JP2016516112A - ヘテロ環イミンで官能基化されたポリマー - Google Patents

ヘテロ環イミンで官能基化されたポリマー Download PDF

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Abstract

官能基化されたポリマーを調製するための方法であって、この方法は、（ｉ）モノマーを重合して反応性ポリマーを生成する工程と、（ｉｉ）反応性ポリマーと、ヘテロ環基およびヒドロカルビルオキシ置換されたアリール基またはシリルオキシ置換されたアリール基を含有するイミン化合物とを反応させる工程とを含む、方法。

Description

１つ以上の本発明の実施形態は、ヘテロ環基およびヒドロカルビルオキシ置換されたアリール基またはシリルオキシ置換されたアリール基を含むイミン化合物で官能基化されたポリマーに関する。
タイヤを製造する分野において、ヒステリシス（すなわち、熱に対する機械的エネルギーの損失）の減少を示すゴム加硫物を使用することが望ましい。例えば、ヒステリシスの減少を示すゴム加硫物は、望ましい低燃費性を有するタイヤを得るために、タイヤ要素（例えば、サイドウォールおよびトレッド）に有利に使用される。ゴム加硫物のヒステリシスは、架橋したゴム網目構造の中の遊離ポリマー鎖末端およびフィラー凝集物の解離が寄与していることが多い。
ゴム加硫物のヒステリシスを減少させるために、官能基化されたポリマーが使用されている。官能基化されたポリマーの官能基は、フィラー粒子との相互作用によって、遊離ポリマー鎖末端の数を減らすだろう。また、官能基は、フィラーの凝集を減らすだろう。それでも、ポリマーに付与される特定の官能基がヒステリシスを減少させることができるかどうかは、予測できないことが多い。
官能基化されたポリマーは、特定の官能化剤を用いた反応性ポリマーの重合後処理によって調製されてもよい。しかし、特定の官能化剤を用いた処理によって、反応性ポリマーを官能基化することができるかどうかは、予測することができない。例えば、ある種類のポリマーのために作用する官能化剤は、必ずしも、別の種類のポリマーのために作用するとは限らず、逆も真である。
ランタニド系触媒系は、共役ジエンモノマーを重合し、高い含有量のｃｉｓ−１，４−結合を含むポリジエンを生成するのに有用であることが知られている。得られるｃｉｓ−１，４−ポリジエンは、偽リビング特徴を示す場合があり、重合が終了したとき、このポリマー鎖の一部は、反応性末端を有し、この末端が特定の官能化剤と反応し、官能基化されたｃｉｓ−１，４−ポリジエンを与えることができる。
ランタニド系触媒系を用いて作られるｃｉｓ−１，４−ポリジエンは、典型的には、直鎖骨格を有し、他の触媒系（例えば、チタン系、コバルト系およびニッケル系の触媒系）を用いて調製されたｃｉｓ−１，４−ポリジエンと比較して、引張特性が良く、耐摩耗性が高く、ヒステリシスが低く、耐疲労性が良いと考えられる。従って、ランタニド系触媒を用いて作られるｃｉｓ−１，４−ポリジエンは、特に、サイドウォールおよびトレッドのようなタイヤ要素を使用するのに適している。しかし、ランタニド系触媒を用いて調製されたｃｉｓ−１，４−ポリジエンの欠点は、このポリマーが、直鎖の骨格構造に起因して、高い低温流動性を示すことである。高い低温流動性によって、ポリマーの貯蔵中および輸送中に問題が生じ、ゴム化合物混合設備に自動化供給装置を使用することも妨げられる。
アニオン性開始剤は、共役ジエンモノマーを重合し、１，２−結合、ｃｉｓ−１，４−結合およびｔｒａｎｓ−１，４−結合の組み合わせを有するポリジエンを生成するのに有用であることが知られている。アニオン性開始剤は、共役ジエンモノマーとビニル置換された芳香族化合物との共重合にも有用である。アニオン性開始剤を用いて調製されるポリマーは、リビング特徴を示す場合があり、重合が終了したとき、ポリマー鎖はリビング末端を有し、さらなる鎖成長のためにさらなるモノマーと反応することができ、または、特定の官能化剤と反応し、官能基化されたポリマーを与えることができる。任意のカップリングした構造または分岐した構造を導入しなければ、アニオン性開始剤を用いて調製されたポリマーは、高い低温流動性の問題を示す場合もある。
官能基化されたポリマーが、特にタイヤの製造において有利であるため、低下したヒステリシスおよび低下した低温流動性を与える新しい官能基化されたポリマーを開発する必要性が依然として存在する。
本発明の１つ以上の実施形態は、官能基化されたポリマーを調製するための方法であって、この方法は、モノマーを重合して反応性ポリマーを生成する工程と、反応性ポリマーと、ヘテロ環基およびヒドロカルビルオキシ置換されたアリール基またはシリルオキシ置換されたアリール基を含有するイミン化合物とを反応させる工程とを含む、方法を提供する。
本発明の１つ以上の実施形態は、さらに、官能基化されたポリマーを調製するための方法であって、この方法は、共役ジエンモノマーおよび場合によりこれと共重合可能なモノマーを重合し、反応性鎖末端を有するポリマーを生成する工程と；ポリマーの反応性鎖末端と、ヘテロ環基およびヒドロカルビルオキシ置換されたアリール基またはシリルオキシ置換されたアリール基を含有するイミン化合物とを反応させる工程とを含む、方法を提供する。
本発明の１つ以上の実施形態は、さらに、共役ジエンモノマーおよび場合によりこれと共重合可能なモノマーを重合し、反応性鎖末端を有するポリマーを生成する工程と；ポリマーの反応性鎖末端と、ヘテロ環基およびヒドロカルビルオキシ置換されたアリール基またはシリルオキシ置換されたアリール基を含有するイミン化合物とを反応させる工程とによって調製された、官能基化されたポリマーを提供する。
官能基化されていないｃｉｓ−１，４−ポリブタジエンおよび比較例と比較して、本発明の１つ以上の実施形態に従って調製された、官能基化されたｃｉｓ−１，４−ポリブタジエンの低温流動ゲージ（８分でのｍｍ）対ムーニー粘度（１００℃でのＭＬ１＋４）をプロットしたグラフである。 官能基化されていないｃｉｓ−１，４−ポリブタジエンおよび比較例から調製された加硫物と比較して、本発明の１つ以上の実施形態に従って調製された、官能基化されたｃｉｓ−１，４−ポリブタジエンから調製された加硫物のヒステリシス損失（ｔａｎ δ）対ムーニー粘度（１３０℃でのＭＬ１＋４）をプロットしたグラフである。
本発明の１つ以上の実施形態によれば、反応性ポリマーは、共役ジエンモノマーおよび場合によりこれと共重合可能なモノマーを重合し、次いで、この反応性ポリマーを、ヘテロ環基およびヒドロカルビルオキシ置換されたアリール基またはシリルオキシ置換されたアリール基を含有するイミン化合物と反応させることによって官能基化することによって調製される。得られた官能基化されたポリマーをタイヤ要素の製造に使用することができる。１つ以上の実施形態では、得られた官能基化されたポリマーは、有利な耐低温流動性を示し、有利な低ヒステリシスを示すタイヤ要素を与える。本明細書の目的のために、また、説明を容易にするために、ヘテロ環基およびヒドロカルビルオキシ置換されたアリール基またはシリルオキシ置換されたアリール基を含有するイミン化合物は、単に、ヘテロ環イミン化合物と呼ばれる場合がある。
共役ジエンモノマーの例としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、３−メチル−１，３−ペンタジエン、４−メチル−１，３−ペンタジエンおよび２，４−ヘキサジエンが挙げられる。２つ以上の共役ジエンの混合物も、共重合に使用されてもよい。
共役ジエンモノマーと共重合可能なモノマーとしては、ビニル置換された芳香族化合物、例えば、スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレンおよびビニルナフタレンが挙げられる。
１つ以上の実施形態では、反応性ポリマーは、配位重合によって調製され、モノマーは、配位触媒系を用いて重合される。配位重合の鍵となる機構の特徴は、本に記載され（例えば、Ｋｕｒａｎ、Ｗ．、Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ｏｆ Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ；Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ：Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、２００１）、総説に記載されている（例えば、Ｍｕｌｈａｕｐｔ、Ｒ．、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ２００３、２０４巻、２８９〜３２７ページ）。配位触媒は、成長しつつあるポリマー鎖にモノマーを挿入する前に、活性金属中心にモノマーを配位または錯化することを含む機構によって、モノマーの重合を開始すると考えられる。配位触媒の有利な特徴は、重合を立体化学的に制御する能力と、それによって立体規則的なポリマーを生成する能力である。当該技術分野で知られているように、配位触媒を作成する多くの方法が存在するが、すべての方法は、最終的に、モノマーを配位し、活性金属中心と成長しつつあるポリマー鎖との間の共有結合にモノマーを挿入することができる活性中間体を生成する。共役ジエンの配位重合は、中間体としてπ−アリル錯体を介して進むと考えられる。配位触媒は、１成分系、２成分系、３成分系、またはもっと多成分の系であってもよい。１つ以上の実施形態では、配位触媒は、重金属化合物（例えば、遷移金属化合物またはランタニドを含有する化合物）、アルキル化剤（例えば、有機アルミニウム化合物）および場合により他の共触媒要素（例えば、Ｌｅｗｉｓ酸またはＬｅｗｉｓ塩基）を合わせることによって作られてもよい。１つ以上の実施形態では、重金属化合物は、配位金属化合物と呼ばれることがある。
種々の手順を使用し、配位触媒を調製することができる。１つ以上の実施形態では、配位触媒は、段階的な様式または同時の様式で、重合されるモノマーに触媒要素を別個に加えることによって、系中で作られてもよい。他の実施形態では、配位触媒は、前もって作られてもよい。すなわち、触媒要素は、モノマーが存在しない状態、または少量のモノマーが存在する状態で、重合系の外側で前もって混合される。得られる前もって作られた触媒組成物を、所望な場合、熟成し、次いで、重合されるモノマーに加えてもよい。
有用な配位触媒系としては、ランタニド系触媒系が挙げられる。これらの触媒系は、有利には、クエンチの前に反応性鎖末端を有するｃｉｓ−１，４−ポリジエンを生成してもよく、これは、偽リビングポリマーと呼ばれてもよい。他の配位触媒系も使用してもよいが、ランタニド系触媒は、特に有利であることがわかっており、従って、本発明の範囲を制限せず、以下に非常に詳細に記載される。
本発明の実施は、必ずしも、特定のランタニド系触媒系の選択に制限されない。１つ以上の実施形態では、使用される触媒系は、（ａ）ランタニドを含有する化合物と、（ｂ）アルキル化剤と、（ｃ）ハロゲン源とを含む。他の実施形態では、配位していないアニオンまたは配位していないアニオン前駆体を含む化合物をハロゲン源の代わりに使用してもよい。これらの実施形態または他の実施形態では、上述の成分または要素に加え、他の有機金属化合物、Ｌｅｗｉｓ塩基、および／または触媒改質剤を使用してもよい。例えば、一実施形態では、ニッケルを含有する化合物を米国特許第６，６９９，８１３号に開示されるような分子量制御剤として使用することができ、本明細書に参考として組み込まれる。
上述のように、本発明で使用されるランタニド系触媒系は、ランタニドを含有する化合物を含んでいてもよい。本発明で有用なランタニドを含有する化合物は、ランタン、ネオジム、セリウム、プラセオジム、プロメチウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウムおよびジジムのうち、少なくとも１つの元素を含む化合物である。一実施形態では、これらの化合物は、ネオジム、ランタン、サマリウムまたはジジムを含んでいてもよい。本明細書で使用される場合、用語「ジジム」は、モナズ砂から得られる希土類元素の市販混合物を示す。それに加え、本発明で有用なランタニドを含有する化合物は、ランタニド元素の形態であってもよい。
ランタニドを含有する化合物中のランタニド原子は、種々の酸化状態であってもよく、限定されないが、０、＋２、＋３および＋４の酸化状態であってもよい。一実施形態では、ランタニド原子が＋３の酸化状態である三価ランタニドを含有する化合物を使用してもよい。適切なランタニドを含有する化合物としては、限定されないが、カルボン酸ランタニド、有機リン酸ランタニド、有機ホスホン酸ランタニド、有機ホスフィン酸ランタニド、カルバミン酸ランタニド、ジチオカルバミン酸ランタニド、ランタニドキサンテート、ランタニドβ−ジケトネート、ランタニドアルコキシドまたはアリールオキシド、ランタニドハロゲン化物、ランタニドプソイドハロゲン化物、ランタニドオキシハロゲン化物および有機ランタニド化合物が挙げられる。
１つ以上の実施形態では、ランタニドを含有する化合物は、炭化水素溶媒、例えば、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、または脂環式炭化水素に可溶性であってもよい。しかし、炭化水素に不溶性のランタニドを含有する化合物は、重合媒体に懸濁して触媒的に活性な種を生成してもよいため、本発明に有用な場合もある。
説明を容易にするために、有用なランタニドを含有する化合物のさらなる記載は、ネオジム化合物に集中するが、当業者は、他のランタニド金属に基づく同様の化合物を選択することができるだろう。
適切なネオジムカルボキシレートとしては、限定されないが、ギ酸ネオジム、酢酸ネオジム、アクリル酸ネオジム、メタクリル酸ネオジム、吉草酸ネオジム、グルコン酸ネオジム、クエン酸ネオジム、フマル酸ネオジム、乳酸ネオジム、マレイン酸ネオジム、シュウ酸ネオジム、２−エチルヘキサン酸ネオジム、ネオデカン酸ネオジム（ネオジムベルサテートとしても知られる）、ナフテン酸ネオジム、ステアリン酸ネオジム、オレイン酸ネオジム、安息香酸ネオジムおよびピコリン酸ネオジムが挙げられる。
適切な有機リン酸ネオジムとしては、限定されないが、ジブチルリン酸ネオジム、ジペンチルリン酸ネオジム、ジヘキシルリン酸ネオジム、ジヘプチルリン酸ネオジム、ジオクチルリン酸ネオジム、ビス（１−メチルヘプチル）リン酸ネオジム、ビス（２−エチルヘキシル）リン酸ネオジム、ジデシルリン酸ネオジム、ジドデシルリン酸ネオジム、ジオクタデシルリン酸ネオジム、ジオレイルリン酸ネオジム、ジフェニルリン酸ネオジム、ビス（ｐ−ノニルフェニル）リン酸ネオジム、ブチル（２−エチルヘキシル）リン酸ネオジム、（１−メチルヘプチル）（２−エチルヘキシル）リン酸ネオジムおよび（２−エチルヘキシル）（ｐ−ノニルフェニル）リン酸ネオジムが挙げられる。
適切な有機ホスホン酸ネオジムとしては、限定されないが、ブチルホスホン酸ネオジム、ペンチルホスホン酸ネオジム、ヘキシルホスホン酸ネオジム、ヘプチルホスホン酸ネオジム、オクチルホスホン酸ネオジム、（１−メチルヘプチル）ホスホン酸ネオジム、（２−エチルヘキシル）ホスホン酸ネオジム、デシルホスホン酸ネオジム、ドデシルホスホン酸ネオジム、オクタデシルホスホン酸ネオジム、オレイルホスホン酸ネオジム、フェニルホスホン酸ネオジム、（ｐ−ノニルフェニル）ホスホン酸ネオジム、ブチルブチルホスホン酸ネオジム、ペンチルペンチルホスホン酸ネオジム、ヘキシルヘキシルホスホン酸ネオジム、ヘプチルヘプチルホスホン酸ネオジム、オクチルオクチルホスホン酸ネオジム、（１−メチルヘプチル）（１−メチルヘプチル）ホスホン酸ネオジム、（２−エチルヘキシル）（２−エチルヘキシル）ホスホン酸ネオジム、デシルデシルホスホン酸ネオジム、ドデシルドデシルホスホン酸ネオジム、オクタデシルオクタデシルホスホン酸ネオジム、オレイルオレイルホスホン酸ネオジム、フェニルフェニルホスホン酸ネオジム、（ｐ−ノニルフェニル）（ｐ−ノニルフェニル）ホスホン酸ネオジム、ブチル（２−エチルヘキシル）ホスホン酸ネオジム、（２−エチルヘキシル）ブチルホスホン酸ネオジム、（１−メチルヘプチル）（２−エチルヘキシル）ホスホン酸ネオジム、（２−エチルヘキシル）（１−メチルヘプチル）ホスホン酸ネオジム、（２−エチルヘキシル）（ｐ−ノニルフェニル）ホスホン酸ネオジムおよび（ｐ−ノニルフェニル）（２−エチルヘキシル）ホスホン酸ネオジムが挙げられる。
適切な有機ホスフィン酸ネオジムとしては、限定されないが、ブチルホスフィン酸ネオジム、ペンチルホスフィン酸ネオジム、ヘキシルホスフィン酸ネオジム、ヘプチルホスフィン酸ネオジム、オクチルホスフィン酸ネオジム、（１−メチルヘプチル）ホスフィン酸ネオジム、（２−エチルヘキシル）ホスフィン酸ネオジム、デシルホスフィン酸ネオジム、ドデシルホスフィン酸ネオジム、オクタデシルホスフィン酸ネオジム、オレイルホスフィン酸ネオジム、フェニルホスフィン酸ネオジム、（ｐ−ノニルフェニル）ホスフィン酸ネオジム、ジブチルホスフィン酸ネオジム、ジペンチルホスフィン酸ネオジム、ジヘキシルホスフィン酸ネオジム、ジヘプチルホスフィン酸ネオジム、ジオクチルホスフィン酸ネオジム、ビス（１−メチルヘプチル）ホスフィン酸ネオジム、ビス（２−エチルヘキシル）ホスフィン酸ネオジム、ジデシルホスフィン酸ネオジム、ジドデシルホスフィン酸ネオジム、ジオクタデシルホスフィン酸ネオジム、ジオレイルホスフィン酸ネオジム、ジフェニルホスフィン酸ネオジム、ビス（ｐ−ノニルフェニル）ホスフィン酸ネオジム、ブチル（２−エチルヘキシル）ホスフィン酸ネオジム、（１−メチルヘプチル）（２−エチルヘキシル）ホスフィン酸ネオジムおよび（２−エチルヘキシル）（ｐ−ノニルフェニル）ホスフィン酸ネオジムが挙げられる。
適切なカルバミン酸ネオジムとしては、限定されないが、ジメチルカルバミン酸ネオジム、ジエチルカルバミン酸ネオジム、ジイソプロピルカルバミン酸ネオジム、ジブチルカルバミン酸ネオジムおよびジベンジルカルバミン酸ネオジムが挙げられる。
適切なジチオカルバミン酸ネオジムとしては、限定されないが、ジメチルジチオカルバミン酸ネオジム、ジエチルジチオカルバミン酸ネオジム、ジイソプロピルジチオカルバミン酸ネオジム、ジブチルジチオカルバミン酸ネオジムおよびジベンジルジチオカルバミン酸ネオジムが挙げられる。
適切なネオジムキサンテートとしては、限定されないが、ネオジムメチルキサンテート、ネオジムエチルキサンテート、ネオジムイソプロピルキサンテート、ネオジムブチルキサンテートおよびネオジムベンジルキサンテートが挙げられる。
適切なネオジムβ−ジケトネートとしては、限定されないが、ネオジムアセチルアセトネート、ネオジムトリフルオロアセチルアセトネート、ネオジムヘキサフルオロアセチルアセトネート、ネオジムベンゾイルアセトネートおよびネオジム２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオネートが挙げられる。
適切なネオジムアルコキシドまたはアリールオキシドとしては、限定されないが、ネオジムメトキシド、ネオジムエトキシド、ネオジムイソプロポキシド、ネオジム２−エチルヘキソキシド、ネオジムフェノキシド、ネオジムノニルフェノキシドおよびネオジムナフトキシドが挙げられる。
適切なネオジムハロゲン化物としては、限定されないが、フッ化ネオジム、塩化ネオジム、臭化ネオジムおよびヨウ化ネオジムが挙げられる。適切なネオジムプソイドハロゲン化物としては、限定されないが、ネオジムシアニド、シアン酸ネオジム、チオシアン酸ネオジム、ネオジムアジドおよびネオジムフェロシアニドが挙げられる。適切なネオジムオキシハロゲン化物としては、限定されないが、ネオジムオキシフルオリド、ネオジムオキシクロリドおよびネオジムオキシブロミドが挙げられる。Ｌｅｗｉｓ塩基、例えば、テトラヒドロフラン（「ＴＨＦ」）を、この種のネオジム化合物を不活性有機溶媒に可溶化するための助剤として使用してもよい。ランタニドハロゲン化物、ランタニドオキシハロゲン化物、または他のハロゲン原子を含有するランタニドを含有する化合物を使用する場合、ランタニドを含有する化合物は、場合により、ランタニド系触媒系にハロゲン源のすべてまたは一部も提供する。
本明細書で使用される場合、有機ランタニド化合物という用語は、少なくとも１つのランタニド−炭素結合を含むランタニドを含有する化合物を指す。これらの化合物は、排他的ではないが、主に、シクロペンタジエニル（「Ｃｐ」）、置換されたシクロペンタジエニル、アリルおよび置換されたアリル配位子を含むものである。適切な有機ランタニド化合物としては、限定されないが、Ｃｐ３Ｌｎ、Ｃｐ２ＬｎＲ、Ｃｐ２ＬｎＣｌ、ＣｐＬｎＣｌ２、ＣｐＬｎ（シクロオクタテトラエン）、（Ｃ５Ｍｅ５）２ＬｎＲ、ＬｎＲ３、Ｌｎ（アリル）３およびＬｎ（アリル）２Ｃｌが挙げられ、ここで、Ｌｎは、ランタニド原子を表し、Ｒは、ヒドロカルビル基を表す。１つ以上の実施形態では、本発明で有用なヒドロカルビル基は、例えば、窒素原子、酸素原子、ホウ素原子、ケイ素原子、硫黄原子およびリン原子のようなヘテロ原子を含有していてもよい。
上述のように、本発明で使用されるランタニド系触媒系は、アルキル化剤を含んでいてもよい。１つ以上の実施形態では、アルキル化剤は、ヒドロカルビル化剤と呼ばれてもよいが、１個以上のヒドロカルビル基を別の金属に移動することができる有機金属化合物を含む。一般的に、これらの薬剤は、１族、２族および３族の金属（ＩＡ、ＩＩＡおよびＩＩＩＡ族の金属）のような正電荷を有する金属の有機金属化合物を含む。本発明で有用なアルキル化剤としては、限定されないが、有機アルミニウム化合物および有機マグネシウム化合物が挙げられる。本明細書で使用される場合、有機アルミニウム化合物という用語は、少なくとも１つのアルミニウム−炭素結合を含む任意のアルミニウム化合物を指す。１つ以上の実施形態では、炭化水素溶媒に可溶性の有機アルミニウム化合物を使用してもよい。本明細書で使用される場合、有機マグネシウム化合物という用語は、少なくとも１つのマグネシウム−炭素結合を含む任意のマグネシウム化合物を指す。１つ以上の実施形態では、炭化水素溶媒に可溶性の有機マグネシウム化合物を使用してもよい。以下にさらに詳細に記載されるように、いくつかの種類の適切なアルキル化剤は、ハロゲン化物の形態であってもよい。アルキル化剤がハロゲン原子を含む場合、アルキル化剤は、上述の触媒系において、ハロゲン源のすべてまたは一部として役立ってもよい。
１つ以上の実施形態では、ランタニド系触媒系で利用可能な有機アルミニウム化合物としては、一般式ＡｌＲｎＸ３−ｎによって表されるものが挙げられ、式中、各Ｒは、独立して、炭素原子を介してアルミニウム原子に接続した一価の有機基であってもよく、各Ｘは、独立して、水素原子、ハロゲン原子、カルボキシレート基、アルコキシド基、またはアリールオキシド基であってもよく、ｎは、１〜３の範囲の整数であってもよい。１つ以上の実施形態では、各Ｒは、独立して、ヒドロカルビル基であってもよく、例えば、アルキル、シクロアルキル、置換シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、置換シクロアルケニル、アリール、置換アリール、アラルキル、アルカリル、アリルおよびアルキニル基であってもよく、それぞれの基は、１個の炭素原子を含むか、または基を生成するのに適切な最小数の炭素原子から、約２０個までの炭素原子を含む。これらのヒドロカルビル基は、限定されないが、窒素原子、酸素原子、ホウ素原子、ケイ素原子、硫黄原子およびリン原子を含むヘテロ原子を含有していてもよい。
一般式ＡｌＲｎＸ３−ｎによって表される有機アルミニウム化合物の種類としては、限定されないが、トリヒドロカルビルアルミニウム、ジヒドロカルビルアルミニウムヒドリド、ヒドロカルビルアルミニウムジヒドリド、ジヒドロカルビルアルミニウムカルボキシレート、ヒドロカルビルアルミニウムビス（カルボキシレート）、ジヒドロカルビルアルミニウムアルコキシド、ヒドロカルビルアルミニウムジアルコキシド、ジヒドロカルビルアルミニウムハロゲン化物、ヒドロカルビルアルミニウムジハロゲン化物、ジヒドロカルビルアルミニウムアリールオキシドおよびヒドロカルビルアルミニウムジアリールオキシド化合物が挙げられる。一実施形態では、アルキル化剤は、トリヒドロカルビルアルミニウム、ジヒドロカルビルアルミニウムヒドリド、および／またはヒドロカルビルアルミニウムジヒドリド化合物を含んでいてもよい。一実施形態では、アルキル化剤が有機アルミニウムヒドリド化合物を含む場合、上述のハロゲン源は、全体的に本明細書に参考として組み込まれる米国特許第７，００８，８９９号に開示されるようなスズハロゲン化合物によって与えられてもよい。
適切なトリヒドロカルビルアルミニウム化合物としては、限定されないが、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリ−ｔ−ブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ペンチルアルミニウム、トリネオペンチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリ−ｎ−オクチルアルミニウム、トリス（２−エチルヘキシル）アルミニウム、トリシクロヘキシルアルミニウム、トリス（１−メチルシクロペンチル）アルミニウム、トリフェニルアルミニウム、トリ−ｐ−トリルアルミニウム、トリス（２，６−ジメチルフェニル）アルミニウム、トリベンジルアルミニウム、ジエチルフェニルアルミニウム、ジエチル−ｐ−トリルアルミニウム、ジエチルベンジルアルミニウム、エチルジフェニルアルミニウム、エチルジ−ｐ−トリルアルミニウムおよびエチルジベンジルアルミニウムが挙げられる。
適切なジヒドロカルビルアルミニウムヒドリド化合物としては、限定されないが、ジエチルアルミニウムヒドリド、ジ−ｎ−プロピルアルミニウムヒドリド、ジイソプロピルアルミニウムヒドリド、ジ−ｎ−ブチルアルミニウムヒドリド、ジイソブチルアルミニウムヒドリド、ジ−ｎ−オクチルアルミニウムヒドリド、ジフェニルアルミニウムヒドリド、ジ−ｐ−トリルアルミニウムヒドリド、ジベンジルアルミニウムヒドリド、フェニルエチルアルミニウムヒドリド、フェニル−ｎ−プロピルアルミニウムヒドリド、フェニルイソプロピルアルミニウムヒドリド、フェニル−ｎ−ブチルアルミニウムヒドリド、フェニルイソブチルアルミニウムヒドリド、フェニル−ｎ−オクチルアルミニウムヒドリド、ｐ−トリルエチルアルミニウムヒドリド、ｐ−トリル−ｎ−プロピルアルミニウムヒドリド、ｐ−トリルイソプロピルアルミニウムヒドリド、ｐ−トリル−ｎ−ブチルアルミニウムヒドリド、ｐ−トリルイソブチルアルミニウムヒドリド、ｐ−トリル−ｎ−オクチルアルミニウムヒドリド、ベンジルエチルアルミニウムヒドリド、ベンジル−ｎ−プロピルアルミニウムヒドリド、ベンジルイソプロピルアルミニウムヒドリド、ベンジル−ｎ−ブチルアルミニウムヒドリド、ベンジルイソブチルアルミニウムヒドリドおよびベンジル−ｎ−オクチルアルミニウムヒドリドが挙げられる。
適切なヒドロカルビルアルミニウムジヒドリドとしては、限定されないが、エチルアルミニウムジヒドリド、ｎ−プロピルアルミニウムジヒドリド、イソプロピルアルミニウムジヒドリド、ｎ−ブチルアルミニウムジヒドリド、イソブチルアルミニウムジヒドリドおよびｎ−オクチルアルミニウムジヒドリドが挙げられる。
適切なジヒドロカルビルアルミニウムハロゲン化物化合物としては、限定されないが、ジエチルアルミニウムクロリド、ジ−ｎ−プロピルアルミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロリド、ジ−ｎ−ブチルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジ−ｎ−オクチルアルミニウムクロリド、ジフェニルアルミニウムクロリド、ジ−ｐ−トリルアルミニウムクロリド、ジベンジルアルミニウムクロリド、フェニルエチルアルミニウムクロリド、フェニル−ｎ−プロピルアルミニウムクロリド、フェニルイソプロピルアルミニウムクロリド、フェニル−ｎ−ブチルアルミニウムクロリド、フェニルイソブチルアルミニウムクロリド、フェニル−ｎ−オクチルアルミニウムクロリド、ｐ−トリルエチルアルミニウムクロリド、ｐ−トリル−ｎ−プロピルアルミニウムクロリド、ｐ−トリルイソプロピルアルミニウムクロリド、ｐ−トリル−ｎ−ブチルアルミニウムクロリド、ｐ−トリルイソブチルアルミニウムクロリド、ｐ−トリル−ｎ−オクチルアルミニウムクロリド、ベンジルエチルアルミニウムクロリド、ベンジル−ｎ−プロピルアルミニウムクロリド、ベンジルイソプロピルアルミニウムクロリド、ベンジル−ｎ−ブチルアルミニウムクロリド、ベンジルイソブチルアルミニウムクロリドおよびベンジル−ｎ−オクチルアルミニウムクロリドが挙げられる。
適切なヒドロカルビルアルミニウムジハロゲン化物化合物としては、限定されないが、エチルアルミニウムジクロリド、ｎ−プロピルアルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニウムジクロリド、ｎ−ブチルアルミニウムジクロリド、イソブチルアルミニウムジクロリドおよびｎ−オクチルアルミニウムジクロリドが挙げられる。
一般式ＡｌＲｎＸ３−ｎによって表されてもよいアルキル化剤として有用な他の有機アルミニウム化合物としては、限定されないが、ジメチルアルミニウムヘキサノエート、ジエチルアルミニウムオクトエート、ジイソブチルアルミニウム２−エチルヘキサノエート、ジメチルアルミニウムネオデカノエート、ジエチルアルミニウムステアレート、ジイソブチルアルミニウムオレエート、メチルアルミニウムビス（ヘキサノエート）、エチルアルミニウムビス（オクトエート）、イソブチルアルミニウムビス（２−エチルヘキサノエート）、メチルアルミニウムビス（ネオデカノエート）、エチルアルミニウムビス（ステアレート）、イソブチルアルミニウムビス（オレエート）、ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムメトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシド、ジメチルアルミニウムエトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムエトキシド、ジメチルアルミニウムフェノキシド、ジエチルアルミニウムフェノキシド、ジイソブチルアルミニウムフェノキシド、メチルアルミニウムジメトキシド、エチルアルミニウムジメトキシド、イソブチルアルミニウムジメトキシド、メチルアルミニウムジエトキシド、エチルアルミニウムジエトキシド、イソブチルアルミニウムジエトキシド、メチルアルミニウムジフェノキシド、エチルアルミニウムジフェノキシドおよびイソブチルアルミニウムジフェノキシドが挙げられる。
ランタニド触媒系でアルキル化剤として使用するのに適した別の種類の有機アルミニウム化合物は、アルミノキサンである。アルミノキサンは、一般式

