JP2016204644A - 二液硬化型塗料組成物および塗膜 - Google Patents

Abstract

【課題】高い非粘着性および良好な外観を有する塗膜およびそれを得るための二液硬化型塗料組成物を提供すること。【解決手段】二液硬化型塗料組成物は、水を含有するＡ液と、トリアルコキシシランを含有するＢ液とを含有し、Ａ液および／またはＢ液は、シリコーンオイルを含有し、Ａ液および／またはＢ液は、オキシアルキレン基を含有するオキシアルキレン基含有基により変性されたオキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルを含有する。【選択図】なし

Description

本発明は、二液硬化型塗料組成物および塗膜、詳しくは、二液硬化型塗料組成物、および、それから得られる塗膜に関する。

従来、ローラー、金型、プレート、シュート、ホッパー、調理器具などの各種製品の表面に、シリコーン樹脂コーティングの塗膜を形成して、それらに非粘着性および撥水性を付与することが知られている。

例えば、水とシリコン・オイルとを含有する第１の水性組成物と、メチルトリメトキシシランを含有する第２の溶液とを含むゾルゲル材料によって構成された付着防止コーティングが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。

特表２０１０−５２５０９５号公報

しかるに、塗膜には、より高い非粘着性（粘着材料に対する剥離性に優れる性質）および良好な外観（平滑性）が求められる。しかし、特許文献１に記載の付着防止コーティングでは、上記した要求を満足することができないという不具合がある。

本発明の目的は、高い非粘着性および良好な外観を有する塗膜およびそれを得るための二液硬化型塗料組成物を提供することにある。

上記目的を達成するために、本発明は、
［１］
水を含有するＡ液と、トリアルコキシシランを含有するＢ液とを含有し、前記Ａ液および／または前記Ｂ液は、シリコーンオイルを含有し、前記Ａ液および／または前記Ｂ液は、オキシアルキレン基を含有するオキシアルキレン基含有基により変性されたオキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルを含有することを特徴とする、二液硬化型塗料組成物。
［２］
前記オキシアルキレン基が、ポリオキシエチレンであることを特徴とする、上記［１］に記載の二液硬化型塗料組成物。
［３］
前記シリコーンオイルおよび前記オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルは、ともに前記Ａ液に含有されていることを特徴とする、上記［１］または［２］に記載の二液硬化型塗料組成物。
［４］
前記シリコーンオイルの２５℃における動粘度が、５００ｍｍ^２／ｓ以上であることを特徴とする、上記［１］〜［３］のいずれか一項に記載の二液硬化型塗料組成物。
［５］
前記Ｂ液が、アルコキシ基含有シロキサンオリゴマーをさらに含有することを特徴とする、上記［１］〜［４］のいずれか一項に記載の二液硬化型塗料組成物。
［６］
上記［１］〜［５］のいずれか一項に記載の二液硬化型塗料組成物におけるＡ液とＢ液とを混合して塗料組成物を調製し、前記塗料組成物を対象物に塗布して硬化させることにより得られることを特徴とする、塗膜である。

本発明の二液硬化型塗料組成物から得られる塗膜は、高い非粘着性および良好な外観を有する。そのため、対象物に、高い非粘着性および良好な外観を付与することができる。

本発明の二液硬化型塗料組成物および塗膜の一実施形態を説明する。

１．二液硬化型塗料組成物
二液硬化型塗料組成物は、塗膜を形成するための二液硬化型塗料組成物であって、Ａ液と、Ｂ液とをそれぞれ調製して、Ａ液およびＢ液を使用時に配合する二液硬化型塗料組成物として用意される。二液硬化型塗料組成物は、水を含有するＡ液と、トリアルコキシシランを含有するＢ液とを含有する。

例えば、Ａ液は、水と、シリコーンオイルと、オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルとを含有する。

２．Ａ液の成分
２−１．水
水は、トリアルコキシシランの加水分解に役するために、Ａ液に配合されている。

水の配合割合は、トリアルコキシシラン１００質量部に対して、例えば、１５質量部以上、好ましくは、３０質量部以上、より好ましくは、４０質量部以上である。また、水の配合割合は、トリアルコキシシラン１００質量部に対して、例えば、１，０００質量部以下、好ましくは、３００質量部以下、より好ましくは、１７０質量部以下、さらに好ましくは、１６０質量部以下、１５０質量部以下、さらには、１４０質量部以下、１３０質量部以下、１２０質量部以下、１００質量部以下、９０質量部以下が好ましい。

