BR102022013627A2

BR102022013627A2 - Formulação de óleo lubrificante, composição de aditivo de lubrificante, método de preparação e uso da dita composição

Info

Publication number: BR102022013627A2
Application number: BR102022013627-0A
Authority: BR
Inventors: Tsuyoshi Yuki; Yasuo Arai; Tomohiro Matsuda; Nobuhiro Kishida
Original assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 2021-07-16
Filing date: 2022-07-08
Publication date: 2023-12-19
Also published as: EP4119640A1; US11639481B2; KR20230012995A; CA3167005A1; US20230025387A1; EP4119640B1; CN115612538A; ES2955513T3

Abstract

formulação de óleo lubrificante, composição de aditivo de lubrificante, método de preparação e uso da dita composição. a presente invenção se refere a uma composição de aditivo e a um processo para preparar a mesma. a invenção também se refere ao uso da dita composição de aditivo como um aditivo de lubrificante em uma formulação de óleo lubrificante e a formulações de óleo lubrificante compreendendo a dita composição de aditivo.

Description

CAMPO DA TÉCNICA

[001] A invenção se refere a uma composição de aditivo e a um processo para preparar a mesma. A invenção também se refere ao uso da dita composição de aditivo como um aditivo de lubrificante em uma formulação de óleo lubrificante e a formulações de óleo lubrificante compreendendo a dita composição de aditivo.

ANTECEDENTES DA TÉCNICA

[002] Depressores do ponto de fluidez (PPD) são aditivos que melhoram o desempenho em baixa temperatura de um óleo pela modificação do processo de cristalização da cera. Uma ampla variedade de tipos químicos está atualmente disponível, e incluem poli alquil metacrilatos, poliésteres estirenados, poliestirenos alquilados, etileno-vinil acetato, vinil acetato-fumarato, anidrido estireno maleico, e naftalenos alquilados. Em particular, polialquil metacrilatos são comumente usados como PPDs e contêm metacrilatos C16 lineares ou maiores que podem ser facilmente polimerizados para obter um polímero que pode interagir com as substâncias parafínicas no óleo base.

[003] US8143202B2 descreve um polialquilmetacrilato com 60 a cerca de 96 por cento em peso de um alquil metacrilato C12-C16 e de cerca de 4 a cerca de 40 por cento em peso de um alquil metacrilato C18-C30 e provê excelentes propriedades em baixa temperatura aos óleos lubrificantes.

[004] US6255261 descreve copolímeros de poli(met)acrilato compreendendo de cerca de 5 a cerca de 60 por cento em peso de um alquil (met) acrilato C11-C15; e de cerca de 40 a cerca de 95 por cento em peso de um alquil (met) acrilato C16-C30 usado como PPDs.

[005] Os PPDs, como aqueles supradescritos são, portanto, adicionados em formulações lubrificantes com o propósito de melhorar as propriedades em baixa temperatura do óleo e, para a maior parte das formulações, um melhorador de índice de viscosidade adicional (VII) é necessário para melhorar o desempenho viscosimétrico do lubrificante. Portanto, uma composição de aditivo compreendendo VII e PPD é preferida para reduzir o número de componentes de aditivo mesclados no processo de fabricação dos óleos lubrificantes. Entretanto, uma composição de aditivo compreendendo VII e PPD pode levar a problemas de compatibilidade e, consequentemente, a alguns problemas de estabilidade em armazenamento.

[006] Portanto, seria interessante desenvolver uma composição de aditivo compreendendo VII e PPD que teria boas propriedades de armazenamento durante um longo período de tempo e que poderia prover tanto melhor desempenho em baixa temperatura, bem como índice de viscosidade superior, para a formulação de óleo lubrificante na qual a mesma é adicionada.

SUMÁRIO

[007] Depois de criteriosa investigação, os inventores da presente invenção surpreendentemente verificaram que a composição de aditivo definida na reivindicação 1 resolve o problema técnico exposto, já que a mesma provê uma combinação de boa estabilidade em armazenamento como uma composição de aditivo, alto índice de viscosidade e melhor desempenho em baixa temperatura nas formulações lubrificantes.

[008] Portanto, em um primeiro aspecto, a presente invenção se refere a uma composição de aditivo como definida na reivindicação 1.

[009] Em um segundo aspecto, a presente invenção se refere ao método para preparar a dita composição de aditivo.

[010] Em um terceiro aspecto, a presente invenção se refere ao uso da composição de aditivo como um aditivo de lubrificante em uma formulação de óleo lubrificante para melhorar a estabilidade em armazenamento, o índice de viscosidade e o desempenho em baixa temperatura da dita formulação de óleo lubrificante.

[011] Em um quarto aspecto, a presente invenção se refere a uma formulação de óleo lubrificante compreendendo a composição de aditivo como definida na presente invenção.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO COMPOSIÇÃO DE ADITIVO DA INVENÇÃO

[012] Em um primeiro aspecto, a invenção se refere a uma composição de aditivo (A) compreendendo um melhorador de índice de viscosidade (V) e um depressor do ponto de fluidez (P), em que o melhorador de índice de viscosidade (V) é um polímero que tem um peso molecular médio em peso (Mw) de 100.000 a 1.000.000 g/mol e obtenível pela polimerização de uma composição de monômero compreendendo: a) 10 a 30% em peso de um ou mais macromonômeros com base em polibutadieno a) que têm um peso molecular médio numérico de 500 a 10.000 g/mol, com base no peso total da composição de monômero melhoradora de viscosidade, b) 50 a 70% em peso de metil(met)acrilato, butil(met)acrilato, um monômero que tem de 8 a 17 átomos de carbono selecionados a partir de um grupo que consiste em estireno ou um estireno substituído que tem um substituinte de alquila na cadeia lateral ou uma mistura dos mesmos, com base no peso total da composição de monômero melhoradora de viscosidade, c) 1 a 15% em peso de um monômero selecionado a partir de alquil(met)acrilatos C7-C30 lineares ou ramificados ou uma mistura dos mesmos, com base no peso total da composição de monômero melhoradora de viscosidade, em que o depressor do ponto de fluidez (P) é um polímero que tem um peso molecular médio em peso (Mw) de 10.000 a 60.000 g/mol e obtenível pela polimerização de uma composição de monômero compreendendo: e) 20 a 35% em peso de um monômero selecionado a partir de alquil(met)acrilato C1-C6 linear ou ramificado ou uma mistura dos mesmos, f) 20 a 75% em peso de um monômero selecionado a partir de alquil(met)acrilatos C7-C15 lineares ou ramificados, com base no peso total da composição de monômero, g) 5 a 60% em peso de pelo menos um monômero selecionado a partir de alquil(met)acrilatos C16-C24 lineares ou ramificados, com base no peso total da composição de monômero, em que a razão em peso de (V) por (P) é 99:1 a 80:20, com base no conteúdo de polímero sólido total dos polímeros (V) e (P) na composição de aditivo.

[013] A menos que de outra forma notada, as quantidades em peso dos monômeros são dadas em relação à quantidade total de monômeros usados, a saber, o peso total da composição de monômero para preparar o polímero.

[014] Preferivelmente, o polímero melhorador de índice de viscosidade (V) tem um peso molecular médio em peso (Mw) de 100.000 a 600.000 g/mol, mais preferivelmente de 100.000 a 500.000 g/mol, ainda mais preferivelmente de 100.000 a 400.000 g/mol.

[015] Preferivelmente, o índice de polidispersidade (PDI) do melhorador de índice de viscosidade (V) de acordo com a invenção fica na faixa de 1,0 a 6,0, mais preferivelmente de 2,0 a 5,5, ainda mais preferivelmente de 3,0 a 5,0. O índice de polidispersidade é definido como a razão do peso molecular médio em peso pelo peso molecular médio numérico (Mw/Mn).

[016] Preferivelmente, o polímero do depressor do ponto de fluidez (P) tem um peso molecular médio em peso (Mw) de 15.000 a 60.000 g/mol, mais preferivelmente de 15.000 a 50.000 g/mol.

[017] Preferivelmente, o índice de polidispersidade (PDI) do polímero do depressor do ponto de fluidez (P) de acordo com a invenção fica na faixa de 1,0 a 5,0, mais preferivelmente de 1,5 a 4,5, ainda mais preferivelmente de 2,0 a 3,0. O índice de polidispersidade é definido como a razão do peso molecular médio em peso pelo peso molecular médio numérico (Mw/Mn).

[018] Na presente invenção, os pesos moleculares médios em peso (Mw) dos polímeros (depressor do ponto de fluidez (P) e melhorador de índice de viscosidade (V)) são determinados por cromatografia de permeação em gel (GPC) usando padrões de calibração de polimetilmetacrilato usando as seguintes condições de medição: Eluente: tetra-hidrofurano (THF) Temperatura da operação:40°C Conjunto da coluna: o conjunto da coluna consiste em uma pré-coluna (PSS-SDV 100 A 10 µm 8,0 x 50 mm), e três colunas (2 x PSS-SDV Linear XL 10 µm 8,0 x 300 mm, 1 x PSS-SDV 100 A 10 µm 8,0 x 300 mm), todas as colunas com um tamanho de partícula médio de 10 µm (PSS Standards Service GmbH, Mainz, Alemanha) Vazão:1mL/min Volume injetado: 100 µL Instrumento: Shodex GPC101 que consiste em um autoamostrador, bomba e forno de coluna Dispositivo de detecção:um detector de índice refrativo proveniente de Shodex.

[019] O termo "ácido (met)acrílico"no contexto desta invenção se refere a ácido acrílico, ácido metacrílico e misturas de ácido acrílico e ácido metacrílico; ácido metacrílico sendo preferido. O termo "(met)acrilato" se refere a ésteres de ácido acrílico, ésteres de ácido metacrílico ou misturas de ésteres de ácido acrílico e ácido metacrílico; ésteres de ácido metacrílico sendo preferidos.

[020] Preferivelmente, a composição de aditivo (A) contém pelo menos 25% em peso de conteúdo de polímero sólido, com base no peso total dos polímeros (P) e (V) na composição de aditivo (A).

[021] Preferivelmente, a quantidade de monômero e) é 25 a 30% em peso, com base no peso total da composição de monômero do depressor do ponto de fluidez (P). O monômero e) é selecionado a partir de metil(met)acrilato, butil(met)acrilato ou uma mistura dos mesmos, preferivelmente é metil (met)acrilato.

[022] Preferivelmente, a quantidade de monômero f) é 20 a 60% em peso, mais preferivelmente 25 a 55% em peso, com base no peso total da composição de monômero do depressor do ponto de fluidez (P).

[023] Preferivelmente, a quantidade de monômero g) é 20 a 50% em peso, mais preferivelmente 25 a 50% em peso, com base no peso total da composição de monômero do depressor do ponto de fluidez (P).

[024] Preferivelmente, as quantidades de monômeros e), f), e g) na composição de monômero do depressor do ponto de fluidez (P) somam até 95 a 100% em peso, preferivelmente somam até 100%, com base no peso total da composição de monômero do depressor do ponto de fluidez (P).

[025] Preferivelmente, a quantidade de monômero a) é 15 a 30% em peso, mais preferivelmente 15 a 29% em peso, com base no peso total da composição de monômero do melhorador de índice de viscosidade (V).

[026] Preferivelmente, a quantidade de monômero b) é 55 a 70% em peso, com base no peso total da composição de monômero do melhorador de índice de viscosidade (V).

[027] Monômeros b) de acordo com a invenção são selecionados a partir de metil(met)acrilato, butil(met)acrilato, um monômero que tem de 8 a 17 átomos de carbono selecionados a partir de um grupo que consiste em estireno ou um estireno substituído que tem um substituinte de alquila na cadeia lateral ou uma mistura dos mesmos. Monômeros de estireno adequados que têm de 8 a 17 átomos de carbono são selecionados a partir do grupo que consiste em estireno, estirenos substituídos que têm um substituinte de alquila na cadeia lateral, por exemplo alfa-metilestireno e alfa-etilestireno, estirenos substituídos que têm um substituinte de alquila no anel, tais como viniltolueno e para-metilestireno, estirenos halogenados, por exemplo monocloroestirenos, dicloroestirenos, tribromoestirenos e tetrabromoestirenos, nitroestireno; estireno sendo preferido.

[028] Preferivelmente, o monômero c) é selecionado a partir de um alquil metacrilato C12-14 linear, um alquil metacrilato C16-18 linear ou uma mistura dos mesmos, mais preferivelmente uma mistura dos mesmos.

[029] Preferivelmente, a composição de monômero do melhorador de índice de viscosidade (V) compreende adicionalmente 0 a 20% em peso, mais preferivelmente 0,1 a 20% em peso, ainda mais preferivelmente 0,1 a 15% em peso, o mais preferivelmente 0,1 a 10% em peso de monômero d) selecionado a partir do grupo que consiste em (met)acrilatos de álcoois do éter, aminoalquil (met)acrilatos, aminoalquil (met)acrilamidas ou uma mistura dos mesmos.

[030] Preferivelmente, as quantidades de monômeros a), b), c), e d) na composição de monômero do melhorador de índice de viscosidade (V) soma até 95 a 100% em peso, preferivelmente soma até 100%, com base no peso total da composição de monômero do melhorador de índice de viscosidade.

[031] O macromonômero com base em polibutadienos a) da invenção compreende ésteres de ácido (met)acrílico, que são ou o produto da reação de um éster de ácido (met)acrílico com um polibutadieno hidrogenado hidroxilado (por transesterificação), ou o produto da reação de um ácido (met)acrílico com um polibutadieno hidrogenado hidroxilado (por esterificação direta).

[032] Um polímero (V) no contexto desta invenção compreende um primeiro polímero, que também é referido como cadeia de base ou principal, e uma multiplicidade de polímeros adicionais que são referidos como cadeias laterais e são ligados covalentemente na cadeia principal. No presente caso, a cadeia principal do polímero é formada pelos grupos não saturados interligados dos ésteres do ácido (met)acrílico mencionados. Os grupos de alquila e as cadeias de polibutadieno hidrogenadas dos ésteres (met)acrílicos formam as cadeias laterais do polímero. O produto da reação de um éster de ácido (met)acrílico e um polibutadieno hidrogenado hidroxilado ou o produto da reação de um ácido (met)acrílico e um polibutadieno hidrogenado hidroxilado corresponde ao monômero a) e também é referido na presente invenção como macromonômero ou macromonômero com base em polibutadieno a).

[033] O polímero melhorador de índice de viscosidade (V) de acordo com a invenção pode ser distinguido com base em seu grau molar de ramificação ("f- branch"). O grau molar de ramificação se refere ao percentual em% em mol do macromonômero (monômero a)) usado, com base na quantidade molar total de todos os monômeros na composição de monômero. A quantidade molar do macromonômero usado é calculada com base no peso molecular médio numérico Mn do macromonômero. O cálculo do grau molar da ramificação é descrito com detalhes em WO 2007/003238 A1, especialmente nas páginas 13 e 14, ao qual referência é aqui feita explicitamente.

[034] Preferivelmente, os polímeros têm um grau molar de ramificação fbranch de 0,1 a 5% em mol, mais preferivelmente 0,5 a 4% em mol e o mais preferivelmente 1,0 a 2,5% em mol.

MACROMONÔMEROS A)

[035] De acordo com a invenção, a composição de monômero do polímero (V) compreende como monômero a) de 10 a 30% em peso, preferivelmente de 10 a 29% em peso, mais preferivelmente de 15 a 29% em peso, de um macromonômero com base em polibutadieno que tem um peso molecular médio numérico (Mn) de 500 a 10.000 g/mol, com base no peso total da composição de monômero.

[036] Preferivelmente, o macromonômero com base em polibutadieno a) para uso de acordo com a invenção tem um peso molecular médio numérico (Mn) de 1.000 a 6.000 g/mol, mais preferivelmente de 1.500 a 5.500 g/mol.

[037] O peso molecular médio numérico (Mn) do macromonômero é determinado por cromatografia de permeação em gel (GPC) usando padrões de calibração de polibutadieno (PSS Standards Service GmbH, Mainz, Alemanha) de acordo com DIN 55672-1 usando as seguintes condições de medição: Eluente: tetra-hidrofurano (THF) Temperatura da operação:35°C Conjunto da coluna: o conjunto da coluna consiste em uma pré-coluna (PSS-SDV; 10 µ; 8 x 50 mm); quatro colunas PSS-SDV com um tamanho de 300 x 8 mm e um tamanho de partícula médio de 10 µm (SDV-LXL, SDV-LinL, 2 colunas SDV 100 A (PSS Standards Service GmbH, Mainz, Alemanha)); e uma coluna de separação em pico de solvente com um tamanho de 8x100 mm (KF-800D proveniente da companhia Shodex) Vazão:1mL/min Volume injetado: 100 µL Instrumento: Agilent 1100 series que consiste em um autoamostrador, bomba e forno de coluna Dispositivo de detecção: um detector de índice refrativo proveniente de Agilent 1100 series

[038] Preferivelmente, os polibutadienos hidrogenados hidroxilados têm um nível de hidrogenação de pelo menos 99%. Uma medida alternativa do nível de hidrogenação que pode ser determinado no polímero da invenção é o número de iodo. O número de iodo se refere ao número de gramas de iodo que podem ser adicionados sobre 100 g do polímero. Preferivelmente, o polímero da invenção tem um número de iodo de não mais do que 5 g de iodo por 100 g de polímero. O número de iodo é determinado pelo método de Wijs de acordo com DIN 53241-1:1995-05.

[039] Polibutadienos hidrogenados hidroxilados preferidos podem ser obtidos de acordo com GB 2270317.

[040] Da forma aqui usada, o termo “polibutadieno hidrogenado hidroxilado” se refere a um polibutadieno hidrogenado que compreende um ou mais grupos de hidroxila. O polibutadieno hidrogenado hidroxilado pode compreender adicionalmente unidades estruturais adicionais, tais como grupos de poliéter derivados a partir da adição de óxidos de alquileno em um polibutadieno ou um grupo de anidrido maleico derivado a partir da adição de anidrido maleico em um polibutadieno. Estas unidades estruturais adicionais podem ser introduzidas no polibutadieno quando o polibutadieno for funcionalizado com grupos de hidroxila.

[041] Preferência é dada a polibutadienos hidrogenados mono-hidroxilados. Mais preferivelmente, o polibutadieno hidrogenado hidroxilado é um polibutadieno hidrogenado terminado em hidroxietila ou hidroxipropila. Preferência em particular é dada a polibutadienos terminados em hidroxipropila.

[042] Estes polibutadienos hidrogenados mono-hidroxilados podem ser preparados, primeiro, pela conversão de monômeros de butadieno pela polimerização aniônica em polibutadieno. Subsequentemente, pela reação dos polimonômeros de butadieno com um óxido de alquileno, tais como óxido de etileno ou óxido de propileno, um polibutadieno hidroxi-funcionalizado pode ser preparado. O polibutadieno também pode ser reagido com mais do que uma unidade de óxido de alquileno, resultando em um copolímero bloco de poliéter-polibutadieno que tem um grupo hidroxila terminal. O polibutadieno hidroxilado pode ser hidrogenado na presença de um catalisador de metal de transição adequado.