によって表されてもよいオリゴマー性直鎖アルミノキサン、一般式

によって表されてもよいオリゴマー性環状アルミノキサンを含んでいてもよく、式中、ｘは、１〜約１００、または約１０〜約５０の範囲の整数であってもよく；ｙは、２〜約１００、または約３〜約２０の範囲の整数であってもよく；各Ｒは、独立して、炭素原子を介してアルミニウム原子に接続した一価の有機基であってもよい。一実施形態では、各Ｒは、独立して、限定されないが、アルキル、シクロアルキル、置換シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、置換シクロアルケニル、アリール、置換アリール、アラルキル、アルカリル、アリルおよびアルキニル基を含むヒドロカルビル基であってもよく、それぞれの基は、１個の炭素原子を含むか、または基を生成するのに適切な最小数の炭素原子から、約２０個までの炭素原子を含む。これらのヒドロカルビル基は、限定されないが、窒素原子、酸素原子、ホウ素原子、ケイ素原子、硫黄原子およびリン原子を含むヘテロ原子を含有していてもよい。本明細書で使用されるアルミノキサンのモル数は、オリゴマー性アルミノキサン分子のモル数ではなく、アルミニウム原子のモル数を指すことを注記しておくべきである。この規則は、アルミノキサンを利用する触媒系の分野で一般的に使用される。
アルミノキサンは、トリヒドロカルビルアルミニウム化合物と水とを反応させることによって調製することができる。この反応は、既知の方法に従って行うことができ、例えば、（１）トリヒドロカルビルアルミニウム化合物を有機溶媒に溶解し、次いで、水と接触させる方法、（２）トリヒドロカルビルアルミニウム化合物を、水（例えば、金属塩に含まれる結晶化における水、または無機化合物または有機化合物に吸着した水）と反応させる方法、または（３）トリヒドロカルビルアルミニウム化合物を、重合されるモノマーまたはモノマー溶液存在下、水と反応させる方法に従って行うことができる。
適切なアルミノキサン化合物としては、限定されないが、メチルアルミノキサン（「ＭＡＯ」）、改質されたメチルアルミノキサン（「ＭＭＡＯ」）、エチルアルミノキサン、ｎ−プロピルアルミノキサン、イソプロピルアルミノキサン、ブチルアルミノキサン、イソブチルアルミノキサン、ｎ−ペンチルアルミノキサン、ネオペンチルアルミノキサン、ｎ−ヘキシルアルミノキサン、ｎ−オクチルアルミノキサン、２−エチルヘキシルアルミノキサン、シクロヘキシルアルミノキサン、１−メチルシクロペンチルアルミノキサン、フェニルアルミノキサンおよび２，６−ジメチルフェニルアルミノキサンが挙げられる。改質されたメチルアルミノキサンは、当業者に既知の技術を用いることによって、メチルアルミノキサンのメチル基の約２０〜８０％を、Ｃ２〜Ｃ１２ヒドロカルビル基、好ましくは、イソブチル基と置換することによって作成することができる。
１つ以上の実施形態では、アルミノキサンを、単独で、または他の有機アルミニウム化合物と組み合わせて使用することができる。一実施形態では、メチルアルミノキサンおよび少なくとも１つの他の有機アルミニウム化合物（例えば、ＡｌＲｎＸ３−ｎ）、例えば、ジイソブチルアルミニウムヒドリドを組み合わせて使用してもよい。米国特許公開第２００８／０１８２９５４号は、全体的に本明細書に参考として組み込まれ、アルミノキサンと有機アルミニウム化合物を組み合わせて使用することができる他の例を提供する。
上述のように、ランタニド系触媒系で有用なアルキル化剤としては、有機マグネシウム化合物が挙げられるだろう。１つ以上の実施形態では、利用可能な有機マグネシウム化合物としては、一般式ＭｇＲ２によって表されるものが挙げられ、式中、各Ｒは、独立して、炭素原子を介してマグネシウム原子に接続した一価の有機基であってもよい。１つ以上の実施形態では、各Ｒは、独立して、限定されないが、アルキル、シクロアルキル、置換シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、置換シクロアルケニル、アリール、アリル、置換アリール、アラルキル、アルカリルおよびアルキニル基を含むヒドロカルビル基であってもよく、それぞれの基は、１個の炭素原子を含むか、または基を生成するのに適切な最小数の炭素原子から、約２０個までの炭素原子を含む。これらのヒドロカルビル基は、限定されないが、窒素原子、酸素原子、ホウ素原子、ケイ素原子、硫黄原子およびリン原子を含むヘテロ原子を含有していてもよい。
一般式ＭｇＲ２によって表されてもよい適切な有機マグネシウム化合物としては、限定されないが、ジエチルマグネシウム、ジ−ｎ−プロピルマグネシウム、ジイソプロピルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、ジヘキシルマグネシウム、ジフェニルマグネシウムおよびジベンジルマグネシウムが挙げられる。
アルキル化剤として利用可能な別の種類の有機マグネシウム化合物は、一般式ＲＭｇＸによって表されてもよく、Ｒは、炭素原子を介してマグネシウム原子に接続した一価の有機基であってもよく、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、カルボキシレート基、アルコキシド基、またはアリールオキシド基であってもよい。アルキル化剤が、ハロゲン原子を含む有機マグネシウム化合物である場合、有機マグネシウム化合物は、アルキル化剤および触媒系のハロゲン源の少なくとも一部の両方として働くことができる。１つ以上の実施形態では、Ｒは、限定されないが、アルキル、シクロアルキル、置換シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、置換シクロアルケニル、アリール、アリル、置換アリール、アラルキル、アルカリルおよびアルキニル基を含むヒドロカルビル基であってもよく、それぞれの基は、１個の炭素原子を含むか、または基を生成するのに適切な最小数の炭素原子から、約２０個までの炭素原子を含む。これらのヒドロカルビル基は、限定されないが、窒素原子、酸素原子、ホウ素原子、ケイ素原子、硫黄原子およびリン原子を含むヘテロ原子を含有していてもよい。一実施形態では、Ｘは、カルボキシレート基、アルコキシド基、またはアリールオキシド基であってもよく、それぞれの基は、１〜２０個の炭素原子を含む。
一般式ＲＭｇＸによって表されてもよい有機マグネシウム化合物の種類としては、限定されないが、ヒドロカルビルマグネシウムヒドリド、ヒドロカルビルマグネシウムハロゲン化物、ヒドロカルビルマグネシウムカルボキシレート、ヒドロカルビルマグネシウムアルコキシドおよびヒドロカルビルマグネシウムアリールオキシドが挙げられる。
一般式ＲＭｇＸによって表されてもよい適切な有機マグネシウム化合物としては、限定されないが、メチルマグネシウムヒドリド、エチルマグネシウムヒドリド、ブチルマグネシウムヒドリド、ヘキシルマグネシウムヒドリド、フェニルマグネシウムヒドリド、ベンジルマグネシウムヒドリド、メチルマグネシウムクロリド、エチルマグネシウムクロリド、ブチルマグネシウムクロリド、ヘキシルマグネシウムクロリド、フェニルマグネシウムクロリド、ベンジルマグネシウムクロリド、メチルマグネシウムブロミド、エチルマグネシウムブロミド、ブチルマグネシウムブロミド、ヘキシルマグネシウムブロミド、フェニルマグネシウムブロミド、ベンジルマグネシウムブロミド、メチルマグネシウムヘキサノエート、エチルマグネシウムヘキサノエート、ブチルマグネシウムヘキサノエート、ヘキシルマグネシウムヘキサノエート、フェニルマグネシウムヘキサノエート、ベンジルマグネシウムヘキサノエート、メチルマグネシウムエトキシド、エチルマグネシウムエトキシド、ブチルマグネシウムエトキシド、ヘキシルマグネシウムエトキシド、フェニルマグネシウムエトキシド、ベンジルマグネシウムエトキシド、メチルマグネシウムフェノキシド、エチルマグネシウムフェノキシド、ブチルマグネシウムフェノキシド、ヘキシルマグネシウムフェノキシド、フェニルマグネシウムフェノキシドおよびベンジルマグネシウムフェノキシドが挙げられる。
上述のように、本発明で使用されるランタニド系触媒系は、ハロゲン源を含んでいてもよい。本明細書で使用される場合、ハロゲン源という用語は、少なくとも１つのハロゲン原子を含む任意の物質を指す。１つ以上の実施形態では、ハロゲン源の少なくとも一部は、化合物が少なくとも１つのハロゲン原子を含む場合、上述のランタニドを含有する化合物および／または上述のアルキル化剤のいずれかによって与えられてもよい。言い換えると、ランタニドを含有する化合物は、ランタニドを含有する化合物と、ハロゲン源の少なくとも一部の両方として働くことができる。同様に、アルキル化剤は、アルキル化剤と、ハロゲン源の少なくとも一部として働くことができる。
別の実施形態では、ハロゲン源の少なくとも一部は、別個で個々のハロゲンを含有する化合物の形態で触媒系の中に存在していてもよい。１個以上のハロゲン原子を含む種々の化合物またはこれらの混合物をハロゲン源として使用してもよい。ハロゲン原子の例としては、限定されないが、フッ素、塩素、臭素および要素が挙げられる。２つ以上のハロゲン原子の組み合わせを利用することもできる。炭化水素溶媒に可溶性のハロゲンを含有する化合物は、本発明で使用するのに適している。しかし、炭化水素不溶性のハロゲンを含有する化合物を重合系に懸濁させ、触媒的に活性な種を生成してもよく、従って、これも有用である。
使用可能な有用な種類のハロゲンを含有する化合物としては、限定されないが、原子状ハロゲン、混合したハロゲン、水素ハロゲン化物、有機ハロゲン化物、無機ハロゲン化物、金属ハロゲン化物および有機金属ハロゲン化物が挙げられる。
適切な原子状ハロゲンとしては、限定されないが、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素が挙げられる。適切な混合したハロゲンのいくつかの具体例としては、一塩化ヨウ素、一臭化ヨウ素、三塩化ヨウ素、および五フッ化ヨウ素が挙げられる。
適切な水素ハロゲン化物としては、限定されないが、フッ化水素、塩化水素、臭化水素およびヨウ化水素が挙げられる。
適切な有機ハロゲン化物としては、限定されないが、塩化ｔ−ブチル、臭化ｔ−ブチル、塩化アリル、臭化アリル、塩化ベンジル、臭化ベンジル、クロロ−ジ−フェニルメタン、ブロモ−ジ−フェニルメタン、トリフェニルメチルクロリド、トリフェニルメチルブロミド、ベンジリデンクロリド、ベンジリデンブロミド、メチルトリクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、ベンゾイルクロリド、ベンゾイルブロミド、プロピオニルクロリド、プロピオニルブロミド、クロロギ酸メチルおよびブロモギ酸メチルが挙げられる。
適切な無機ハロゲン化物としては、限定されないが、三塩化リン、三臭化リン、五塩化リン、オキシ塩化リン、オキシ臭化リン、三フッ化ホウ素、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素、四フッ化ケイ素、四塩化ケイ素、四臭化ケイ素、四ヨウ化ケイ素、三塩化ヒ素、三臭化ヒ素、三ヨウ化ヒ素、四塩化セレン、四臭化セレン、四塩化テルル、四臭化テルルおよび四ヨウ化テルルが挙げられる。
適切な金属ハロゲン化物としては、限定されないが、四塩化スズ、四臭化スズ、三塩化アルミニウム、三臭化アルミニウム、三塩化アンチモン、五塩化アンチモン、三臭化アンチモン、三ヨウ化アルミニウム、三フッ化アルミニウム、三塩化ガリウム、三臭化ガリウム、三ヨウ化ガリウム、三フッ化ガリウム、三塩化インジウム、三臭化インジウム、三ヨウ化インジウム、三フッ化インジウム、四塩化チタン、四臭化チタン、四ヨウ化チタン、二塩化亜鉛、二臭化亜鉛、二ヨウ化亜鉛および二フッ化亜鉛が挙げられる。
適切な有機金属ハロゲン化物としては、限定されないが、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジメチルアルミニウムブロミド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジメチルアルミニウムフルオリド、ジエチルアルミニウムフルオリド、メチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、メチルアルミニウムジブロミド、エチルアルミニウムジブロミド、メチルアルミニウムジフルオリド、エチルアルミニウムジフルオリド、メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、イソブチルアルミニウムセスキクロリド、メチルマグネシウムクロリド、メチルマグネシウムブロミド、メチルマグネシウムヨージド、エチルマグネシウムクロリド、エチルマグネシウムブロミド、ブチルマグネシウムクロリド、ブチルマグネシウムブロミド、フェニルマグネシウムクロリド、フェニルマグネシウムブロミド、ベンジルマグネシウムクロリド、トリメチルスズクロリド、トリメチルスズブロミド、トリエチルスズクロリド、トリエチルスズブロミド、ジ−ｔ−ブチルスズジクロリド、ジ−ｔ−ブチルスズジブロミド、ジブチルスズジクロリド、ジブチルスズジブロミド、トリブチルスズクロリドおよびトリブチルスズブロミドが挙げられる。
１つ以上の実施形態では、ランタニド系触媒系は、配位していないアニオンまたは配位していないアニオン前駆体を含む化合物を含んでいてもよい。１つ以上の実施形態では、配位していないアニオンまたは配位していないアニオン前駆体を含む化合物を、上述のハロゲン源の代わりに使用してもよい。配位していないアニオンは、立体障害に起因して、例えば、触媒系の活性中心と配位結合を生成しない立体的に嵩高いアニオンである。本発明で有用な配位していないアニオンとしては、限定されないが、テトラアリールホウ酸アニオンおよびフッ素化テトラアリールホウ酸アニオンが挙げられる。配位していないアニオンを含む化合物は、例えば、カルボニウムカチオン、アンモニウムカチオンまたはホスホニウムカチオンのような対カチオンも含有していてもよい。例示的な対カチオンとしては、限定されないが、トリアリールカルボニウムカチオンおよびＮ，Ｎ−ジアルキルアニリニウムカチオンが挙げられる。配位していないアニオンを含む化合物および対カチオンの例としては、限定されないが、トリフェニルカルボニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカルボニウムテトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ボレートおよびＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ボレートが挙げられる。
配位していないアニオン前駆体も、この実施形態で使用することができる。配位していないアニオン前駆体は、反応条件で配位していないアニオンを生成することができる化合物である。有用な配位していないアニオン前駆体としては、限定されないが、トリアリールホウ素化合物ＢＲ３が挙げられ、Ｒは、強い電子吸引性アリール基、例えば、ペンタフルオロフェニル基または３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基が挙げられる。
本発明で使用されるランタニド系触媒組成物は、上の触媒成分を合わせるか、または混合することによって作られてもよい。１つ以上の活性な触媒種が、ランタニド系触媒の成分の組み合わせから得られるが、種々の触媒成分またはヨウ素の間の相互作用または反応の程度は、大きな確実さをもって知られているわけではない。従って、用語「触媒組成物」は、成分の単純な混合物、物理的または化学的な引力によって生じる種々の成分の複合体、成分の化学反応生成物、または上述のものの組み合わせを包含するように使用されてきた。
上述のランタニド系触媒組成物は、広範囲にわたる触媒濃度および触媒成分比にわたって、共役ジエンをｃｉｓ−１，４−ポリジエンに重合することに対して高い触媒活性を有していてもよい。触媒成分のいずれか１つの最適な濃度に、いくつかの因子が影響を与えるだろう。例えば、触媒成分が相互作用して活性種を生成し得るため、任意の１つの触媒成分の最適な濃度は、他の触媒成分の濃度に依存して変わるだろう。
１つ以上の実施形態では、アルキル化剤とランタニドを含有する化合物のモル比（アルキル化剤／Ｌｎ）は、約１：１〜約１，０００：１の範囲でさまざまであってもよく、他の実施形態では、約２：１〜約５００：１、他の実施形態では、約５：１〜約２００：１の範囲でさまざまであってもよい。
アルミノキサンと少なくとも１つの他の有機アルミニウム剤の両方がアルキル化剤として使用される実施形態では、アルミノキサンとランタニドを含有する化合物のモル比（アルミノキサン／Ｌｎ）は、５：１〜約１，０００：１の範囲でさまざまであってもよく、他の実施形態では、約１０：１〜約７００：１、他の実施形態では、約２０：１〜約５００：１の範囲でさまざまであってもよく、少なくとも１つの他の有機アルミニウム化合物とランタニドを含有する化合物のモル比（Ａｌ／Ｌｎ）は、約１：１〜約２００：１の範囲でさまざまであってもよく、他の実施形態では、約２：１〜約１５０：１、他の実施形態では、約５：１〜約１００：１の範囲でさまざまであってもよい。
ハロゲンを含有する化合物とランタニドを含有する化合物のモル比は、ハロゲン源の中のハロゲン原子のモル数と、ランタニドを含有する化合物中のランタニド原子のモル数との比率（ハロゲン／Ｌｎ）の観点で最もよく記載される。１つ以上の実施形態では、ハロゲン／Ｌｎのモル比は、約０．５：１〜約２０：１、他の実施形態では、約１：１〜約１０：１、他の実施形態では、約２：１〜約６：１の範囲でさまざまであってもよい。
さらに別の実施形態では、配位していないアニオンまたは配位していないアニオン前駆体と、ランタニドを含有する化合物のモル比（Ａｎ／Ｌｎ）は、約０．５：１〜約２０：１、他の実施形態では、約０．７５：１〜約１０：１、他の実施形態では、約１：１〜約６：１の範囲でさまざまであってもよい。
ランタニド系触媒組成物は、種々の方法によって作ることができる。
一実施形態では、段階的な様式または同時の様式で、触媒成分を、モノマーおよび溶媒を含む溶液、またはバルクモノマーに加えることによって、ランタニド系触媒組成物を系中で作成してもよい。一実施形態では、アルキル化剤を最初に加え、その後、ランタニドを含有する化合物を加え、次いで、ハロゲン源を加えるか、または、配位していないアニオンまたは配位していないアニオン前駆体を含む化合物を加えてもよい。
別の実施形態では、ランタニド系触媒組成物は、前もって作られてもよい。すなわち、触媒成分は、モノマーが存在しない状態、または少量の少なくとも１つの共役ジエンモノマーが存在する状態で、適切な温度（約−２０℃〜約８０℃であってもよい）で、重合系の外側で前もって混合される。触媒を前もって作成するために使用可能な共役ジエンモノマーの量は、ランタニドを含有する化合物１モルあたり、約１〜約５００モル、他の実施形態では、約５〜約２５０モル、他の実施形態では、約１０〜約１００モルの範囲であってもよい。得られた触媒組成物を、所望な場合、熟成し、次いで、重合されるモノマーに加えてもよい。
さらに別の実施形態では、ランタニド系触媒組成物は、２段階の手順を用いて作成されてもよい。第１段階は、モノマーが存在しない状態、または少量の少なくとも１つの共役ジエンモノマーが存在する状態で、適切な温度（約−２０℃〜約８０℃であってもよい）で、アルキル化剤と、ランタニドを含有する化合物とを合わせることを含んでいてもよい。第１の段階で使用されるモノマーの量は、触媒を前もって作成するために上に記載した量と同様であってもよい。第２の段階では、第１の段階で作られた混合物と、ハロゲン源、配位していないアニオン、または配位していないアニオン前駆体とを、段階的な様式または同時の様式で、重合されるモノマーに投入してもよい。
１つ以上の実施形態では、反応性ポリマーは、アニオン重合によって調製され、モノマーは、アニオン性開始剤を用いることによって重合される。アニオン重合の鍵となる機構の特徴は、本に記載され（例えば、Ｈｓｉｅｈ、Ｈ．Ｌ．；Ｑｕｉｒｋ、Ｒ．Ｐ．Ａｎｉｏｎｉｃ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ：Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ａｎｄ Ｐｒａｃｔｉｃａｌ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ；Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ：Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９９６）、総説に記載される（例えば、Ｈａｄｊｉｃｈｒｉｓｔｉｄｉｓ、Ｎ．；Ｐｉｔｓｉｋａｌｉｓ、Ｍ．；Ｐｉｓｐａｓ、Ｓ．；Ｉａｔｒｏｕ、Ｈ．；Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００１、１０１（１２）、３７４７〜３７９２）。アニオン性開始剤は、有利には、クエンチの前にリビングポリマーを生成してもよく、このポリマーは、さらなる鎖成長のためにさらなるモノマーと反応することができ、または、特定の官能化剤と反応し、官能基化されたポリマーを与えることができる。
本発明の実施は、任意の特定のアニオン性開始剤の選択に制限されない。１つ以上の実施形態では、使用されるアニオン性開始剤は、ポリマー鎖の頭部（すなわち、この位置からポリマー鎖が開始する）に官能基を付与する機能性開始剤である。特定の実施形態では、官能基は、１つ以上のヘテロ原子（例えば、窒素原子、酸素原子、ホウ素原子、ケイ素原子、硫黄原子、スズ原子およびリン原子）またはヘテロ環基を含む。特定の実施形態では、官能基は、官能基を含むポリマーから調製された、カーボンブラックが充填された加硫物について、官能基を含まないポリマーから調製された、同様のカーボンブラックが充填された加硫物と比較して、５０℃でのヒステリシス損失を低下させる。
例示的なアニオン性開始剤としては、有機リチウム化合物が挙げられる。１つ以上の実施形態では、有機リチウム化合物は、ヘテロ原子を含んでいてもよい。これらの実施形態または他の実施形態では、有機リチウム化合物は、１つ以上のヘテロ環基を含んでいてもよい。
有機リチウム化合物の種類としては、アルキルリチウム、アリールリチウム化合物およびシクロアルキルリチウム化合物が挙げられる。有機リチウム化合物の具体例としては、エチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、イソプロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、ｎ−アミルリチウム、イソアミルリチウムおよびフェニルリチウムが挙げられる。
他のアニオン性開始剤としては、アルキルマグネシウムハロゲン化化合物、例えば、ブチルマグネシウムブロミドおよびフェニルマグネシウムブロミドが挙げられる。さらに他のアニオン性開始剤としては、有機ナトリウム化合物、例えば、フェニルナトリウムおよび２，４，６−トリメチルフェニルナトリウムが挙げられる。ポリマー鎖の両末端がリビング性であるジ−リビングポリマーを生じるアニオン性開始剤も想定される。このような開始剤の例としては、ジリチオ開始剤、例えば、１，３−ジイソプロペニルベンゼンとｓｅｃ−ブチルリチウムとを反応させることによって調製されるものが挙げられる。これらの二官能開始剤および関連する二官能開始剤は、本明細書に参考として組み込まれる米国特許第３，６５２，５１６号に開示される。本明細書に参考として組み込まれる米国特許第５，５５２，４８３号に記載されるものを含め、ラジカルアニオン性開始剤も使用されてもよい。
特定の実施形態では、有機リチウム化合物としては、環状アミンを含有する化合物、例えば、リチオヘキサメチレンイミンが挙げられる。これらの有用な開始剤および関連する有用な開始剤は、米国特許第５，３３２，８１０号、第５，３２９，００５号、第５，５７８，５４２号、第５，３９３，７２１号、第５，６９８，６４６号、第５，４９１，２３０号、第５，５２１，３０９号、第５，４９６，９４０号、第５，５７４，１０９号、第５，７８６，４４１号に開示され、これらは本明細書に参考として組み込まれる。他の実施形態では、有機リチウム化合物としては、リチオ化アルキルチオアセタール、例えば、２−リチオ−２−メチル−１，３−ジチアンが挙げられる。これらの有用な開始剤および関連する有用な開始剤は、米国特許公開第２００６／００３０６５７号、第２００６／０２６４５９０号、第２００６／０２６４５８９号に開示され、これらは本明細書に参考として組み込まれる。さらに他の実施形態では、有機リチウム化合物としては、アルコキシシリルを含有する開始剤、例えば、リチオ化ｔ−ブチルジメチルプロポキシシランが挙げられる。これらの有用な開始剤および関連する有用な開始剤は、米国特許公開第２００６／０２４１２４１号に開示され、本明細書に参考として組み込まれる。
１つ以上の実施形態では、使用されるアニオン性開始剤は、トリアルキルスズリチウム化合物、例えば、トリ−ｎ−ブチルスズリチウムである。これらの有用な開始剤および関連する有用な開始剤は、米国特許第３，４２６，００６号および第５，２６８，４３９号に開示され、これらは本明細書に参考として組み込まれる。
共役ジエンモノマーおよびビニル置換された芳香族モノマーを含有するエラストマーコポリマーは、アニオン重合によって調製され、共役ジエンモノマーおよびビニル置換された芳香族モノマーは、９５：５〜５０：５０、または他の実施形態では、９０：１０〜６５：３５の重量比で使用されてもよい。共重合においてモノマーのランダム化を促進し、ポリマーの微細構造（例えば、共役ジエンモノマーの１，２−結合）を制御するために、典型的には、極性の調整剤であるランダム化剤をアニオン性開始剤と共に使用してもよい。
ランダム化剤として有用な化合物としては、酸素または窒素といったヘテロ原子と、非結合性電子対を含むものが挙げられる。例示的な種類のランダム化剤としては、直鎖および環状のオリゴマーオキソラニルアルカン；モノアルキレングリコールおよびオリゴアルキレングリコールのジアルキルエーテル（グリムエーテルとしても知られる）；クラウンエーテル；三級アミン；直鎖ＴＨＦオリゴマー；アルカリ金属アルコキシド；およびアルカリ金属スルホネートが挙げられる。直鎖および環状のオリゴマーオキソラニルアルカンは、本明細書に参考として組み込まれる米国特許第４，４２９，０９１に記載される。ランダム化剤の具体例としては、２，２−ビス（２’−テトラヒドロフリル）プロパン、１，２−ジメトキシエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、１，２−ジピペリジルエタン、ジピペリジルメタン、ヘキサメチルホスホラミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、ジアザビシクロオクタン、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、トリ−ｎ−ブチルアミン、カリウムｔ−アミレート、カリウム４−ドデシルスルホネートおよびこれらの混合物が挙げられる。
使用されるランダム化剤の量は、種々の因子、例えば、ポリマーの望ましい微細構造、モノマーとコモノマーの比率、重合温度および使用される特定のランダム化剤の性質に依存して変わってもよい。１つ以上の実施形態では、使用されるランダム化剤の量は、アニオン性開始剤１モルあたり、０．０５〜１００モルの範囲であってもよい。
アニオン性開始剤およびランダム化剤を種々の方法によって重合系に導入してもよい。１つ以上の実施形態では、段階的または同時の様式で、アニオン性開始剤およびランダム化剤を、重合されるモノマーに別個に加えてもよい。他の実施形態では、アニオン性開始剤およびランダム化剤を、モノマーが存在しない状態、または少量のモノマーが存在する状態で、重合系の外側で前もって混合してもよく、得られる混合物を、所望な場合、熟成し、次いで、重合されるモノマーに加えてもよい。
１つ以上の実施形態では、反応性ポリマーを調製するために、配位触媒またはアニオン性開始剤を使用するかどうかにかかわらず、触媒または開始剤を重合系に運ぶのを容易にするために、触媒または開始剤を溶解または懸濁させるために、溶媒を担体として使用してもよい。他の実施形態では、モノマーを担体として使用してもよい。さらに他の実施形態では、触媒または開始剤を、溶媒を用いずに無希釈の状態で使用してもよい。
１つ以上の実施形態では、適切な溶媒としては、触媒または開始剤存在下、モノマー重合中に、重合、または成長しつつあるポリマー鎖への組み込みが起こらない有機化合物が挙げられる。１つ以上の実施形態では、これらの有機種は、周囲温度および周囲圧力で液体である。１つ以上の実施形態では、これらの有機溶媒は、触媒または開始剤に対して不活性である。例示的な有機溶媒としては、沸点が低いか、または比較的低い炭化水素、例えば、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素および脂環式炭化水素が挙げられる。芳香族炭化水素の非限定的な例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼンおよびメシチレンが挙げられる。脂肪族炭化水素の非限定的な例としては、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、イソペンタン、イソヘキサン、イソペンタン、イソオクタン、２，２−ジメチルブタン、石油エーテル、ケロシンおよび石油スピリットが挙げられる。また、脂環式炭化水素の非限定的な例としては、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンおよびメチルシクロヘキサンが挙げられる。上述の炭化水素の混合物を使用してもよい。当該技術分野で知られているように、環境上の理由のために、脂肪族および脂環式炭化水素が望ましく使用されるだろう。低沸点炭化水素溶媒は、典型的には、重合が終了したときにポリマーから分離される。
有機溶媒の他の例としては、ポリマーの油伸展に一般的に用いられる炭化水素油を含め、高い分子量を有する高沸点炭化水素が挙げられる。これらの油の例としては、パラフィン油、芳香族油、ナフテン油、ヒマシ油以外の植物油、およびＭＥＳ、ＴＤＡＥ、ＳＲＡＥを含む低ＰＣＡ油、重ナフテン油が挙げられる。これらの炭化水素は非揮発性であるため、典型的には、分離する必要がなく、ポリマーに組み込まれたままである。
本発明の反応性ポリマーの製造は、共役ジエンモノマーを、場合により、共役ジエンモノマーと共重合可能なモノマーと共に、触媒的に有効な量の触媒または開始剤存在下で重合することによって達成することができる。触媒または開始剤、共役ジエンモノマー、場合により、使用される場合には、コモノマーおよび任意の溶媒の導入によって、反応性ポリマーが作られる重合混合物を生成する。使用される触媒または開始剤の量は、種々の因子（例えば、使用される触媒または開始剤の種類、成分の純度、重合温度、重合速度および望ましい転化率、望ましい分子量、多くの他の因子）の相互作用に依存して変わってもよい。従って、特定の触媒または開始剤の量は、触媒的に有効な量の触媒または開始剤を使用してもよいという点を除けば、明確に示すことができない。
１つ以上の実施形態では、使用される配位する金属化合物（例えば、ランタニドを含有する化合物）の量は、モノマー１００グラムあたり、約０．００１〜約２ｍｍｏｌ、他の実施形態では、約０．００５〜約１ｍｍｏｌ、さらに他の実施形態では、約０．０１〜約０．２ｍｍｏｌの範囲でさまざまであってもよい。
他の実施形態では、アニオン性開始剤（例えば、アルキルリチウム化合物）を使用する場合、開始剤の保持量は、モノマー１００グラムあたり、約０．０５〜約１００ｍｍｏｌ、他の実施形態では、約０．１〜約５０ｍｍｏｌ、さらに他の実施形態では、約０．２〜約５ｍｍｏｌの範囲でさまざまであってもよい。
１つ以上の実施形態では、重合は、かなりの量の溶媒を含む重合系で行うことができる。一実施形態では、重合されるモノマーと、生成するポリマーが両方とも溶媒に可溶性である溶液重合系を使用してもよい。別の実施形態では、生成するポリマーが不溶性である溶媒を選択することによって、沈殿重合系を使用してもよい。両方の場合において、触媒または開始剤を調製するときに使用可能な溶媒の量に加え、通常は、所定量の溶媒が重合系に加えられる。さらなる溶媒は、触媒または開始剤を調製するときに使用される溶媒と同じであってもよく、または異なっていてもよい。例示的な溶媒は、上に記載されている。１つ以上の実施形態では、重合混合物の溶媒含有量は、重量混合物の合計重量を基準として、２０重量％より多く、他の実施形態では、５０重量％より多く、さらに他の実施形態では、８０重量％より多くてもよい。
他の実施形態では、使用される重合系は、一般的に、実質的に溶媒を含まないか、または少量の溶媒を含む塊状重合系であると考えられてもよい。当業者は、塊状重合プロセス（すなわち、モノマーが溶媒として作用するプロセス）の利点を理解すると思われ、従って、重合系は、塊重合を行うことによって得ようとする利点に悪い影響を与える量より少ない溶媒を含む。１つ以上の実施形態では、重合混合物の溶媒含有量は、重合混合物の合計重量を基準として、約２０重量％未満、他の実施形態では、約１０重量％未満、さらに他の実施形態では、約５重量％未満であってもよい。別の実施形態では、重合混合物は、使用される原材料に固有の溶媒以外の溶媒を含まない。さらに別の実施形態では、重合混合物は、実質的に溶媒を含まず、重合プロセスに明らかな影響を与えるような量の溶媒が存在しないことを指す。実質的に溶媒を含まない（substantially devoid of solvent）重合系は、実質的に溶媒を含まない（substantially no solvent）と呼ばれることがある。特定の実施形態では、重合混合物は、溶媒を含まない。
重合は、当該技術分野で既知の従来の任意の重合容器で行われてもよい。１つ以上の実施形態では、溶液重合は、従来の攪拌式タンク反応器で行うことができる。他の実施形態では、塊状重合は、特に、モノマー転化率が約６０％未満である場合、従来の攪拌式タンク反応器で行うことができる。さらに他の実施形態では、特に、塊状重合プロセスでのモノマー転化率が約６０％より高い場合、典型的には、非常に粘性のセメントが得られ、塊状重合を、重合のときの粘性セメントがピストンによって動くように促されるか、または実質的にピストンによって動かされるような細長い反応器で行ってもよい。例えば、セメントを自己洗浄性シングルスクリュー型またはダブルスクリュー型のアジテーターに沿って押し出される押出成型機は、この目的に適している。有用な塊状重合プロセスの例は、米国特許第７，３５１，７７６号に開示され、本明細書に参考として組み込まれる。
１つ以上の実施形態では、重合に使用されるすべての成分を１個の容器内で合わせてもよく（例えば、従来の攪拌型タンク反応器）、重合プロセスのすべての工程をこの容器内で行ってもよい。他の実施形態では、１つの容器内で２種類以上の成分を前もって合わせ、次いで、別の容器に移し、モノマー（またはその少なくとも主要部分）の重合を行ってもよい。
重合をバッチプロセス、連続プロセスまたは半連続プロセスとして行ってもよい。半連続プロセスにおいて、モノマーを必要な場合に断続的に投入し、すでに重合したモノマーを置き換える。１つ以上の実施形態では、重合が進行する条件は、重合混合物の温度を約−１０℃〜約２００℃、他の実施形態では、０℃〜約１５０℃、他の実施形態では、約２０℃〜約１００℃の範囲内の温度に維持するように制御されてもよい。１つ以上の実施形態では、重合熱は、熱的に制御された反応器のジャケットによる外部の冷却によって、反応器に接続した環流凝縮器の使用を介するモノマーの蒸発および凝縮による内部の冷却によって、またはこの２つの方法の組み合わせによって除去されてもよい。また、重合条件は、約０．０１メガパスカル〜約５メガパスカル（０．１大気圧〜約５０大気圧）、他の実施形態では、約０．０５メガパスカル〜約２メガパスカル（０．５大気圧〜約２０大気圧）、他の実施形態では、約０．１メガパスカル〜約１メガパスカル（１大気圧〜約１０大気圧）の圧力下で重合を行うように制御されてもよい。１つ以上の実施形態では、重合が行われてもよい圧力としては、モノマーの大部分が確実に液相であるような圧力が挙げられる。これらの実施形態または他の実施形態では、重合混合物は、嫌気性条件で維持されてもよい。
重合が、配位触媒（例えば、ランタニド系触媒）またはアニオン性開始剤（例えば、アルキルリチウム開始剤）によって触媒されるか、または開始されるかにかかわらず、重合混合物をクエンチする前に、得られるポリマー鎖の一部またはすべてが、反応性鎖末端を有していてもよい。従って、反応性ポリマーとの言及は、配位触媒またはアニオン性開始剤を用いることによってポリマーの合成から誘導される反応性鎖末端を有するポリマーを指す。上述のように、配位触媒（例えば、ランタニド系触媒）を用いて調製される反応性ポリマーは、偽リビングポリマーと呼ばれてもよく、アニオン性開始剤（例えば、アルキルリチウム開始剤）を用いて調製される反応性ポリマーは、リビングポリマーと呼ばれてもよい。１つ以上の実施形態では、反応性ポリマーを含む重合混合物は、活性な重合混合物と呼ばれてもよい。反応性末端を含むポリマー鎖の割合は、種々の因子、例えば、触媒または開始剤の種類、モノマーの種類、成分の純度、重合温度、モノマー転化率および多くの他の因子によって変わる。１つ以上の実施形態では、ポリマー鎖の少なくとも約２０％は、反応性末端を有し、他の実施形態では、ポリマー鎖の少なくとも約５０％は、反応性末端を有し、さらに他の実施形態では、ポリマー鎖の少なくとも約８０％は、反応性末端を有する。ある場合には、反応性ポリマーを、ヘテロ環基およびヒドロカルビルオキシ置換されたアリール基またはシリルオキシ置換されたアリール基を含有するイミン化合物と反応させ、本発明の官能基化されたポリマーを生成してもよい。
１つ以上の実施形態では、ヘテロ環基およびヒドロカルビルオキシ置換されたアリール基またはシリルオキシ置換されたアリール基を含有するイミン化合物は、少なくとも１つのヒドロカルビルオキシ基および／または少なくとも１つのシリルオキシ基を含むアリール基に対しイミン基によって固定されたヘテロ環基を含む化合物を含む。ヘテロ環基および／またはアリール基をイミン基に直接結合してもよく、または二価の有機基を介して結合してもよい。１つ以上の実施形態では、ヒドロカルビルオキシ置換されたアリール基またはシリルオキシ置換されたアリール基は、２位にヒドロカルビルオキシ置換された基またはシリルオキシ置換された基を含む。
１つ以上の実施形態では、イミン基は、以下の式によって定義されてもよい。
１つ以上の実施形態では、ヘテロ環基は、不飽和部を含んでいてもよく、芳香族または非芳香族であってもよい。ヘテロ環基は、１個のヘテロ原子または同じまたは異なる複数個のヘテロ原子を含んでいてもよい。特定の実施形態では、ヘテロ原子は、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、ホウ素原子、ケイ素原子、スズ原子およびリン原子からなる群から選択されてもよい。また、ヘテロ環基は、単環、二環、三環または多環であってもよい。１つ以上の実施形態では、ヘテロ環基は、置換ヘテロ環基であってもよく、置換ヘテロ環基とは、ヘテロ環の１個以上の水素原子が、一価の有機基のような置換基で置き換わっているヘテロ環基である。
説明を簡単にするために、ヘテロ環基は、ヘテロ環基の１個以上の環に存在するヘテロ原子の種類によって分類されてもよい。１つ以上の実施形態では、ヘテロ環基が１個以上の酸素原子を含む場合、ヘテロ環基は、酸素を含有するヘテロ環基と呼ばれてもよい。１つ以上の実施形態では、ヘテロ環基が１個以上の硫黄原子を含む場合、ヘテロ環基は、硫黄を含有するヘテロ環基と呼ばれてもよい。１つ以上の実施形態では、ヘテロ環基が１個以上の窒素原子を含む場合、ヘテロ環基は、窒素を含有するヘテロ環基と呼ばれてもよい。
酸素を含有するヘテロ環基の代表例としては、２−フリル、３−フリル、２−ベンゾ［ｂ］フリル、３−ベンゾ［ｂ］フリル、１−イソベンゾ［ｂ］フリル、３−イソベンゾ［ｂ］フリル、２−ナフト［２，３−ｂ］フリルおよび３−ナフト［２，３−ｂ］フリル基が挙げられる。
硫黄を含有するヘテロ環基の例としては、２−チエニル、３−チエニル、２−ベンゾ［ｂ］チエニル、３−ベンゾ［ｂ］チエニル、１−イソベンゾ［ｂ］チエニル、３−イソベンゾ［ｂ］チエニル、２−ナフト［２，３−ｂ］チエニルおよび３−ナフト［２，３−ｂ］チエニル基が挙げられる。
１つ以上の実施形態では、窒素を含有するヘテロ環基は、基の１個以上の環の中に少なくとも１つの炭素−窒素二重結合を含む不飽和ヘテロ環基を含む。説明を簡単にするために、これらの窒素を含有する不飽和ヘテロ環基は、基の１個以上の環に存在する炭素−窒素二重結合の合計数によって分類されてもよい。別の実施形態では、窒素を含有する不飽和ヘテロ環基は、窒素を含有するヘテロ環基の１つ以上の環の中に、少なくとも１つの第２の別個のヘテロ原子（すなわち、窒素以外のヘテロ原子）を含む。別個のヘテロ原子の例としては、硫黄原子、酸素原子およびリン原子が挙げられる。他の実施形態では、窒素を含有するヘテロ環基は、基の１個以上の環に炭素−窒素二重結合を含まない不飽和ヘテロ環基を含む。さらに他の実施形態では、窒素を含有するヘテロ環基は飽和である。
１個の炭素−窒素二重結合を含む窒素を含有する不飽和ヘテロ環基の代表例としては、２−ピリジル、３−ピリジル、４−ピリジル、２−キノリル、３−キノリル、４−キノリル、５−キノリル、６−キノリル、７−キノリル、８−キノリル、１−イソキノリル、３−イソキノリル、４−イソキノリル、５−イソキノリル、６−イソキノリル、７−イソキノリル、８−イソキノリル、１−イミダゾリル、Ｎ−メチル−２−イミダゾリル、Ｎ−メチル−４−イミダゾリル、Ｎ−メチル−５−イミダゾリル、Ｎ−（トリメチルシリル）−２−イミダゾリル、Ｎ−（トリメチルシリル）−４−イミダゾリル、Ｎ−（トリメチルシリル）−５−イミダゾリル、１−ピラゾリル、Ｎ−メチル−３−ピラゾリル、Ｎ−メチル−４−ピラゾリル、Ｎ−メチル−５−ピラゾリル、Ｎ−（トリメチルシリル）−３−ピラゾリル、Ｎ−（トリメチルシリル）−４−ピラゾリル、Ｎ−（トリメチルシリル）−５−ピラゾリル、２−イミダゾリン−１−イル、Ｎ−メチル−２−イミダゾリン−２−イル、Ｎ−メチル−２−イミダゾリン−４−イル、Ｎ−メチル−２−イミダゾリン−５−イル、Ｎ−（トリメチルシリル）−２−イミダゾリン−２−イル、Ｎ−（トリメチルシリル）−２−イミダゾリン−４−イル、Ｎ−（トリメチルシリル）−２−イミダゾリン−５−イル、２−ピラゾリン−１−イル、Ｎ−メチル−２−ピラゾリン−３−イル、Ｎ−メチル−２−ピラゾリン−４−イル、Ｎ−メチル−２−ピラゾリン−５−イル、Ｎ−（トリメチルシリル）−２−ピラゾリン−３−イル、Ｎ−（トリメチルシリル）−２−ピラゾリン−４−イル、Ｎ−（トリメチルシリル）−２−ピラゾリン−５−イル、１−インダゾリル、１−メチルインダゾール−３−イル、１−メチルインダゾール−４−イル、１−メチルインダゾール−５−イル、１−メチルインダゾール−６−イル、１−メチルインダゾール−７−イル、１−（トリメチルシリル）インダゾール−３−イル、１−（トリメチルシリル）インダゾール−４−イル、１−（トリメチルシリル）インダゾール−５−イル、１−（トリメチルシリル）インダゾール−６−イル、１−（トリメチルシリル）インダゾール−７−イル、１−ベンズイミダゾリル、１−メチルベンズイミダゾール−２−イル、１−メチルベンズイミダゾール−４−イル、１−メチルベンズイミダゾール−５−イル、１−メチルベンズイミダゾール−６−イル、１−メチルベンズイミダゾール−７−イル、１−（トリメチルシリル）ベンズイミダゾール−２−イル、１−（トリメチルシリル）ベンズイミダゾール−４−イル、１−（トリメチルシリル）ベンズイミダゾール−５−イル、１−（トリメチルシリル）ベンズイミダゾール−６−イル、１−（トリメチルシリル）ベンズイミダゾール−７−イル、１−フェナントリジニル、２−フェナントリジニル、３−フェナントリジニル、４−フェナントリジニル、６−フェナントリジニル、７−フェナントリジニル、８−フェナントリジニル、９−フェナントリジニル、１０−フェナントリジニル、β−カルボリニル、Ｎ−メチル−β−カルボリン−１−イル、Ｎ−メチル−β−カルボリン−３−イル、Ｎ−メチル−β−カルボリン−４−イル、Ｎ−メチル−β−カルボリン−５−イル、Ｎ−メチル−β−カルボリン−６−イル、Ｎ−メチル−β−カルボリン−７−イル、Ｎ−メチル−β−カルボリン−８−イル、Ｎ−（トリメチルシリル）−β−カルボリン−１−イル、Ｎ−（トリメチルシリル）−β−カルボリン−３−イル、Ｎ−（トリメチルシリル）−β−カルボリン−４−イル、Ｎ−（トリメチルシリル）−β−カルボリン−５−イル、Ｎ−（トリメチルシリル）−β−カルボリン−６−イル、Ｎ−（トリメチルシリル）−β−カルボリン−７−イル、Ｎ−（トリメチルシリル）−β−カルボリン−８−イル、１−アクリジニル、２−アクリジニル、３−アクリジニル、４−アクリジニルおよび９−アクリジニル基が挙げられる。
２個の炭素−窒素二重結合を含む窒素を含有する不飽和ヘテロ環基の代表例としては、ピラジニル、２−ピリミジニル、４−ピリミジニル、５−ピリミジニル、３−ピリダジニル、４−ピリダジニル、２−キナゾリニル、４−キナゾリニル、５−キナゾリニル、６−キナゾリニル、７−キナゾリニル、８−キナゾリニル、２−キノキサリニル、５−キノキサリニル、６−キノキサリニル、３−シンノリニル、４−シンノリニル、５−シンノリニル、６−シンノリニル、７−シンノリニル、８−シンノリニル、１，５−ナフチリジン−２−イル、１，５−ナフチリジン−３−イル、１，５−ナフチリジン−４−イル、１，８−ナフチリジン−２−イル、１，８−ナフチリジン−３−イル、１，８−ナフチリジン−４−イル、１，７−フェナントロリン−２−イル、１，７−フェナントロリン−３−イル、１，７−フェナントロリン−４−イル、１，１０−フェナントロリン−２−イル、１，１０−フェナントロリン−３−イル、１，１０−フェナントロリン−４−イル、４，７−フェナントロリン−１−イル、４，７−フェナントロリン−２−イル、４，７−フェナントロリン−３−イル、１−フタラジニル、５−フタラジニル、６−フタラジニル、１−フェナジニル、２−フェナジニル、１，２，４−トリアゾール−１−イル、Ｎ−メチル−１，２，４−トリアゾール−３−イル、Ｎ−メチル−１，２，４−トリアゾール−５−イル、Ｎ−（トリメチルシリル）−１，２，４−トリアゾール−３−イルおよびＮ−（トリメチルシリル）−１，２，４−トリアゾール−５−イル基が挙げられる。
３個の炭素−窒素二重結合を含む窒素を含有する不飽和ヘテロ環基の代表例としては、１，２，４−トリアジン−３−イル、１，２，４−トリアジン−５−イル、１，２，４−トリアジン−６−イル、１，３，５−トリアジニル、Ｎ−メチル−２−プリニル、Ｎ−メチル−６−プリニル、Ｎ−メチル−８−プリニル、Ｎ−（トリメチルシリル）−２−プリニル、Ｎ−（トリメチルシリル）−６−プリニルおよびＮ−（トリメチルシリル）−８−プリニル基が挙げられる。
４個の炭素−窒素二重結合を含む窒素を含有する不飽和ヘテロ環基の代表例としては、２−プテリジニル、４−プテリジニル、６−プテリジニルおよび７−プテリジニル基が挙げられる。
少なくとも１つの第２の別個のヘテロ原子を含む、窒素を含有する不飽和ヘテロ環基の代表例としては、２−オキサゾリル、４−オキサゾリル、５−オキサゾリル、３−イソオキサゾリル、４−イソオキサゾリル、５−イソオキサゾリル、２−チアゾリル、４−チアゾリル、５−チアゾリル、３−イソチアゾリル、４−イソチアゾリル、５−イソチアゾリル、２−オキサゾリン−２−イル、２−オキサゾリン−４−イル、２−オキサゾリン−５−イル、３−イソオキサゾリニル、４−イソオキサゾリニル、５−イソオキサゾリニル、２−チアゾリン−２−イル、２−チアゾリン−４−イル、２−チアゾリン−５−イル、３−イソチアゾリニル、４−イソチアゾリニル、５−イソチアゾリニル、１，２，４−オキサジアゾール−３−イル、１，２，４−オキサジアゾール−５−イル、１，３，４−オキサジアゾール−２−イル、１，２，４−チアジアゾール−３−イル、１，２，４−チアジアゾール−５−イル、１，３，４−チアジアゾール−２−イル、３−フラザニル、２−ベンゾチアゾリル、４−ベンゾチアゾリル、５−ベンゾチアゾリル、６−ベンゾチアゾリルおよび７−ベンゾチアゾリル基が挙げられる。
炭素−窒素二重結合を含まない、窒素を含有する不飽和ヘテロ環基の代表例としては、Ｎ−メチル−２−ピローリル、Ｎ−メチル−３−ピローリル、Ｎ−メチル−２−ピローリン−２−イル、Ｎ−メチル−２−ピローリン−３−イル、Ｎ−メチル−２−ピローリン−４−イル、Ｎ−メチル−２−ピローリン−５−イル、Ｎ−メチル−３−ピローリン−２−イルおよびＮ−メチル−３−ピローリン−３−イルが挙げられる。
窒素を含有する飽和ヘテロ環基の代表例としては、ピロリジノ基およびピペラジノ基が挙げられる。
１つ以上の実施形態では、ヒドロカルビルオキシ置換されたアリール基またはシリルオキシ置換されたアリール基は、以下の式によって定義されてもよく、

式中、各Ｒ４は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、一価の有機基、ヒドロカルビルオキシ基、またはシリルオキシ基であるか、または２個以上のＲ４基が合わさって二価、三価または四価の有機基を形成し、但し、少なくとも１つのＲ４は、ヒドロカルビルオキシ基またはシリルオキシ基である。１つ以上の実施形態では、オルト位または２位のＲ４は、ヒドロカルビルオキシ基またはシリルオキシ基である。
１つ以上の実施形態では、一価の有機基は、ヒドロカルビル基であってもよく、限定されないが、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アリール、アリル、アラルキル、アルカリル、またはアルキニル基が挙げられる。ヒドロカルビル基には、置換されたヒドロカルビル基も含まれ、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、シリル基またはシリルオキシ基のような置換基によって１個以上の水素原子が置き換わったヒドロカルビル基を指す。１つ以上の実施形態では、これらの基は、１個の炭素原子を含んでいてもよく、または基を生成するのに適切な最小数の炭素原子から、約２０個までの炭素原子を含んでいてもよい。これらの基は、限定されないが、窒素原子、酸素原子、ホウ素原子、ケイ素原子、硫黄原子およびリン原子を含むヘテロ原子を含有していてもよい。
１つ以上の実施形態では、一価の有機基は、シリル基であってもよく、限定されないが、トリヒドロカルビルシリル、ジヒドロカルビルヒドロシリル、またはヒドロカルビルジヒドロシリルが挙げられる。シリル基には、置換されたシリル基も含まれ、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、シリル基またはシリルオキシ基のような置換基によって１個以上の水素原子が置き換わったシリル基を指す。１つ以上の実施形態では、これらの基は、１個の炭素原子を含んでいてもよく、または基を生成するのに適切な最小数の炭素原子から、約２０個までの炭素原子を含んでいてもよい。これらの基は、親となるケイ素原子に加え、限定されないが、窒素原子、酸素原子、ホウ素原子、ケイ素原子、硫黄原子およびリン原子を含むヘテロ原子を含有していてもよい。
１つ以上の実施形態では、一価の有機基は、ヒドロカルビルオキシ基であってもよく、限定されないが、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アルケンオキシ基、シクロアルケンオキシ基およびアリールオキシ基が挙げられる。ヒドロカルビルオキシ基には、置換されたヒドロカルビルオキシ基も含まれ、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、シリル基またはシリルオキシ基のような置換基によって１個以上の水素原子が置き換わったヒドロカルビルオキシ基を指す。１つ以上の実施形態では、これらの基は、１個の炭素原子を含んでいてもよく、または基を生成するのに適切な最小数の炭素原子から、約２０個までの炭素原子を含んでいてもよい。これらの基は、親となる酸素原子に加え、限定されないが、窒素原子、酸素原子、ホウ素原子、ケイ素原子、硫黄原子およびリン原子を含むヘテロ原子を含有していてもよい。
１つ以上の実施形態では、一価の有機基は、シリルオキシ基であってもよく、限定されないが、トリヒドロカルビルシリルオキシ、ジヒドロカルビルヒドロシリルオキシ、またはヒドロカルビルジヒドロシリルオキシ基が挙げられる。シリルオキシ基には、置換されたシリルオキシ基も含まれ、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、シリル基またはシリルオキシ基のような置換基によって１個以上の水素原子が置き換わったシリルオキシ基を指す。１つ以上の実施形態では、これらの基は、１個の炭素原子を含んでいてもよく、または基を生成するのに適切な最小数の炭素原子から、約２０個までの炭素原子を含んでいてもよい。これらの基は、親となるケイ素原子および酸素原子に加え、限定されないが、窒素原子、酸素原子、ホウ素原子、ケイ素原子、硫黄原子およびリン原子を含むヘテロ原子を含有していてもよい。
１つ以上の実施形態では、ヘテロ環イミン化合物は、式Ｉ

によって定義されてもよく、式中、θは、ヘテロ環基であり、Ｒ１は、結合または二価の有機基であり、Ｒ２は、水素原子または一価の有機基であり、Ｒ３は、結合または二価の有機基であり、各Ｒ４は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、一価の有機基、ヒドロカルビルオキシ基、またはシリルオキシ基であるか、または２個以上のＲ４基が合わさって二価、三価または四価の有機基を形成し、但し、少なくとも１つのＲ４は、ヒドロカルビルオキシ基またはシリルオキシ基である。
当業者は、ヘテロ環イミン化合物が、式Ｉの炭素−窒素二重結合（すなわちＣ＝Ｎ）に対してｃｉｓ配座またはｔｒａｎｓ配座のいずれかで構成されてもよいことを理解するだろう。従って、本明細書の目的のために、ｃｉｓ配座またはｔｒａｎｓ配座を明記しない任意の式は、ヘテロ環イミンのｃｉｓ異性体およびｔｒａｎｓ異性体の両方を含むと理解すべきである。
１つ以上の実施形態では、ヘテロ環イミン化合物の二価の有機基は、ヒドロカルビレン基であってもよく、限定されないが、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、シクロアルケニレン、アルキニレン、シクロアルキニレン、またはアリーレン基が挙げられる。ヒドロカルビレン基には、置換されたヒドロカルビレン基も含まれ、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、シリル基またはシリルオキシ基のような置換基によって１個以上の水素原子が置き換わったヒドロカルビレン基を指す。１つ以上の実施形態では、これらの基は、１個の炭素原子を含んでいてもよく、または基を生成するのに適切な最小数の炭素原子から、約２０個までの炭素原子を含んでいてもよい。これらの基は、限定されないが、窒素原子、酸素原子、ホウ素原子、ケイ素原子、硫黄原子およびリン原子を含む１個以上のヘテロ原子を含有していてもよい。
１つ以上の実施形態では、オルト位または２位での式ＩのＲ４が、ヒドロカルビルオキシ基またはシリルオキシ基である場合には、ヘテロ環イミン化合物は、式ＩＩ

によって定義されてもよく、式中、θは、ヘテロ環基であり、Ｒ１は、結合または二価の有機基であり、Ｒ２は、水素原子または一価の有機基であり、Ｒ３は、結合または二価の有機基であり、各Ｒ４は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、一価の有機基、ヒドロカルビルオキシ基、またはシリルオキシ基であるか、または２個以上のＲ４基が合わさって二価、三価または四価の有機基を形成し、但し、少なくとも１つのＲ４は、ヒドロカルビルオキシ基またはシリルオキシ基であり、Ｒ５は、ヒドロカルビル基またはシリル基である。
１つ以上の実施形態では、式ＩＩのＲ５基がシリル基である場合、ヘテロ環イミン化合物は、式ＩＩＩ

によって定義されてもよく、式中、θは、ヘテロ環基であり、Ｒ１は、結合または二価の有機基であり、Ｒ２は、水素原子または一価の有機基であり、Ｒ３は、結合または二価の有機基であり、各Ｒ４は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、一価の有機基、ヒドロカルビルオキシ基、またはシリルオキシ基であるか、または２個以上のＲ４基が合わさって二価、三価または四価の有機基を形成し、各Ｒ６は、独立して、水素原子または一価の有機基である。
ヘテロ環基が酸素を含有するヘテロ環基であるヘテロ環イミン化合物の代表例としては、Ｎ−（２−フリルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−（３−フリルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［（３−メチル−２−フリル）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−（２−フリルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−（２−フリルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−（２−フリルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−（２−フリルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［（３−メチル−２−フリル）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−フリル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（３’−フリル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（３’−メチル−２’−フリル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（２’−フリル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−フリル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−フリル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−フリル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［１−（３’−メチル−２’−フリル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−フリル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（３’−フリル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（３’−メチル−２’−フリル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（２’−フリル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−フリル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−フリル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−フリル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［２−（３’−メチル−２’−フリル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−フリル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（３’−フリル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（３’−メチル−２’−フリル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（２’−フリル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−フリル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−フリル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−フリル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［α−（３’−メチル−２’−フリル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−（２−フリルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−（３−フリルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−（２−フリルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−（３−フリルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−［（５−メチル−２−フリル）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−［１−（５’−メチル−２’−フリル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）フェニルエチルアミン，Ｎ−（２−フリルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−（３−フリルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［（３−メチル−２−フリル）メチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−（２−フリルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−（２−フリルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−（２−フリルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−（２−フリルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［（３−メチル−２−フリル）メチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−フリル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（３’−フリル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（３’−メチル−２’−フリル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（２’−フリル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−フリル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−フリル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−フリル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［１−（３’−メチル−２’−フリル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−フリル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（３’−フリル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（３’−メチル−２’−フリル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（２’−フリル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−フリル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−フリル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−フリル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［２−（３’−メチル−２’−フリル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−フリル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（３’−フリル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（３’−メチル−２’−フリル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（２’−フリル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−フリル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−フリル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−フリル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［α−（３’−メチル−２’−フリル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン，Ｎ−（２−フリルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−（３−フリルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−（２−フリルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−（３−フリルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−［（５−メチル−２−フリル）メチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−［１−（５’−メチル−２’−フリル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）フェニルエチルアミン，Ｎ−（２−フリルメチリデン）−２−メトキシアニリン、Ｎ−（３−フリルメチリデン）−２−メトキシアニリン、Ｎ−［（３−メチル−２−フリル）メチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−（２−フリルメチリデン）−２−メトキシ−３−メチルアニリン、Ｎ−（２−フリルメチリデン）−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−（２−フリルメチリデン）−２−メトキシ−５−メチルアニリン、Ｎ−（２−フリルメチリデン）−２−メトキシ−６−メチルアニリン、Ｎ−［（３−メチル−２−フリル）メチリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−フリル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［１−（３’−フリル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［１−（３’−メチル−２’−フリル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［１−（２’−フリル）エチリデン］−２−メトキシ−３−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−フリル）エチリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−フリル）エチリデン］−２−メトキシ−５−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−フリル）エチリデン］−２−メトキシ−６−メチルアニリン、Ｎ−［１−（３’−メチル−２’−フリル）エチリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−フリル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［２−（３’−フリル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［２−（３’−メチル−２’−フリル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［２−（２’−フリル）エチリデン］−２−メトキシ−３−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−フリル）エチリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−フリル）エチリデン］−２−メトキシ−５−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−フリル）エチリデン］−２−メトキシ−６−メチルアニリン、Ｎ−［２−（３’−メチル−２’−フリル）エチリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−フリル）ベンジリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［α−（３’−フリル）ベンジリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［α−（３’−メチル−２’−フリル）ベンジリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［α−（２’−フリル）ベンジリデン］−２−メトキシ−３−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−フリル）ベンジリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−フリル）ベンジリデン］−２−メトキシ−５−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−フリル）ベンジリデン］−２−メトキシ−６−メチルアニリン、Ｎ−［α−（３’−メチル−２’−フリル）ベンジリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン，Ｎ−（２−フリルメチリデン）−２−メトキシベンジルアミン、Ｎ−（３−フリルメチリデン）−２−メトキシベンジルアミン、Ｎ−（２−フリルメチリデン）−２−メトキシフェニルエチルアミン、Ｎ−（３−フリルメチリデン）−２−メトキシフェニルエチルアミン、Ｎ−［（５−メチル−２−フリル）メチリデン］−２−メトキシフェニルエチルアミンおよびＮ−［１−（５’−メチル−２’−フリル）エチリデン］−２−メトキシフェニルエチルアミンのｃｉｓ異性体およびｔｒａｎｓ異性体が挙げられる。
ヘテロ環基が硫黄を含有するヘテロ環基であるヘテロ環イミン化合物の代表例としては、Ｎ−（２−チエニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−（３−チエニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［（３−メチル−２−チエニル）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−（２−チエニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−（２−チエニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−（２−チエニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−（２−チエニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［（３−メチル−２−チエニル）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−チエニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（３’−チエニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（３’−メチル−２’−チエニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（２’−チエニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−チエニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−チエニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−チエニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［１−（３’−メチル−２’−チエニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−チエニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（３’−チエニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（３’−メチル−２’−チエニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（２’−チエニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−チエニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−チエニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−チエニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［２−（３’−メチル−２’−チエニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−チエニル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（３’−チエニル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（３’−メチル−２’−チエニル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（２’−チエニル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−チエニル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−チエニル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−チエニル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［α−（３’−メチル−２’−チエニル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−（２−チエニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−（３−チエニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−（２−チエニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−（３−チエニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−［（５−メチル−２−チエニル）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−［１−（５’−メチル−２’−チエニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−（２−チエニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−（３−チエニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［（３−メチル−２−チエニル）メチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−（２−チエニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−（２−チエニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−（２−チエニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−（２−チエニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［（３−メチル−２−チエニル）メチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−チエニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（３’−チエニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（３’−メチル−２’−チエニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（２’−チエニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−チエニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−チエニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−チエニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［１−（３’−メチル−２’−チエニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−チエニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（３’−チエニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（３’−メチル−２’−チエニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（２’−チエニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−チエニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−チエニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−チエニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［２−（３’−メチル−２’−チエニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−チエニル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（３’−チエニル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（３’−メチル−２’−チエニル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（２’−チエニル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−チエニル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−チエニル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−チエニル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［α−（３’−メチル−２’−チエニル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−（２−チエニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−（３−チエニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−（２−チエニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−（３−チエニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−［（５−メチル−２−チエニル）メチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−［１−（５’−メチル−２’−チエニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−（２−チエニルメチリデン）−２−メトキシアニリン、Ｎ−（３−チエニルメチリデン）−２−メトキシアニリン、Ｎ−［（３−メチル−２−チエニル）メチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−（２−チエニルメチリデン）−２−メトキシ−３−メチルアニリン、Ｎ−（２−チエニルメチリデン）−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−（２−チエニルメチリデン）−２−メトキシ−５−メチルアニリン、Ｎ−（２−チエニルメチリデン）−２−メトキシ−６−メチルアニリン、Ｎ−［（３−メチル−２−チエニル）メチリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−チエニル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［１−（３’−チエニル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［１−（３’−メチル−２’−チエニル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［１−（２’−チエニル）エチリデン］−２−メトキシ−３−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−チエニル）エチリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−チエニル）エチリデン］−２−メトキシ−５−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−チエニル）エチリデン］−２−メトキシ−６−メチルアニリン、Ｎ−［１−（３’−メチル−２’−チエニル）エチリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−チエニル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［２−（３’−チエニル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［２−（３’−メチル−２’−チエニル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［２−（２’−チエニル）エチリデン］−２−メトキシ−３−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−チエニル）エチリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−チエニル）エチリデン］−２−メトキシ−５−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−チエニル）エチリデン］−２−メトキシ−６−メチルアニリン、Ｎ−［２−（３’−メチル−２’−チエニル）エチリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−チエニル）ベンジリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［α−（３’−チエニル）ベンジリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［α−（３’−メチル−２’−チエニル）ベンジリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［α−（２’−チエニル）ベンジリデン］−２−メトキシ−３−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−チエニル）ベンジリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−チエニル）ベンジリデン］−２−メトキシ−５−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−チエニル）ベンジリデン］−２−メトキシ−６−メチルアニリン、Ｎ−［α−（３’−メチル−２’−チエニル）ベンジリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−（２−チエニルメチリデン）−２−メトキシベンジルアミン、Ｎ−（３−チエニルメチリデン）−２−メトキシベンジルアミン、Ｎ−（２−チエニルメチリデン）−２−メトキシフェニルエチルアミン、Ｎ−（３−チエニルメチリデン）−２−メトキシフェニルエチルアミン、Ｎ−［（５−メチル−２−チエニル）メチリデン］−２−メトキシフェニルエチルアミンおよびＮ−［１−（５’−メチル−２’−チエニル）エチリデン］−２−メトキシフェニルエチルアミンのｃｉｓ異性体およびｔｒａｎｓ異性体が挙げられる。
ヘテロ環基が窒素を含有する飽和ヘテロ環基であるヘテロ環イミン化合物の代表例としては、Ｎ−（２−ピロリジノメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−（２−ピロリジノメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−（２−ピロリジノメチリデン）−２−メトキシアニリン、Ｎ−［（３−メチル−２−ピロリジノ）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［（３−メチル−２−ピロリジノ）メチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［（３−メチル−２−ピロリジノ）メチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−（２−ピロリジノメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−（２−ピロリジノメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−（２−ピロリジノメチリデン）−２−メトキシ−３−メチルアニリン、Ｎ−（２−ピロリジノメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−（２−ピロリジノメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−（２−ピロリジノメチリデン）−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−（２−ピロリジノメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−（２−ピロリジノメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−（２−ピロリジノメチリデン）−２−メトキシ−５−メチルアニリン、Ｎ−（２−ピロリジノメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−（２−ピロリジノメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−（２−ピロリジノメチリデン）−２−メトキシ−６−メチルアニリン、Ｎ−［（３−メチル−２−ピロリジノ）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［（３−メチル−２−ピロリジノ）メチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［（３−メチル−２−ピロリジノ）メチリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピロリジノ）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（２’−ピロリジノ）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（２’−ピロリジノ）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［１−（３’−メチル−２’−ピロリジノ）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（３’−メチル−２’−ピロリジノ）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（３’−メチル−２’−ピロリジノ）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピロリジノ）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピロリジノ）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピロリジノ）エチリデン］−２−メトキシ−３−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピロリジノ）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピロリジノ）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピロリジノ）エチリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピロリジノ）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピロリジノ）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピロリジノ）エチリデン］−２−メトキシ−５−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピロリジノ）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピロリジノ）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピロリジノ）エチリデン］−２−メトキシ−６−メチルアニリン、Ｎ−［１−（３’−メチル−２’−ピロリジノ）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［１−（３’−メチル−２’−ピロリジノ）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［１−（３’−メチル−２’−ピロリジノ）エチリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピロリジノ）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（２’−ピロリジノ）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（２’−ピロリジノ）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［２−（３’−メチル−２’−ピロリジノ）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（３’−メチル−２’−ピロリジノ）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（３’−メチル−２’−ピロリジノ）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピロリジノ）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピロリジノ）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピロリジノ）エチリデン］−２−メトキシ−３−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピロリジノ）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピロリジノ）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピロリジノ）エチリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピロリジノ）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピロリジノ）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピロリジノ）エチリデン］−２−メトキシ−５−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピロリジノ）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピロリジノ）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピロリジノ）エチリデン］−２−メトキシ−６−メチルアニリン、Ｎ−［２−（３’−メチル−２’−ピロリジノ）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［２−（３’−メチル−２’−ピロリジノ）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［２−（３’−メチル−２’−ピロリジノ）エチリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピロリジノ）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（２’−ピロリジノ）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（２’−ピロリジノ）ベンジリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［α−（３’−メチル−２’−ピロリジノ）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（３’−メチル−２’−ピロリジノ）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（３’−メチル−２’−ピロリジノ）ベンジリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピロリジノ）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピロリジノ）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピロリジノ）ベンジリデン］−２−メトキシ−３−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピロリジノ）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピロリジノ）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピロリジノ）ベンジリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピロリジノ）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピロリジノ）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピロリジノ）ベンジリデン］−２−メトキシ−５−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピロリジノ）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピロリジノ）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピロリジノ）ベンジリデン］−２−メトキシ−６−メチルアニリン、Ｎ−［α−（３’−メチル−２’−ピロリジノ）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン，Ｎ−［α−（３’−メチル−２’−ピロリジノ）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［α−（３’−メチル−２’−ピロリジノ）ベンジリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−（２−ピロリジノメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−（２−ピロリジノメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−（２−ピロリジノメチリデン）−２−メトキシベンジルアミン、Ｎ−（２−ピロリジノメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−（２−ピロリジノメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−（２−ピロリジノメチリデン）−２−メトキシフェニルエチルアミン、Ｎ−（３−ピロリジノメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−（３−ピロリジノメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−（３−ピロリジノメチリデン）−２−メトキシフェニルエチルアミン、Ｎ−（４−ピロリジノメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−（４−ピロリジノメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−（４−ピロリジノメチリデン）−２−メトキシフェニルエチルアミン、Ｎ−［（５−メチル−２−ピロリジノ）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−［（５−メチル−２−ピロリジノ）メチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−［（５−メチル−２−ピロリジノ）メチリデン］−２−メトキシフェニルエチルアミン、Ｎ−［１−（５’−メチル−２’−ピロリジノ）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−［１−（５’−メチル−２’−ピロリジノ）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）フェニルエチルアミンおよびＮ−［１−（５’−メチル−２’−ピロリジノ）エチリデン］−２−メトキシフェニルエチルアミンのｃｉｓ異性体およびｔｒａｎｓ異性体が挙げられる。
ヘテロ環基が、窒素を含有する不飽和ヘテロ環基を含み、この基が１個の炭素−窒素二重結合を含むヘテロ環イミン化合物の代表例としては、Ｎ−（２−ピリジルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−（３−ピリジルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−（４−ピリジルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［（３−メチル−２−ピリジル）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［（４−メチル−２−ピリジル）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［（５−メチル−２−ピリジル）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［（６−メチル−２−ピリジル）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−（２−ピリジルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−（２−ピリジルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−（２−ピリジルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−（２−ピリジルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［（３−メチル−２−ピリジル）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピリジル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（３’−ピリジル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（４’−ピリジル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（３’−メチル−２’−ピリジル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（４’−メチル−２’−ピリジル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（５’−メチル−２’−ピリジル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（６’−メチル−２’−ピリジル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（２’−ピリジル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピリジル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピリジル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピリジル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［１−（３’−メチル−２’−ピリジル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピリジル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（３’−ピリジル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（４’−ピリジル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（３’−メチル−２’−ピリジル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（４’−メチル−２’−ピリジル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（５’−メチル−２’−ピリジル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（６’−メチル−２’−ピリジル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（２’−ピリジル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピリジル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピリジル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピリジル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［２−（３’−メチル−２’−ピリジル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピリジル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（３’−ピリジル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（４’−ピリジル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（３’−メチル−２’−ピリジル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（４’−メチル−２’−ピリジル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（５’−メチル−２’−ピリジル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（６’−メチル−２’−ピリジル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（２’−ピリジル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピリジル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピリジル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピリジル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［α−（３’−メチル−２’−ピリジル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−（２−ピリジルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−（３−ピリジルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−（４−ピリジルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−［（５−メチル−２−ピリジル）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−［１−（５’−メチル−２’−ピリジル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−（２−ピリジルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−（３−ピリジルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−（４−ピリジルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−［（５−メチル−２−ピリジル）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−［１−（５’−メチル−２’−ピリジル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−（１−メチル−３−ピラゾリルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−（１−メチル−４−ピラゾリルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−（１−メチル−５−ピラゾリルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［（１，３−ジメチル−４−ピラゾリル）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［（１，４−ジメチル−５−ピラゾリル）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［（１，５−ジメチル−４−ピラゾリル）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−（１−メチル−４−ピラゾリルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−（１−メチル−４−ピラゾリルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−（１−メチル−４−ピラゾリルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−（１−メチル−４−ピラゾリルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［（１，３−ジメチル−４−ピラゾリル）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［１−（１’−メチル−３’−ピラゾリル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（１’−メチル−４’−ピラゾリル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（１’−メチル−５’−ピラゾリル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（１’，３’−ジメチル−４’−ピラゾリル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（１’，４’−ジメチル−５’−ピラゾリル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（１’，５’−ジメチル−４’−ピラゾリル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（１’−メチル−４’−ピラゾリル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−［１−（１’−メチル−４’−ピラゾリル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［１−（１’−メチル−４’−ピラゾリル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−［１−（１’−メチル−４’−ピラゾリル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［１−（１’−メチル−３’−メチル−４’−ピラゾリル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［２−（１’−メチル−３’−ピラゾリル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（１’−メチル−４’−ピラゾリル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（１’−メチル−５’−ピラゾリル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（１’，３’−ジメチル−４’−ピラゾリル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（１’，４’−ジメチル−５’−ピラゾリル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（１’，５’−ジメチル−４’−ピラゾリル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（１’−メチル−４’−ピラゾリル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−［２−（１’−メチル−４’−ピラゾリル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［２−（１’−メチル−４’−ピラゾリル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−［２−（１’−メチル−４’−ピラゾリル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［２−（１’，４’−ジメチル−２’−ピラゾリル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［α−（１’−メチル−３’−ピラゾリル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（１’−メチル−４’−ピラゾリル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（１’−メチル−５’−ピラゾリル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（１’，３’−ジメチル−４’−ピラゾリル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（１’，４’−ジメチル−５’−ピラゾリル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（１’，５’−ジメチル−４’−ピラゾリル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（１’−メチル−４’−ピラゾリル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−［α−（１’−メチル−４’−ピラゾリル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［α−（１’−メチル−４’−ピラゾリル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−［α−（１’−メチル−４’−ピラゾリル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［α−（１’，３’−ジメチル−４’−ピラゾリル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−（１−メチル−３−ピラゾリルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−（１−メチル−４−ピラゾリルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−（１−メチル−５−ピラゾリルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）ベンジル
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リルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−（１−メチル−４−イミダゾリルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−（１−メチル−５−イミダゾリルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［（１，２−ジメチル−４−イミダゾリル）メチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［（１，４−ジメチル−５−イミダゾリル）メチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［（１，５−ジメチル−４−イミダゾリル）メチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−（１−メチル−４−イミダゾリルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−（１−メチル−４−イミダゾリルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−（１−メチル−４−イミダゾリルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−（１−メチル−４−イミダゾリルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［（１，２−ジメチル−４−イミダゾリル）メチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［１−（１’−メチル−２’−イミダゾリル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（１’−メチル−４’−イミダゾリル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（１’−メチル−５’−イミダゾリル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（１’，２’−ジメチル−４’−イミダゾリル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（１’，４’−ジメチル−５’−イミダゾリル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（１’，５’−ジメチル−４’−イミダゾリル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（１’−メチル−４’−イミダゾリル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−［１−（１’−メチル−４’−イミダゾリル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［１−（１’−メチル−４’−イミダゾリル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−［１−（１’−メチル−４’−イミダゾリル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［１−（１’，２’−ジメチル−４’−イミダゾリル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［２−（１’−メチル−２’−イミダゾリル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（１’−メチル−４’−イミダゾリル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（１’−メチル−５’−イミダゾリル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（１’，２’−ジメチル−４’−イミダゾリル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（１’，４’−ジメチル−５’−イミダゾリル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（１’，５’−ジメチル−４’−イミダゾリル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（１’−メチル−４’−イミダゾリル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−［２−（１’−メチル−４’−イミダゾリル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［２−（１’−メチル−４’−イミダゾリル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−［２−（１’−メチル−４’−イミダゾリル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［２−（１’，４’−ジメチル−２’−イミダゾリル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［α−（１’−メチル−２’−イミダゾリル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（１’−メチル−４’−イミダゾリル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（１’−メチル−５’−イミダゾリル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（１’，２’−ジメチル−４’−イミダゾリル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（１’，４’−ジメチル−５’−イミダゾリル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（１’，５’−ジメチル−４’−イミダゾリル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（１’−メチル−４’−イミダゾリル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−［α−（１’−メチル−４’−イミダゾリル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［α−（１’−メチル−４’−イミダゾリル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−［α−（１’−メチル−４’−イミダゾリル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［α−（１’，２’−メチル−４’−イミダゾリル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン，Ｎ−（１−メチル−２−イミダゾリルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−（１−メチル−４−イミダゾリルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−（１−メチル−５−イミダゾリルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−［（１，５−ジメチル−４−イミダゾリル）メチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−［１−（１’，５’−ジメチル−４’−イミダゾリル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−（１−メチル−２−イミダゾリルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−（１−メチル−４−イミダゾリルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−（１−メチル−５−イミダゾリルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−［（１，５−ジメチル−４−イミダゾリル）メチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−［１−（１’，５’−ジメチル−４’−イミダゾリル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−（２−ピリジルメチリデン）−２−メトキシアニリン、Ｎ−（３−ピリジルメチリデン）−２−メトキシアニリン、Ｎ−（４−ピリジルメチリデン）−２−メトキシアニリン、Ｎ−［（３−メチル−２−ピリジル）メチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［（４−メチル−２−ピリジル）メチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［（５−メチル−２−ピリジル）メチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［（６−メチル−２−ピリジル）メチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−（２−ピリジルメチリデン）−２−メトキシ−３−メチルアニリン、Ｎ−（２−ピリジルメチリデン）−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−（２−ピリジルメチリデン）−２−メトキシ−５−メチルアニリン、Ｎ−（２−ピリジルメチリデン）−２−メトキシ−６−メチルアニリン、Ｎ−［（３−メチル−２−ピリジル）メチリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピリジル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［１−（３’−ピリジル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［１−（４’−ピリジル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［１−（３’−メチル−２’−ピリジル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［１−（４’−メチル−２’−ピリジル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［１−（５’−メチル−２’−ピリジル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［１−（６’−メチル−２’−ピリジル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピリジル）エチリデン］−２−メトキシ−３−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピリジル）エチリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピリジル）エチリデン］−２−メトキシ−５−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピリジル）エチリデン］−２−メトキシ−６−メチルアニリン、Ｎ−［１−（３’−メチル−２’−ピリジル）エチリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピリジル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［２−（３’−ピリジル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［２−（４’−ピリジル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［２−（３’−メチル−２’−ピリジル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［２−（４’−メチル−２’−ピリジル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［２−（５’−メチル−２’−ピリジル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［２−（６’−メチル−２’−ピリジル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピリジル）エチリデン］−２−メトキシ−３−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピリジル）エチリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピリジル）エチリデン］−２−メトキシ−５−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピリジル）エチリデン］−２−メトキシ−６−メチルアニリン、Ｎ−［２−（３’−メチル−２’−ピリジル）エチリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピリジル）ベンジリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［α−（３’−ピリジル）ベンジリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［α−（４’−ピリジル）ベンジリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［α−（３’−メチル−２’−ピリジル）ベンジリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［α−（４’−メチル−２’−ピリジル）ベンジリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［α−（５’−メチル−２’−ピリジル）ベンジリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［α−（６’−メチル−２’−ピリジル）ベンジリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピリジル）ベンジリデン］−２−メトキシ−３−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピリジル）ベンジリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピリジル）ベンジリデン］−２−メトキシ−５−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピリジル）ベンジリデン］−２−メトキシ−６−メチルアニリン、Ｎ−［α−（３’−メチル−２’−ピリジル）ベンジリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−（２−ピリジルメチリデン）−２−メトキシベンジルアミン、Ｎ−（３−ピリジルメチリデン）−２−メトキシベンジルアミン、Ｎ−（４−ピリジルメチリデン）−２−メトキシベンジルアミン、Ｎ−［（５−メチル−２−ピリジル）メチリデン］−２−メトキシベンジルアミン、Ｎ−［１−（５’−メチル−２’−ピリジル）エチリデン］−２−メトキシベンジルアミン、Ｎ−（２−ピリジルメチリデン）−２−メトキシフェニルエチルアミン、Ｎ−（３−ピリジルメチリデン）−２−メトキシフェニルエチルアミン、Ｎ−（４−ピリジルメチリデン）−２−メトキシフェニルエチルアミン、Ｎ−［（５−メチル−２−ピリジル）メチリデン］−２−メトキシフェニルエチルアミン、Ｎ−［１−（５’−メチル−２’−ピリジル）エチリデン］−２−メトキシフェニルエチルアミン、Ｎ−（１−メチル−３−ピラゾリルメチリデン）−２−メトキシアニリン、Ｎ−（１−メチル−４−ピラゾリルメチリデン）−２−メトキシアニリン、Ｎ−（１−
メチル−５−ピラゾリルメチリデン）−２−メトキシアニリン、Ｎ−［（１，３−ジメチル−４−ピラゾリル）メチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［（１，４−ジメチル−５−ピラゾリル）メチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［（１，５−ジメチル−４−ピラゾリル）メチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−（１−メチル−４−ピラゾリルメチリデン）−２−メトキシ−３−メチルアニリン、Ｎ−（１−メチル−４−ピラゾリルメチリデン）−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−（１−メチル−４−ピラゾリルメチリデン）−２−メトキシ−５−メチルアニリン、Ｎ−（１−メチル−４−ピラゾリルメチリデン）−２−メトキシ−６−メチルアニリン、Ｎ−［（１，３−ジメチル−４−ピラゾリル）メチリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［１−（１’−メチル−３’−ピラゾリル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［１−（１’−メチル−４’−ピラゾリル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［１−（１’−メチル−５’−ピラゾリル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［１−（１’，３’−ジメチル−４’−ピラゾリル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［１−（１’，４’−ジメチル−５’−ピラゾリル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［１−（１’，５’−ジメチル−４’−ピラゾリル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［１−（１’−メチル−４’−ピラゾリル）エチリデン］−２−メトキシ−３−メチルアニリン、Ｎ−［１−（１’−メチル−４’−ピラゾリル）エチリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［１−（１’−メチル−４’−ピラゾリル）エチリデン］−２−メトキシ−５−メチルアニリン、Ｎ−［１−（１’−メチル−４’−ピラゾリル）エチリデン］−２−メトキシ−６−メチルアニリン、Ｎ−［１−（１’−メチル−３’−メチル−４’−ピラゾリル）エチリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［２−（１’−メチル−３’−ピラゾリル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［２−（１’−メチル−４’−ピラゾリル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［２−（１’−メチル−５’−ピラゾリル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［２−（１’，３’−ジメチル−４’−ピラゾリル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［２−（１’，４’−ジメチル−５’−ピラゾリル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［２−（１’，５’−ジメチル−４’−ピラゾリル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［２−（１’−メチル−４’−ピラゾリル）エチリデン］−２−メトキシ−３−メチルアニリン、Ｎ−［２−（１’−メチル−４’−ピラゾリル）エチリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［２−（１’−メチル−４’−ピラゾリル）エチリデン］−２−メトキシ−５−メチルアニリン、Ｎ−［２−（１’−メチル−４’−ピラゾリル）エチリデン］−２−メトキシ−６−メチルアニリン、Ｎ−［２−（１’，４’−ジメチル−２’−ピラゾリル）エチリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［α−（１’−メチル−３’−ピラゾリル）ベンジリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［α−（１’−メチル−４’−ピラゾリル）ベンジリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［α−（１’−メチル−５’−ピラゾリル）ベンジリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［α−（１’，３’−ジメチル−４’−ピラゾリル）ベンジリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［α−（１’，４’−ジメチル−５’−ピラゾリル）ベンジリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［α−（１’，５’−ジメチル−４’−ピラゾリル）ベンジリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［α−（１’−メチル−４’−ピラゾリル）ベンジリデン］−２−メトキシ−３−メチルアニリン、Ｎ−［α−（１’−メチル−４’−ピラゾリル）ベンジリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［α−（１’−メチル−４’−ピラゾリル）ベンジリデン］−２−メトキシ−５−メチルアニリン、Ｎ−［α−（１’−メチル−４’−ピラゾリル）ベンジリデン］−２−メトキシ−６−メチルアニリン、Ｎ−［α−（１’，３’−ジメチル−４’−ピラゾリル）ベンジリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−（１−メチル−３−ピラゾリルメチリデン）−２−メトキシベンジルアミン、Ｎ−（１−メチル−４−ピラゾリルメチリデン）−２−メトキシベンジルアミン、Ｎ−（１−メチル−５−ピラゾリルメチリデン）−２−メトキシベンジルアミン、Ｎ−［（１，５−ジメチル−４−ピラゾリル）メチリデン］−２−メトキシベンジルアミン、Ｎ−［１−（１’，５’−ジメチル−４’−ピラゾリル）エチリデン］−２−メトキシベンジルアミン、Ｎ−（１’−メチル−３−ピラゾリルメチリデン）−２−メトキシフェニルエチルアミン、Ｎ−（１’−メチル−４−ピラゾリルメチリデン）−２−メトキシフェニルエチルアミン、Ｎ−（１’−メチル−５−ピラゾリルメチリデン）−２−メトキシフェニルエチルアミン、Ｎ−［（１’，５−ジメチル−４−ピラゾリル）メチリデン］−２−メトキシフェニルエチルアミン、Ｎ−［１−（１’，５’−ジメチル−４’−ピラゾリル）エチリデン］−２−メトキシフェニルエチルアミン、Ｎ−（１−メチル−２−ベンズイミダゾリルメチリデン）−２−メトキシアニリン、Ｎ−（１−メチル−４−ベンズイミダゾリルメチリデン）−２−メトキシアニリン、Ｎ−（１−メチル−６−ベンズイミダゾリルメチリデン）−２−メトキシアニリン、Ｎ−（１−メチル−２−ベンズイミダゾリルメチリデン）−２−メトキシ−３−メチルアニリン、Ｎ−（１−メチル−２−ベンズイミダゾリルメチリデン）−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−（１−メチル−２−ベンズイミダゾリルメチリデン）−２−メトキシ−５−メチルアニリン、Ｎ−（１−メチル−２−ベンズイミダゾリルメチリデン）−２−メトキシ−６−メチルアニリン、Ｎ−（１−メチル−２−ベンズイミダゾリルメチリデン）−２−メトキシベンジルアミン、Ｎ−（１−メチル−４−ベンズイミダゾリルメチリデン）−２−メトキシベンジルアミン、Ｎ−（１−メチル−６−ベンズイミダゾリルメチリデン）−２−メトキシベンジルアミン、Ｎ−（１−メチル−２−ベンズイミダゾリルメチリデン）−２−メトキシフェニルエチルアミン、Ｎ−（１−メチル−４−ベンズイミダゾリルメチリデン）−２−メトキシフェニルエチルアミン、Ｎ−（１−メチル−６−ベンズイミダゾリルメチリデン）−２−メトキシフェニルエチルアミン、Ｎ−（１−メチル−２−イミダゾリルメチリデン）−２−メトキシアニリン、Ｎ−（１−メチル−４−イミダゾリルメチリデン）−２−メトキシアニリン、Ｎ−（１−メチル−５−イミダゾリルメチリデン）−２−メトキシアニリン、Ｎ−［（１，２−ジメチル−４−イミダゾリル）メチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［（１，４−ジメチル−５−イミダゾリル）メチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［（１，５−ジメチル−４−イミダゾリル）メチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−（１−メチル−４−イミダゾリルメチリデン）−２−メトキシ−３−メチルアニリン、Ｎ−（１−メチル−４−イミダゾリルメチリデン）−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−（１−メチル−４−イミダゾリルメチリデン）−２−メトキシ−５−メチルアニリン、Ｎ−（１−メチル−４−イミダゾリルメチリデン）−２−メトキシ−６−メチルアニリン、Ｎ−［（１，２−ジメチル−４−イミダゾリル）メチリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［１−（１’−メチル−２’−イミダゾリル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［１−（１’−メチル−４’−イミダゾリル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［１−（１’−メチル−５’−イミダゾリル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［１−（１’，２’−ジメチル−４’−イミダゾリル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［１−（１’，４’−ジメチル−５’−イミダゾリル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［１−（１’，５’−ジメチル−４’−イミダゾリル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［１−（１’−メチル−４’−イミダゾリル）エチリデン］−２−メトキシ−３−メチルアニリン、Ｎ−［１−（１’−メチル−４’−イミダゾリル）エチリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［１−（１’−メチル−４’−イミダゾリル）エチリデン］−２−メトキシ−５−メチルアニリン、Ｎ−［１−（１’−メチル−４’−イミダゾリル）エチリデン］−２−メトキシ−６−メチルアニリン、Ｎ−［１−（１’，２’−ジメチル−４’−イミダゾリル）エチリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［２−（１’−メチル−２’−イミダゾリル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［２−（１’−メチル−４’−イミダゾリル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［２−（１’−メチル−５’−イミダゾリル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［２−（１’，２’−ジメチル−４’−イミダゾリル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［２−（１’，４’−ジメチル−５’−イミダゾリル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［２−（１’，５’−ジメチル−４’−イミダゾリル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［２−（１’−メチル−４’−イミダゾリル）エチリデン］−２−メトキシ−３−メチルアニリン、Ｎ−［２−（１’−メチル−４’−イミダゾリル）エチリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［２−（１’−メチル−４’−イミダゾリル）エチリデン］−２−メトキシ−５−メチルアニリン、Ｎ−［２−（１’−メチル−４’−イミダゾリル）エチリデン］−２−メトキシ−６−メチルアニリン、Ｎ−［２−（１’，４’−ジメチル−２’−イミダゾリル）エチリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［α−（１’−メチル−２’−イミダゾリル）ベンジリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［α−（１’−メチル−４’−イミダゾリル）ベンジリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［α−（１’−メチル−５’−イミダゾリル）ベンジリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［α−（１’，２’−ジメチル−４’−イミダゾリル）ベンジリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［α−（１’，４’−ジメチル−５’−イミダゾリル）ベンジリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［α−（１’，５’−ジメチル−４’−イミダゾリル）ベンジリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［α−（１’−メチル−４’−イミダゾリル）ベンジリデン］−２−メトキシ−３−メチルアニリン、Ｎ−［α−（１’−メチル−４’−イミダゾリル）ベンジリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［α−（１’−メチル−４’−イミダゾリル）ベンジリデン］−２−メトキシ−５−メチルアニリン、Ｎ−［α−（１’−メチル−４’−イミダゾリル）ベンジリデン］−２−メトキシ−６−メチルアニリン、Ｎ−［α−（１’，２’−メチル−４’−イミダゾリル）ベンジリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン，Ｎ−（１−メチル−２−イミダゾリルメチリデン）−２−メトキシベンジルアミン、Ｎ−（１−メチル−４−イミダゾリルメチリデン）−２−メトキシベンジルアミン、Ｎ−（１−メチル−５−イミダゾリルメチリデン）−２−メトキシベンジルアミン、Ｎ−［（１，５−ジメチル−４−イミダゾリル）メチリデン］−２−メトキシベンジルアミン、Ｎ−［１−（１’，５’−ジメチル−４’−イミダゾリル）エチリデン］−２−メトキシベンジルアミン、Ｎ−（１−メチル−２−イミダゾリルメチリデン）−２−メトキシフェニルエチルアミン、Ｎ−（１−メチル−４−イミダゾリルメチリデン）−２−メトキシフェニルエチルアミン、Ｎ−（１−メチル−５−イミダゾリルメチリデン）−２−メトキシフェニルエチルアミン、Ｎ−［（１，５−ジメチル−４−イミダゾリル）メチリデン］−２−メトキシフェニルエチルアミンおよびＮ−［１−（１’，５’−ジメチル−４’−イミ
ダゾリル）エチリデン］−２−メトキシフェニルエチルアミンのｃｉｓ異性体およびｔｒａｎｓ異性体が挙げられる。
ヘテロ環基が、窒素を含有する不飽和ヘテロ環基を含み、この基が２個の炭素−窒素二重結合を含むヘテロ環イミン化合物の代表例としては、Ｎ−（２−ピラジニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−（３−ピラジニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［（３−メチル−２−ピラジニル）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［（５−メチル−２−ピラジニル）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［（６−メチル−２−ピラジニル）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−（２−ピラジニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−（２−ピラジニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−（２−ピラジニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−（２−ピラジニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［（３−メチル−２−ピラジニル）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピラジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（３’−ピラジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（３’−メチル−２’−ピラジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（５’−メチル−２’−ピラジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（６’−メチル−２’−ピラジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（２’−ピラジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピラジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピラジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピラジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［１−（３’−メチル−２’−ピラジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピラジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（３’−ピラジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（３’−メチル−２’−ピラジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（５’−メチル−２’−ピラジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（６’−メチル−２’−ピラジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（２’−ピラジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピラジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピラジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピラジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［２−（３’−メチル−２’−ピラジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピラジニル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（３’−ピラジニル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（３’−メチル−２’−ピラジニル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（５’−メチル−２’−ピラジニル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（６’−メチル−２’−ピラジニル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（２’−ピラジニル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピラジニル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピラジニル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピラジニル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［α−（３’−メチル−２’−ピラジニル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−（２−ピラジニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−（３−ピラジニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−［（５−メチル−２−ピラジニル）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−［１−（５’−メチル−２’−ピラジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−（２−ピラジニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−（３−ピラジニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−［（５−メチル−２−ピラジニル）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−［１−（５’−メチル−２’−ピラジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−（２−ピリミジニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−（４−ピリミジニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−（５−ピリミジニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［（４−メチル−２−ピリミジニル）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［（５−メチル−２−ピリミジニル）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−（２−ピリミジニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−（２−ピリミジニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−（２−ピリミジニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−（２−ピリミジニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［（４−メチル−２−ピリミジニル）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（４’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（５’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（４’−メチル−２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（５’−メチル−２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（２’−メチル−４’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（６’−メチル−４’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［１−（４’−メチル−２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（４’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（５’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（４’−メチル−２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（５’−メチル−２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［２−（４’−メチル−２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピリミジニル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（４’−ピリミジニル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（５’−ピリミジニル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（４’−メチル−２’−ピリミジニル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（５’−メチル−２’−ピリミジニル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（２’−ピリミジニル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピリミジニル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピリミジニル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピリミジニル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［α−（４’−メチル−２’−ピリミジニル）ベンジリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−（２−ピリミジニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−（４−ピリミジニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−（５−ピリミジニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−［（５−メチル−２−ピリミジニル）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−［１−（５’−メチル−２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−（２−ピリミジニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−（４−ピリミジニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−（５−ピリミジニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−［（５−メチル−２−ピリミジニル）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−［１−（５’−メチル−２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−［３−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［４−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［５−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［６−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［３−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−［３−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［３−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−［３−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−（トリメ
チルシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［３−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−［４−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−［５−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−［５−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−（３−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−（４−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−（５−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−（６−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−（トリメチルシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−（２−ピラジニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−（３−ピラジニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［（３−メチル−２−ピラジニル）メチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［（５−メチル−２−ピラジニル）メチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［（６−メチル−２−ピラジニル）メチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−（２−ピラジニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−（２−ピラジニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−（２−ピラジニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−（２−ピラジニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［（３−メチル−２−ピラジニル）メチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピラジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（３’−ピラジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（３’−メチル−２’−ピラジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（５’−メチル−２’−ピラジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（６’−メチル−２’−ピラジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（２’−ピラジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピラジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピラジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピラジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［１−（３’−メチル−２’−ピラジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピラジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（３’−ピラジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（３’−メチル−２’−ピラジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（５’−メチル−２’−ピラジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（６’−メチル−２’−ピラジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（２’−ピラジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピラジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピラジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピラジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［２−（３’−メチル−２’−ピラジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピラジニル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（３’−ピラジニル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（３’−メチル−２’−ピラジニル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（５’−メチル−２’−ピラジニル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（６’−メチル−２’−ピラジニル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（２’−ピラジニル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピラジニル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピラジニル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピラジニル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［α−（３’−メチル−２’−ピラジニル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン，Ｎ−（２−ピラジニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−（３−ピラジニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−［（５−メチル−２−ピラジニル）メチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−［１−（５’−メチル−２’−ピラジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−（２−ピラジニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−（３−ピラジニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−［（５−メチル−２−ピラジニル）メチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−［１−（５’−メチル−２’−ピラジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−（２−ピリミジニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−（４−ピリミジニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−（５−ピリミジニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［（４−メチル−２−ピリミジニル）メチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［（５−メチル−２−ピリミジニル）メチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−（２−ピリミジニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−（２−ピリミジニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−（２−ピリミジニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−（２−ピリミジニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［（４−メチル−２−ピリミジニル）メチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（４’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（５’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（４’−メチル−２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（５’−メチル−２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（２’−メチル−４’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（６’−メチル−４’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［１−（２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［１−（４’−メチル−２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（４’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（５’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（４’−メチル−２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（５’−メチル−２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［２−（２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［２−（４’−メチル−２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピリミジニル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（４’−ピリミジニル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（５’−ピリミジニル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（４’−メチル−２’−ピリミジニル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（５’−メチル−２’−ピリミジニル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［α−（２’−ピリミジニル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピリミジニル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピリミジニル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピリミジニル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［α−（４’−メチル−２’−ピリミジニル）ベンジリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−（２−ピリミジニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−（４−ピリミジニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−（５−ピリミジニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−［（５−メチル−２−ピリミジニル）メチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−［１−（５’−メチル−２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−（２−ピリミジニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−（４−ピリミジニルメチリデン）
−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−（５−ピリミジニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−［（５−メチル−２−ピリミジニル）メチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−［１−（５’−メチル−２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−［３−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［４−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［５−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−［６−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、−［３−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−［３−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−［３−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−［３−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−［３−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−［４−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−［５−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−［５−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−（３−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−（４−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−（５−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−（６−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−（２−ピラジニルメチリデン）−２−メトキシアニリン、Ｎ−（３−ピラジニルメチリデン）−２−メトキシアニリン、Ｎ−［（３−メチル−２−ピラジニル）メチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［（５−メチル−２−ピラジニル）メチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［（６−メチル−２−ピラジニル）メチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−（２−ピラジニルメチリデン）−２−メトキシ−３−メチルアニリン、Ｎ−（２−ピラジニルメチリデン）−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−（２−ピラジニルメチリデン）−２−メトキシ−５−メチルアニリン、Ｎ−（２−ピラジニルメチリデン）−２−メトキシ−６−メチルアニリン、Ｎ−［（３−メチル−２−ピラジニル）メチリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピラジニル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［１−（３’−ピラジニル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［１−（３’−メチル−２’−ピラジニル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［１−（５’−メチル−２’−ピラジニル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［１−（６’−メチル−２’−ピラジニル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピラジニル）エチリデン］−２−メトキシ−３−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピラジニル）エチリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピラジニル）エチリデン］−２−メトキシ−５−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピラジニル）エチリデン］−２−メトキシ−６−メチルアニリン、Ｎ−［１−（３’−メチル−２’−ピラジニル）エチリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピラジニル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［２−（３’−ピラジニル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［２−（３’−メチル−２’−ピラジニル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［２−（５’−メチル−２’−ピラジニル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［２−（６’−メチル−２’−ピラジニル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピラジニル）エチリデン］−２−メトキシ−３−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピラジニル）エチリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピラジニル）エチリデン］−２−メトキシ−５−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピラジニル）エチリデン］−２−メトキシ−６−メチルアニリン、Ｎ−［２−（３’−メチル−２’−ピラジニル）エチリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピラジニル）ベンジリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［α−（３’−ピラジニル）ベンジリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［α−（３’−メチル−２’−ピラジニル）ベンジリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［α−（５’−メチル−２’−ピラジニル）ベンジリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［α−（６’−メチル−２’−ピラジニル）ベンジリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピラジニル）ベンジリデン］−２−メトキシ−３−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピラジニル）ベンジリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピラジニル）ベンジリデン］−２−メトキシ−５−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピラジニル）ベンジリデン］−２−メトキシ−６−メチルアニリン、Ｎ−［α−（３’−メチル−２’−ピラジニル）ベンジリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン，Ｎ−（２−ピラジニルメチリデン）−２−メトキシベンジルアミン、Ｎ−（３−ピラジニルメチリデン）−２−メトキシベンジルアミン、Ｎ−［（５−メチル−２−ピラジニル）メチリデン］−２−メトキシベンジルアミン、Ｎ−［１−（５’−メチル−２’−ピラジニル）エチリデン］−２−メトキシベンジルアミン、Ｎ−（２−ピラジニルメチリデン）−２−メトキシフェニルエチルアミン、Ｎ−（３−ピラジニルメチリデン）−２−メトキシフェニルエチルアミン、Ｎ−［（５−メチル−２−ピラジニル）メチリデン］−２−メトキシフェニルエチルアミン、Ｎ−［１−（５’−メチル−２’−ピラジニル）エチリデン］−２−メトキシフェニルエチルアミン、Ｎ−（２−ピリミジニルメチリデン）−２−メトキシアニリン、Ｎ−（４−ピリミジニルメチリデン）−２−メトキシアニリン、Ｎ−（５−ピリミジニルメチリデン）−２−メトキシアニリン、Ｎ−［（４−メチル−２−ピリミジニル）メチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［（５−メチル−２−ピリミジニル）メチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−（２−ピリミジニルメチリデン）−２−メトキシ−３−メチルアニリン、Ｎ−（２−ピリミジニルメチリデン）−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−（２−ピリミジニルメチリデン）−２−メトキシ−５−メチルアニリン、Ｎ−（２−ピリミジニルメチリデン）−２−メトキシ−６−メチルアニリン、Ｎ−［（４−メチル−２−ピリミジニル）メチリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［１−（４’−ピリミジニル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［１−（５’−ピリミジニル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［１−（４’−メチル−２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［１−（５’−メチル−２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［１−（２’−メチル−４’−ピリミジニル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［１−（６’−メチル−４’−ピリミジニル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−メトキシ−３−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−メトキシ−５−メチルアニリン、Ｎ−［１−（２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−メトキシ−６−メチルアニリン、Ｎ−［１−（４’−メチル−２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［２−（４’−ピリミジニル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［２−（５’−ピリミジニル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［２−（４’−メチル−２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［２−（５’−メチル−２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−メトキシ−３−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−メトキシ−５−メチルアニリン、Ｎ−［２−（２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−メトキシ−６−メチルアニリン、Ｎ−［２−（４’−メチル−２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピリミジニル）ベンジリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［α−（４’−ピリミジニル）ベンジリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［α−（５’−ピリミジニル）ベンジリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［α−（４’−メチル−２’−ピリミジニル）ベンジリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［α−（５’−メチル−２’−ピリミジニル）ベンジリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピリミジニル）ベンジリデン］−２−メトキシ−３−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピリミジニル）ベンジリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピリミジニル）ベンジリデン］−２−メトキシ−５−メチルアニリン、Ｎ−［α−（２’−ピリミジニル）ベンジリデン］−２−メトキシ−６−メチルアニリン、Ｎ−［α−（４’−メチル−２’−ピリミジニル）ベンジリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン，Ｎ−（２−ピリミジニルメチリデン）−２−メトキシベンジルアミン、Ｎ−（４−ピリミジニルメチリデン）−２−メトキシベンジルアミン、Ｎ−（５−ピリミジニルメチリデン）−２−メトキシベンジルアミン、Ｎ−［（５−メチル−２−ピリミジニル）メチリデン］−２−メトキシベンジルアミン、Ｎ−［１−（５’−メチル−２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−メトキシベンジルアミン、Ｎ−（２−ピリミジニルメチリデン）−２−メトキシフェニルエチルアミン、Ｎ−（４−ピリミジニルメチリデン）−２−メトキシフェニルエチルアミン、Ｎ−（５−ピリミジニルメチリデン）−２−メトキシフェニルエチルアミン、Ｎ−［（５−メチル−２−ピリミジニル）メチリデン］−２−メトキシフェニルエチルアミン、Ｎ−［１−（５’−メチル−２’−ピリミジニル）エチリデン］−２−メトキシフェニルエチルアミン、Ｎ−［３−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［４−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［５−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［６−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−メトキシアニリン、Ｎ−［３−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−メトキシ−３−メチルアニリン、Ｎ−［３−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−［３−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−メトキシ−５−メチルアニリン、Ｎ−［３−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−メトキシ−６−メチルアニリン、Ｎ−［３−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−メトキシベンジルア
ミン、Ｎ−［４−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−メトキシベンジルアミン、Ｎ−［５−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−メトキシベンジルアミン、Ｎ−［５−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−メトキシベンジルアミン、Ｎ−（３−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−メトキシフェニルエチルアミン、Ｎ−（４−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−メトキシフェニルエチルアミン、Ｎ−（５−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−メトキシフェニルエチルアミンおよびＮ−（６−（１，２−ピリダジニル）メチリデン］−２−メトキシフェニルエチルアミンのｃｉｓ異性体およびｔｒａｎｓ異性体が挙げられる。
ヘテロ環基が、窒素を含有する不飽和ヘテロ環基を含み、この基が３個の炭素−窒素二重結合を含むヘテロ環イミン化合物の代表例としては、Ｎ−（１，３，５−トリアジニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−（１，３，５−トリアジニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−（１，３，５−トリアジニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−（１，３，５−トリアジニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−（１，３，５−トリアジニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−（１，３，５−トリアジニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−（１，３，５−トリアジニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−（１，３，５−トリアジニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−（１，３，５−トリアジニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−（１，３，５−トリアジニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−（１，３，５−トリアジニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−１，３，５−トリアジニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−（１，３，５−トリアジニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−（１，３，５−トリアジニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−（１，３，５−トリアジニルメチリデン）−２−メトキシアニリン、Ｎ−（１，３，５−トリアジニルメチリデン）−２−メトキシ−３−メチルアニリン、Ｎ−（１，３，５−トリアジニルメチリデン）−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−（１，３，５−トリアジニルメチリデン）−２−メトキシ−５−メチルアニリン、Ｎ−（１，３，５−トリアジニルメチリデン）−２−メトキシ−６−メチルアニリン、Ｎ−（１，３，５−トリアジニルメチリデン）−２−メトキシベンジルアミンおよびＮ−（１，３，５−トリアジニルメチリデン）−２−メトキシフェニルエチルアミンのｃｉｓ異性体およびｔｒａｎｓ異性体が挙げられる。
ヘテロ環基が、窒素を含有する不飽和ヘテロ環基を含み、この基が４個の炭素−窒素二重結合を含むヘテロ環イミン化合物の代表例としては、Ｎ−（２−プテリジニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン、Ｎ−（２−プテリジニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−（２−プテリジニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−（２−プテリジニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−（２−プテリジニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−（２−プテリジニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−（２−プテリジニルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−（２−プテリジニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）アニリン、Ｎ−（２−プテリジニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−３−メチルアニリン、Ｎ−（２−プテリジニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−４−メチルアニリン、Ｎ−（２−プテリジニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−５−メチルアニリン、Ｎ−２−プテリジニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）−６−メチルアニリン、Ｎ−（２−プテリジニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）ベンジルアミン、Ｎ−（２−プテリジニルメチリデン）−２−（ジメチルヒドロシリルオキシ）フェニルエチルアミン、Ｎ−（２−プテリジニルメチリデン）−２−メトキシアニリン、Ｎ−（２−プテリジニルメチリデン）−２−メトキシ−３−メチルアニリン、Ｎ−（２−プテリジニルメチリデン）−２−メトキシ−４−メチルアニリン、Ｎ−（２−プテリジニルメチリデン）−２−メトキシ−５−メチルアニリン、Ｎ−（２−プテリジニルメチリデン）−２−メトキシ−６−メチルアニリン、Ｎ−（２−プテリジニルメチリデン）−２−メトキシベンジルアミンおよびＮ−（２−プテリジニルメチリデン）−２−メトキシフェニルエチルアミンのｃｉｓ異性体およびｔｒａｎｓ異性体が挙げられる。
本発明の官能基化されたポリマーを得るために重合混合物に加えることができるヘテロ環イミン化合物の量は、反応性ポリマーを合成するために使用される触媒または開始剤の種類および量および望ましい官能基化度を含む種々の因子によって変わってもよい。１つ以上の実施形態では、反応性ポリマーがランタニド系触媒を使用することによって調製される場合、使用されるヘテロ環イミン化合物の量は、ランタニドを含有する化合物のランタニド金属を参照して記述することができる。例えば、ヘテロ環イミン化合物とランタニド金属のモル比は、約１：１〜約２００：１、他の実施形態では、約５：１〜約１５０：１、他の実施形態では、約１０：１〜約１００：１であってもよい。
他の実施形態では、例えば、反応性ポリマーがアニオン性開始剤を用いることによって調製される場合、使用されるヘテロ環イミン化合物の量は、開始剤と関係する金属カチオンの量を参照して記述することができる。例えば、有機リチウム開始剤が使用される場合、ヘテロ環イミン化合物とリチウムカチオンのモル比は、約０．３：１〜約２：１、他の実施形態では、約０．６：１〜約１．５：１、他の実施形態では、０．８：１〜約１．２：１であってもよい。
１つ以上の実施形態では、ヘテロ環イミン化合物に加え、共官能化剤を重合混合物に加え、調整された特性を有する官能基化されたポリマーを得てもよい。２つ以上の共官能化剤の混合物を使用してもよい。ヘテロ環イミン化合物を導入する前、導入と共に、または導入の後に、共官能化剤を重合混合物に加えてもよい。１つ以上の実施形態では、ヘテロ環イミン化合物を導入してから少なくとも５分後、他の実施形態では、少なくとも１０分後、他の実施形態では、少なくとも３０分後に、共官能化剤を重合混合物に加える。
１つ以上の実施形態では、共官能化剤は、本発明によって作られる反応性ポリマーと反応し、それによって、鎖を成長させるのとは別であり、共官能化剤と反応しない官能基を有するポリマーを得ることができる化合物または試薬を含む。官能基は、他のポリマー鎖（成長しつつある鎖および／または成長していない鎖）または他の構成要素（例えば、ポリマーと合わせてもよい強化フィラー（例えば、カーボンブラック））と反応性であってもよく、または相互作用してもよい。１つ以上の実施形態では、共官能化剤と反応性ポリマーとの反応は、付加反応または置換反応によって進む。
有用な共官能化剤は、２つ以上のポリマーを連結することなく、単純にポリマー鎖末端に官能基を与える化合物および官能基による結合を介して２つ以上のポリマー鎖をカップリングまたは接続し、１つの高分子を生成することができる化合物を含んでいてもよい。後者の種類の共官能化剤は、カップリング剤と呼ばれることもある。
１つ以上の実施形態では、共官能化剤は、ポリマー鎖にヘテロ原子を付加または付与する化合物を含む。特定の実施形態では、共官能化剤は、ポリマー鎖に官能基を付与し、官能基化されたポリマーを生成し、官能基化されていないポリマーから調製された、単にカーボンブラックが充填された加硫物と比較して、官能基化されたポリマーから調製された、カーボンブラックが充填された加硫物について、５０℃でのヒステリシス損失が減少する。１つ以上の実施形態では、このヒステリシス損失の減少は、少なくとも５％、他の実施形態では、少なくとも１０％、他の実施形態では、少なくとも１５％である。
１つ以上の実施形態では、適切な共官能化剤としては、本発明に従って作られた反応性ポリマーと反応し得る基を含む化合物が挙げられる。例示的な共官能化剤としては、ケトン、キノン、アルデヒド、アミド、エステル、イソシアネート、イソチオシアネート、エポキシド、イミン、アミノケトン、アミノチオケトンおよび酸無水物が挙げられる。これらの化合物の例は、米国特許第４，９０６，７０６号、第４，９９０，５７３号、第５，０６４，９１０号、第５，５６７，７８４号、第５，８４４，０５０号、第６８３８，５２６号、第６９７７，２８１号、第６，９９２，１４７号；米国特許公開第２００６／０００４１３１ Ａ１号、第２００６／００２５５３９ Ａ１号、第２００６／００３０６７７ Ａ１号、第２００４／０１４７６９４ Ａ１号；日本特許出願第０５−０５１４０６Ａ号、第０５−０５９１０３Ａ号、第１０−３０６１１３Ａ号、第１１−０３５６３３Ａ号に開示されており、本明細書に参考として組み込まれる。共官能化剤の他の例としては、米国特許第７，８７９，９５２号に記載されるアジン化合物、米国特許第７，６７１，１３８号に開示されるようなヒドロベンズアミド化合物、米国特許第７，７３２，５３４号に開示されるようなニトロ化合物、および米国特許第８，０８８，８６８号に開示されるような保護されたオキシム化合物が挙げられ、これらはすべて本明細書に参考として組み込まれる。
特定の実施形態では、使用される共官能化剤は、金属ハロゲン化物、メタロイドハロゲン化物、アルコキシシラン、金属カルボキシレート、ヒドロカルビル金属カルボキシレート、ヒドロカルビル金属エステル−カルボキシレートおよび金属アルコキシドであってもよい。
例示的な金属ハロゲン化化合物としては、四塩化スズ、四臭化スズ、四ヨウ化スズ、三塩化ｎ−ブチルスズ、三塩化フェニルスズ、二塩化ジ−ｎ−ブチルスズ、二塩化ジフェニルスズ、塩化トリ−ｎ−ブチルスズ、塩化トリフェニルスズ、四塩化ゲルマニウム、四臭化ゲルマニウム、四ヨウ化ゲルマニウム、三塩化ｎ−ブチルゲルマニウム、二塩化ジ−ｎ−ブチルゲルマニウムおよび塩化トリ−ｎ−ブチルゲルマニウムが挙げられる。
例示的なメタロイドハロゲン化化合物としては、四塩化ケイ素、四臭化ケイ素、四ヨウ化ケイ素、メチルトリクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素、三ヨウ化ホウ素、三塩化リン、三臭化リンおよび三ヨウ化リンが挙げられる。
１つ以上の実施形態では、アルコキシシランは、エポキシ基およびイソシアネート基からなる群から選択される少なくとも１つの基を含んでいてもよい。
例示的なエポキシ基を含むアルコキシシラン化合物としては、（３−グリシジルオキシプロピル）トリメトキシシラン、（３−グリシジルオキシプロピル）トリエトキシシラン、（３−グリシジルオキシプロピル）トリフェノキシシラン、（３−グリシジルオキシプロピル）メチルジメトキシシラン、（３−グリシジルオキシプロピル）メチルジエトキシシラン、（３−グリシジルオキシプロピル）メチルジフェノキシシラン、［２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル］トリメトキシシランおよび［２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル］トリエトキシシランが挙げられる。
例示的なイソシアネート基を含むアルコキシシラン化合物としては、（３−イソシアナトプロピル）トリメトキシシラン、（３−イソシアナトプロピル）トリエトキシシラン、（３−イソシアナトプロピル）トリフェノキシシラン、（３−イソシアナトプロピル）メチルジメトキシシラン、（３−イソシアナトプロピル）メチルジエトキシシラン（３−イソシアナトプロピル）メチルジフェノキシシランおよび（イソシアナトメチル）メチルジメトキシシランが挙げられる。
例示的な金属カルボキシレート化合物としては、四酢酸スズ、スズビス（２−エチルヘキサノエート）およびスズビス（ネオデカノエート）が挙げられる。
例示的なヒドロカルビル金属カルボキシレート化合物としては、トリフェニルスズ２−エチルヘキサノエート、トリ−ｎ−ブチルスズ２−エチルヘキサノエート、トリ−ｎ−ブチルスズ ネオデカノエート、トリイソブチルスズ２−エチルヘキサノエート、ジフェニルスズ ビス（２−エチルヘキサノエート）、ジ−ｎ−ブチルスズ ビス（２−エチルヘキサノエート）、ジ−ｎ−ブチルスズ ビス（ネオデカノエート）、フェニルスズ トリス（２−エチルヘキサノエート）およびｎ−ブチルスズ トリス（２−エチルヘキサノエート）が挙げられる。
例示的なヒドロカルビル金属エステル−カルボキシレート化合物としては、ジ−ｎ−ブチルスズ ビス（ｎ−オクチルマレエート）、ジ−ｎ−オクチルスズ ビス（ｎ−オクチルマレエート）、ジフェニルスズ ビス（ｎ−オクチルマレエート）、ジ−ｎ−ブチルスズ ビス（２−エチルヘキシルマレエート）、ジ−ｎ−オクチルスズ ビス（２−エチルヘキシルマレエート）およびジフェニルスズ ビス（２−エチルヘキシルマレエート）が挙げられる。
例示的な金属アルコキシド化合物としては、ジメトキシスズ、ジエトキシスズ、テトラエトキシスズ、テトラ−ｎ−プロポキシスズ、テトライソプロポキシスズ、テトラ−ｎ−ブトキシスズ、テトライソブトキシスズ、テトラ−ｔ−ブトキシスズおよびテトラフェノキシスズが挙げられる。
重合混合物に加えることができる共官能化剤の量は、反応性ポリマーを合成するために使用される触媒または開始剤の種類および量および望ましい官能基化度を含む種々の因子によって変わってもよい。１つ以上の実施形態では、反応性ポリマーがランタニド系触媒を使用することによって調製される場合、使用される共官能化剤の量は、ランタニドを含有する化合物のランタニド金属を参照して記述することができる。例えば、共官能化剤とランタニド金属のモル比は、約１：１〜約２００：１、他の実施形態では、約５：１〜約１５０：１、他の実施形態では、約１０：１〜約１００：１であってもよい。
他の実施形態では、例えば、反応性ポリマーがアニオン性開始剤を用いることによって調製される場合、使用される共官能化剤の量は、開始剤と関係する金属カチオンの量を参照して記述することができる。例えば、有機リチウム開始剤が使用される場合、共官能化剤とリチウムカチオンのモル比は、約０．３：１〜約２：１、他の実施形態では、約０．６：１〜約１．５：１、他の実施形態では、０．８：１〜約１．２：１であってもよい。
使用される共官能化剤の量は、ヘテロ環イミン化合物を参照して記述することもできる。１つ以上の実施形態では、共官能化剤とヘテロ環イミン化合物のモル比は、約０．０５：１〜約１：１、他の実施形態では、約０．１：１〜約０．８：１、他の実施形態では、約０．２：１〜約０．６：１であってもよい。
１つ以上の実施形態では、ヘテロ環イミン化合物（および場合により共官能化剤）を、重合が行われた位置（例えば、容器内）で重合混合物に導入してもよい。他の実施形態では、重合が行われたのとは別の位置で、ヘテロ環イミン化合物を重合混合物に導入してもよい。例えば、下流の反応器またはタンク、ライン内の反応器または混合器、押出成型機、または脱揮器を含む下流の容器で、ヘテロ環イミン化合物を重合混合物に導入してもよい。
１つ以上の実施形態では、望ましいモノマー転化率が達成された後であるが、クエンチ剤によって重合混合物をクエンチする前に、ヘテロ環イミン化合物（および場合により共官能化剤）を反応性ポリマーと反応させてもよい。１つ以上の実施形態では、ヘテロ環イミン化合物と反応性ポリマーの反応は、ピーク重合温度に達してから３０分以内、他の実施形態では、５分以内、他の実施形態では、１分以内に行われてもよい。１つ以上の実施形態では、ヘテロ環イミン化合物と反応性ポリマーの反応は、ピーク重合温度に達したときに行われてもよい。他の実施形態では、ヘテロ環イミン化合物と反応性ポリマーの反応は、反応性ポリマーを保存した後に行ってもよい。１つ以上の実施形態では、反応性ポリマーの保存は、不活性雰囲気下、室温または室温未満の温度で行われる。１つ以上の実施形態では、ヘテロ環イミン化合物と反応性ポリマーの反応は、約１０℃〜約１５０℃、他の実施形態では、約２０℃〜約１００℃の温度で行われてもよい。ヘテロ環イミン化合物と反応性ポリマーの反応を完了させるのに必要な時間は、種々の因子、例えば、反応性ポリマーを調製するために使用される触媒または開始剤の種類および量、ヘテロ環イミン化合物の種類および量、および官能基化反応が行われる温度によって変わる。１つ以上の実施形態では、ヘテロ環イミン化合物と反応性ポリマーの反応を約１０〜６０分行ってもよい。
１つ以上の実施形態では、反応性ポリマーとヘテロ環イミン化合物（および場合により共官能化剤）の反応が達成され、または完了した後、反応性ポリマーとヘテロ環イミン化合物の反応生成物をプロトン化するために、クエンチ剤を重合混合物に加え、残留する反応性ポリマー鎖を不活性化し、および／または触媒または触媒要素を不活性化してもよい。クエンチ剤は、プロトン性化合物を含んでいてもよく、プロトン性化合物としては、限定されないが、アルコール、カルボン酸、無機酸、水、またはこれらの混合物が挙げられる。クエンチ剤と共に、クエンチ剤を加える前、または加えた後に、酸化防止剤、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを加えてもよい。使用される酸化防止剤の量は、ポリマー生成物の０．２重量％〜１重量％の範囲であってもよい。さらに、ポリマー生成物は、ポリマーに油を加えることによって油伸展してもよく、モノマーに溶解または懸濁したポリマーセメントまたはポリマーの形態であってもよい。本発明の実施は、加えられてもよい油の量に制限されず、従って、一般的な量を加えてもよい（例えば、５〜５０ｐｈｒ）。使用可能な有用な油または伸展剤としては、限定されないが、芳香族油、パラフィン油、ナフテン油、ヒマシ油以外の植物油、ＭＥＳ、ＴＤＡＥ、ＳＲＡＥを含む低ＰＣＡ油、重ナフテン油が挙げられる。
重合混合物をクエンチしたら、重合混合物の種々の構成要素を回収してもよい。１つ以上の実施形態では、未反応モノマーを重合混合物から回収してもよい。例えば、当該技術分野で公知の技術を用いることによって、モノマーを重合混合物から蒸留してもよい。１つ以上の実施形態では、脱揮器を使用し、重合混合物からモノマーを除去してもよい。重合混合物からモノマーが除去されたら、モノマーを精製し、保存し、および／または重合プロセスに戻して再利用してもよい。
当該技術分野で公知の技術を用いることによって、重合混合物からポリマー生成物を回収してもよい。１つ以上の実施形態では、脱溶媒および乾燥の技術を使用してもよい。例えば、重合混合物を加熱したスクリュー装置（例えば、脱溶媒押出成型機）に通すことによって、ポリマーを回収してもよく、この場合、適切な温度（例えば、約１００℃〜約１７０℃）、大気圧または大気圧未満の圧力で蒸発させることによって揮発性物質が除去される。この処理は、未反応モノマーおよび低沸点溶媒を除去するのに役立つ。または、重合混合物に蒸気による脱溶媒を行い、その後、得られたポリマー粉状物を熱空気トンネルで乾燥させることによって、ポリマーを回収することもできる。重合混合物をドラム乾燥機で直接乾燥することによって、ポリマーを回収することもできる。
反応性ポリマーおよびヘテロ環イミン化合物（および場合により共官能化剤）が反応し、新規官能基化されたポリマーを生成すると考えられ、ヘテロ環イミン化合物の残りがポリマー鎖に付与される。ポリマー鎖の反応性末端とヘテロ環イミン化合物が反応すると考えられる。しかし、それぞれの実施形態で作られる官能基化されたポリマーの実際の化学構造は、特に、その構造は、ヘテロ環イミン化合物および場合により共官能化剤によってポリマー鎖末端に付与される残基に関連するため、大きな確実さをもって知られているわけではない。実際に、官能基化されたポリマーの構造は、種々の因子、例えば、反応性ポリマーを調製するために使用される条件（例えば、触媒または開始剤の種類および量）、ヘテロ環イミン化合物（および場合により共官能化剤）と反応性ポリマーを反応させるために使用される条件（例えば、ヘテロ環イミン化合物と共官能化剤の種類および量）に依存して変わり得ることが推測される。反応性ポリマーとヘテロ環イミン化合物の反応から得られる官能基化されたポリマーをプロトン化してもよく、またはさらに改質してもよい。
１つ以上の実施形態では、本発明に従って調製された官能基化されたポリマーは、不飽和部を含んでいてもよい。これらの実施形態または他の実施形態では、官能基化されたポリマーは、加硫可能である。１つ以上の実施形態では、官能基化されたポリマーは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満、他の実施形態では、−２０℃未満、他の実施形態では、−３０℃未満であってもよい。一実施形態では、これらのポリマーは、単一のガラス転移温度を示してもよい。特定の実施形態では、ポリマーは、水素化されてもよく、または部分的に水素化されてもよい。
１つ以上の実施形態では、本発明の官能基化されたポリマーは、ｃｉｓ−１，４−結合の含有量が６０％より大きく、他の実施形態では、約７５％より大きく、他の実施形態では、約９０％より大きく、他の実施形態では、約９５％より大きいｃｉｓ−１，４−ポリジエンであってもよく、ここで、この割合は、ジエンマー単位の合計数に対する、ｃｉｓ−１，４結合を採用するジエンマー単位の数に基づく。また、これらのポリマーは、約７％未満、他の実施形態では、５％未満、他の実施形態では、２％未満、他の実施形態では、１％未満の１，２−結合を含んでいてもよく、ここで、この割合は、ジエンマー単位の合計数に対する、１，２−結合を採用するジエンマー単位の数に基づく。残りのジエンマー単位をｔｒａｎｓ−１，４−結合に割り当ててもよい。ｃｉｓ−１，４−結合、１，２−結合およびｔｒａｎｓ−１，４−結合の含有量は、赤外線分光法によって決定することができる。これらのポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、ポリスチレン標準を用い、対象となるポリマーに対するＭａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ定数を用いたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて決定された場合、約１，０００〜約１，０００，０００、他の実施形態では、約５，０００〜約２００，０００、他の実施形態では、約２５，０００〜約１５０，０００、他の実施形態では、約５０，０００〜約１２０，０００であってもよい。これらのポリマーの分子量分布または多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）は、約１．５〜約５．０、他の実施形態では、約２．０〜約４．０であってもよい。
１つ以上の実施形態では、本発明の官能基化されたポリマーは、ｃｉｓ−１，４−結合の含有率が中程度であるか、または低いポリジエンであってもよい。これらのポリマーは、アニオン重合技術によって調製されてもよいが、ｃｉｓ−１，４−結合の含有量が約１０％〜６０％、他の実施形態では、約１５％〜約５５％、他の実施形態では、約２０％〜約５０％であってもよい。これらのポリジエンは、１，２−結合の含有量が約１０％〜約９０％、他の実施形態では、約１０％〜約６０％、他の実施形態では、約１５％〜約５０％、他の実施形態では、約２０％〜約４５％であってもよい。特定の実施形態では、ポリジエンが機能性アニオン性開始剤を使用することによって調製される場合、ポリマー鎖の頭部は、官能性開始剤の残基である官能基を含む。
特定の実施形態では、本発明の官能基化されたポリマーは、１，３−ブタジエン、スチレンおよび場合によりイソプレンのコポリマーである。これらは、ランダムコポリマーおよびブロックコポリマーを含んでいてもよい。
有利には、本発明の官能基化されたポリマーは、改良された耐低温流動性を示し、ヒステリシスの減少を示すゴム組成物を与えてもよい。官能基化されたポリマーは、特に、タイヤ要素を製造するために使用可能なゴム組成物を調製するときに有用である。ゴム混合技術およびこの技術に使用される添加剤は、一般的に、Ｔｈｅ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇ ａｎｄ Ｖｕｌｃａｎｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｒｕｂｂｅｒ、ｉｎ Ｒｕｂｂｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（第２版、１９７３）に開示されている。
ゴム組成物は、官能基化されたポリマーを単独で、または他のエラストマー（すなわち、ゴム特性またはエラストマー特性を有する組成物を生成するために加硫可能なポリマー）と合わせて使用することによって調製することができる。使用可能な他のエラストマーとしては、天然ゴムおよび合成ゴムが挙げられる。合成ゴムは、典型的には、共役ジエンモノマーの重合、共役ジエンモノマーと他のモノマー、例えば、ビニル置換された芳香族モノマーの共重合、またはエチレンと、１つ以上のα−オレフィンおよび場合により１つ以上のジエンモノマーの共重合から誘導される。
例示的なエラストマーとしては、天然ゴム、合成のポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリイソブチレン−コ−イソプレン、ネオプレン、ポリ（エチレン−コ−プロピレン）、ポリ（スチレン−コ−ブタジエン）、ポリ（スチレン−コ−イソプレン）、ポリ（スチレン−コ−イソプレン−コ−ブタジエン）、ポリ（イソプレン−コ−ブタジエン）、ポリ（エチレン−コ−プロピレン−コ−ジエン）、ポリスルフィドゴム、アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、エピクロロヒドリンゴムおよびこれらの混合物が挙げられる。これらのエラストマーは、直鎖、分枝鎖および星形構造を含め、さまざまな高分子構造を有していてもよい。
ゴム組成物は、フィラー（例えば、無機フィラーおよび有機フィラー）を含んでいてもよい。有機フィラーの例としては、カーボンブラックおよびデンプンが挙げられる。無機フィラーの例としては、シリカ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、マイカ、タルク（水和したケイ酸マグネシウム）およびクレイ（水和したケイ酸アルミニウム）が挙げられる。カーボンブラックおよびシリカは、タイヤの製造に使用される最も一般的なフィラーである。特定の実施形態では、異なるフィラーの混合物が有利に使用されてもよい。
１つ以上の実施形態では、カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、チャンネルブラックおよびランプブラックが挙げられる。カーボンブラックのさらに具体的な例としては、超耐摩耗性ファーネスブラック、中程度の超耐摩耗性ファーネスブラック、高摩耗性ファーネスブラック、良押出性ファーネスブラック、微細ファーネスブラック、半強化ファーネスブラック、中速処理チャンネルブラック、硬質処理チャンネルブラック、導電性チャンネルブラックおよびアセチレンブラックが挙げられる。
特定の実施形態では、カーボンブラックは、表面積（ＥＭＳＡ）が少なくとも２０ｍ２／ｇ、他の実施形態では、少なくとも３５ｍ２／ｇであってもよく、表面積は、セチルトリメチルアンモニウムブロミド（ＣＴＡＢ）技術を用いたＡＳＴＭ Ｄ−１７６５によって決定することができる。カーボンブラックは、ペレット化した形態またはペレット化していない綿毛状の形態であってもよい。カーボンブラックの好ましい形態は、ゴム化合物を混合するために使用される混合装置の種類に依存して変わるだろう。
ゴム組成物に使用されるカーボンブラックの量は、典型的には、ゴム１００重量部あたり約５０重量部まで（ｐｈｒ）、約５〜約４０ｐｈｒであってもよい。
使用可能なある種の市販シリカとしては、Ｈｉ−Ｓｉｌ（商標）２１５、Ｈｉ−Ｓｉｌ（商標）２３３およびＨｉ−Ｓｉｌ（商標）１９０（ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．；ピッツバーグ、Ｐａ．）が挙げられる。市販シリカの他の供給業者としては、Ｇｒａｃｅ Ｄａｖｉｓｏｎ（ボルチモア、Ｍｄ．）、Ｄｅｇｕｓｓａ Ｃｏｒｐ．（パーシッパニー、Ｎ．Ｊ．）、Ｒｈｏｄｉａ Ｓｉｌｉｃａ Ｓｙｓｔｅｍｓ（クランベリー、Ｎ．Ｊ．）およびＪ．Ｍ．Ｈｕｂｅｒ Ｃｏｒｐ．（エディソン、Ｎ．Ｊ．）が挙げられる。
１つ以上の実施形態では、シリカは、その表面積によって特徴づけられてもよく、強化特徴の指標を与える。Ｂｒｕｎａｕｅｒ，Ｅｍｍｅｔ ａｎｄ Ｔｅｌｌｅｒ（「ＢＥＴ」）方法（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、ｖｏｌ．６０、ｐ．３０９および以下に記載される）は、表面積を決定するための認識された方法である。シリカのＢＥＴ表面積は、一般的に、４５０ｍ２／ｇ未満である。表面積の有用な範囲は、約３２〜約４００ｍ２／ｇ、約１００〜約２５０ｍ２／ｇおよび約１５０〜約２２０ｍ２／ｇを含む。
シリカのｐＨは、一般的に、約５〜約７、またはわずかに７より大きいか、または他の実施形態では、約５．５〜約６．８である。
１つ以上の実施形態では、シリカがフィラーとして使用される場合（単独で、または他のフィラーと組み合わせて）、シリカとエラストマーとの相互作用を高めるために、混合中に、カップリング剤および／または遮蔽剤をゴム組成物に加えてもよい。有用なカップリング剤および遮蔽剤は、米国特許第３，８４２，１１１号、第３，８７３，４８９号、第３，９７８，１０３号、第３，９９７，５８１号、第４，００２，５９４号、第５，５８０，９１９号、第５，５８３，２４５号、第５，６６３，３９６号、第５，６７４，９３２号、第５，６８４，１７１号、第５，６８４，１７２号、第５，６９６，１９７号、第６，６０８，１４５号、第６，６６７，３６２号、第６，５７９，９４９号、第６，５９０，０１７号、第６，５２５，１１８号、第６，３４２，５５２号、第６，６８３，１３５号に開示され、これらは参考として本明細書に組み込まれる。
ゴム組成物に使用されるシリカの量は、約１〜約１００ｐｈｒ、または他の実施形態では、約５〜約８０ｐｈｒであってもよい。有用な上限は、シリカによって付与される高い粘度によって制限される。シリカをカーボンブラックと共に使用する場合、シリカの量は、約１ｐｈｒ程度まで減らすことができ、シリカの量を減らすにつれて、使用されるカップリング剤および遮蔽剤の量を少なくすることができる。一般的に、カップリング剤および遮蔽剤の量は、使用するシリカの重量を基準として約４％〜約２０％の範囲である。
硫黄系または過酸化物系の硬化系を含め、多数のゴム硬化剤（加硫化剤とも呼ばれる）を使用してもよい。硬化剤は、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ、ＥＮＣＹＣＬＯＰＥＤＩＡ ＯＦ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ、Ｖｏｌ．２０、ページ３６５〜４６８、（第３版、１９８２）、特に、Ｖｕｌｃａｎｉｚａｔｉｏｎ Ａｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ａｕｘｉｌｉａｒｙ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、ページ３９０〜４０２およびＡ．Ｙ．Ｃｏｒａｎ、Ｖｕｌｃａｎｉｚａｔｉｏｎ、ＥＮＣＹＣＬＯＰＥＤＩＡ ＯＦ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＳＣＩＥＮＣＥ ＡＮＤ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ、（第２版、１９８９）に記載され、これらは本明細書に参考として組み込まれる。加硫化剤を単独で、または組み合わせて使用してもよい。
ゴムの混合に典型的に使用される他の成分をゴム組成物に加えてもよい。これらの成分としては、促進剤、促進活性化剤、油、可塑剤、ワックス、変色阻害剤、処理助剤、酸化亜鉛、粘着性樹脂、強化樹脂、脂肪酸（例えばステアリン酸）、素練り促進剤および分解防止剤（例えば、酸化防止剤およびオゾン亀裂防止剤）が挙げられる。特定の実施形態では、使用される油としては、上述の伸展油として一般的に使用されるものが挙げられる。
ゴム組成物のすべての成分を、標準的な混合装置、例えば、ＢａｎｂｕｒｙまたはＢｒａｂｅｎｄｅｒ混合機、押出成型機、混練機および２ロール型ミルを用いて混合してもよい。１つ以上の実施形態では、成分を２以上の段階で混合する。第１の段階（マスターバッチ混合段階と呼ばれることが多い）では、いわゆるマスターバッチ（典型的には、ゴム要素とフィラーを含む）を調製する。時期尚早の加硫化（変色としても知られる）を防ぐために、マスターバッチは、加硫化剤を含んでいなくてもよい。マスターバッチを、約２５℃〜約１２５℃の開始温度で混合し、取り出し温度は１３５℃〜約１８０℃であってもよい。マスターバッチを調製したら、最終的な混合段階で、加硫化剤をマスターバッチに導入し、混合してもよく、典型的には、時期尚早の加硫化の機会を減らすために、比較的低い温度で行われる。場合により、マスターバッチ混合段階と最終的な混合段階との間に、さらなる混合段階（再粉砕と呼ばれることがある）を使用してもよい。１以上の再粉砕段階は、多くは、ゴム組成物がフィラーとしてシリカを含む場合に使用される。本発明の官能基化されたポリマーを含む種々の成分をこれらの再粉砕中に加えてもよい。
シリカが充填されたタイヤ配合物に特に適用可能な混合手順および条件は、米国特許第５，２２７，４２５号、第５，７１９，２０７号、第５，７１７，０２２号、および欧州特許第８９０，６０６号に記載され、これらはすべて本明細書に参考として組み込まれる。一実施形態では、初期のマスターバッチは、カップリング剤および遮蔽剤が実質的に存在しない状態で本発明の官能基化されたポリマーとシリカを含むことによって調製される。
本発明の官能基化されたポリマーから調製されるゴム組成物は、トレッド、サブトレッド、サイドウォール、プライ本体表面、ビーズフィラーなどのタイヤ要素を作成するために特に有用である。好ましくは、本発明の機能性ポリマーは、トレッドおよびサイドウォールの配合物に使用される。１つ以上の実施形態では、これらのトレッドまたはサイドウォールの配合物は、配合物中のゴムの合計重量を基準として、約１０重量％〜約１００重量％、他の実施形態では、約３５重量％〜約９０重量％、他の実施形態では、約５０重量％〜約８０重量％の官能基化されたポリマーを含んでいてもよい。
タイヤの製造にゴム組成物が使用される場合、これらの組成物は、標準的なゴム成形、型入れ、硬化の技術を含めた一般的なタイヤ製造技術に従って、タイヤ要素へと加工することができる。典型的には、加硫化は、型の中で加硫可能な組成物を加熱することによって行われ、例えば、約１４０℃〜約１８０℃まで加熱してもよい。硬化したゴム組成物または架橋したゴム組成物は、加硫物と呼ばれてもよく、一般的に、熱硬化性である三次元ポリマー網目構造を含む。他の成分、例えば、フィラーおよび処理助剤を、架橋した網目構造全体に均一に分布させてもよい。ニューマチックタイヤは、米国特許第５，８６６，１７１号、第５，８７６，５２７号、第５，９３１，２１１号、第５，９７１，０４６号に記載されるように製造することができ、本明細書に参考として組み込まれる。
本発明の実施を示すために、以下の実施例が調製され、試験された。しかし、これらの実施例は、本発明の範囲を限定するものとみられるべきではない。特許請求の範囲は、本発明を定義するために役立つだろう。
（実施例１）
（ｔｒａｎｓ−Ｎ−（２−ピリジルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン（イミンＡ）の合成）
Ｎ−（２−ピリジルメチレン）−２−ヒドロキシアニリン（４．２４ｇ、２１．４０ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（２．３８ｇ、２３．５４ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（５０ｍｌ）中の混合物に、クロロトリメチルシラン（２．９９ｍｌ、２３．５４ｍｍｏｌ）を加えた。得られた混合物を室温で１７時間攪拌し、次いで、減圧下で乾燥するまで蒸発させた。残渣をシクロヘキサン１００ｍＬで抽出し、濾過し、減圧下で蒸発させ、ｔｒａｎｓ−Ｎ−（２−ピリジルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン（イミンＡと省略される）を褐色がかった黄色の油状物として得た（５．６３ｇ、収率９７％）。この生成物の１Ｈ ＮＭＲデータ（Ｃ６Ｄ６、２５℃、テトラメチルシランに対して参照される）は、以下のように列挙される。δ ８．８２（二重線、Ｊ＝０．９Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨ＝Ｎプロトン）、８．４３（多重線、１Ｈ、芳香族プロトン）、８．２７（多重線、１Ｈ、芳香族プロトン）、７．０４（多重線、１Ｈ、芳香族プロトン）、６．８〜７．０（多重線、３Ｈ、芳香族プロトン）、６．７５（多重線、１Ｈ、芳香族プロトン）、６．５７（多重線、１Ｈ、芳香族プロトン）、０．１８（一重線、９Ｈ、Ｓｉ−ＣＨ３プロトン）。１Ｈ ＮＭＲデータから、この生成物の構造は、以下のとおりであると決定された。
（実施例２）
（改質されていないｃｉｓ−１，４−ポリブタジエンの合成）
タービンアジテーターブレードを取り付け、窒素がパージされた２ガロンの反応器に、１６４６ｇのヘキサンおよび２８２２ｇの２２．５ｗｔ％ １，３−ブタジエンヘキサン溶液を加えた。４．３２Ｍメチルアルミノキサンのトルエン溶液７．３５ｍｌ、２２．５ｗｔ％の１，３−ブタジエンのヘキサン溶液１．５２ｇ、０．５３７Ｍのネオジムベルサテートのシクロヘキサン溶液０．５９ｍｌ、１．０Ｍのジイソブチルアルミニウムヒドリドのヘキサン溶液６．６７ｍｌ、１．０Ｍのジエチルアルミニウムクロリドのヘキサン溶液１．２７ｍｌを混合することによって、触媒を前もって作成しておいた。この触媒を１５分間熟成し、上の反応器に投入した。次いで、反応器のジャケット温度を６５℃に設定した。触媒を加えてから約６０分後、重合混合物を室温まで冷却し、１２ｗｔ％の２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールのイソプロパノール溶液３０ｍｌでクエンチした。得られたポリマーセメントを、５ｇの２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを含む１２リットルのイソプロパノールで凝集させ、次いで、ドラム乾燥させた。得られたポリマーのムーニー粘度（ＭＬ１＋４）は、大きなロータを取り付けたＡｌｐｈａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ ムーニー粘度計を用い、ウォームアップ時間１分間、操作時間４分間で、１００℃で２４．７であると決定された。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定される場合、このポリマーは、数平均分子量（Ｍｎ）が１０４，１００、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０８，６００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．０１であった。このポリマーの赤外線分光分析は、ｃｉｓ−１，４−結合の含有量が９５．０％であり、ｔｒａｎｓ−１，４−結合の含有量が４．５％であり、１，２−結合の含有量が０．５％であることを示した。
ポリマーの耐低温流動性を、Ｓｃｏｔｔ可塑性試験機を用いて測定した。直径が１５ｍｍ、高さが１２ｍｍの円筒形ボタンの中の型に約２．５ｇのポリマーを１００℃で２０分間入れた。室温まで冷却した後、ボタンを型から取り出し、室温でＳｃｏｔｔ可塑性試験機に入れた。５ｋｇの負荷を標本に加えた。８分後、残留するサンプルゲージ（すなわち、サンプルの厚み）が１．６０ｍｍであると測定された。一般的に、残留するサンプルゲージは、ポリマーの耐低温流動性の指標であると解釈することができ、残留サンプルゲージが高いほど、耐低温流動性が良いことを示している。
得られたポリマーの特性を表１にまとめている。
（実施例３）
（改質されていないｃｉｓ−１，４−ポリブタジエンの合成）
タービンアジテーターブレードを取り付け、窒素がパージされた２ガロンの反応器に、１６３３ｇのヘキサンおよび２８３５ｇの２２．４ｗｔ％ １，３−ブタジエンヘキサン溶液を加えた。４．３２Ｍメチルアルミノキサンのトルエン溶液５．２９ｍｌ、２２．４ｗｔ％ １，３−ブタジエンのヘキサン溶液１．１０ｇ、０．５３７Ｍネオジムベルサテートのシクロヘキサン溶液０．４３ｍｌ、１．０Ｍジイソブチルアルミニウムヒドリドのヘキサン溶液４．８０ｍｌ、１．０Ｍジエチルアルミニウムクロリドのヘキサン溶液０．９１ｍｌを混合することによって、触媒を前もって作成しておいた。この触媒を１５分間熟成し、上の反応器に投入した。次いで、反応器のジャケット温度を６５℃に設定した。触媒を加えてから約８０分後、重合混合物を室温まで冷却し、１２ｗｔ％の２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールのイソプロパノール溶液３０ｍｌでクエンチした。得られたポリマーセメントを、５ｇの２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを含む１２リットルのイソプロパノールで凝集させ、次いで、ドラム乾燥させた。得られたポリマーの特性を表１にまとめている。
（実施例４）
（ｔｒａｎｓ−Ｎ−（２−ピリジルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリンで改質されたｃｉｓ−１，４−ポリブタジエンの合成（イミンＡ））
タービンアジテーターブレードを取り付け、窒素がパージされた２ガロンの反応器に、１５１４ｇのヘキサンおよび２９５４ｇの２１．５ｗｔ％ １，３−ブタジエンヘキサン溶液を加えた。４．３２Ｍメチルアルミノキサントルエン溶液７．３５ｍｌ、２１．５ｗｔ％ １，３−ブタジエンヘキサン溶液１．５９ｇ、０．５３７Ｍネオジムベルサテートのシクロヘキサン溶液０．５９ｍｌ、１．０Ｍジイソブチルアルミニウムヒドリドのヘキサン溶液６．６７ｍｌ、１．０Ｍジエチルアルミニウムクロリドのヘキサン溶液１．２７ｍｌを混合することによって、触媒を前もって作成しておいた。この触媒を１５分間熟成し、上の反応器に投入した。次いで、反応器のジャケット温度を６５℃に設定した。触媒を加えてから約６０分後、重合混合物を室温まで冷却した。
約４１５ｇの得られた改質されていないポリマーセメント（すなわち、偽リビングポリマーセメント）を反応器から窒素をパージした瓶に移し、その後、０．４５０Ｍ ｔｒａｎｓ−Ｎ−（２−ピリジルメチリデン）−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリン（イミンＡ）のトルエン溶液５．１６ｍｌを加えた。この瓶を、６５℃に維持した水浴中、３０分間攪拌した。得られたポリマーセメントを、１２ｗｔ％の２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールのイソプロパノール溶液３ｍｌでクエンチし、０．５ｇの２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを含む２リットルのイソプロパノールで凝集させ、次いで、ドラム乾燥させた。得られたポリマーの特性を表１にまとめている。
（実施例５（比較例））
（ｔｒａｎｓ−Ｎ−ベンジリデンアニリンで改質されたｃｉｓ−１，４−ポリブタジエンの合成（イミンＢ））
実施例４と類似した手順を用い、ｔｒａｎｓ−Ｎ−ベンジリデンアニリンで改質されたｃｉｓ−１，４−ポリブタジエンサンプル（イミンＢと省略）を調製した。得られたポリマーの特性を表１にまとめている。イミンＢの構造を以下に示す。
（実施例６（比較例））
（ｔｒａｎｓ−Ｎ−（２−ピリジルメチリデン）アニリンで改質されたｃｉｓ−１，４−ポリブタジエンの合成（イミンＣ））
実施例４と類似した手順を用い、ｔｒａｎｓ−Ｎ−（２−ピリジルメチリデン）アニリンで改質されたｃｉｓ−１，４−ポリブタジエンサンプル（イミンＣと省略）を調製した。得られたポリマーの特性を表１にまとめている。イミンＣの構造を以下に示す。
（実施例７（比較例））
（ｔｒａｎｓ−Ｎ−ベンジリデン−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリンで改質されたｃｉｓ−１，４−ポリブタジエンの合成（イミンＤ））
実施例４と類似した手順を用い、ｔｒａｎｓ−Ｎ−ベンジリデン−２−（トリメチルシリルオキシ）アニリンで改質されたｃｉｓ−１，４−ポリブタジエンサンプル（イミンＤと省略）を調製した。得られたポリマーの特性を表１にまとめている。イミンＤの構造を以下に示す。
図１において、実施例２〜７で合成されたｃｉｓ−１，４−ポリブタジエンサンプルの耐低温流動性をポリマーのムーニー粘度に対してプロットした。このデータは、同じポリマームーニー粘度で、イミンＡで改質されたｃｉｓ−１，４−ポリブタジエンサンプルが、改質されていないポリマーよりも顕著に高い残留サンプルゲージを示し、従って、顕著に良好な耐低温流動性を示すことを示す。対照的に、イミンＢ、イミンＣまたはイミンＤで改質されたｃｉｓ−１，４−ポリブタジエンサンプルは、改質されていないポリマーと比較して、耐低温流動性の改良が本質的にまったくないか、またはほんのわずか改良している。
（実施例８〜１３）
（イミンＡ、イミンＢおよびイミンＣで改質されたｃｉｓ−１，４−ポリブタジエン 対 改質されていないｃｉｓ−１，４−ポリブタジエンの混合評価）
実施例２−７で製造されたｃｉｓ−１，４−ポリブタジエンサンプルを、カーボンブラックが充填されたゴム化合物で評価した。加硫物の組成物が表２に示され、数は、ゴム全体の重量１００重量部に対する重量部として表される（ｐｈｒ）。
大きなロータを取り付けたＡｌｐｈａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ ムーニー粘度計を用い、ウォームアップ時間１分間、操作時間４分間で、硬化していないゴム化合物のムーニー粘度（ＭＬ１＋４）を１３０℃で決定した。ＡＳＴＭ−Ｄ４１２に記載される標準的な手順を用いることによって、加硫物の引張機械特性（弾性率ＴｂおよびＥｂ）を測定した。加硫物のヒステリシスデータ（ｔａｎ δ）およびＰａｙｎｅ硬化データ（ΔＧ’）を、力学的な歪みスイープ実験から得て、０．１％から２０％の歪みスイープを用い、５０℃、１５Ｈｚで行った。ΔＧ’は、０．１％歪み時のＧ’と、２０％歪み時のＧ’との差である。加硫物の物理特性を表３にまとめている。図２には、ｔａｎ δデータを化合物のムーニー粘度に対してプロットする。
表３および図２からわかるように、同じ化合物のムーニー粘度で、イミンＡで改質されたｃｉｓ−１，４−ポリブタジエンサンプルは、改質されていないポリマーよりも顕著に低いｔａｎ δを与え、イミンＡでのｃｉｓ−１，４−ポリブタジエンの改質によってヒステリシスが低下する。同じ化合物のムーニー粘度で、イミンＡで改質されたｃｉｓ−１，４−ポリブタジエンサンプルは、改質されていないポリマーよりもΔＧ’も低く、改質されたポリマーとカーボンブラックの強力な相互作用に起因して、Ｐａｙｎｅ効果が低下したことを示している。対照的に、イミンＢ、イミンＣまたはイミンＤで改質されたｃｉｓ−１，４−ポリブタジエンサンプルは、改質されていないポリマーと比較して、ヒステリシスおよびＰａｙｎｅ効果は本質的に低下しないか、またはほんのわずか低下している。
本発明の範囲および精神から逸脱しない種々の改変および変更は、当業者にとって明らかであろう。本発明は、本明細書に示される具体的な実施形態に過度に制限されるべきではない。

Claims (37)

  1. 官能基化されたポリマーを調製するための方法であって、この方法は、
    （ｉ）モノマーを重合して反応性ポリマーを生成する工程と、
    （ｉｉ）反応性ポリマーと、ヘテロ環基およびヒドロカルビルオキシ置換されたアリール基またはシリルオキシ置換されたアリール基を含有するイミン化合物とを反応させる工程とを含む、方法。
  2. ヒドロカルビルオキシ置換されたアリール基またはシリルオキシ置換されたアリール基が、２位にヒドロカルビルオキシ置換基またはシリルオキシ置換基を含む、請求項１に記載の方法。
  3. ヘテロ環基およびヒドロカルビルオキシ置換されたアリール基またはシリルオキシ置換されたアリール基を含有するイミン化合物が、式Ｉ

    によって定義され、式中、θは、ヘテロ環基であり、Ｒ１は、結合または二価の有機基であり、Ｒ２は、水素原子または一価の有機基であり、Ｒ３は、結合または二価の有機基であり、各Ｒ４は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、一価の有機基、ヒドロカルビルオキシ基、またはシリルオキシ基であるか、または２個以上のＲ４基が合わさって二価、三価または四価の有機基を形成し、但し、少なくとも１つのＲ４は、ヒドロカルビルオキシ基またはシリルオキシ基である、請求項１に記載の方法。
  4. ヘテロ環基およびヒドロカルビルオキシ置換されたアリール基またはシリルオキシ置換されたアリール基を含有するイミン化合物は、式ＩＩ

    によって定義され、式中、θは、ヘテロ環基であり、Ｒ１は、結合または二価の有機基であり、Ｒ２は、水素原子または一価の有機基であり、Ｒ３は、結合または二価の有機基であり、各Ｒ４は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、一価の有機基、ヒドロカルビルオキシ基、またはシリルオキシ基であるか、または２個以上のＲ４基が合わさって二価、三価または四価の有機基を形成し、Ｒ５は、ヒドロカルビル基またはシリル基である、請求項３に記載の方法。
  5. ヘテロ環基およびヒドロカルビルオキシ置換されたアリール基またはシリルオキシ置換されたアリール基を含有するイミン化合物は、式ＩＩＩ

    によって定義され、式中、θは、ヘテロ環基であり、Ｒ１は、結合または二価の有機基であり、Ｒ２は、水素原子または一価の有機基であり、Ｒ３は、結合または二価の有機基であり、各Ｒ４は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、一価の有機基、ヒドロカルビルオキシ基、またはシリルオキシ基であるか、または２個以上のＲ４基が合わさって二価、三価または四価の有機基を形成し、各Ｒ６は、独立して、水素原子または一価の有機基である、請求項４に記載の方法。
  6. ヘテロ環基およびヒドロカルビルオキシ置換されたアリール基またはシリルオキシ置換されたアリール基を含有するイミン化合物は、酸素を含有するヘテロ環基を含む、請求項１に記載の方法。
  7. ヘテロ環基およびヒドロカルビルオキシ置換されたアリール基またはシリルオキシ置換されたアリール基を含有するイミン化合物が、硫黄を含有するヘテロ環基を含む、請求項１に記載の方法。
  8. ヘテロ環基およびヒドロカルビルオキシ置換されたアリール基またはシリルオキシ置換されたアリール基を含有するイミン化合物は、窒素を含有する飽和ヘテロ環基を含む、請求項１に記載の方法。
  9. ヘテロ環基およびヒドロカルビルオキシ置換されたアリール基またはシリルオキシ置換されたアリール基を含有するイミン化合物は、窒素を含有する不飽和ヘテロ環基を含み、この基が、炭素−窒素二重結合を含まない、請求項１に記載の方法。
  10. ヘテロ環基およびヒドロカルビルオキシ置換されたアリール基またはシリルオキシ置換されたアリール基を含有するイミン化合物は、窒素を含有する不飽和ヘテロ環基を含み、この基が、炭素−窒素二重結合を含む、請求項１に記載の方法。
  11. ヘテロ環基およびヒドロカルビルオキシ置換されたアリール基またはシリルオキシ置換されたアリール基を含有するイミン化合物は、窒素を含有する不飽和ヘテロ環基を含み、この基が、２個の炭素−窒素二重結合を含む、請求項１に記載の方法。
  12. ヘテロ環基およびヒドロカルビルオキシ置換されたアリール基またはシリルオキシ置換されたアリール基を含有するイミン化合物は、窒素を含有する不飽和ヘテロ環基を含み、この基が、３個の炭素−窒素二重結合を含む、請求項１に記載の方法。
  13. ヘテロ環基およびヒドロカルビルオキシ置換されたアリール基またはシリルオキシ置換されたアリール基を含有するイミン化合物は、窒素を含有する不飽和ヘテロ環基を含み、この基が、４個の炭素−窒素二重結合を含む、請求項１に記載の方法。
  14. ヘテロ環基およびヒドロカルビルオキシ置換されたアリール基またはシリルオキシ置換されたアリール基を含有するイミン化合物は、窒素を含有する不飽和ヘテロ環基を含み、この基が、少なくとも１つの第２の別個のヘテロ原子を含む、請求項１に記載の方法。
  15. ヘテロ環基およびヒドロカルビルオキシ置換されたアリール基またはシリルオキシ置換されたアリール基を含有するイミン化合物は、２−フリル、３−フリル、２−ベンゾ［ｂ］フリル、３−ベンゾ［ｂ］フリル、１−イソベンゾ［ｂ］フリル、３−イソベンゾ［ｂ］フリル、２−ナフト［２，３−ｂ］フリルおよび３−ナフト［２，３−ｂ］フリルからなる群から選択されるヘテロ環基を含む、請求項１に記載の方法。
  16. ヘテロ環基およびヒドロカルビルオキシ置換されたアリール基またはシリルオキシ置換されたアリール基を含有するイミン化合物は、２−チエニル、３−チエニル、２−ベンゾ［ｂ］チエニル、３−ベンゾ［ｂ］チエニル、１−イソベンゾ［ｂ］チエニル、３−イソベンゾ［ｂ］チエニル、２−ナフト［２，３−ｂ］チエニルおよび３−ナフト［２，３−ｂ］チエニルからなる群から選択されるヘテロ環基を含む、請求項１に記載の方法。
  17. ヘテロ環基およびヒドロカルビルオキシ置換されたアリール基またはシリルオキシ置換されたアリール基を含有するイミン化合物は、２−ピリジル、３−ピリジル、４−ピリジル、２−キノリル、３−キノリル、４−キノリル、５−キノリル、６−キノリル、７−キノリル、８−キノリル、１−イソキノリル、３−イソキノリル、４−イソキノリル、５−イソキノリル、６−イソキノリル、７−イソキノリル、８−イソキノリル、１−イミダゾリル、Ｎ−メチル−２−イミダゾリル、Ｎ−メチル−４−イミダゾリル、Ｎ−メチル−５−イミダゾリル、Ｎ−（トリメチルシリル）−２−イミダゾリル、Ｎ−（トリメチルシリル）−４−イミダゾリル、Ｎ−（トリメチルシリル）−５−イミダゾリル、１−ピラゾリル、Ｎ−メチル−３−ピラゾリル、Ｎ−メチル−４−ピラゾリル、Ｎ−メチル−５−ピラゾリル、Ｎ−（トリメチルシリル）−３−ピラゾリル、Ｎ−（トリメチルシリル）−４−ピラゾリル、Ｎ−（トリメチルシリル）−５−ピラゾリル、２−イミダゾリン−１−イル、Ｎ−メチル−２−イミダゾリン−２−イル、Ｎ−メチル−２−イミダゾリン−４−イル、Ｎ−メチル−２−イミダゾリン−５−イル、Ｎ−（トリメチルシリル）−２−イミダゾリン−２−イル、Ｎ−（トリメチルシリル）−２−イミダゾリン−４−イル、Ｎ−（トリメチルシリル）−２−イミダゾリン−５−イル、２−ピラゾリン−１−イル、Ｎ−メチル−２−ピラゾリン−３−イル、Ｎ−メチル−２−ピラゾリン−４−イル、Ｎ−メチル−２−ピラゾリン−５−イル、Ｎ−（トリメチルシリル）−２−ピラゾリン−３−イル、Ｎ−（トリメチルシリル）−２−ピラゾリン−４−イル、Ｎ−（トリメチルシリル）−２−ピラゾリン−５−イル、１−インダゾリル、１−メチルインダゾール−３−イル、１−メチルインダゾール−４−イル、１−メチルインダゾール−５−イル、１−メチルインダゾール−６−イル、１−メチルインダゾール−７−イル、１−（トリメチルシリル）インダゾール−３−イル、１−（トリメチルシリル）インダゾール−４−イル、１−（トリメチルシリル）インダゾール−５−イル、１−（トリメチルシリル）インダゾール−６−イル、１−（トリメチルシリル）インダゾール−７−イル、１−ベンズイミダゾリル、１−メチルベンズイミダゾール−２−イル、１−メチルベンズイミダゾール−４−イル、１−メチルベンズイミダゾール−５−イル、１−メチルベンズイミダゾール−６−イル、１−メチルベンズイミダゾール−７−イル、１−（トリメチルシリル）ベンズイミダゾール−２−イル、１−（トリメチルシリル）ベンズイミダゾール−４−イル、１−（トリメチルシリル）ベンズイミダゾール−５−イル、１−（トリメチルシリル）ベンズイミダゾール−６−イル、１−（トリメチルシリル）ベンズイミダゾール−７−イル、１−フェナントリジニル、２−フェナントリジニル、３−フェナントリジニル、４−フェナントリジニル、６−フェナントリジニル、７−フェナントリジニル、８−フェナントリジニル、９−フェナントリジニル、１０−フェナントリジニル、β−カルボリニル、Ｎ−メチル−β−カルボリン−１−イル、Ｎ−メチル−β−カルボリン−３−イル、Ｎ−メチル−β−カルボリン−４−イル、Ｎ−メチル−β−カルボリン−５−イル、Ｎ−メチル−β−カルボリン−６−イル、Ｎ−メチル−β−カルボリン−７−イル、Ｎ−メチル−β−カルボリン−８−イル、Ｎ−（トリメチルシリル）−β−カルボリン−１−イル、Ｎ−（トリメチルシリル）−β−カルボリン−３−イル、Ｎ−（トリメチルシリル）−β−カルボリン−４−イル、Ｎ−（トリメチルシリル）−β−カルボリン−５−イル、Ｎ−（トリメチルシリル）−β−カルボリン−６−イル、Ｎ−（トリメチルシリル）−β−カルボリン−７−イル、Ｎ−（トリメチルシリル）−β−カルボリン−８−イル、１−アクリジニル、２−アクリジニル、３−アクリジニル、４−アクリジニルおよび９−アクリジニル基からなる群から選択されるヘテロ環基を含む、請求項１に記載の方法。
  18. ヘテロ環基およびヒドロカルビルオキシ置換されたアリール基またはシリルオキシ置換されたアリール基を含有するイミン化合物が、ピラジニル、２−ピリミジニル、４−ピリミジニル、５−ピリミジニル、３−ピリダジニル、４−ピリダジニル、２−キナゾリニル、４−キナゾリニル、５−キナゾリニル、６−キナゾリニル、７−キナゾリニル、８−キナゾリニル、２−キノキサリニル、５−キノキサリニル、６−キノキサリニル、３−シンノリニル、４−シンノリニル、５−シンノリニル、６−シンノリニル、７−シンノリニル、８−シンノリニル、１，５−ナフチリジン−２−イル、１，５−ナフチリジン−３−イル、１，５−ナフチリジン−４−イル、１，８−ナフチリジン−２−イル、１，８−ナフチリジン−３−イル、１，８−ナフチリジン−４−イル、１，７−フェナントロリン−２−イル、１，７−フェナントロリン−３−イル、１，７−フェナントロリン−４−イル、１，１０−フェナントロリン−２−イル、１，１０−フェナントロリン−３−イル、１，１０−フェナントロリン−４−イル、４，７−フェナントロリン−１−イル、４，７−フェナントロリン−２−イル、４，７−フェナントロリン−３−イル、１−フタラジニル、５−フタラジニル、６−フタラジニル、１−フェナジニル、２−フェナジニル、１，２，４−トリアゾール−１−イル、Ｎ−メチル−１，２，４−トリアゾール−３−イル、Ｎ−メチル−１，２，４−トリアゾール−５−イル、Ｎ−（トリメチルシリル）−１，２，４−トリアゾール−３−イルおよびＮ−（トリメチルシリル）−１，２，４−トリアゾール−５−イル基からなる群から選択されるヘテロ環基を含む、請求項１に記載の方法。
  19. ヘテロ環基およびヒドロカルビルオキシ置換されたアリール基またはシリルオキシ置換されたアリール基を含有するイミン化合物が、１，２，４−トリアジン−３−イル、１，２，４−トリアジン−５−イル、１，２，４−トリアジン−６−イル、１，３，５−トリアジニル、Ｎ−メチル−２−プリニル、Ｎ−メチル−６−プリニル、Ｎ−メチル−８−プリニル、Ｎ−（トリメチルシリル）−２−プリニル、Ｎ−（トリメチルシリル）−６−プリニルおよびＮ−（トリメチルシリル）−８−プリニル基からなる群から選択されるヘテロ環基を含む、請求項１に記載の方法。
  20. ヘテロ環基およびヒドロカルビルオキシ置換されたアリール基またはシリルオキシ置換されたアリール基を含有するイミン化合物は、２−プテリジニル、４−プテリジニル、６−プテリジニルおよび７−プテリジニル基からなる群から選択されるヘテロ環基を含む、請求項１に記載の方法。
  21. ヘテロ環基およびヒドロカルビルオキシ置換されたアリール基またはシリルオキシ置換されたアリール基を含有するイミン化合物は、２−オキサゾリル、４−オキサゾリル、５−オキサゾリル、３−イソオキサゾリル、４−イソオキサゾリル、５−イソオキサゾリル、２−チアゾリル、４−チアゾリル、５−チアゾリル、３−イソチアゾリル、４−イソチアゾリル、５−イソチアゾリル、２−オキサゾリン−２−イル、２−オキサゾリン−４−イル、２−オキサゾリン−５−イル、３−イソオキサゾリニル、４−イソオキサゾリニル、５−イソオキサゾリニル、２−チアゾリン−２−イル、２−チアゾリン−４−イル、２−チアゾリン−５−イル、３−イソチアゾリニル、４−イソチアゾリニル、５−イソチアゾリニル、１，２，４−オキサジアゾール−３−イル、１，２，４−オキサジアゾール−５−イル、１，３，４−オキサジアゾール−２−イル、１，２，４−チアジアゾール−３−イル、１，２，４−チアジアゾール−５−イル、１，３，４−チアジアゾール−２−イル、３−フラザニル、２−ベンゾチアゾリル、４−ベンゾチアゾリル、５−ベンゾチアゾリル、６−ベンゾチアゾリルおよび７−ベンゾチアゾリル基からなる群から選択されるヘテロ環基を含む、請求項１に記載の方法。
  22. ヘテロ環基およびヒドロカルビルオキシ置換されたアリール基またはシリルオキシ置換されたアリール基を含有するイミン化合物は、Ｎ−メチル−２−ピローリル、Ｎ−メチル−３−ピローリル、Ｎ−メチル−２−ピローリン−２−イル、Ｎ−メチル−２−ピローリン−３−イル、Ｎ−メチル−２−ピローリン−４−イル、Ｎ−メチル−２−ピローリン−５−イル、Ｎ−メチル−３−ピローリン−２−イルおよびＮ−メチル−３−ピローリン−３−イルからなる群から選択されるヘテロ環基を含む、請求項１に記載の方法。
  23. ヘテロ環基およびヒドロカルビルオキシ置換されたアリール基またはシリルオキシ置換されたアリール基を含有するイミン化合物は、ピロリジノ基およびピペラジノ基からなる群から選択されるヘテロ環基を含む、請求項１に記載の方法。
  24. モノマーは、共役ジエンモノマーを含む、請求項１に記載の方法。
  25. 前記重合する工程は、配位触媒を使用する、請求項２４に記載の方法。
  26. 配位触媒は、ランタニド系触媒である、請求項２５に記載の方法。
  27. ランタニド系触媒は、（ａ）ランタニドを含有する化合物、（ｂ）アルキル化剤および（ｃ）ハロゲン源を含む、請求項２６に記載の方法。
  28. アルキル化剤は、アルミノキサンおよび式ＡｌＲｎＸ３−ｎによって表される有機アルミニウム化合物を含み、式中、各Ｒは、同じであってもよく、または異なっていてもよいが、炭素原子を介してアルミニウム原子に接続する一価の有機基であり、各Ｘは、同じであってもよく、または異なっていてもよいが、水素原子、ハロゲン原子、カルボキシレート基、アルコキシド基、またはアリールオキシド基であり、ｎは、１〜３の整数である、請求項２７に記載の方法。
  29. 前記モノマーが重合する工程は、２０重量％未満の有機溶媒を含む重合混合物中で起こる、請求項２５に記載の方法。
  30. 前記重合する工程は、アニオン性開始剤を使用する、請求項２４に記載の方法。
  31. アニオン性開始剤は、有機リチウム化合物である、請求項３０に記載の方法。
  32. 官能基化されたポリマーを調製するための方法であって、この方法は、
    （ｉ）共役ジエンモノマーおよび場合によりこれと共重合可能なモノマーを重合し、反応性鎖末端を有するポリマーを生成する工程と；
    （ｉｉ）ポリマーの反応性鎖末端と、ヘテロ環基およびヒドロカルビルオキシ置換されたアリール基またはシリルオキシ置換されたアリール基を含有するイミン化合物とを反応させる工程とを含む、方法。
  33. 前記重合する工程は、配位触媒またはアニオン性開始剤を使用する、請求項３２に記載の方法。
  34. 前記反応させる工程の後に、ポリマーをプロトン化する工程をさらに含む、請求項３３に記載の方法。
  35. （ｉ）共役ジエンモノマーおよび場合によりこれと共重合可能なモノマーを重合し、反応性鎖末端を有するポリマーを生成する工程と；
    （ｉｉ）ポリマーの反応性鎖末端と、ヘテロ環基およびヒドロカルビルオキシ置換されたアリール基またはシリルオキシ置換されたアリール基を含有するイミン化合物とを反応させる工程とによって調製された、官能基化されたポリマー。
  36. 請求項３５に記載の官能基化されたポリマーを使用することによって調製されるタイヤ要素。
  37. 請求項３５に記載の官能基化されたポリマーと、フィラーと、硬化剤とを含む、加硫可能な組成物。
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