェニルアミンに架橋されたN,N’-ビスビフェニル-2-イル-7-tert-ブチルピレン-1,3-ジアミン（７）の合成
Figure 2016522170
カルバミン酸tert-ブチル(3-tert-ブトキシカルボニルアミノ-7-tert-ブチルピレン-1-イル)（Int-c-1）
1,3-ジブロモ-7-tert-ブチルピレン（５ｇ、１２ミリモル）と、カルバミン酸tert-ブチル（３．６６ｇ、３１．２ミリモル）と、炭酸セシウム（１２．５ｇ、３８．５ミリモル）とを１００ｍｌの無水ジオキサン中に懸濁させる。溶液を脱気し、アルゴンで飽和させる。9,9-ジメチル-4,5-ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン（５５６ｍｇ、０．９６ミリモル）と、酢酸パラジウム（ＩＩ）（１６２ｍｇ、０．７２ミリモル）とを添加する。反応物を還流下で、終夜、撹拌する。反応混合物を濾過し、ソックスレー抽出器中で、ヘプタンと共に、次いでトルエンと共に抽出する。茶色の固形物として、生成物が得られる：２．６ｇ（理論値の４６％）。
7-tert-ブチルピレン-1,3-ジアミン（Int-c-2）
カルバミン酸tert-ブチル(3-tert-ブトキシカルボニルアミノ-7-tert-ブチルピレン-1-イル)（５．９ｇ、１２ミリモル）を、５０ｍｌのＤＣＭ中に溶解させる。トリフルオロ酢酸（１１ｇ、９７ミリモル）を添加する。バッチを還流下で２時間撹拌し、その後、蒸発させる。固形物をトルエン中に溶解させ、ＡｌＯｘを通して濾過する。生成物をヘプタン／酢酸エチル１：１と共に、シリカゲルカラム上で溶出する。収率は、黒色の固形物として６１５ｍｇ（理論値の１７．７％）である。
トリフェニルアミンに架橋された7-tert-ブチルピレン-1,3-ジアミン（Int-c-3）
ナトリウムtert-ブトキシド（６１５ｍｇ、６ミリモル）を６０ｍｌのジオキサン中に懸濁させる。溶液を脱気し、アルゴンで飽和させる。7-tert-ブチルピレン-1,3-ジアミン（６１５ｍｇ、２．１３ミリモル）と、ビス(3-ブロモフェニル)フェニルアミン（８６０ｍｇ、２．１３ミリモル）とを１００ｍｌのジオキサン中に溶解させ、アルゴンで飽和させ、最初に滴下漏斗に入れる。Ｓ−Ｐｈｏｓ（５２．６ｍｇ、０．１２８ミリモル）と酢酸パラジウム（ＩＩ）（５２．３ｍｇ、０．０６４ミリモル）とを次いで、塩基／ジオキサン溶液へ添加し、その反応混合物を加熱し、還流させる。出発材料の混合物を滴下する。反応物をさらに２時間、撹拌する。バッチを、シリカゲルとＡｌＯｘを通して二度濾過し、ロータリーエバポレーター中で蒸発させる。収率は、黒色のオイルとして８８３ｍｇ（理論値の７８．２％）である。
トリフェニルアミンに架橋されたN,N’-ビスビフェニル-2-イル-7-tert-ブチルピレン-1,3-ジアミン（７）
Figure 2016522170
出発材料Int-c-3（３１８ｍｇ、０．６００ミリモル）と、2-ブロモビフェニル（４９０ｍｇ、２．１ミリモル）と、ナトリウムtert-ブトキシド（１７３ｍｇ、１．８ミリモル）とを３０ｍｌのトルエン中に懸濁させる。溶液を脱気し、アルゴンで飽和させる。トリ-tert-ブチルホスフィン（トルエン中、１Ｍの溶液、０．０４８ｍｌ、０．０４８ミリモル）と、酢酸パラジウム（ＩＩ）（１１．６ｍｇ、０．０２４ミリモル）とを次いで、反応混合物へ添加し、次いで、還流下で加熱する。バッチを、シリカゲルとＡｌＯｘを通して濾過する。固形物をヘプタン／酢酸エチル５：１と共に、シリカゲルカラム上で溶出する。収率は、黄色の固形物として６０ｍｇ（理論値の１２％）である。
以下の化合物を同じように調製する：
Figure 2016522170
Ｂ）温度安定性の測定
高温における本発明による化合物４の挙動を調査する。温度の安定性をどの程度高めるかを設定するため、保護ガス下での化合物４のＴＧＡ測定と、さらに比較のため、先行技術ＳＥＢＶ１からの化合物のＴＧＡ測定とを実施する（化合物の構造については、合成例と以下の表１を参照する）。
両試料をTA Instruments社からのTGA Q 5000 Instrumentを使用して測定する。両試料を一分当り２０℃の加熱率で、室温と６００℃の間で窒素雰囲気において加熱する。
化合物４では、質量が５％減少される温度Ｔｘは、４５１℃と測定される。
比較化合物ＳＥＢＶ１では、４０１℃の温度Ｔｘが、同じ条件下で測定される。
よって、温度安定性は、本発明による化合物４では、参照化合物ＳＥＢＶ１の場合よりも著しく良好である。
Ｃ）フォトルミネセンスの測定
本発明による化合物３と、先行技術から知られる化合物ＳＥＢＶ２とのフォトルミネセンススペクトルとが、室温でトルエン中で表示される（濃度１０−５ｇ／モル）。化合物の構造については、以下の表１を参照する。
本発明による化合物３については、ＣＩＥｙ座標０．０７７が測定され、４４７ｎｍにおける発光最大値、４４ｎｍの最大値（ＦＷＨＭ）と比較して半分の強度の発光帯の幅である。
比較化合物ＳＥＢＶ２については、ＣＩＥｙ座標０．０９０が測定され、４５０ｎｍにおける発光最大値、４５ｎｍの最大値（ＦＷＨＭ）と比較して半分の強度の発光帯の幅である。
よって、先行技術のＳＥＢＶ２による化合物と比べて、僅かに短い波の発光と僅かに小さい発光帯の幅とを有する、著しく深青色のインプレッション（ＣＩＥｙ）が、本発明による化合物３で測定される。
Ｄ）素子例
種々のＯＬＥＤのデータを、以下の例に提示する。本発明によるＯＬＥＤと先行技術によるＯＬＥＤとが、WO 04/058911にしたがう一般的プロセスにより製造されるが、ここに記載される状況（層の厚さの変化、材料）に適合される。
ＯＬＥＤは、以下の構造を有する：
厚さ５０ｎｍの構造化されたＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）で被覆されたガラス板は、改善された加工のために、２０ｎｍのＰＥＤＯＴ：（ポリ（3,4-エチレンジオキシ-2,5-チオ-フェン、H. C. Starck, Goslar 独から購入）で水からのスピンコートにより、適用される。これらの被覆されたガラス板は、ＯＬＥＤが適用される基板を形成する。一般的な層構造は次のものである：基板／随意に、正孔注入層（ＨＩＬ）／正孔輸送層（ＨＴＬ）／随意に、中間層（ＩＬ）／電子ブロック層（ＥＢＬ）／発光層（ＥＭＬ）／随意に、正孔ブロック層（ＨＢＬ）／電子輸送層（ＥＴＬ）／随意に、電子注入層（ＥＩＬ）および最後にカソード。カソードは、１００ｎｍ厚のアルミニウム層により形成される。
ＯＬＥＤの正確な構造を、例により明らかにする。ＯＬＥＤの製造のために必要とされる材料を、表１に示す。
すべての材料は、真空室において、熱気相堆積により適用される。ここで、発光層は、常に、少なくとも一種のマトリックス材料と、共蒸発により一定の体積割合で一種のまたは複数のマトリックス材料と予備混合される発光化合物とから成る。ここで、Ｈ１（９５％）：ＳＥＢＶ１（５％）等の表現は、材料ＳＥＢＶ１が５体積％の割合で層中に存在し、Ｈ１が９５体積％の割合で層中に存在することを意味する。同じように、電子輸送層も二種の材料の混合物から成ることができる。
ＯＬＥＤは、標準方法により特性決定される。この目的のために、エレクトロルミネセンススペクトル、ランベルト発光特性を仮定して、電流効率（ｃｄ／Ａで測定）、パワー効率（Ｉｍ／Ｗで測定）および電流/電圧/輝度特性線（ＩＵＬ特性線）から計算した、輝度の関数としての外部量子効率（ＥＱＥ、パーセントで測定）ならびに寿命が測定される。エレクトロルミネセンススペクトルは、輝度１０００ｃｄ／ｍ２で測定され、ＣＩＥ１９３１ｘおよびｙ色座標はそこから計算される。寿命ＬＴ８０＠６０ｍＡは、６０ｍＡの一定電流での駆動で、輝度が８０％に低下した後の時間として定義される。寿命の値は、当業者に知られている変換式によって、他の初期輝度の数値へ変換されることができる。
本発明によるＯＬＥＤの特性及び利点を示すために、以下、より詳細に例を説明する。異なる用途は、個々のパラメータに関して異なる要請を生じるので、ここでは１つのパラメータの改善さえも、著しい進歩を表すことができる。
本発明による材料１と４を、青色発光ＯＬＥＤにおけるエミッターとして試験する。さらに、先行技術から知られているエミッターＳＥＢＶ１を含むＯＬＥＤを製造する。
使用する試験構造は次の構造である：ＩＴＯ／ＰＥＤＯＴ（２０ｎｍ）／ＨＴＭ１（１４０ｎｍ）／ＨＩＬ１（５ｎｍ）／ＨＴＭ２（２０ｎｍ）／Ｈ１：エミッターのｘ％（２０ｎｍ）／ＥＴＭ１：ＬｉＱの５０％（３０ｎｍ）／Ａｌ。
本発明による化合物１は、１０００ｃｄ／ｍ２での３％（５％）ドーピングの場合に、前述の試験コンポーネントで、０．１３７／０．１００、（０．１３５／０．１０５）の色座標ＣＩＥｘ／ｙと、５．８％（６．４％）のＥＱＥと、２５時間（２０時間）の寿命ＬＴ８０とを示す。
本発明による化合物４は、３％（５％）ドーピングの場合に、同じ条件で、０．１３３／０．１１８、（０．１３４／０．１１７）の色座標ＣＩＥｘ／ｙと、６．６％（６．８％）のＥＱＥと、４７時間（３１時間）の寿命ＬＴ８０とを有する。
参照エミッターＳＥＢＶ１は、１０００ｃｄ／ｍ２での３％（５％）ドーピングの場合に、０．１３７／０．１０２、（０．１３６／０．１０９）の色座標ＣＩＥｘ／ｙと、５．７％（５．８％）のＥＱＥと、２７時間（３１時間）の寿命ＬＴ８０とを示す。
よって、本発明による材料は、先行技術と比べて、ＯＬＥＤでエミッターとして使用するとき、すべてのパラメータ、特に、寿命と効率に関して改善がなされている。
Figure 2016522170

Claims (17)

  1. 式（Ｉ）の化合物；
    Figure 2016522170
     ここで、ピレン基は、各々の遊離位置で基Ｒ１により置換されてよく、ここで、
    式（Ｉ）中で、基Ｎ（Ａｒ１）２の構成部分である少なくとも一つの基Ａｒ１は、基Ｘを介して別の基Ｎ（Ａｒ１）２の構成部分である別の基Ａｒ１に結合し；
    Figure 2016522170
     Ａｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、１以上の基Ｒ３により置換されてよい６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり、ここで、基Ａｒ１は、基Ｘを介して結合してよく；
    Ｘは、出現毎に同一であるか異なり、単結合または１以上の基Ｒ２により置換されてよい６〜２０個の芳香族環原子を有するアリールあるいはヘテロアリール基もしくはＢＲ２、Ｃ（Ｒ２）２、-Ｒ２Ｃ=ＣＲ２-、Ｃ=Ｏ、Ｓｉ（Ｒ２）２、ＮＲ２、ＰＲ２、Ｐ（=Ｏ）Ｒ２、Ｏ、Ｓ、Ｓ（=Ｏ）、Ｓ（=Ｏ）２または上記言及した２、３、４もしくは５個の同一か異なる２価基の組み合わせから選ばれる２価基であり；
    Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（=Ｏ）Ｒ４、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｎ（Ａｒ１）２、Ｎ（Ｒ４）２、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ４）２、ＯＡｒ１、Ｓ（=Ｏ）Ｒ４、Ｓ（=Ｏ）２Ｒ４、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基、３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキルもしくはアルコキシ基、２〜２０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（上記言及した基は、夫々１以上の基Ｒ４により置換されてよく、上記言及した基中の１以上のＣＨ２基は、-Ｒ４Ｃ=ＣＲ４-、-Ｃ≡Ｃ-、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=ＮＲ４、-Ｃ（=Ｏ）Ｏ-、-Ｃ（=Ｏ）ＮＲ４-、ＮＲ４、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ４）、-Ｏ-、-Ｓ-、ＳＯもしくはＳＯ２で置き代えられてよい。）または、各場合に１以上の基Ｒ４により置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；ここで、２個以上の基Ｒ１は、互いに結合してよく、および環を形成してよく；
    Ｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（=Ｏ）Ｒ４、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｎ（Ｒ４）２、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ４）２、Ｓ（=Ｏ）Ｒ４、Ｓ（=Ｏ）２Ｒ４、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基、３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキルもしくはアルコキシ基、２〜２０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（上記言及した基は、夫々１以上の基Ｒ４により置換されてよく、上記言及した基中の１以上のＣＨ２基は、-Ｒ４Ｃ=ＣＲ４-、-Ｃ≡Ｃ-、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=ＮＲ４、-Ｃ（=Ｏ）Ｏ-、-Ｃ（=Ｏ）ＮＲ４-、ＮＲ４、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ４）、-Ｏ-、-Ｓ-、ＳＯもしくはＳＯ２で置き代えられてよい。）または、各場合に１以上の基Ｒ４により置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；ここで、２個以上の基Ｒ２は、互いに結合してよく、および環を形成してよく；
    Ｒ３は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（=Ｏ）Ｒ４、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｎ（Ｒ４）２、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ４）２、Ｓ（=Ｏ）Ｒ４、Ｓ（=Ｏ）２Ｒ４、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基、３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキルもしくはアルコキシ基、２〜２０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（上記言及した基は、夫々１以上の基Ｒ４により置換されてよく、上記言及した基中の１以上のＣＨ２基は、-Ｒ４Ｃ=ＣＲ４-、-Ｃ≡Ｃ-、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=ＮＲ４、-Ｃ（=Ｏ）Ｏ-、-Ｃ（=Ｏ）ＮＲ４-、ＮＲ４、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ４）、-Ｏ-、-Ｓ-、ＳＯもしくはＳＯ２で置き代えられてよい。）または、各場合に１以上の基Ｒ４により置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；ここで、２個以上の基Ｒ３は、互いに結合してよく、および環を形成してよく；
    Ｒ４は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族有機基であって、さらに、１以上のＨ原子は、ＤもしくはＦで置き代えられてよく；ここで、２個以上の置換基Ｒ４は、互いに結合してよく、および環を形成してよい。
  2. 基Ｘは、出現毎に同一であるか異なり、Ｃ（Ｒ２）２、ＮＲ２、ＯおよびＳから選ばれる２価基、さらにより好ましくは、Ｃ（Ｒ２）２およびＮＲ２から選ばれる２価基であることを特徴とする、請求項１記載の化合物。
  3. 式（Ｉ）の化合物は、丁度１個または丁度２個の基Ｘを含み、その結果、基Ａｒ１の丁度１対または基Ａｒ１の丁度２対は、各場合に基Ｘを介して、互いに結合することを特徴とする、請求項１または２記載の化合物。
  4. Ａｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、１以上の基Ｒ３により置換されてよい６〜１２個の芳香族環原子を有する環構造であり、好ましくは、１以上の基Ｒ３により置換されてよいフェニル基であることを特徴とする、請求項１〜３何れか１項記載の化合物。
  5. Ａｒ１は、１以上の基Ｒ３により置換されてよいフェニル基であること、およびフェニル基上の基Ｘと窒素原子への結合は、互いにメタ位であることを特徴とする、請求項１〜４何れか１項記載の化合物。
  6. ピレン基は、Ｈではない少なくとも一つの基Ｒ１により置換されることを特徴とする、請求項１〜５何れか１項記載の化合物。
  7. ピレン基は、１〜８個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜８個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基（アルキル基は、１以上の基Ｒ４により置換されてよい。）から、または、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６〜１４個の芳香族環原子を有するアリールもしくはヘテロアリール基から選ばれることを特徴とする、請求項１〜６何れか１項記載の化合物。
  8. Ｃ（Ｒ２）２もしくはＳｉ（Ｒ２）２である基Ｘ上の基Ｒ２は、１〜８個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜８個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基（アルキル基は、１以上の基Ｒ４により置換されてよい。）から、または、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６〜１４個の芳香族環原子を有するアリールもしくはヘテロアリール基から選ばれることを特徴とする、請求項１〜７何れか１項記載の化合物。
  9. 式（Ｉ）中の基Ｎ（Ａｒ１）２は、ピレンの１、３、６および８位から選ばれる位置で結合することを特徴とする、請求項１〜８何れか１項記載の化合物。
  10. Ｘを介して互いに結合する基Ｎ（Ａｒ１）２は、ピレンの１および３位で結合することを特徴とする、請求項１〜９何れか１項記載の化合物。
  11. 式（１）の化合物が、式（Ｉ−１）〜（Ｉ−５）の一つであることを特徴とする、請求項１〜１０何れか１項記載の化合物：
    Figure 2016522170
    Figure 2016522170
     式中、ピレン基は、各遊離位置で基Ｒ１により置換されてよく、ここで、基は、請求項１〜１０何れか１項にしたがい定義される。
  12. 請求項１〜１１何れか１項記載の一以上の化合物を含み、ポリマー、オリゴマーもしくはデンドリマーへの結合は、式（１）において、任意の所望の位置で、Ｒ１、Ｒ２もしくはＲ３により位置してよいオリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマー。
  13. 請求項１〜１１何れか１項記載の少なくとも一つの化合物と少なくとも一つの溶媒とを含む調合物。
  14. 請求項１〜１１何れか１項記載の少なくとも一つの化合物を含む、有機集積回路、有機電界効果トランジスタ、有機薄膜トランジスタ、有機発光トランジスタ、有機太陽電池、有機光学検査器、有機光受容器、有機電場消光素子、有機発光電子化学電池、有機レーザーダイオードおよび有機エレクトロルミネッセンス素子から選ばれる電子素子。
  15. 有機エレクトロルミッセンス素子から選ばれ、請求項１〜１１何れか１項記載の化合物が、発光層中で発光化合物として存在することを特徴とする、請求項１４記載の電子素子。
  16. 少なくとも一つの遷移金属触媒カップリング反応を含むことを特徴とする、請求項１〜１１何れか１項記載の製造方法。
  17. 請求項１〜１１何れか１項記載の化合物の電子素子での使用。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7456757B2 (ja) 2018-12-05 2024-03-27 三星ディスプレイ株式會社 有機電界発光素子及び有機電界発光素子用多環化合物

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101780621B1 (ko) 2014-09-19 2017-09-21 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 신규의 화합물
EP3196198A4 (en) * 2014-09-19 2018-06-06 Idemitsu Kosan Co., Ltd Novel compound and organic electroluminescence element using same
US11233850B2 (en) 2018-04-17 2022-01-25 Hewlett Packard Enterprise Development Lp Replicating data over a public network
US10944819B2 (en) 2018-10-26 2021-03-09 Hewlett Packard Enterprise Development Lp Replication of an encrypted volume
CN110343047B (zh) * 2019-07-08 2021-03-23 四川大学 一种氨基芘类化合物的制备方法

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04175395A (ja) * 1990-07-06 1992-06-23 Ricoh Co Ltd 電界発光素子
JPH05323635A (ja) * 1992-05-21 1993-12-07 Konica Corp 電子写真感光体
WO2004083162A1 (ja) * 2003-03-20 2004-09-30 Idemitsu Kosan Co. Ltd. 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2005108348A1 (ja) * 2004-05-12 2005-11-17 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 芳香族アミン誘導体、それを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子及び芳香族アミン誘導体の製造方法
WO2006030527A1 (ja) * 2004-09-17 2006-03-23 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2008136522A1 (ja) * 2007-05-08 2008-11-13 Idemitsu Kosan Co., Ltd. ジアミノピレン誘導体、および、これを用いた有機ｅｌ素子
US20090029276A1 (en) * 2007-07-26 2009-01-29 Xerox Corporation Photoreceptor
US20110156011A1 (en) * 2009-12-29 2011-06-30 Jong-Kwan Bin Blue fluorescence compound and organic electroluminescence device using the same
WO2012048780A1 (de) * 2010-10-15 2012-04-19 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
JP2012512243A (ja) * 2008-12-18 2012-05-31 東友ファインケム株式会社 非対称構造の有機電気発光素子用アリールアミン誘導体、その製造方法、これを含む有機電気発光素子用有機薄膜材料及びこれを利用した有機電気発光素子
WO2012163480A1 (de) * 2011-05-27 2012-12-06 Merck Patent Gmbh Organische elektronische vorrichtung

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002173488A (ja) * 2000-09-28 2002-06-21 Chisso Corp 環状３級アミン化合物およびこの化合物を含有する有機電界発光素子
EP1291723B1 (en) * 2001-09-06 2011-03-16 Ricoh Company, Ltd. Electrophotographic photoreceptor, and image forming method, image forming apparatus and process cartridge therefor using the photoreceptor

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04175395A (ja) * 1990-07-06 1992-06-23 Ricoh Co Ltd 電界発光素子
JPH05323635A (ja) * 1992-05-21 1993-12-07 Konica Corp 電子写真感光体
WO2004083162A1 (ja) * 2003-03-20 2004-09-30 Idemitsu Kosan Co. Ltd. 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2005108348A1 (ja) * 2004-05-12 2005-11-17 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 芳香族アミン誘導体、それを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子及び芳香族アミン誘導体の製造方法
WO2006030527A1 (ja) * 2004-09-17 2006-03-23 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2008136522A1 (ja) * 2007-05-08 2008-11-13 Idemitsu Kosan Co., Ltd. ジアミノピレン誘導体、および、これを用いた有機ｅｌ素子
US20090029276A1 (en) * 2007-07-26 2009-01-29 Xerox Corporation Photoreceptor
JP2012512243A (ja) * 2008-12-18 2012-05-31 東友ファインケム株式会社 非対称構造の有機電気発光素子用アリールアミン誘導体、その製造方法、これを含む有機電気発光素子用有機薄膜材料及びこれを利用した有機電気発光素子
US20110156011A1 (en) * 2009-12-29 2011-06-30 Jong-Kwan Bin Blue fluorescence compound and organic electroluminescence device using the same
WO2012048780A1 (de) * 2010-10-15 2012-04-19 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2012163480A1 (de) * 2011-05-27 2012-12-06 Merck Patent Gmbh Organische elektronische vorrichtung

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
J. AM. CHEM. SOC., vol. １２８, JPN6018004716, 2006, pages 15940 - 15941, ISSN: 0003833150 *
NEW JOURNAL OF CHEMISTRY, vol. ３４, JPN6018004715, 2010, pages 2213 - 2219, ISSN: 0003833149 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7456757B2 (ja) 2018-12-05 2024-03-27 三星ディスプレイ株式會社 有機電界発光素子及び有機電界発光素子用多環化合物

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