水の配合割合が上記した下限以上であれば、トリアルコキシシランにおけるアルコキシ基の加水分解を十分に進行させて、シラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）を十分に生成し、それによって、硬化反応（脱アルコール縮合反応、脱水縮合反応）を促進させて、塗膜の保形性を維持することができる。一方、水の配合割合が上記した上限以下であれば、Ａ液がシリコーンオイルを十分な量で含有でき、良好な塗膜を形成することができる。

２−２．シリコーンオイル
シリコーンオイルは、塗膜に非粘着性および撥水性を付与する成分である。シリコーンオイルは、直鎖状の主鎖を有し、例えば、ポリシロキサンの繰り返し構造（−（ＳｉＯ）_ｎ−）を有する。シリコーンオイルとしては、例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリジフェニルシロキサンなどのストレートシリコーンオイル（未変性シリコーンオイル）などが挙げられる。また、シリコーンオイルとしては、ストレートシリコーンオイル以外に、主鎖の末端および／または側鎖がアルキル基、アルケニル基（ビニル基を含む）、アルキニル基、フェニル基、イオン性基などで変性された変性シリコーンオイルも挙げられる。イオン性基としては、例えば、メルカプト基などのアニオン性基、例えば、アミノ基などのカチオン性基などが挙げられる。

これらシリコーンオイルは、単独使用または２種以上併用することができる。

シリコーンオイルとして、好ましくは、ストレートシリコーンオイル、より好ましくは、ポリジメチルシロキサンが挙げられる。

シリコーンオイルは、市販品を用いてもよい。シリコーンオイルとしては、例えば、ＫＦ−９６（信越化学工業社製）、シリコーンオイルＳＨ２００シリーズ（東レ・ダウコーニング社製）、ＴＳＦ４５１シリーズ（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアル・ジャパン社製）などが用いられる。

シリコーンオイルの２５℃における動粘度は、例えば、１ｍｍ^２／ｓ以上、好ましくは、５００ｍｍ^２／ｓ以上、より好ましくは、１，０００ｍｍ^２／ｓ以上であり、また、例えば、１００万ｍｍ^２／ｓ以下、好ましくは、１０万ｍｍ^２／ｓ以下、より好ましくは、１万ｍｍ^２／ｓ以下である。シリコーンオイルの動粘度が上記した下限以上であれば、塗膜が非粘着性を有することができる。シリコーンオイルの動粘度が上記した上限以下であれば、塗膜の外観を維持することができる。

シリコーンオイルの配合割合は、トリアルコキシシラン１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、１質量部以上、より好ましくは、５質量部以上、さらに好ましくは、１０質量部以上であり、また、例えば、１００質量部以下、好ましくは、４５質量部以下、より好ましくは、３０質量部以下、さらに好ましくは、２０質量部以下である。また、シリコーンオイルの配合割合は、二液硬化型塗料組成物に対して、例えば、０．１質量％以上、好ましくは、０．５質量％以上、より好ましくは、１．０質量％以上であり、また、例えば、２０．０質量％以下、好ましくは、１０．０質量％以下、より好ましくは、８．０質量％以下、さらに好ましくは、５．０質量％以下である。また、シリコーンオイルの配合割合を、塗膜（固形分）に対して、例えば、０．２質量％以上、好ましくは、１．０質量％以上、より好ましくは、２．０質量％以上、さらに好ましくは、３．０質量％以上、とりわけ好ましくは、５．０質量％以上、最も好ましくは、６．０質量％超過、さらには、６．５質量％以上、また、例えば、３５質量％以下、好ましくは、２０質量％以下、より好ましくは、１５質量％以下になるように、調整する。

シリコーンオイルの配合割合が上記した下限以上であれば、塗膜に優れた非粘着性および撥水性を付与することができる。一方、シリコーンオイルの配合割合が上記した上限以下であれば、塗膜の外観を維持することができるとともに、塗膜の堅牢性（強度）を維持することができる。

２−３．オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイル
オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルは、二液硬化型塗料組成物、さらには、塗膜においてシリコーンオイルを均一に分散させるための界面活性剤（分散剤）である。

オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルは、例えば、上記したストレートシリコーンオイルの主鎖の末端および／または側鎖がオキシアルキレン基含有基で変性されている。また、オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルは、例えば、直鎖状の主鎖と、主鎖から分岐する分岐鎖とを有する分岐状シリコーンオイルにおける分岐鎖が、オキシアルキレン基含有基で変性されていてもよい。さらに、上記したオキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルは、主鎖の末端、または、分岐鎖が、炭素数６以上の長鎖アルキル基（例えば、ラウリルなど）で変性されていてもよい。また、オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルとして、例えば、オキシアルキレン基含有基で変性されたポリシロキサン（Ａ）と、オキシアルキレン基含有基で変性されていないポリシロキサン（Ｂ）とが繰り返し結合していてもよい。

オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルとして、例えば、ストレートシリコーンオイルの主鎖の末端のみがオキシアルキレン基含有基で変性された末端変性型、例えば、ストレートシリコーンオイルの主鎖の末端および側鎖の両方がオキシアルキレン基含有基で変性された側鎖末端変性型、例えば、ストレートシリコーンオイルの主鎖の側鎖のみがオキシアルキレン基含有基で変性された側鎖変性型が挙げれる。また、オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルとして、例えば、分岐状シリコーンオイルにおける分岐鎖がオキシアルキレン含有基で変性された分岐鎖変性型、例えば、さらに主鎖の末端、または、分岐鎖が、炭素数６以上の長鎖アルキル基で変性された長鎖アルキル基共変性型、例えば、オキシアルキレン基含有基で変性されたポリシロキサン（Ａ）と、オキシアルキレン基含有基で変性されていないポリシロキサン（Ｂ）とが繰り返し結合したＡＢｎ型も例示される。

オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルとして、好ましくは、末端変性型（両末端変性型、片末端変性型など）、側鎖末端変性型（側鎖両末端変性型、側鎖片末端変性型など）、ＡＢｎ型が挙げられ、より好ましくは、両末端変性型、側鎖両末端変性型、さらに好ましくは、側鎖両末端変性型が挙げられる。

オキシアルキレン基含有基は、オキシアルキレン基を含有する基である。オキシアルキレン基は、オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルにおける親水性セグメントである。

オキシアルキレン基としては、例えば、オキシエチレン、ポリオキシエチレン（重合度が、例えば、２以上、２００以下である。）、オキシエチレン−オキシプロピレンブロックポリマー（オキシエチレンの重合度が、例えば、２以上、２００以下である。オキシプロピレンの重合度が、例えば、２以上、２００以下である。）などが挙げられる。好ましくは、ポリオキシエチレンが挙げられる。

側鎖両末端変性型のオキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルは、具体的には、下記式（１）で示される。
：式（１）

（式（１）中、Ｒ^１〜Ｒ^５は、互いに同一または相異なり、１価の炭化水素基を示す。ｎは、１以上、１，０００以下の整数である。ｍは、１以上、１００以下の整数である。Ａは、オキシアルキレン基含有基を示す。）
Ｒ^１〜Ｒ^５における１価の炭化水素基としては、好ましくは、メチルなどのアルキル基、フェニルなどのアリール基が挙げられ、より好ましくは、アルキル基、さらに好ましくは、メチルが挙げられる。

Ａで示されるオキシアルキレン基含有基は、例えば、下記式（２）で示される。
：式（２）

（式（２）中、Ｒ^６は、イミノ基を有していてもよい２価の炭化水素基を示す。Ｂは、オキシアルキレン基を示す。Ｒ^７は、水素原子、アルキル基、アミノ基、および、アミノアルキル基の少なくともいずれか１つを示す。ｙは、１以上、１００以下の整数である。）
Ｒ^６で示される、イミノ基を有していてもよい２価の炭化水素基としては、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレンなどの、炭素数１以上、６以下のアルキレン基などの、直鎖状の２価の炭化水素基が挙げられる。直鎖状の２価の炭化水素基としては、好ましくは、プロピレンが挙げられる。２価の炭化水素基が有していてもよいイミノ基は、例えば、直鎖状の２価の炭化水素基の途中に介在している。また、２価の炭化水素基における水素原子は、例えば、ヒドロキシル基（−ＯