JP2016504469A - 低粘度ポリマーの製造 - Google Patents

Abstract

本発明は、ポリマー組成物の製造方法であって、以下の段階：ａ） 成分Ａ）としてのエチレン性不飽和モノマーまたはエチレン性不飽和モノマーの混合物、および成分Ｂ）としての１−アルケンまたは１−アルケンの混合物を含む反応混合物を調製する段階、ｂ） 触媒性連鎖移動剤としてのＣｏ（ＩＩ）錯体を前記反応混合物に添加する段階、ｃ） ラジカル開始剤を添加する段階、およびｄ） 前記反応混合物を反応させて、ポリマー組成物を得る段階を含み、ここで前記反応混合物に添加されるラジカル開始剤の総量が、成分Ａ）およびＢ）の総質量に対して少なくとも０．０５質量％である、前記方法に関する。本発明は、エチレン性不飽和モノマーまたはエチレン性不飽和モノマーの混合物、ラジカル開始剤および１−アルケンまたは１−アルケンの混合物を含む反応混合物の重合のための触媒性連鎖移動剤としてのＣｏ（ＩＩ）錯体の使用にも関し、その際、反応混合物に添加されるラジカル開始剤の総量は、エチレン性不飽和モノマーまたはエチレン性不飽和モノマーの混合物および１−アルケンまたは１−アルケンの混合物の総質量に対して、少なくとも０．０５質量％である。

Description

本発明は、極性構成ブロックおよび非極性構成ブロックの混合物に基づく潤滑剤用の基流体として適した低粘度ポリマーの製造方法に関する。該方法は、１−アルケンとエチレン性不飽和モノマーとの反応混合物を、コバルト触媒性連鎖移動剤の存在下で重合することを含む。

本発明は潤滑剤の分野に関する。潤滑剤は典型的には基流体および様々な量の添加剤を含有する。良好な潤滑剤は、高い沸点および低い凝固点、高い粘度指数、良好な熱安定性、低い腐食感受性、および高い酸化耐性を有するべきである。それらの特性は使用される添加剤によって有意に決定される。従って、潤滑剤の全体的な性能を改善するために、広範な添加剤を支持できる基流体が必要とされている。

Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ （ＡＰＩ）によれば、潤滑剤の基流体は、種々の群に細分化される。群I〜IIIは、３つの度合いの飽和、硫黄含有率および粘度指数によって区別される異なる鉱油を包含する。群ＩＶはポリアルファオレフィンを包含する。群Ｖは、ナフテン系、ポリアルキレングリコールオイルおよびエステルを含む全ての他の基流体を包含する。潤滑剤用の基流体は特に、ＡＳＴＭ Ｄ ４４５に準拠して４０℃で測定して３〜１００ｍｍ²／ｓ、好ましくは１３〜６５ｍｍ²／ｓの範囲の動粘度を有するオイルであってよい。

鉱油という用語は、一般に原油留分から誘導されるオイルに関する。従って、群Ｉ〜ＩＩＩの鉱油は天然油とみなされる。これに対し、群ＩＶおよびＶの基流体は合成の基流体とみなされる。

合成の基流体は、関心が増してきており、且つ、鉱油よりも好まれ、なぜなら、それらは酸化安定性および化学物質安定性がより高く、粘度指数が改善され、且つ流動点が低減されるからである。さらには、それらの特性を、合成の間に基流体の構造特性プロファイルを最適化するように、系統的に制御することができる。比較的純粋な原料からそれらが合成されるので、合成の基流体はまた、有害な作用を有する望ましくない副生成物をより少なく含有する。

ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）は、１−アルケン（アルファオレフィン）、例えば１−デセンのポリマーである。ＰＡＯは、ポリマー主鎖の１つおきの炭素原子上に柔軟性のあるアルキル側鎖を有する。アルキル側鎖の数が多く且つ配座の可変性が高いので、ＰＡＯは容易に結晶化または凝固せず、且つ低い温度でも粘性の液体のままである。さらに、ＰＡＯは高い酸化安定性および化学薬品安定性をもたらし、且つ、充分に開発された合成工程によって製造することができる。従って、ＰＡＯはエンジンオイル、トランスミッションオイル、産業上のギアオイル、および油圧オイルの用途において広い範囲にわたって使用されている。しかしながら、ＰＡＯは本来的には非極性であり、従って極性の添加剤、例えば粘度調整剤と適合しない。

エステルオイルは、群Ｖの基流体であり、それはＰＡＯと比較して優れた可溶性、添加剤適合性および粘度測定値（ｖｉｓｃｏｓｉｍｅｔｒｉｃｓ）を有し得る。しかしながら、エステルオイルは、加水分解されやすく、より高い電位を有する流体をみちびき、腐食を誘発する。

極性の構成ブロックと非極性の構成ブロックとの混合物に基づくポリマー、例えばメタクリレートおよびアルファオレフィンは、ＰＡＯの利点とエステルオイルの利点とを兼ね備える可能性がある。メタクリレート成分は、ポリマーに極性を提供できる一方で、アルファオレフィン成分は一般的な鉱油および非極性の合成油との混和性の保持を補助することができる。

Ｇｏｓｈ ｅｔ ａｌ．は、イソデシルメタクリレートおよび１−デセンからの高分子量のポリマーの合成を実証した（Ｐ． Ｇｏｓｈ ｅｔ ａｌ．， Ｉｎｄｉａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， １９９８， ｖｏｌ． ５， ｐｐ． ３７１−３７５）。それらのポリマーは、標準的なフリーラジカル開始剤（例えばＡＩＢＮ）および溶剤を使用して１３％までの１−デセンを主鎖内に組み込んだ。該ポリマーは、エンジンオイル用の添加剤として低濃度で使用される場合、粘度調整剤として適していることが示された。しかしながら、それらのポリマーは高分子量且つ高粘度であるため、それらは機械的な剪断に際して著しく粘度が損失されやすい。従って、それらの高粘度のために、他の粘度調整剤を溶解するための基流体としてのそれらの使用は除外される。

さらに、それらのポリマーが使用される際の低い濃度ゆえに、それらは配合物中で流体の極性を調節する能力を提供しない。

ＵＳ５６９１２８４号は、（メタ）アクリル酸エステルおよびアルファオレフィンからのポリマーの合成を開示している。しかしながら、ＵＳ５６９１２８４号内で開示される方法は、ＡＳＴＭ Ｄ ４４５に準拠して１００℃で２５ｍｍ²／ｓより低い動粘度を有するポリマーをもたらさない。燃焼期間内で高い燃料効率を達成するためのエンジンオイルとして低粘度の基流体が必要とされるという事実を鑑み、より低い粘度が望ましい。さらには、ＵＳ５６９１２８４号内に開示される低粘度ポリマーの合成は、少なくとも４％のフリーラジカル開始剤を必要とする。この多量のフリーラジカル開始剤は、高い濃度の潜在的に腐食性の副生成物をもたらす。他の障害は、低い粘度を達成するために必要な多量のアルファオレフィンである。そのような多くのアルファオレフィンを含むことは、種々の（メタ）アクリル酸エステルを含めることによって極性を調製できる流体が達成されるという利点を相殺する。最後に、（メタ）アクリル酸エステルとアルファオレフィンの反応性が異なるので、長い反応時間が必要とされる。これは、標準的な製造工程の中で基流体を生成するために実用的ではない工程をもたらす。

触媒性連鎖移動（ＣＣＴ）は、触媒性連鎖移動剤をラジカル重合反応に添加し、生じるポリマーの長さにわたってより高い制御を達成することを含む方法である。コバルトポルフィリンを、メチルメタクリレートの重合における触媒性連鎖移動剤として使用して、生じるポリメチルメタクリレートの分子量を減少させることが公知である（Ｎ． Ｓ． Ｅｎｉｋｏｌｏｐｙａｎ ｅｔ ａｌ．， Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ： Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｅｄｉｔｉｏｎ， １９８１， ｖｏｌ． １９， ｐｐ． ８７９−８８９）。

ＵＳ２００９／００１２２３１号Ａ１は、（メタ）アクリルモノマーのコバルト触媒された連鎖移動フリーラジカル重合によって合成されるマクロモノマーを開示している。前記マクロモノマーとモノマーまたはオリゴマーアミンとの反応からの顔料分散液の調製がさらに開示されている。しかしながら、ＵＳ２００９／００１２２３１号Ａ１は、低粘度ポリマーの合成には関連していない。

ＵＳ４６８０３５２号は、フリーラジカル重合工程において製造されるホモポリマーおよびコポリマーの分子量を制御するための、触媒性連鎖移動剤としての異なるＣｏ（ＩＩ）キレートの使用を開示している。特に、ＵＳ４６８０３５２号は、（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、スチレンモノマーとの重合に関する。

潤滑油組成物の動粘度を低減するために、当該技術分野においてよく知られた標準的な方法は、基油内で粘度改善剤を希釈されることで構成される。

ＤＥ１０３１４７７６号Ａ１は、潤滑油および摩擦低減特性を有する少なくとも１つの添加剤を有する潤滑油組成物に関する。粘度改善剤は、モノマー組成物のＡＴＲＰ重合によって調製され、その際、触媒は、少なくとも１つの遷移金属を含んで、遷移金属化合物が、開始剤または移動可能な原子基を有するポリマー鎖と共にレドックスサイクルを形成できる。ＤＥ１０３１４７７６号Ａ１内で述べられたとおり、それらのサイクルにおいて、移動可能な原子基および触媒が可逆的に結合を形成し、且つ、遷移金属の酸化状態が上昇または低下される。コバルトは可能な遷移金属として引用されている。ＤＥ１０３１４７７６号Ａ１内で開示される方法によって製造される種々のＶＩ改善剤は、それらの動粘度を下げる／調節するために、パラフィンベースのオイル中に溶解される。

ＡＴＲＰ重合（Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｍｅｔａｌ−ｍｅｄｉａｔｅｄ ｌｉｖｉｎｇ ｒａｄｉｃａｌ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）に基づく類似の重合方法が、ＷＯ０１／４０３３３号Ａ１内にも記載されている。グラジエントコポリマーがＡＴＲＰ法によって製造され、その際、モノマーは、式Ｙ−（Ｘ）_mによる開始剤を用いて重合され、前記式中、Ｙは、ラジカルを形成すると仮定される場合の分子を表し、Ｘは移動可能な原子を表す。配位子の存在下での遷移金属化合物の移動可能な原子基への付加が、重合工程を容易にし、狭い分子量分布を有するポリマーをもたらすことが指摘されている。コバルトは可能な遷移金属として言及されているが、通常使用される遷移金属は銅である。得られるポリマーはその後、群Ｉまたは群ＩＩの鉱油で希釈されて、より低い動粘度になる。ＷＯ２０１０／０４３５０３号は、ポリアルキル（メタ）アクリレートポリマーを含む油圧流体の接触により、油圧システムにおけるノイズを低減するための方法を開示している。ＷＯ２０１０／０４３５０３号内で指摘されているとおり、規定されたＩＳＯ粘度グレードを達成するために、低粘度のグレードを有する基油（ｂａｓｅ ｓｔｏｃｋ）を、ポリアルキル（メタ）アクリレートポリマーと混合し、前記基油は鉱油および／または合成油である。

ＷＯ２０１２／０７６６７６号Ａ１は、ポリアルキル（メタ）アクリレートポリマーを含むＶＩ改善剤に関し、ここでは、群ＩＩＩの鉱油内での希釈後に、種々のＶＩ改善剤の粘度測定により値の測定がなされている。

ＷＯ２００８／０５８７７４号は、機能流体の品質を制御する方法に関し、ここでは、金属化合物が、機能流体に対するマーカーとして添加され、混合物中の機能流体を検出する。ＷＯ２００８／０５８７７４号内で指摘されているとおり、金属化合物（コバルトであってよい）は、機能流体またはその機能流体が使用される装置のハードウェアに対して有害な作用を有するべきではない。

本発明は、エチレン性不飽和モノマー、好ましくは（メタ）アクリル酸エステルから低粘度ポリマーを製造するための改善された方法を提供することを課題としている。製造されたポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ ４４５に準拠して１００℃で測定して好ましくは２５ｍｍ²／ｓ未満の動粘度を有するべきである。さらには、該方法は、少ない量のフリーラジカル開始剤しか必要とせず、且つ、（メタ）アクリレート側鎖官能基を通じてポリマーの極性を調節できるべきである。さらに、該ポリマーは、技術水準の基流体と比較した場合に優れた粘度指数および匹敵する揮発性を有するべきである。本発明は、短い反応時間下で且つ最小限の副生成物を伴い、前記ポリマーを製造するための方法を提供することも課題としている。

本発明に関して、「（メタ）アクリル」との用語は、アクリルまたはメタクリル、またはアクリルとメタクリルとの混合物のいずれかに関する。相応して、「（メタ）アクリレート」との用語は、アクリレートまたはメタクリレート、またはアクリレートとメタクリレートとの混合物のいずれかに関する。

第一の態様において、本発明は、ＡＳＴＭ Ｄ ４４５に準拠して１００℃で測定して２５ｍｍ²／ｓ未満の動粘度を有するポリマー組成物の製造方法に関する。この方法は、以下の段階：
ａ） 成分Ａ）としてのエチレン性不飽和モノマーまたはエチレン性不飽和モノマーの混合物、および
成分Ｂ）としての１−アルケンまたは１−アルケンの混合物
を含む反応混合物を調製する段階、
ｂ） 触媒性連鎖移動剤としてのＣｏ（ＩＩ）錯体を前記反応混合物に添加する段階、
ｃ） ラジカル開始剤を添加する段階、および
ｄ） 前記反応混合物を反応させて、ポリマー組成物を得る段階
を含み、ここで前記反応混合物に添加されるラジカル開始剤の総量が、成分Ａ）およびＢ）の総質量に対して少なくとも０．０５質量％である。

随意に、該方法はさらに、段階ｄ）の後に、残留１−アルケンを留去する追加的な段階を含む。

該方法は、触媒性連鎖移動（ＣＣＴ）過程に基づき、これは、触媒性連鎖移動剤をラジカル重合反応に添加することを含むことを意味する。本発明の方法で、ＡＳＴＭ Ｄ ４４５に準拠して１００℃で測定して２５ｍｍ²／ｓ未満、好ましくは２０ｍｍ²／ｓ未満、より好ましくは１５ｍｍ²／ｓ未満の動粘度のポリマーを製造できることが判明した。

段階ａ）で調製される反応混合物は、成分Ａ）およびＢ）の総質量に対して、好ましくは少なくとも５０質量％の成分Ａ）を含む。段階ａ）で調製される反応混合物は、成分Ａ）およびＢ）の総質量に対して、好ましくは少なくとも１０質量％の成分Ｂ）も含む。最も好ましくは段階ａ）で調製される反応混合物は、成分Ａ）およびＢ）の総質量に対して、５０〜９０質量％の成分Ａ）および１０〜５０質量％の成分Ｂ）を含む。

好ましい実施態様において、成分Ａ）は式（Ｉ）による化合物、または式（Ｉ）による化合物の混合物からなる：

［式中、
Ｒ¹およびＲ²は、独立して水素原子または式−ＣＯＯＲ⁵の基を表し、
Ｒ³は、水素原子またはメチル基を表し、
Ｒ⁴は、Ｃ₁〜Ｃ₃₀−アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₃₀−アルケニル基、Ｃ₂〜Ｃ₃₀−アルキニル基またはＣ₃〜Ｃ₃₀−シクロアルキル基を表し、且つ、
Ｒ⁵は、水素原子またはＣ₁〜Ｃ₃₀−アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₃₀−アルケニル基、またはＣ₂〜Ｃ₃₀−アルキニル基を表す］。

特に好ましい実施態様において、Ｒ¹およびＲ²は水素原子を表し、Ｒ³は水素原子またはメチル基を表し、且つ、Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₃₀−アルキル基、好ましくはＣ₆〜Ｃ₁₅−アルキル基、さらにより好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₅−アルキル基、最も好ましくはＣ₁₂−アルキル基を表す。

本発明に関して、それらの好ましい化合物は、Ｒ¹およびＲ²が水素原子を表し、Ｒ³が水素原子またはメチル基を表し、且つＲ⁴がＣ_n−アルキル基を表す式（Ｉ）による化合物に関し、「Ｃ_n（メタ）アクリル酸エステル」または「Ｃ_n（メタ）アクリレート」とも称される。

他の好ましい実施態様において、成分Ａ）はＣ₁〜Ｃ₃₀−（メタ）アクリル酸エステルの混合物、より好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₅−（メタ）アクリル酸エステルの混合物を含む。本発明に関して、「Ｃ_n〜Ｃ_m−（メタ）アクリル酸エステルの混合物」または「Ｃ_n〜Ｃ_m−（メタ）アクリレートの混合物」との用語は、Ｒ¹およびＲ²が水素原子を表し、Ｒ³が水素原子またはメチル基を表し、且つＲ⁴が種々のＣ_n〜Ｃ_m−アルキル基を表す式（Ｉ）による化合物の混合物に関する。

他の好ましい実施態様において、成分Ａ）は、成分Ａ１）として式（ＩＩ）による化合物、または式（ＩＩ）による化合物の混合物：

［式中、
Ｒ⁶およびＲ⁷は、独立して水素原子または式−ＣＯＯＲ¹⁰の基を表し、
Ｒ⁸は、水素原子またはメチル基を表し、
Ｒ⁹は、Ｃ₁〜Ｃ₅−アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₅−アルケニル基、Ｃ₂〜Ｃ₅−アルキニル基またはＣ₃〜Ｃ₅−シクロアルキル基を表し、且つ、
Ｒ¹⁰は、水素原子またはＣ₁〜Ｃ₅−アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₅−アルケニル基、またはＣ₂〜Ｃ₅−アルキニル基を表す］
を含み、
成分Ａ２）として、式（ＩＩＩ）による化合物または式（ＩＩＩ）による化合物の混合物：

［式中、
Ｒ¹¹およびＲ¹²は、独立して水素原子または式−ＣＯＯＲ¹⁵の基を表し、
Ｒ¹³は、水素原子またはメチル基を表し、
Ｒ¹⁴は、Ｃ₆〜Ｃ₁₅−アルキル基、アルケニル基またはアルキニル基、またはＣ₆〜Ｃ₁₅−シクロアルキル基を表し、且つ、
Ｒ¹⁵は、水素原子またはＣ₆〜Ｃ₁₅−アルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を表す］
を含み、且つ
成分Ａ３）として、式（ＩＶ）による化合物、または式（ＩＶ）による化合物の混合物：

［式中、
Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷は、独立して水素原子または式−ＣＯＯＲ²⁰の基を表し、
Ｒ¹⁸は、水素原子またはメチル基を表し、
Ｒ¹⁹は、Ｃ₁₆〜Ｃ₃₀−アルキル基、アルケニル基またはアルキニル基、またはＣ₁₆〜Ｃ₃₀−シクロアルキル基を表し、且つ、
Ｒ²⁰は、水素原子またはＣ₁₆〜Ｃ₃₀−アルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を表す］
を含む混合物である。

好ましくは、成分Ａ）は、
成分Ａ）の総質量に対して、０〜１５質量％の成分Ａ１）、
成分Ａ）の総質量に対して、５０〜１００質量％の成分Ａ２）、および
成分Ａ）の総質量に対して、０〜５０質量％の成分Ａ３）
を含み、成分Ａ１）〜Ａ３）の量が成分Ａ）の総質量に対して合計１００質量％である、混合物である。

特に好ましい実施態様においては、成分Ａ１）がＣ₁〜Ｃ₅−（メタ）アクリル酸エステルの混合物からなり、成分Ａ２）がＣ₆〜Ｃ₁₅−（メタ）アクリル酸エステルの混合物からなり、且つ成分Ａ３）がＣ₁₆〜Ｃ₃₀−（メタ）アクリル酸エステルの混合物からなる。

式（Ｉ）による化合物を、それらの直線性の程度に基づき、特徴付けることができる。本発明に関して、「直線性の程度」との用語は、式（Ｉ）による（メタ）アクリル酸エステルの総質量に対する、直鎖のアルキル、アルケニルまたはアルキニル基を置換基Ｒ⁴として有する式（Ｉ）による（メタ）アクリル酸エステルの量に関する。Ｒ⁴が直鎖のアルキル、アルケニルまたはアルキニル基を表す場合、ポリマー組成物の粘度をさらに減少できることが判明した。従って、好ましい実施態様において、成分Ａ）の総質量に対して少なくとも３０質量％、より好ましくは少なくとも７０質量％、最も好ましくは１００質量％の式（Ｉ）による化合物が、置換基Ｒ⁴として直鎖のアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を有する。相応して、同じことが置換基Ｒ⁹、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁹に当てはまる。

一般に式（Ｉ）の化合物および特に式（ＩＩ）の化合物の限定されない例は、メチル−（メタ）アクリレート、エチル−（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル−（メタ）アクリレート、イソプロピル−（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル−（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル−（メタ）アクリレート、ペンチル−（メタ）アクリレート、シクロペンチル−（メタ）アクリレート、２−プロピニル−（メタ）アクリレート、アリル−（メタ）アクリレート、ビニル−（メタ）アクリレート、ジメチルフマレートおよびマレエートを含む。

一般に式（Ｉ）の化合物および特に式（ＩＩＩ）の化合物の限定されない例は、ヘキシル−（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−（メタ）アクリレート、ヘプチル−（メタ）アクリレート、２−ｔｅｒｔ−ブチルヘプチル−（メタ）アクリレート、オクチル−（メタ）アクリレート、３−イソプロピル−ヘプチル−（メタ）アクリレート、ノニル−（メタ）アクリレート、デシル−（メタ）アクリレート、ウンデシル−（メタ）アクリレート、５−メチルウンデシル−（メタ）アクリレート、ドデシル−（メタ）アクリレート、２−メチルドデシル−（メタ）アクリレート、トリデシル−（メタ）アクリレート、５−メチルトリデシル−（メタ）アクリレート、テトラデシル−（メタ）アクリレート、ペンタデシル−（メタ）アクリレート、オレイル−（メタ）アクリレート、３−ビニルシクロヘキシル−（メタ）アクリレート、シクロヘキシル−（メタ）アクリレート、ボルニル−（メタ）アクリレート、および相応のフマレートおよびマレエートを含む。

一般に式（Ｉ）の化合物および特に式（ＩＶ）の化合物の限定されない例は、ヘキサデシル−（メタ）アクリレート、２−メチルヘキサデシル−（メタ）アクリレート、ヘプタデシル−（メタ）アクリレート、５−イソプロピルヘプタデシル−（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルオクタデシル−（メタ）アクリレート、５−エチルオクタデシル−（メタ）アクリレート、３−イソプロピルオクタデシル−（メタ）アクリレート、オクタデシル−（メタ）アクリレート、ノナデシル−（メタ）アクリレート、エイコシル−（メタ）アクリレート、セチルエイコシル−（メタ）アクリレート、ステアリルエイコシル−（メタ）アクリレート、ドコシル−（メタ）アクリレート、エイコシルテトラトリアコンチル−（メタ）アクリレート、２，４，５−トリ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ビニル−シクロヘキシル−（メタ）アクリレート、２，３，４，５−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル−（メタ）アクリレート、および相応のフマレートおよびマレエートを含む。

好ましい実施態様において、成分Ｂ）は、式（Ｖ）の化合物または式（Ｖ）の化合物の混合物である

［式中、Ｒ²¹はＣ₂〜Ｃ₃₂−アルキル基である］。

Ｒ²¹は、好ましくはＣ₆〜Ｃ₂₀−アルキル基、より好ましくはＣ₆〜Ｃ₁₂−アルキル基、最も好ましくはＣ₈−アルキル基である。

式（Ｖ）の化合物の限定されない例は、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、１−ヘンエイコセン、１−ドコセン、１−トロコセン、１−テトラコセン、１−ペンタコセン、１−ヘキサコセン、１−ヘプタコセン、１−オクタコセン、１−ノナコセン、１−トリアコンテン、１−ヘントリアコンテン、１−ドトリアコネンを含む。

段階ａ）において調製される反応混合物は、追加的に溶剤を含んでよい。溶剤を、使用されるモノマーの極性によって選択することができる。適した溶剤は、例えば芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエンおよびキシレン； エーテル類、例えばテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジエチレングリコールおよびポリエチレングリコールモノアルキルおよびジアルキルエーテル； 酢酸、プロピオン酸および酪酸のアルキルエステル； 混合されたエステル・エーテル、例えばエチレングリコールのモノアルキルエーテル・モノアルカノエートエステル； ケトン類、例えばアセトン、ブタノン、ペンタノンおよびヘキサノン； アルコール類、例えばメタノール、エタノール、プロパノールおよびブタノールを含む。オイル類、例えば水素化分解オイル、石油、ポリアルファオレフィン、エステルまたは本発明のポリマーも使用できる。

本発明の方法において使用されるＣｏ（ＩＩ）錯体は、触媒性連鎖移動剤として作用する。コバルトに基づく触媒性連鎖移動剤を使用することにより、意外なことに、極めて低い粘度のポリマー組成物を製造できることが判明した。ＡＳＴＭ Ｄ ４４５に準拠する、１００℃で２５ｍｍ²／ｓ未満の動粘度を達成するために、Ｃｏ（ＩＩ）錯体の形態で反応混合物に添加されるＣｏ（ＩＩ）の量は、成分Ａ）およびＢ）の総質量に対して好ましくは３０〜５００質量ｐｐｍ、より好ましくは３０〜１００質量ｐｐｍ、最も好ましくは５０〜１００質量ｐｐｍである。

本発明のＣｏ（ＩＩ）錯体の適した例は、Ｃｏ（ＩＩ）と式（ＶＩ）〜（ＸＩ）による少なくとも１つの配位子とを含む錯体を含む：

［式中、
各々のＲ²²は、独立してフェニル基またはＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル基を表すか、または隣接する炭素原子上の２つのＲ²²が一緒にＣ₅〜Ｃ₈−アルキレン基を表し、
各々のＲ²³は、独立して水素原子またはＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル基を表し、
各々のＲ²⁴は、独立してヒドロキシ基またはアミノ基を表し、
各々のＲ²⁵は、独立して水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキル基、フェニル基、ヒドロキシフェニル基、またはＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシフェニル基を表し、且つ
各々のｎは、２または３の整数を表す］。

特に好ましい実施態様において、Ｃｏ（ＩＩ）錯体は、Ｃｏ（ＩＩ）および式（ＸＩ）の配位子を含む。より好ましくはＣｏ（ＩＩ）錯体は、５，１０，１５，２０−テトラフェニル−ポルフィンＣｏ（ＩＩ）である。

本発明の方法において使用されるラジカル開始剤は、ラジカル重合反応において使用するために適した任意のフリーラジカル開始剤であってよい。そのようなラジカル開始剤は当該技術分野においてよく知られている。アゾ化合物が特に好ましいラジカル開始剤である。

反応混合物に添加されるラジカル開始剤の総量は、成分Ａ）およびＢ）の総質量に対して少なくとも０．０５質量％、好ましくは成分Ａ）およびＢ）の総質量に対して０．１〜３．５質量％の範囲である。意外なことに、開始剤の量を変化させることによって、種々の粘度および種々の流動点のポリマー組成物を製造できることが判明した。特に低い粘度を達成するために、反応混合物に添加される開始剤の総量は、成分Ａ）およびＢ）の総質量に対して好ましくは０．５〜１．７５質量％である。

長い重合時間の間に、ラジカル開始剤があまりに速く枯渇しないことを保証するため、ラジカル開始剤を反応混合物に段階式に添加することができる。例えば、ラジカル開始剤の第一の投入分を反応混合物に添加して重合反応を開始させ、その後、特定の時間の間、反応を続けて、その後、追加的な投入分の開始剤を添加するなどである。しかしながら、全ての段階で添加される総量は、上記のラジカル開始剤の好ましい総量を上回るべきではない。ラジカル開始剤の異なる投入分の添加の間の時間間隔は、１０分〜５時間、好ましくは３０〜６０分の範囲であってよい。

適したラジカル開始剤の例は、アゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２−（２−シアノブタン−２−イルジアゼニル）−２−メチルブタンニトリル、および１，１−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル； ペルオキシ化合物、例えばメチル−エチル−ケトンペルオキシド、アセチルアセトンペルオキシド、ジラウリルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペル−２−エチルヘキサノエート、ケトンペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオクトエート、メチルイソブチルケトンペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチル−ペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ジクミルペルオキシド、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、クミルヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、およびビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート； および上述の化合物の混合物を含む。

反応混合物は、段階ｄ）において標準的な周囲圧力、減圧または加圧下で反応できる。反応温度は−２０〜２００℃、好ましくは５０〜１６０℃、より好ましくは８０〜１６０℃の範囲内であってよい。

好ましい実施態様において、段階ｃ）におけるラジカル開始剤の添加および段階ｄ）における反応を、ラジカル開始剤の分解を防ぐために不活性ガス雰囲気中で行う。好ましくは窒素ガスが不活性ガスとして使用される。

反応を、段階ｄ）において１２時間までの間、好ましくは１０分〜１２時間の間、より好ましくは１〜６時間の間、続けることができる。

本発明の特に好ましい実施態様において、該方法は、以下の段階：
ａ） 成分Ａ）およびＢ）の総質量に対して５０〜９０質量％の成分Ａ）および１０〜５０質量％の成分Ｂ）からなる反応混合物を調製する段階、
ｂ） 成分Ａ）およびＢ）の総質量に対して３０質量ｐｐｍ〜１００質量ｐｐｍの濃度で、Ｃｏ（ＩＩ）および式（ＸＩ）による配位子を含む錯体の形態でＣｏ（ＩＩ）を添加する段階、
ｃ） 成分Ａ）およびＢ）の総質量に対して０．１〜３．５質量％のラジカル開始剤を段階的に添加する段階、および
ｄ） 反応混合物を８０℃〜１６０℃の温度で、１〜６時間反応させる段階
を含み、ここで、成分Ａ）が
成分Ａ）の総質量に対して０〜１５質量％の、成分Ａ１）としてのＣ₁〜Ｃ₅−（メタ）アクリル酸エステルまたはＣ₁〜Ｃ₅−（メタ）アクリル酸エステルの混合物、
成分Ａ）の総質量に対して５０〜１００質量％の、成分Ａ２）としてのＣ₆〜Ｃ₁₅−（メタ）アクリル酸エステルまたはＣ₆〜Ｃ₁₅−（メタ）アクリル酸エステルの混合物、
成分Ａ）の総質量に対して０〜５０質量％の、成分Ａ３）としてのＣ₁₆〜Ｃ₃₀−（メタ）アクリル酸エステルまたはＣ₁₆〜Ｃ₃₀−（メタ）アクリル酸エステルの混合物、
からなる混合物であり、且つ、成分Ｂ）が、Ｒ²¹がＣ₆〜Ｃ₁₂−アルキル基である式（Ｖ）による化合物または式（Ｖ）による化合物の混合物である。

第二の態様において、本発明は、上記で定義された方法によって得られたポリマー組成物に関する。本発明の方法で、ＡＳＴＭ Ｄ ４４５に準拠して１００℃で測定して２５ｍｍ²／ｓ未満の動粘度を有するポリマーを製造できることが判明した。この結果は、さらにより意外であり、なぜなら、触媒性連鎖移動剤としてコバルト（ＩＩ）を使用して、しかし１−アルケン成分の存在下ではなく、ＣＣＴ重合によって製造されたポリマーが、コバルト触媒性連鎖移動剤の量を増加しても、すぐに平坦域に達する動粘度値を有し、且つ、それはＡＳＴＭ Ｄ ４４５に準拠する１００℃で４０ｍｍ²／ｓより低い動粘度値にはならないからである（以下の表１および表１（続き）内の例６〜９を参照）。これに対し、１−アルケン成分の存在下での触媒性連鎖移動剤としてのコバルト（ＩＩ）を使用するＣＣＴ重合を組み合わせている本発明の方法は、意外なことに、特別な特性、即ち、ＡＳＴＭ Ｄ ４４５に準拠して１００℃で測定して２５ｍｍ²／ｓ未満の動粘度を有するポリマー組成物の製造を可能にする（表１内の例２〜５）。

第三の態様において、本発明は、特許請求される方法によって得られたポリマー組成物を、潤滑剤用の潤滑剤基流体としての使用に関する。

第四の態様において、本発明は、特許請求される方法によって得られたポリマー組成物を含む潤滑剤基流体に関する。

第五の態様において、本発明は、エチレン性不飽和モノマーまたはエチレン性不飽和モノマーの混合物、ラジカル開始剤および１−アルケンまたは１−アルケンの混合物を含む反応混合物の重合のための触媒性連鎖移動剤としてのＣｏ（ＩＩ）錯体の使用に関し、その際、反応混合物に添加されるラジカル開始剤の総量は、エチレン性不飽和モノマーまたはエチレン性不飽和モノマーの混合物および１−アルケンまたは１−アルケンの混合物の総質量に対して、少なくとも０．０５質量％である。エチレン性不飽和モノマーおよび１−アルケンは、上述の成分Ａ）およびＢ）に相応する。Ｃｏ（ＩＩ）錯体およびラジカル開始剤は、上述の任意のＣｏ（ＩＩ）錯体およびラジカル開始剤であってよい。本発明の第五の態様によれば、Ｃｏ（ＩＩ）錯体を触媒性連鎖移動剤として使用して、極めて低い粘度のポリマーを製造することができる。

該ポリマー組成物を製造するための方法は、上述のポリマー組成物の製造方法である。触媒として使用されるＣｏ（ＩＩ）錯体は、上述のＣｏ（ＩＩ）錯体である。

以下の例において、イソデシルメタクリレート（ＩＤＭＡ）は、９８．７質量％のＣ₁₀−メタクリレート、０．８質量％のＣ₁₂−メタクリレート、および０．５質量％のＣ₁₄−メタクリレートからなる混合物である。ＩＤＭＡの直線性の程度は約０％である。

ＬＩＡＬ（登録商標）１２５アルコール（ＬＩＭＡ）からのメタクリレートは、２４．３質量％のＣ₁₂−メタクリレート、２９．４質量％のＣ₁₃−メタクリレート、２８．４質量％のＣ₁₄−メタクリレート、および１７．９質量％のＣ₁₅−メタクリレートからなる混合物である。ＬＩＭＡの直線性の程度は約４０％である。

ラウリルメタクリレート（ＬＭＡ）は、７２．２質量％のＣ₁₂−メタクリレート、および２７．８質量％のＣ₁₄−メタクリレートからなる混合物である。ＬＭＡの直線性の程度は約１００％である。

例１（比較例）
例１は、ＵＳ５６９１２８４号内に開示される例１と等しく、且つ以下のとおりに製造された：
１４１ｇの１−デセンを反応用器内で１６０℃に加熱した。１１３ｇのＩＤＭＡと１３５ｇのＬＩＭＡとの混合物を４時間にわたって供給した。供給の最後に、該バッチをさらに１２時間重合した。１６時間の全反応時間の間、最後の１時間を除き、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドを３０分間隔で添加した（ここで、３０の部分、１−デセンとメタクリレートモノマーとの総質量に対して総量２．８質量％）。

例２
１０９ｇの１−デセン、８７ｇのＩＤＭＡ、および１０４ｇのＬＩＭＡを、５００ｍＬの四ツ口の丸底フラスコ内に装入した。その後、０．２２５ｇの５，１０，１５，２０−テトラフェニルポリフィンコバルト（ＩＩ）を該フラスコに添加した。フラスコの内容物を、オーバーヘッド撹拌機を使用して混合し、窒素で不活性化し、１４０℃に加熱した。混合物が温度に達し、且つ、コバルト触媒が溶解しているように見えたら、５０質量％の２，２−ビス−ｔｅｒｔ−ブチル−ペルオキシブタンを含む２．８ｇの開始剤溶液を、シリンジを使用してゴム製のセプタムを介して該フラスコに添加した。反応を３０分間続けた。２．８ｇの開始剤溶液の５つのさらなるショットを３０分おきに添加した。

生じるポリマーにおけるガスクロマトグラフィーによって残留モノマーを測定して、全てのモノマーの変換を確認した。

未反応の１−デセンの残留量を、回転蒸発器によって１００℃且つ１５ｍｍ Ｈｇ未満の圧力で除去した。

例３
１０９ｇの１−デセン、８７ｇのＩＤＭＡ、および１０４ｇのＬＩＭＡを、５００ｍＬの四ツ口の丸底フラスコ内に装入した。その後、０．２２５ｇの５，１０，１５，２０−テトラフェニルポリフィンコバルト（ＩＩ）を該フラスコに添加した。フラスコの内容物を、オーバーヘッド撹拌機を使用して混合し、窒素で不活性化し、１４０℃に加熱した。混合物が温度に達し、且つ、コバルト触媒が溶解しているように見えたら、５０質量％の２，２−ビス−ｔｅｒｔ−ペルオキシブタンを含む１．１ｇの開始剤溶液を、シリンジを使用してゴム製のセプタムを介して該フラスコに添加した。反応を３０分間続けた。１．１ｇの開始剤溶液の５つのさらなるショットを３０分おきに添加した。

生じるポリマーにおけるガスクロマトグラフィーによって残留モノマーを測定して、全てのモノマーの変換を確認した。

未反応の１−デセンの残留量を、回転蒸発器によって１００℃且つ１５ｍｍ Ｈｇ未満の圧力で除去した。

例４
９０ｇの１−デセンおよび２１０ｇのＬＭＡを、５００ｍＬの四ツ口の丸底フラスコ内に装入した。その後、０．２２５ｇの５，１０，１５，２０−テトラフェニルポリフィンコバルト（ＩＩ）を該フラスコに添加した。フラスコの内容物を、オーバーヘッド撹拌機を使用して混合し、窒素で不活性化し、１４０℃に加熱した。混合物が温度に達し、且つ、コバルト触媒が溶解しているように見えたら、５０質量％の２，２−ビス−ｔｅｒｔ−ブチル−ペルオキシブタンを含む１．１ｇの開始剤溶液を、シリンジを使用してゴム製のセプタムを介して該フラスコに添加した。反応を３０分間続けた。１．１ｇの開始剤溶液の５つのさらなるショットを３０分おきに添加した。

生じるポリマーにおけるガスクロマトグラフィーによって残留モノマーを測定して、全てのモノマーの変換を確認した。

未反応の１−デセンの残留量を、回転蒸発器によって１００℃且つ１５ｍｍ Ｈｇ未満の圧力で除去した。

例５
９０ｇの１−デセンおよび２１０ｇのＬＭＡを、５００ｍＬの四ツ口の丸底フラスコ内に装入した。その後、０．２２５ｇの５，１０，１５，２０−テトラフェニルポリフィンコバルト（ＩＩ）を該フラスコに添加した。フラスコの内容物を、オーバーヘッド撹拌機を使用して混合し、窒素で不活性化し、１４０℃に加熱した。混合物が温度に達し、且つ、コバルト触媒が溶解しているように見えたら、５０質量％の２，２−ビス−ｔｅｒｔ−ブチル−ペルオキシブタンを含む１．１ｇの開始剤溶液を、シリンジを使用してゴム製のセプタムを介して該フラスコに添加した。反応を３０分間続けた。１．１ｇの開始剤溶液の５つのさらなるショットを３０分おきに添加した。

生じるポリマーにおけるガスクロマトグラフィーによって残留モノマーを測定して、全てのモノマーの変換を確認した。

未反応の１−デセンの残留量を、回転蒸発器によって１００℃且つ１５ｍｍ Ｈｇ未満の圧力で除去した。

比較例６
２５０ｇのＬＭＡを、５００ｍＬの四ツ口の丸底フラスコ内に装入した。その後、０．１８８ｇの５，１０，１５，２０−テトラフェニルポリフィンコバルト（ＩＩ）を該フラスコに添加した。フラスコの内容物を、オーバーヘッド撹拌機を使用して混合し、窒素で不活性化し、９０℃に加熱した。混合物が温度に達し、且つ、コバルト触媒が溶解しているように見えたら、ジイソブチルケトン中２５質量％の２−（２−シアノブタン−２−イルジアゼニル）−２−メチルブタンニトリル（Ｖａｚｏ６７）を含む１ｇの開始剤溶液を、シリンジを使用してゴム製のセプタムを介して該フラスコに添加した。反応を６０分間続けた。１ｇの開始剤溶液の２つのさらなるショットを６０分おきに添加した。最後の開始剤の添加後、１時間の間、反応を保持した。

粘度、分子量および音波剪断安定性の測定
ポリマーの動粘度をＡＳＴＭ Ｄ ４４５に準拠して測定した。ポリマーの分子量を、ポリ（メチルメタクリレート）標準を使用して較正されたゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した。音波剪断安定性を、ＡＳＴＭ Ｄ ５６２１に準拠して測定した。流動点をＡＳＴＭ Ｄ ６７４９に準拠して測定した。粘度指数をＡＳＴＭ Ｄ ２２７０に準拠して測定した。

例２〜５は、メタクリレートおよび１−アルケンモノマーの重合のためのコバルトに基づく触媒性連鎖移動剤の使用が、ＡＳＴＭ Ｄ ４４５に準拠して１００℃で測定された２５ｍｍ²／ｓ未満の動粘度を有するポリマーをもたらすことを実証する（表１）。比較例１は、コバルトに基づく連鎖移動剤がなければ、これが達成されないことを実証する。本発明の方法を使用する場合のさらなる有利な特徴は、粘度を低下させる１−デセンの効果がより大きいことであり、従って、比較例１と比べて例５においては半分だけの１−デセンの装入しか必要とされない。これらの特徴は、本発明の方法の使用が、より低い粘度および高いメタクリレート対１−アルケン比を有するポリマーの製造を可能にすることを実証する。

分子量のデータは、例２〜５の著しく低い分子量のメタクリレートデセンポリマーが約５の重合度を有するのに対し、アルファオレフィンコモノマーを用いないラウリルメタクリレートの以前のコバルトに基づく触媒性連鎖移動重合は平均重合度約９を示すことを示す。例４と比較例６との直接的な比較は、コバルトに基づく触媒性連鎖移動剤の存在下で１−デセンを含めることが、ポリマーのＭ_w（４４００ｇ／ｍｏｌから１８００ｇ／ｍｏｌへ）および１００℃での生成物の粘度（４０ｍｍ²／ｓから９ｍｍ²／ｓへ）に及ぼす影響を示す。実際に、触媒性連鎖移動剤としてコバルト（ＩＩ）を使用して、しかし１−アルケン成分の存在下ではなく、ＣＣＴ重合によって製造されたポリマーが、コバルト触媒性連鎖移動剤を増加しても、すぐに平坦域に達する動粘度値を有し、且つ、それはＡＳＴＭ Ｄ４４５に準拠する１００℃で４０ｍｍ²／ｓより低い動粘度値にはならないことが観察された（以下の表１および表１（続き）内の例６〜９を参照）。コバルト触媒性連鎖移動剤の前記の活性の低下は、刊行物Ｓｍｉｒｎｏｖ ｅｔ ａｌ， Ｐｏｌｙｍ． Ｓｃｉ． １９８１ ， Ａ２３， １ １５８内でも観察され且つ論評された。

これに対し、１−アルケン成分の存在下での触媒性連鎖移動剤としてのコバルト（ＩＩ）を使用するＣＣＴ重合を組み合わせている本発明の方法は、意外なことに、特別な特性、即ち、ＡＳＴＭ Ｄ４４５に準拠して１００℃で測定された２５ｍｍ²／ｓ未満の動粘度を有するポリマー組成物の製造を可能にする（表１内の例２〜５）。

例２と例３との直接的な比較は、ラジカル開始剤の量における低減が、より低い粘度の生成物ポリマーをもたらすことを示す。これは、重合開始剤における低減が典型的にはより高い粘度を生じるという、フリーラジカル重合において通常観察されることとは対照的である。この効果は、生成物ポリマー内に存在し得る開始剤副生成物の全体的な量を減少することを補助することにおいて有利である。例２および例３は、ラジカル開始剤の量における低減が、生成物ポリマーの流動点を下げることも示す。

例２〜５の異なる流動点が示すとおり、流動点もモノマー混合物の組成を変化させることによって、特に１−アルケンの量を変化させることによって調整することができる。

表１： 例１〜６の粘度のデータ。示された量は、１−デセンとメタクリレートモノマーとの合計の総質量に関する。

表１（続き）

表２は、２つの市販の群ＩＶのポリアルファオレフィン基油（Ｓｐｅｃｔｒａｓｙｎ（登録商標）１０）およびエステルに基づく流体（Ｅｓｔｅｒｅｘ（登録商標）ＴＭ１０１）の特性を、例３および４と比較して示す。該データは、例３および４が市販の製品よりも大きな粘度指数を生じ、且つ優れた流動点を有する基流体を提供できることを示す。

表２： 市販の基流体と例３および４との比較

Claims (12)

1. ＡＳＴＭ Ｄ ４４５に準拠して１００℃で測定して２５ｍｍ²／ｓ未満の動粘度を有するポリマー組成物の製造方法であって、以下の段階：
   ａ） 成分Ａ）としてのエチレン性不飽和モノマーまたはエチレン性不飽和モノマーの混合物、および
   成分Ｂ）としての１−アルケンまたは１−アルケンの混合物
   を含む反応混合物を調製する段階、
   ｂ） 触媒性連鎖移動剤としてのＣｏ（ＩＩ）錯体を前記反応混合物に添加する段階、
   ｃ） ラジカル開始剤を添加する段階、および
   ｄ） 前記反応混合物を反応させて、ポリマー組成物を得る段階
   を含み、ここで前記反応混合物に添加されるラジカル開始剤の総量が、成分Ａ）およびＢ）の総質量に対して少なくとも０．０５質量％である、前記方法。
2. 成分Ａ）が、式（Ｉ）の化合物または式（Ｉ）の化合物の混合物
   

   

   ［式中、
   Ｒ¹およびＲ²は、独立して水素原子または式−ＣＯＯＲ⁵の基を表し、
   Ｒ³は、水素原子またはメチル基を表し、
   Ｒ⁴は、Ｃ₁〜Ｃ₃₀−アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₃₀−アルケニル基、Ｃ₂〜Ｃ₃₀−アルキニル基またはＣ₃〜Ｃ₃₀−シクロアルキル基を表し、且つ、
   Ｒ⁵は、水素原子またはＣ₁〜Ｃ₃₀−アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₃₀−アルケニル基、またはＣ₂〜Ｃ₃₀−アルキニル基を表す］
   であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
3. 成分Ｂ）が、式（Ｖ）の化合物または式（Ｖ）の化合物の混合物
   

   

   ［式中、Ｒ²¹はＣ₂〜Ｃ₃₂−アルキル基である］
   であることを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
4. 前記反応混合物が、成分Ａ）およびＢ）の総質量に対して、少なくとも５０質量％の成分Ａ）を含むことを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。
5. 前記反応混合物が、成分Ａ）およびＢ）の総質量に対して、少なくとも１０質量％の成分Ｂ）を含むことを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法。
6. 前記Ｃｏ（ＩＩ）錯体が、Ｃｏ（ＩＩ）と、式（ＶＩ）〜（ＸＩ）による少なくとも１つの配位子：
   

   

   

   ［式中、
   各々のＲ²²は、独立してフェニル基またはＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル基を表すか、または隣接する炭素原子上の２つのＲ²²が一緒にＣ₅〜Ｃ₈−アルキレン基を表し、
   各々のＲ²³は、独立して水素原子またはＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル基を表し、
   各々のＲ²⁴は、独立してヒドロキシ基またはアミノ基を表し、
   各々のＲ²⁵は、独立して水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキル基、フェニル基、ヒドロキシフェニル基、またはＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシフェニル基を表し、且つ
   各々のｎは、２または３の整数を表す］
   とを含むことを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。
7. 前記反応混合物に添加されるＣｏ（ＩＩ）の量が、成分Ａ）およびＢ）の総質量に対して、３０〜５００質量ｐｐｍであることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法。
8. 前記反応混合物に添加されるラジカル開始剤の総量が、成分Ａ）およびＢ）の総質量に対して、０．１〜３．５質量％であることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載の方法。
9. 請求項１から８までのいずれか１項において定義された方法によって得られるポリマー組成物。
10. 潤滑剤用の潤滑剤基流体としての請求項９に記載のポリマー組成物の使用。
11. 請求項９に記載のポリマー組成物を含む潤滑剤基流体。
12. エチレン性不飽和モノマーまたはエチレン性不飽和モノマーの混合物、ラジカル開始剤および１−アルケンまたは１−アルケンの混合物を含む反応混合物の重合のための触媒性連鎖移動剤としてのＣｏ（ＩＩ）錯体の使用であって、その際、前記反応混合物に添加されるラジカル開始剤の総量は、エチレン性不飽和モノマーまたはエチレン性不飽和モノマーの混合物および１−アルケンまたは１−アルケンの混合物の総質量に対して、少なくとも０．０５質量％である、前記使用。