[043] Estes polibutadienos hidrogenados mono-hidroxilados também podem ser selecionados a partir de produtos obtidos pela hidroboração de (co)polímeros de que têm uma ligação dupla terminal (por exemplo, da forma descrita na Patente US 4.316.973); adutos do álcool anidrido-eno-amino maleico obtidos por uma reação eno entre um (co)polímero que tem uma ligação dupla terminal e anidrido maleico com um aminoálcool; e produtos obtidos pela hidroformilação de um (co)polímero que tem uma ligação dupla terminal, seguida pela hidrogenação (por exemplo, da forma descrita na Publicação JP N° S63-175096).

[044] Os macromonômeros a) para uso de acordo com a invenção podem ser preparados pela transesterificação de alquil(met)acrilatos. A reação do alquil(met)acrilato com o polibutadieno hidrogenado hidroxilado forma o éster da invenção. Preferência é dada ao uso de metil(met)acrilato ou etil(met)acrilato como reagente.

[045] Esta transesterificação é amplamente conhecida. Por exemplo, é possível, para este propósito, usar um sistema catalisador heterogêneo, tais como mistura de hidróxido de lítio/óxido de cálcio (LiOH/CaO), hidróxido de lítio puro (LiOH), metóxido de lítio (LiOMe) ou metóxido de sódio (NaOMe) ou um sistema catalisador homogêneo, tais como titanato isopropílico (Ti(OiPr)4) ou óxido de dioctilestanho (Sn(OCt)2O). A reação é uma reação em equilíbrio. Portanto, o álcool de baixo peso molecular liberado é tipicamente removido, por exemplo, por destilação.

[046] Além do mais, os macromonômeros podem ser obtidos por uma esterificação direta procedente, por exemplo, a partir do ácido (met)acrílico ou anidrido (met)acrílico, preferivelmente sob catálise ácida por ácido p-toluenossulfônico ou ácido metanossulfônico, ou a partir de ácido metacrílico livre pelo método DCC (diciclo-hexilcarbodiimida).

[047] Além do mais, o presente polibutadieno hidrogenado hidroxilado pode ser convertido em um éster pela reação com um cloreto ácido, tal como cloreto de (met)acriloíla.

[048] Preferivelmente, nas preparações detalhadas anteriormente dos ésteres da invenção, os inibidores de polimerização são usados, por exemplo o radical 4-hidroxi- 2,2,6,6-tetrametilpiperidino-oxil e/ou monometil éter de hidroquinona.

MONÔMEROS C)

[049] Em relação aos monômeros c), o termo “alquil(met)acrilatos C7-30” se refere a ésteres de ácido (met)acrílico com cadeia de alquila linear ou ramificada que tem 7 a 30 átomos de carbono. O termo abrange ésteres (met)acrílicos individuais com um álcool de um comprimento em particular e, igualmente, misturas de ésteres (met)acrílicos com álcoois de diferentes comprimentos.

[050] Alquil(met)acrilatos C7-30 adequados incluem, por exemplo, 2- metildodecil(met)acrilato, 2-hexildodecil(met)acrilato, tridecil(met)acrilato, 5-metiltridecil(met)acrilato, deciltetradecil(met)acrilato, pentadecil(met)acrilato, hexadecil(met)acrilato, 2-metil- hexadecil(met)acrilato, 2-dodecil-hexadecil(met)acrilato, heptadecil(met)acrilato, 5- isopropil-heptadecil(met)acrilato, 4-terc-butiloctadecil(met)acrilato, 5- etiloctadecil(met)acrilato, 3-isopropiloctadecil(met)acrilato, octadecil(met)acrilato, 2- deciloctadecil(met)acrilato, 2-tetradeciloctadecil(met)acrilato, nonadecil(met)acrilato, eicosil(met)acrilato, cetileicosil(met)acrilato, estearileicosil(met)acrilato, docosil(met)acrilato, eicosiltetratriacontil(met)acrilato, 2-decil-tetradecil(met)acrilato, 2-deciloctadecil(met)acrilato, 2-dodecil-1-hexadecil(met)acrilato, 1,2-octil-1- dodecil(met)acrilato, 2-tetradecilocadecil(met)acrilato, 1,2-tetradecil- octadecil(met)acrilato e 2-hexadecil-eicosil(met)acrilato, n-tetracosil(met)acrilato, n- triacontil(met)acrilato e/ou n-hexatriacontil(met)acrilato.

[051] O termo “alquil(met)acrilatos C12-14” se refere a ésteres de ácido (met)acrílico e álcoois lineares ou ramificados que têm 12 a 14 átomos de carbono. O termo abrange ésteres (met)acrílicos individuais com um álcool de um comprimento em particular e, igualmente, misturas de ésteres (met)acrílicos com álcoois de diferentes comprimentos. Alquil(met)acrilatos C12-14 adequados incluem, por exemplo, dodecil metacrilato, 2-metildodecil metacrilato, tridecil metacrilato, 5-metiltridecil metacrilato e/ou tetradecil metacrilato.

[052] Igualmente, os alquil(met)acrilatos C16-18 incluem, por exemplo, também podem ser independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em hexadecil (met)acrilato, 2-metil-hexadecil (met)acrilato, heptadecil (met)acrilato, 5- isopropil-heptadecil (met)acrilato, 4-terc-butiloctadecil (met)acrilato, 5-etiloctadecil (met)acrilato, 3-isopropiloctadecil (met)acrilato, octadecil (met)acrilato, nonadecil (met)acrilato, eicosil (met)acrilato, cetileicosil (met)acrilato, estearileicosil (met)acrilato, docosil (met)acrilato, behenil (met)acrilato, eicosiltetratriacontil (met)acrilato, cicloalquil (met)acrilatos, 2,4,5-tri-t-butil-3-vinilciclo-hexil (met)acrilato, e 2,3,4,5-tetra-t-butilciclo-hexil (met)acrilato. Alquil(met)acrilatos C16-18 particularmente preferidos compreendem estearileicosil (met)acrilato.

[053] Monômeros c) particularmente preferidos são ésteres (met)acrílicos de uma mistura de álcool C12-14 linear (alquil metacrilato C12-14), ésteres (met)acrílicos de uma mistura de álcool C16-18 linear (alquil metacrilato C16-18) ou uma mistura dos mesmos.

MONÔMEROS E)

[054] A composição de monômero do depressor do ponto de fluidez (P) de acordo com a presente invenção compreende 0 a 35% em peso de um monômero selecionado a partir de alquil(met)acrilato C1-C6 linear ou ramificado ou uma mistura dos mesmos.

[055] Exemplos dos monômeros de alquil (met)acrilato C1 a C6, em que o grupo de alquila linear ou ramificada contém de 1 a 6 átomos de carbono, são metil metacrilato (MMA), metil e etil acrilato, propil metacrilato, butil metacrilato (BMA) e acrilato (BA), isobutil metacrilato (IBMA), hexil e ciclo-hexil metacrilato, ciclo-hexil acrilato e combinações dos mesmos. O mais preferido monômero de alquil (met)acrilato C1 a C6 é metil metacrilato.

MONÔMEROS F)

[056] A composição de monômero do polímero do depressor do ponto de fluidez (P) de acordo com a presente invenção compreende 20 a 95% em peso, preferivelmente 25 a 95% em peso, de um monômero selecionado a partir de alquil(met)acrilatos C7-C15 lineares ou ramificados, com base no peso total da composição de monômero. Alquil (met)acrilatos C7 a C15 preferidos são alquil (met)acrilatos C12a C14.

[057] Exemplos dos monômeros de alquil (met)acrilato C7 a C15, em que o grupo de alquila linear ou ramificada contém de 7 a 15 átomos de carbono, são 2-etil-hexil acrilato (EHA), 2-etil-hexil metacrilato, octil metacrilato, nonil metacrilato, decil metacrilato, isodecil metacrilato (IDMA, com base na mistura do isômero de alquila (C10) ramificada), undecil metacrilato, dodecil metacrilato (também conhecido como lauril metacrilato), tridecil metacrilato, tetradecil metacrilato (também conhecido como miristil metacrilato), pentadecil metacrilato e misturas dos mesmos. Monômeros de alquil (met)acrilato C7 a C15 mais preferidos são dodecil-pentadecil metacrilato (DPMA); uma mistura de isômeros lineares e ramificados de dodecil, tridecil, tetradecil e pentadecil metacrilatos; decil-octil metacrilato (DOMA), uma mistura de decil e octil metacrilatos; nonil-undecil metacrilato (NUMA), uma mistura de nonil, decil e undecil metacrilatos; e lauril-miristil metacrilato (LMA), uma mistura de dodecil e tetradecil metacrilatos. Alquil (met)acrilato C7a C15 preferido é lauril-miristil metacrilato (LMA).

MONÔMEROS G)

[058] A composição de monômero do polímero do depressor do ponto de fluidez de acordo com a invenção compreende 5 a 60% em peso, preferivelmente 5 a 50% em peso, de pelo menos um monômero selecionado a partir de alquil(met)acrilatos C16-C24 lineares ou ramificados, com base no peso total da composição de monômero.

[059] Exemplos dos monômeros de alquil (met)acrilato C16 a C24, em que o grupo de alquila linear ou ramificada contém de 16 a 24 átomos de carbono, são hexadecil metacrilato (também conhecido como cetil metacrilato), heptadecil metacrilato, octadecil metacrilato (também conhecido como estearil metacrilato), nonadecil metacrilato, eicosil metacrilato, behenil metacrilato e misturas dos mesmos. Monômeros de alquil (met)acrilato C16 a C24 mais preferidos são: cetil-eicosil metacrilato (CEMA), uma mistura de hexadecil, octadecil, e eicosil metacrilato; cetil- estearil metacrilato (SMA), ou uma mistura de hexadecil e octadecil metacrilato. Os alquil (met)acrilatos C16 a C24 mais preferidos são selecionados a partir do grupo que consiste em cetil-eicosil metacrilato (CEMA), cetil-estearil metacrilato (SMA) ou uma mistura dos mesmos.

MÉTODO PARA A PREPARAÇÃO DA COMPOSIÇÃO DE ADITIVO DE ACORDO COM A INVENÇÃO

[060] A presente invenção também se refere a um método para preparar a composição de aditivo (A) de acordo com a presente invenção, em que o método compreende as etapas de: (x) preparar um melhorador de índice de viscosidade (V) pela provisão de uma composição de monômero definida na seção exposta “Composição de aditivo da invenção” e iniciar a polimerização de radical na composição de monômero para preparar o polímero (V), (y) preparar um depressor do ponto de fluidez (P) pela provisão de uma composição de monômero definida na seção exposta “Composição de aditivo da invenção” e iniciar a polimerização de radical na composição de monômero para preparar o polímero (P), (z) misturar o polímero melhorador de índice de viscosidade (V) com o polímero do depressor do ponto de fluidez (P) para prover a composição de aditivo (A) de acordo com a presente invenção.

[061] Polimerização de radical livre padrão é detalhada, inter alia, em Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, Sexta Edição. No geral, um iniciador de polimerização e, opcionalmente, um agente de transferência de cadeia são usados para este propósito.

[062] O método ATRP é conhecido por si mesmo. Considera-se que esta é uma polimerização de radical livre “viva”, mas nenhuma restrição é pretendida pela descrição do mecanismo. Nestes processos, um composto de metal de transição é reagido com um composto que tem um grupo de átomo transferível. Isto envolve a transferência do grupo de átomo transferível para o composto de metal de transição, em decorrência do que, o metal é oxidado. Esta reação forma um radical livre que adiciona sobre grupos etilênicos. Entretanto, a transferência do grupo de átomo para o composto de metal de transição é reversível, e, portanto, o grupo de átomo é transferido de volta para a cadeia do polímero em crescimento, o que resulta em formação de um sistema de polimerização controlado. Desta maneira, é possível controlar a formação do polímero, o peso molecular e a distribuição do peso molecular.

[063] Este regime de reação é descrito, por exemplo, por J.-S. Wang, et al., J. Am. Chem. Soc, vol. 117, p. 5614-5615 (1995), por Matyjaszewski, Macromolecules, vol. 28, p. 7901-7910 (1995). Além do mais, os pedidos de patente WO 96/30421, WO 97/47661, WO 97/18247, WO 98/40415 e WO 99/10387 revelam variantes do ATRP elucidado anteriormente. Além do mais, os polímeros da invenção também podem ser obtidos, por exemplo, por meio do método RAFT. Este método é descrito com detalhes, por exemplo, em WO 98/01478 e WO 2004/083169.

[064] A polimerização pode ser conduzida sob pressão padrão, pressão reduzida ou pressão elevada. A temperatura da polimerização também é acrítica. Entretanto, a mesma fica, no geral, na faixa de -20 a 200°C, preferivelmente 50 a 150°C e mais preferivelmente 80 a 130°C.

[065] Preferivelmente, o óleo usado para diluir a composição de monômero para o polímero (V) ou o polímero (P) é um óleo do Grupo API I, II, III, IV ou V, ou uma mistura dos mesmos. Preferivelmente, um óleo do Grupo III ou uma mistura do mesmo é usada para diluir a composição de monômero.

[066] Preferivelmente, a etapa de polimerização para o polímero (V) ou o polímero (P) compreende a adição de um iniciador de radical.

[067] Iniciadores de radical adequados são, por exemplo, iniciadores azo, tais como azobis-isobutironitrila (AIBN), 2,2'-azobis(2-metilbutironitrila) (AMBN) e 1,1- azobisciclo-hexanocarbonitrila, e compostos peróxi, tais como peróxido de metil etil cetona, peróxido de acetilacetona, dilauril peróxido, terc-butil peroxi-2-etil-hexanoato, peróxido de cetona, terc-butil peroctoato, peróxido de metil isobutil cetona, peróxido de ciclo-hexanona, dibenzoil peróxido, terc-butil peroxibenzoato, terc-butil peroxi- isopropilcarbonato, 2,5-bis(2-etil-hexanoilperoxi)-2,5-dimetil-hexano, terc-butil peroxi- 2-etil-hexanoato, terc-butil peroxi-3,5,5-trimetil-hexanoato, dicumil peróxido, 1,1- bis(terc-butilperoxi)ciclo-hexano, 1,1-bis(terc-butilperoxi)-3,3,5-trimetilciclo-hexano, cumil hidroperóxido, terc-butil hidroperóxido e bis(4-terc-butilciclo-hexil) peroxidicarbonato.

[068] Preferivelmente, o iniciador de radical é selecionado a partir do grupo que consiste em 2,2'-azobis(2-metilbutironitrila), 2,2-bis(terc-butilperoxi)butano, terc- butilperoxi 2-etil-hexanoato, 1,1-di-terc-butilperoxi-3,3,5-trimetilciclo-hexano, terc-butil peroxibenzoato e terc-butilperoxi-3,5,5-trimetil-hexanoato. Iniciadores particularmente preferidos são terc-butilperoxi 2-etil-hexanoato e 2,2-bis(terc-butilperoxi) butano.

[069] Preferivelmente, a quantidade total do iniciador de radical em relação ao peso total da composição de monômero do polímero (V) ou do polímero (P) é 0,01 a 5% em peso, mais preferivelmente 0,02 a 1% em peso, o mais preferivelmente 0,05 a 0,5% em peso.

[070] A quantidade total do iniciador de radical pode ser adicionada em uma única etapa ou o iniciador de radical pode ser adicionado em diversas etapas durante o curso da reação de polimerização. Preferivelmente, o iniciador de radical é adicionado em diversas etapas. Por exemplo, uma parte do iniciador de radical pode ser adicionada para iniciar a polimerização de radical e uma segunda parte do iniciador de radical pode ser adicionada 0,5 a 3,5 horas depois da dosagem inicial.

[071] Preferivelmente, a etapa (y) também compreende a adição de um agente de transferência de cadeia. Agentes de transferência de cadeia adequados são, especialmente, mercaptanas solúveis em óleo, por exemplo n-dodecil mercaptana ou 2-mercaptoetanol, ou, se não, agentes de transferência de cadeia da classe dos terpenos, por exemplo terpinoleno. Particularmente preferida é a adição de n-dodecil mercaptana.

[072] Preferivelmente, o tempo de reação total da polimerização de radical é 2 a 10 horas, mais preferivelmente 3 a 9 horas.

[073] Depois da conclusão da polimerização de radical, os polímeros obtidos (P) e (V) são misturados para prover a composição de aditivo (A) de acordo com a presente invenção. A composição de aditivo (A) é, então, preferivelmente adicionalmente diluída com o supramencionado óleo até a viscosidade desejada. Preferivelmente, a composição de aditivo (A) contém pelo menos 25% em peso do conteúdo de polímero sólido, com base no peso total dos polímeros (P) e (V) na composição de aditivo (A). USO DA COMPOSIÇÃO DE ADITIVO DE ACORDO COM A INVENÇÃO

[074] A presente invenção também se refere ao uso da composição de aditivo como um aditivo de lubrificante em uma formulação de óleo lubrificante para melhorar a estabilidade em armazenamento, o índice de viscosidade e o desempenho em baixa temperatura da dita formulação de óleo lubrificante.

[075] A presente invenção também se refere a um método para melhorar a estabilidade em armazenamento, o índice de viscosidade e o desempenho em baixa temperatura de uma formulação de óleo lubrificante pela incorporação da composição de aditivo (A) de acordo com a presente invenção como um aditivo de lubrificante na dita formulação de óleo lubrificante.

[076] A composição de aditivo (A) da invenção pode, desse modo, ser usada como um aditivo de lubrificante em uma formulação de óleo lubrificante, resultando tanto em melhor compatibilidade quanto estabilidade em armazenamento, mas, também, melhor desempenho em baixa temperatura e melhor índice de viscosidade. Esta abordagem pode, portanto, evitar quaisquer incompatibilidades entre diferentes componentes de embalagem, agentes de dispersão, e outros aditivos na formulação de lubrificante, já que a composição de aditivo da presente invenção já combina dois polímeros de aditivo de lubrificante, a saber, um VII e um PPD, mostrando muito bons compatibilidade e desempenho viscosimétrico.

FORMULAÇÃO DE ÓLEO LUBRIFICANTE COMPREENDENDO A COMPOSIÇÃO DE ADITIVO DE ACORDO COM A INVENÇÃO

[077] A invenção também se refere a uma formulação de óleo lubrificante compreendendo (i) um óleo base ou uma mistura de óleos bases; e (ii) a composição de aditivo (A) de acordo com a presente invenção.

[078] A formulação de óleo lubrificante também pode compreender opcionalmente aditivos adicionais (iii) da forma descrita a seguir.

[079] A concentração (também chamada de taxa de tratamento) da composição de aditivo (A) de acordo com a invenção na formulação de óleo lubrificante pode variar em amplas faixas, tais como de 0,1 a 99,5% em peso, ou de 0,5 a 99,5% em peso. Preferivelmente, a quantidade do um ou mais óleos bases (componente i)) é 0,5 a 80% em peso, mais preferivelmente 50 a 80% em peso, e a quantidade da composição de aditivo (componente ii)) é preferivelmente 20 a 99,5% em peso, mais preferivelmente 20 a 50% em peso, com base no peso total da formulação de óleo lubrificante, respectivamente.

[080] Preferivelmente, as quantidades de (i) e (ii) somam de 95 a 100% em peso.

[081] As composições de aditivo (A) da presente invenção e as formulações de óleo lubrificante compreendendo as composições de aditivo de acordo com a invenção são favoravelmente usadas para óleos lubrificantes de sistema de direção (tais como fluidos de transmissão manual, óleos de engrenagem diferencial, fluidos de transmissão automática e fluidos de transmissão de correia continuamente variável, formulações de fluido do eixo, fluidos de transmissão de embreagem dual e fluidos de transmissão híbrida dedicada), óleos hidráulicos (tais como óleos hidráulicos para maquinário, óleos de servodireção, óleos de amortecedor), óleos de motor (para motores a gasolina e para motores a diesel) e formulações de óleo industrial (tal como turbina eólica).

[082] Se a formulação de óleo lubrificante de acordo com a presente invenção for usada como um óleo de motor, a mesma preferivelmente compreende de 0,5% em peso a 10% em peso, mais preferivelmente de 0,5% em peso a 8% em peso da composição de aditivo de acordo com a invenção, com base no peso total da composição de lubrificante, levando a uma viscosidade cinemática em 100°C ficar na faixa de 4 mm2/s a 10 mm2/s de acordo com ASTM D445.

[083] Se a formulação de óleo lubrificante da presente invenção for usada como um óleo de engrenagem automotiva, a mesma preferivelmente compreende de 0,5% em peso a 10% em peso, mais preferivelmente de 0,5% em peso a 8% em peso da composição de aditivo de acordo com a invenção, com base no peso total da composição de lubrificante, levando a uma viscosidade cinemática em 100°C ficar na faixa de 2 mm2/s a 15 mm2/s de acordo com ASTM D445.

[084] Se a composição de lubrificante da presente invenção for usada como um óleo de transmissão automática, a mesma preferivelmente compreende de 0,5% em peso a 10% em peso, mais preferivelmente de 0,5% em peso a 8% em peso da composição de aditivo de acordo com a invenção, com base no peso total da composição de lubrificante, levando a uma viscosidade cinemática em 100°C ficar na faixa de 2 mm2/s a 6 mm2/s de acordo com ASTM D445.

[085] A viscosidade cinemática pode ser medida de acordo com ASTM D445. Preferivelmente, a viscosidade cinemática é medida em uma temperatura de 100°C e 40°C.

[086] O óleo base (i) a ser usado na formulação de óleo lubrificante preferivelmente compreende um óleo de viscosidade lubrificante. Tais óleos incluem óleos naturais e sintéticos, óleo derivado a partir de hidrocraqueamento, hidrogenação, e hidroacabamento, óleos não refinados, refinados, rerrefinados ou misturas dos mesmos.

[087] O óleo base também pode ser definido como especificado pelo Instituto Americano de Petróleo (API) (veja versão de abril de 2008 de "Appendix E-API Base Oil Interchangeability Guidelines for Passenger Car Motor Oils and Diesel Engine Oils", section 1.3 Sub-heading 1.3. "Base Stock Categories").

[088] O API atualmente define cinco grupos de estoques de base lubrificante (API 1509, Annex E - API Base Oil Interchangeability Guidelines for Passenger Car Motor Oils and Diesel Engine Oils, September 2011). Os Grupos I, II e Ill são óleos minerais que são classificados pela quantidade de saturados e enxofre que os mesmos contêm e por seus índices de viscosidade; Grupo IV compreende polialfaolefinas; e Grupo V compreende todos os outros, incluindo, por exemplo, óleos de éster. A Tabela 1 a seguir ilustra estas classificações do API. Tabela 1:

[089] A viscosidade cinemática em 100°C (KV100) de óleos bases apropriados usados para preparar uma composição de lubrificante de acordo com a presente invenção fica, preferivelmente, na faixa de 1 mm2/s a 10 mm2/s, mais preferivelmente na faixa de 1 mm2/s a 8 mm2/s, ainda mais preferivelmente de 1 mm2/s a 5 mm2/s, de acordo com ASTM D445.

[090] Óleos bases adicionais que podem ser usados de acordo com a presente invenção são óleos bases derivados de Fischer-Tropsch Grupos II a III.

[091] Os óleos bases derivados de Fischer-Tropsch são conhecidos na tecnologia. Pelo termo "derivado de Fischer-Tropsch" entende-se que um óleo base é, ou é derivado a partir de, um produto da síntese de um processo Fischer-Tropsch. Um óleo base derivado de Fischer-Tropsch também pode ser referido como um óleo base GTL (Gás-Para-Líquidos). Óleos bases derivados de Fischer-Tropsch adequados que podem ser convenientemente usados como o óleo base na composição de lubrificante da presente invenção são aqueles, por exemplo, como revelados em EP0776959, EP0668342, WO97/21788, WO00/15736, WO00/14188, WO00/14187, WO00/14183, WO00/14179, WO00/08115, WO99/41332, EP1029029, WO01/18156, WO01/57166 e WO2013/189951.

[092] Especialmente para formulações de óleo de transmissão, óleos bases do Grupo API III e misturas de diferentes óleos Grupo III são usados. Em uma modalidade preferida, os um ou mais óleos bases (i) são um óleo base Grupo API III ou uma mistura de óleos bases Grupo API III.

[093] As formulações de óleo lubrificante de acordo com a presente invenção são adicionalmente distinguidas por suas baixas viscosidades cinemáticas em temperaturas de 40°C ou menos. A KV40 é preferivelmente abaixo de 40 mm2/s, mais preferivelmente 20 a 40 mm2/s. A KV40 é a viscosidade cinemática em 40°C e pode ser medida de acordo com ASTM D445.

[094] As formulações de óleo lubrificante têm preferivelmente um índice de viscosidade de mais do que 180, mais preferivelmente de mais do que 200, o mais preferivelmente de mais do que 210. O índice de viscosidade pode ser medido de acordo com ASTM D2270.

[095] A formulação de óleo lubrificante de acordo com a presente invenção é preferivelmente um fluido de transmissão ou uma formulação de óleo de motor lubrificante.

[096] As formulações de óleo lubrificante de acordo com a invenção também podem conter, como componente (iii), aditivos adicionais selecionados a partir do grupo que consiste em modificadores de fricção, dispersantes, agentes antiespuma, detergentes, antioxidantes, aditivos antidesgaste, aditivos de pressão extrema, aditivos anticorrosão, corantes e misturas dos mesmos.

[097] Dispersantes apropriados incluem derivados de poli(isobutileno), por exemplo, poli(isobutileno)succinimidas (PIBSIs), incluindo PIBSIs boradas; e oligômeros de etileno-propileno que têm funcionalidades N/O.

[098] Dispersantes (incluindo dispersantes borados) são preferivelmente usados em uma quantidade de 0 a 5% em peso, com base na quantidade total da composição de lubrificante.

[099] Agentes antiespuma adequados são óleos de silicone, óleos de fluorossilicone, éteres de fluoroalquila.

[0100] O agente antiespuma é preferivelmente usado em uma quantidade de 0,005 a 0,1% em peso, com base na quantidade total da composição de lubrificante.

[0101] Os detergentes preferidos incluem compostos contendo metal, por exemplo fenóxidos; salicilatos; tiofosfonatos, especialmente tiopirofosfonatos, tiofosfonatos e fosfonatos; sulfonatos e carbonatos. Como metal, estes compostos podem conter, especialmente, cálcio, magnésio e bário. Estes compostos podem ser preferivelmente usados em forma neutra ou de base excessiva.

[0102] Detergentes são preferivelmente usados em uma quantidade de 0,2 a 1% em peso, com base na quantidade total da composição de lubrificante.

[0103] Os antioxidantes adequados incluem, por exemplo, antioxidantes com base em fenol e antioxidantes com base em amina.

[0104] Antioxidantes com base em fenol incluem, por exemplo, octadecil-3-(3,5-di- terc-butil-4-hidroxifenil)propionato; 4,4'-metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol); 4,4'-bis(2,6- di-t-butilfenol); 4,4'-bis(2-metil-6-t-butilfenol); 2,2'-metilenobis(4-etil-6-t-butilfenol); 2,2'- metilenobis(4-metil-6-t-butil fenol); 4,4'-butilidenobis(3-metil-6-t-butilfenol); 4,4'- isopropilidenobis(2,6-di-t-butilfenol); 2,2'-metilenobis(4-metil-6-nonilfenol); 2,2'- isobutilidenobis(4,6-dimetilfenol); 2,2'-metilenobis(4-metil-6-ciclo-hexilfenol); 2,6-di-t- butil-4-metilfenol; 2,6-di-t-butil-4-etil-fenol; 2,4-dimetil-6-t-butilfenol; 2,6-di-t-amil-p- cresol; 2,6-di-t-butil-4-(N,N'-dimetilaminometilfenol); 4,4'-tiobis(2-metil-6-t-butilfenol); 4,4'-tiobis(3-metil-6-t-butilfenol); 2,2'-tiobis(4-metil-6-t-butilfenol); bis(3-metil-4-hidroxi- 5-t-butilbenzil) sulfeto; bis(3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzil)sulfeto; n-octil-3-(4-hidroxi-3,5- di-t-butilfenil)propionato; n-octadecil-3-(4-hidroxi-3,5-di-t-butilfenil)propionato; 2,2'- tio [dietil-bis-3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato]. Destes, são especialmente preferidos antioxidantes com base em bisfenol e grupo éster contendo antioxidantes com base em fenol.

[0105] Os antioxidantes com base em amina incluem, por exemplo, monoalquildifenilaminas, tais como mono-octildifenilamina, monononildifenilamina; dialquildifenilaminas, tais como 4,4'-dibutildifenilamina, 4,4'-dipentildifenilamina, 4,4'- di-hexildifenilamina, 4,4'-di-heptildifenilamina, 4,4'-dioctildifenilamina, 4,4'- dinonildifenilamina; polialquildifenilaminas, tais como tetrabutildifenilamina, tetra- hexildifenilamina, tetraoctildifenilamina, tetranonildifenilamina; naftilaminas, concretamente alfa-naftilamina, fenil-alfa-naftilamina e adicionalmente fenil-alfa- naftilaminas substituídos com alquila, tais como butilfenil-alfa-naftilamina, pentilfenil- alfa-naftilamina, hexilfenil-alfa-naftilamina, heptilfenil-alfa-naftilamina, octilfenil-alfa- naftilamina, nonilfenil-alfa-naftilamina. Destas, difenilaminas são preferidas a naftilaminas, a partir do ponto de vista do efeito de antioxidação das mesmas.

[0106] Antioxidantes adequados podem ser adicionalmente selecionados a partir do grupo que consiste em compostos contendo enxofre e fósforo, por exemplo ditiofosfatos de metal, por exemplo ditiofosfatos de zinco (ZnDTPs), "triésteres OOS" = produtos da reação de ácido ditiofosfórico com ligações duplas ativados a partir de olefinas, ciclopentadieno, norbornadieno, a-pineno, polibuteno, ésteres acrílicos, ésteres maleicos (sem cinzas na combustão); compostos de organoenxofre, por exemplo dialquil sulfetos, diaril sulfetos, polissulfetos, tióis modificados, derivados de tiofeno, xantatos, tioglicóis, tioaldeídos, enxofre-contendo ácidos carboxílicos; compostos de enxofre/nitrogênio heterocíclicos, especialmente dialquildimercaptotiadiazóis, 2-mercaptobenzimidazóis; zinco bis(dialquilditiocarbamato) e metileno bis(dialquilditiocarbamato); compostos organofosforosos, por exemplo triaril e trialquil fosfitos; compostos de organocobre e fenóxidos e salicilatos com base em cálcio e em magnésio de base excessiva.

[0107] Antioxidantes são usados em uma quantidade de 0 a 15% em peso, preferivelmente 0,1 a 10% em peso, mais preferivelmente 0,5 a 5% em peso, com base na quantidade total da composição de lubrificante.

[0108] Os aditivos antidesgaste e de pressão extrema preferidos incluem compostos contendo enxofre, tais como ditiofosfato de zinco, dialquilditiofosfatos C312 de zinco (ZnDTPs), fosfato de zinco, ditiocarbamato de zinco, ditiocarbamato de molibdênio, ditiofosfato de molibdênio, dissulfetos, olefinas sulfurizadas, óleos e gorduras sulfurizados, ésteres sulfurizados, tiocarbonatos, tiocarbamatos, polissulfetos; compostos contendo fósforo, tais como fosfitos, fosfatos, por exemplo, trialquil fosfatos, triaril fosfatos, por exemplo, tricresil fosfato, mono e dialquil fosfatos neutralizados em amina, mono e dialquil fosfatos etoxilados, fosfonatos, fosfinas, sais de amina ou sais de metal destes compostos; agentes antidesgaste contendo enxofre e fósforo, tais como tiofosfitos, tiofosfatos, tiofosfonatos, sais de amina ou sais de metal destes compostos.

[0109] O agente antidesgaste pode estar presente em uma quantidade de 0 a 3% em peso, preferivelmente 0,1 a 1,5% em peso, mais preferivelmente 0,5 a 0,9% em peso, com base na quantidade total da composição de lubrificante.

[0110] Os modificadores de fricção preferidos podem incluir compostos mecanicamente ativos, por exemplo dissulfeto de molibdênio, grafite (incluindo grafite fluorado), poli(trifluoretileno), poliamida, poliimida; compostos que formam camadas de adsorção, por exemplo ácidos carboxílicos de cadeia longa, ésteres de ácido graxo, éteres, álcoois, aminas, amidas, imidas; compostos que formam camadas através de reações triboquímicas, por exemplo ácidos graxos saturados, ácido fosfórico e ésteres tiofosfóricos, xantogenatos, ácidos graxos sulfurizados; compostos que formam camadas tipo polímero, por exemplo ésteres parciais do ácido dicarboxílico etoxilado, dialquil ftalatos, metacrilatos, ácidos graxos não saturados, olefinas sulfurizadas e compostos organometálicos, por exemplo compostos de molibdênio (ditiofosfatos de molibdênio e ditiocarbamatos de molibdênio MoDTC) e suas combinações com ZnDTPs, compostos orgânicos contendo cobre.

[0111] Alguns dos compostos listados anteriormente podem cumprir múltiplas funções. ZnDTP, por exemplo, é, primariamente, um aditivo antidesgaste e aditivo de pressão extrema, mas também tem o caráter de um antioxidante e inibidor de corrosão (aqui: passivador/desativador de metal).

[0112] Os aditivos supradetalhados são descritos com detalhes, inter alia, em T. Mang, W. Dresel (eds.): "Lubricants and Lubrication", Wiley-VCH, Weinheim 2001; R. M. Mortier, S. T. Orszulik (eds.): "Chemistry and Technology of Lubricants".

[0113] Preferivelmente, a concentração total do um ou mais aditivos (iii) é até 20% em peso, mais preferivelmente 0,05% a 15% em peso, mais preferivelmente 5% a 15% em peso, com base no peso total da formulação de óleo lubrificante.

[0114] Preferivelmente, as quantidades de (i) a (iii) somam de 90 a 100% em peso, mais preferivelmente somam de 95 a 100% em peso, ainda mais preferivelmente somam até 100% em peso, com base no peso total da formulação de óleo lubrificante.

PARTE EXPERIMENTAL

[0115] A invenção é adicionalmente ilustrada com detalhes a seguir em relação a exemplos e exemplos comparativos, sem nenhuma intenção de limitar o escopo da presente invenção. ABREVIAÇÕES C1 AMA alquil C1 metacrilato = metil metacrilato (MMA) C4 AMA alquil C4 metacrilato = n-butil metacrilato C12/14 AMA n-alquil C12/14 metacrilatos C16/18 AMA n-alquil C16/18 metacrilatos CTA agente de transferência de cadeia DDM dodecil mercaptana fbranch grau de ramificação iniciador terc-butilperoxi-2-etil-hexanoato KV40 viscosidade cinemática em 40°C, medida de acordo com ASTM D7042 KV100 viscosidade cinemática em 100°C, medida de acordo com ASTM D7042 MA-1 macroálcool de polibutadieno hidrogenado com funcionalidade de metacrilato (Mn = 2.000 g/mol) MA-2 macroálcool de polibutadieno hidrogenado com funcionalidade de metacrilato (Mn =4.750 g/mol) MM-1 macromonômero de polibutadieno hidrogenado com funcionalidade de metacrilato (Mn = 2.000 g/mol) MM-2 macromonômero de polibutadieno hidrogenado com funcionalidade de metacrilato (Mn = 4.750 g/mol) Mn peso molecular médio numérico Mw peso molecular médio em peso NB3020 Nexbase ®3020, óleo base Grupo III proveniente de Neste com uma KV100 de 2,2 cSt NB3043 Nexbase ®3043, óleo base Grupo III proveniente de Neste com uma KV100 de 4,3 cSt Óleo base (C) mistura de óleos bases API comercialmente disponíveis Yubase 3 (Óleo base API grupo II) e Yubase 4 mais (óleo base API Grupo III) pela razão em peso de 70/30, proveniente de SK Lubricants Co. Ltd., com uma KV100 de 3,1 e 4,2 cSt, respectivamente OEM fabricante de equipamento original PDI índice de polidispersidade, distribuição do peso molecular calculada por meio de Mw/Mn Sty estireno VI índice de viscosidade, medida de acordo com ASTM D2270

MÉTODOS DE TESTE

[0116] Os polímeros de acordo com a presente invenção e os exemplos comparativos foram distinguidos em relação a seus peso molecular e PDI.

[0117] Na presente invenção, os pesos moleculares médios em peso (Mw) dos polímeros (depressor do ponto de fluidez (P) e melhorador de índice de viscosidade (V)) são determinados por cromatografia de permeação em gel (GPC) usando padrões de calibração de polimetilmetacrilato usando as seguintes condições de medição: Eluente: tetra-hidrofurano (THF) Temperatura da operação:40°C Conjunto da coluna: o conjunto da coluna consiste em uma pré-coluna (PSS-SDV 100 A 10 µm 8,0 x 50 mm), e três colunas (2 x PSS-SDV Linear XL 10 µm 8,0 x 300 mm, 1 x PSS-SDV 100 A 10 µm 8,0 x 300 mm), todas as colunas com um tamanho de partícula médio de 10 µm (PSS Standards Service GmbH, Mainz, Alemanha) Vazão:1 mL/min Volume injetado: 100 µL Instrumento: Shodex GPC101 que consiste em um autoamostrador, bomba e forno de coluna Dispositivo de detecção:um detector de índice refrativo proveniente de Shodex.

[0118] O peso molecular médio numérico (Mn) do macromonômero é determinado por cromatografia de permeação em gel (GPC) usando padrões de calibração de polibutadieno (PSS Standards Service GmbH, Mainz, Alemanha) de acordo com DIN 55672-1 usando as seguintes condições de medição: Eluente: tetra-hidrofurano (THF) Temperatura da operação:35°C Conjunto da coluna: o conjunto da coluna consiste em uma pré-coluna (PSS-SDV; 10 µ; 8 x 50 mm); quatro colunas PSS-SDV com um tamanho de 300 x 8 mm e um tamanho de partícula médio de 10 µm (SDV-LXL, SDV-LinL, 2 colunas SDV 100 A (PSS Standards Service GmbH, Mainz, Alemanha)); e uma coluna de separação em pico de solvente com um tamanho de 8x100 mm (KF-800D proveniente da companhia Shodex) Vazão:1 mL/min Volume injetado: 100 µL Instrumento: Agilent 1100 series que consiste em um autoamostrador, bomba e forno de coluna Dispositivo de detecção: um detector de índice refrativo proveniente de Agilent 1100 series

[0119] As composições de aditivo (A) incluindo os polímeros (P) e (V) de acordo com a presente invenção e os exemplos comparativos foram distinguidos em relação a seus índices de viscosidade (VI) de acordo com ASTM D 2270, bem como suas viscosidades cinemáticas em 40°C (KV40) e 100°C (KV100) de acordo com ASTM D7042.

[0120] Um teste de armazenamento foi feito em 25°C por 1 semana depois da preparação da composição de aditivo que consiste em mescla de (V) e (P) e determinado por observação visual. “Bom” significa que a composição de aditivo mostra aparência clara depois do armazenamento. “Ruim” significa que a composição de aditivo mostra aparência turva que significa heterogêneo e tem um risco de separação para o armazenamento de longo prazo. No geral, a composição de aditivo é armazenada por tambor ou tanque de volume. No caso em que a composição de aditivo for separada em duas fases (VII e PPD) durante o armazenamento, o fluido contendo a composição de aditivo não provê propriedades de viscosidade apropriadas em virtude de a apropriada dosagem de VII e PPD não ser carregada no fluido devido a separação.

SÍNTESE DE MACROÁLCOOIS (POLIBUTADIENO HIDROGENADO HIDROXILADO) MA-1 E MA-2

[0121] O macroálcool foi sintetizado pela polimerização aniônica de 1,3-butadieno com butil-lítio em 20-45°C. Ao alcançar o grau desejado de polimerização, a reação foi interrompida pela adição de óxido de propileno e lítio foi removido pela precipitação com metanol. Subsequentemente, o polímero foi hidrogenado sob uma atmosfera de hidrogênio na presença de um catalisador de metal nobre em até 140°C e 200 bar de pressão. Depois que a hidrogenação terminou, o catalisador de metal nobre foi removido, e o solvente orgânico foi extraído sob pressão reduzida. Finalmente, MA-2 foi diluído com NB3020 até um conteúdo de polímero de 70% em peso. MA-1 foi mantido em 100%.

[0122] A Tabela 2 sumariza os dados de caracterização de MA-1 e MA-2. Tabela 2: Dados de caracterização de macromonômeros usados.

Síntese de macromonômeros MM-1 e MM-2

[0123] Em um aparelho agitado de 2 L equipado com agitador tipo sabre, tubo de entrada de ar, termopar com controlador, manta de aquecimento, coluna com uma embalagem aleatória de espirais de arame de 3 mm, divisor de vapor, termômetro de topo, condensador de refluxo e resfriador do substrato, 1.000 g dos supradescritos macroálcoois são dissolvidos em metil metacrilato (MMA) pela agitação em 60°C. São adicionados na solução 20 ppm de radical de 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-1-oxila e 200 ppm de monometil éter de hidroquinona. Depois do aquecimento até o refluxo de MMA (temperatura base de cerca de 110°C) durante a passagem do ar através para estabilização, cerca de 20 mL de MMA são destilados para secagem azeotrópica. Depois do resfriamento até 95°C, LiOCH3 é adicionado e a mistura é reaquecida até o refluxo. Depois do tempo de reação de cerca de 1 hora, a temperatura de topo caiu até aproximadamente 64°C em virtude da formação de metanol. O metanol/MMA azeótropo formado é destilado constantemente até uma temperatura de topo constante de cerca de 100°C ser estabelecida novamente. Nesta temperatura, permite-se que a mistura reaja por uma hora adicional. Para purificação adicional, a massa de MMA é extraída sob pressão reduzida. Resíduos de catalisador insolúveis são removidos por filtração em pressão (filtro de profundidade Seitz T1000).

[0124] A Tabela 3 sumariza as quantidades de macroálcool, MMA e LiOCH3 usadas para a síntese de macromonômeros MM-1 e MM-2. Tabela 3: Quantidades dos macroálcoois, MMA e catalisador para a transesterificação dos macromonômeros.

[0125] Em virtude de seus altos pesos moleculares, os polibutadienos hidrogenados hidroxilados também podem ser referidos como macroálcoois no contexto desta invenção. Os correspondentes ésteres de ácido (met)acrílico também podem ser referidos como macromonômeros no contexto desta invenção (monômero a)).

SÍNTESE DE POLÍMEROS DE ACORDO COM A PRESENTE INVENÇÃO EXEMPLO DE TRABALHO DO MELHORADOR DE ÍNDICE DE VISCOSIDADE (V-1)

[0126] A mistura do monômero cuja composição é mostrada na Tabela 5 é diluída com uma mistura 1,3/98,7 de Nexbase 3020 e Hydroseal G232 H, de forma que a concentração de monômeros em óleo seja 60% em peso. Um aparelho com frasco de 4 gargalos e agitador tipo sabre de vidro de precisão é inicialmente carregado com 50% em peso da mistura da reação, da forma preparada anteriormente. Depois do aquecimento até 90°C sob nitrogênio, 0,18% em peso (em relação à quantidade de monômeros) de iniciador de 2,2-bis(terc-butilperoxi)butano é adicionado na mistura da reação para iniciar a reação. A mesma quantidade de iniciador e Hydroseal G232 H é adicionada nos outros 50% da mistura da reação, de forma que a concentração de monômeros em óleo seja 40% em peso, que é adicionado constantemente no frasco durante três horas em 90°C. A reação é mantida em 90°C e, 1 hora depois da dosagem da mistura da reação, 0,2% em peso (em relação à quantidade de monômeros) de 2,2-bis(terc-butilperoxi)butano é adicionado. A mistura da reação é agitada em 90°C por 2 horas adicionais e 0,2% (em relação à quantidade de monômeros) de 2,2-bis(terc-butilperoxi)butano é adicionado e, então, diluído até uma solução de 35% em peso de polímero em óleo com Hydroseal G232 H para obter o VII (V-1) final.

EXEMPLO DE TRABALHO DO MELHORADOR DE ÍNDICE DE VISCOSIDADE (V-2)

[0127] A mistura do monômero cuja composição é mostrada na Tabela 5 é diluída com uma mistura 15,52/65,45/19,03 de Nexbase 3020, Hydroseal G232 H e Nexbase 3043, de forma que a concentração de monômeros em óleo seja 60% em peso. Um aparelho com frasco de 4 gargalos e agitador tipo sabre de vidro de precisão é inicialmente carregado com 50% em peso da mistura da reação, da forma preparada anteriormente. Depois do aquecimento até 90°C sob nitrogênio, 0,09% em peso (em relação à quantidade de monômeros) de iniciador 2,2-bis(terc-butilperoxi)butano é adicionado na mistura da reação para iniciar a reação. 0,29% (em relação à quantidade de monômeros) do iniciador é adicionado nos outros 50% da mistura da reação, que é adicionada constantemente no frasco durante três horas em 90°C. A reação é mantida em 90°C e, 1 hora depois da dosagem da mistura da reação, 0,18% em peso (em relação à quantidade de monômeros) de 2,2-bis(terc-butilperoxi)butano e Nexbase 3043 é constantemente adicionado no frasco durante três horas, de forma que o produto sólido depois do fim da alimentação seja 39,8% em peso. A mistura da reação é agitada em 90°C por 2 horas adicionais e 0,18% (em relação à quantidade de monômeros) de 2,2-bis(terc-butilperoxi)butano é adicionado e, então, diluído em uma solução de 25% em peso de polímero em óleo com Nexbase 3043 para obter o VII (V-2) final.

EXEMPLO DE TRABALHO DE DEPRESSORES DO PONTO DE FLUIDEZ P-1 A P-6 E EXEMPLO COMPARATIVO DOS DEPRESSORES DO PONTO DE FLUIDEZ P-7* E P-8*

[0128] Um frasco de base redonda de vidro de 4 gargalos equipado com condensador, agitador e termopar foi inicialmente carregado com uma mistura do monômero que consiste em monômeros e DDM, da forma mostrada na Tabela 4, e Hydroseal G232 H, de forma que a concentração de monômeros em óleo seja 97,7% em peso. A mistura do monômero foi aquecida até 120°C sob nitrogênio.

[0129] Preparação da solução do iniciador: 0,2% em peso (em relação ao peso total de monômeros) do iniciador 2,2-bis(terc-butilperoxi)butano foi diluído com Hydroseal G232 H, de forma que a concentração do iniciador no óleo seja 20% em peso.

[0130] 10% em peso da solução do iniciador total foi adicionado no frasco durante 45 minutos. Então, 20% em peso da mistura da alimentação do iniciador total foi adicionado no frasco durante 45 minutos. Depois disto, a temperatura da reação foi aumentada até 105°C, então, a mistura de alimentação do iniciador restante foi adicionada no frasco durante 30 minutos. A mistura da reação foi mantida em 105°C por 60 minutos, então Hydroseal G232 H foi adicionado, de forma que o produto sólido seja 56,66% em peso, e agitada em 105°C por 60 minutos para obter PPD final (exemplos de trabalho: P-1 a P-6 e exemplo comparativo: P-7* e P-8*).

[0131] A Tabela 4 a seguir mostra as misturas da reação usadas para preparar os exemplos de trabalho e comparativos. Os componentes de monômero adicionam até 100%. A quantidade do agente de transferência de cadeia é dada em relação à quantidade total de monômeros. Os pesos moleculares médios em peso (Mw) também são mostrados na Tabela 4.

[0132] Os supramencionados PPDs (P-1 a P-6, P-7* e P-8*) e VIIs (V-1 e V-2) foram misturados e a composição de aditivo (exemplos de trabalho: Ex. A-1 até Ex. A- 10 e exemplos comparativos: Comp. A-1* até Comp. A-3*) foram obtidos. A razão de mescla, o conteúdo de polímero e a aparência (teste de armazenamento) são mostrados na Tabela 5 e na Tabela 6 a seguir.

[0133] Os exemplos de trabalho da composição de aditivo (Ex. A-1 até Ex. A-10) mostraram aparência clara depois do teste de armazenamento, o que significa que a combinação de VII e PPD de acordo com a presente invenção leva a composições de aditivo com boa compatibilidade e bom desempenho de armazenamento. Ao contrário, as composições de aditivo comparativas (Comp. A-1* a Comp. A-3*) mostraram aparência turva devido à compatibilidade ruim do componente VII e do componente PPD. Tabela 4: Polímeros: Misturas de reação usadas para preparar exemplos de trabalho e exemplos comparativos. Tabela 5: Composições de aditivo inventivas (A): Razão de mescla, aparência e conteúdo de sólido das composições de aditivo (exemplos de trabalho A-1 até Ex. A-10). Tabela 6: Composições de aditivo comparativas: Razão de mescla, aparência e conteúdo de sólido na composição de aditivo (Comp. A-1* até Comp. A-3*)

AVALIAÇÃO DE COMPOSIÇÃO DE CANDIDATOS A ADITIVO

[0134] As composições de aditivo A-1 a A-4 e A-6, de acordo com a presente invenção, bem como as composições de aditivo comparativas Comp. A-1* a Comp. A3*, foram formuladas com embalagem ATF e óleo base (C) de acordo com uma razão de mescla, da forma mostrada na Tabela 7, e KV100, KV40, VI e BF-40 foram avaliados. As formulações de óleo lubrificante inventivas Ex. F e formulações de óleo lubrificante comparativas Comp. F e seus desempenhos viscosimétricos são mostrados na Tabela 7 a seguir.

[0135] Para demonstrar o efeito melhorado no índice de viscosidade durante o uso da composição de aditivo da presente invenção em uma formulação de óleo lubrificante, KV100 de todos os fluidos foi ajustada em 4,9-5,0 cSt.

[0136] Todas as formulações de óleo lubrificante Ex. F-1 a Ex. F-3 e Comp. F-1* incluem o mesmo componente VII V-1. Durante a manutenção de apropriadas propriedades em baixa temperatura (BF-40), as formulações de acordo com a invenção (Exemplos F-1 a Ex. F-3) também mostram um índice de viscosidade muito superior, se comparado com a formulação comparativa Comp. F-1*, com 3 a 7 pontos de diferença no valor de VI.

[0137] Todas as formulações de óleo lubrificante Ex. F-4 a Ex. F-5 da invenção, bem como as formulações comparativas de óleo lubrificante Comp. F-2* e Comp. F- 3*, incluem os mesmos componentes VII V-2. Durante a manutenção das apropriadas propriedades em baixa temperatura (BF-40), as formulações de acordo com a invenção (Exemplos F-4 a Ex. F-5) também mostram um índice de viscosidade muito superior, se comparado com as formulações comparativas Comp. F-2* e Comp. F-3*, com 6 a 8 pontos de diferença no valor de VI. Tabela 7: Formulações de óleo lubrificante: Desempenho viscosimétrico dos exemplos de trabalho (F) e dos exemplos comparativos (Comp. F) *) exemplos comparativos

Claims

1. Composição de aditivo (A) compreendendo um melhorador de índice de viscosidade (V) e um depressor do ponto de fluidez (P), caracterizada por o melhorador de índice de viscosidade (V) ser um polímero que tem um peso molecular médio em peso (Mw) de 100.000 a 1.000.000 g/mol e obtenível pela polimerização de uma composição de monômero compreendendo: a) 10 a 30% em peso de um ou mais macromonômeros com base em polibutadieno a) que têm um peso molecular médio numérico de 500 a 10.000 g/mol, com base no peso total da composição de monômero melhoradora de viscosidade, b) 50 a 70% em peso de metil(met)acrilato, butil(met)acrilato, um monômero que tem de 8 a 17 átomos de carbono selecionados a partir de um grupo que consiste em estireno ou um estireno substituído que tem um substituinte de alquila na cadeia lateral ou uma mistura dos mesmos, com base no peso total da composição de monômero melhoradora de viscosidade, c) 1 a 15% em peso de um monômero selecionado a partir de alquil(met)acrilatos C7-C30 lineares ou ramificados ou uma mistura dos mesmos, com base no peso total da composição de monômero melhoradora de viscosidade, em que o depressor do ponto de fluidez (P) é um polímero que tem um peso molecular médio em peso (Mw) de 10.000 a 60.000 g/mol e obtenível pela polimerização de uma composição de monômero compreendendo: e) 20 a 35% em peso de um monômero selecionado a partir de alquil(met)acrilato C1-C6 linear ou ramificado ou uma mistura dos mesmos, f) 20 a 75% em peso de um monômero selecionado a partir de alquil(met)acrilatos C7-C15 lineares ou ramificados, com base no peso total da composição de monômero, g) 5 a 60% em peso de pelo menos um monômero selecionado a partir de alquil(met)acrilatos C16-C24 lineares ou ramificados, com base no peso total da composição de monômero, em que a razão em peso de (V) por (P) é 99:1 a 80:20, com base no conteúdo de polímero sólido total dos polímeros (V) e (P) na composição de aditivo.

2. Composição de aditivo (A) de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por o polímero melhorador de índice de viscosidade (V) ter um peso molecular médio em peso de 100.000 a 600.000 g/mol.

3. Composição de aditivo (A) de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada por o macromonômero com base em polibutadieno a) ter um peso molecular médio numérico de 1.000 a 6.000 g/mol, mais preferivelmente de 1.500 a 5.500 g/mol.

4. Composição de aditivo (A) de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada por o monômero e) ser selecionado a partir de metil (met)acrilato, butil (met)acrilato ou uma mistura dos mesmos, preferivelmente é metil (met)acrilato.

5. Composição de aditivo (A) de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada por a quantidade de monômero f) ser 20 a 60% em peso, mais preferivelmente 25 a 55% em peso, com base no peso total da composição de monômero do depressor do ponto de fluidez (P).

6. Composição de aditivo (A) de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada por a quantidade de monômero g) ser 20 a 50% em peso, mais preferivelmente 25 a 50% em peso, com base no peso total da composição de monômero do depressor do ponto de fluidez (P).

7. Composição de aditivo (A) de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada por as quantidades de monômeros e), f), e g) na composição de monômero do depressor do ponto de fluidez (P) somarem até 95 a 100% em peso, com base no peso total da composição de monômero do depressor do ponto de fluidez (P).

8. Composição de aditivo (A) de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada por a quantidade de monômero b) ser 55 a 70% em peso, com base no peso total da composição de monômero do melhorador de índice de viscosidade V).

9. Composição de aditivo (A) de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada por o monômero c) ser selecionado a partir de um alquil metacrilato C12-14 linear, um alquil metacrilato C16-18 linear ou uma mistura dos mesmos.

10. Composição de aditivo (A) de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada por a composição de monômero do melhorador de índice de viscosidade (V) compreender adicionalmente 0 a 20% em peso, mais preferivelmente 0,1 a 20% em peso, ainda mais preferivelmente 0,1 a 15% em peso, o mais preferivelmente 0,1 a 10% em peso de um monômero d) selecionado a partir do grupo que consiste em (met)acrilatos de álcoois do éter, aminoalquil (met)acrilatos, aminoalquil (met)acrilamidas ou uma mistura dos mesmos.

11. Composição de aditivo (A) de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada por as quantidades de monômeros a), b), c), e d) na composição de monômero do melhorador de índice de viscosidade V) somarem até 95 a 100% em peso, com base no peso total da composição de monômero do melhorador de índice de viscosidade.

12. Composição de aditivo (A) de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada por o polímero melhorador de índice de viscosidade (V) ter um peso molecular médio em peso (Mw) de 100.000 a 600.000 g/mol.

13. Método para preparar a composição de aditivo (A), como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado por o método compreender as etapas de: (x) preparar um melhorador de índice de viscosidade (V) pela provisão de uma composição de monômero e iniciar a polimerização de radical na composição de monômero para preparar o polímero (V), (y) preparar um depressor do ponto de fluidez (P) pela provisão de uma composição de monômero e iniciar a polimerização de radical na composição de monômero para preparar o polímero (P), (z) misturar o melhorador de índice de viscosidade (V) com o depressor do ponto de fluidez (P) para prover a composição de aditivo (A).

14. Formulação de óleo lubrificante, caracterizada por compreender: (i) um óleo base ou uma mistura de óleos bases, e (ii) uma composição de aditivo (A) como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 12.

15. Uso da composição de aditivo (A) como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado por ser como um aditivo de lubrificante em uma formulação de óleo lubrificante para melhorar a estabilidade em armazenamento, o índice de viscosidade e o desempenho em baixa temperatura da dita formulação de óleo lubrificante.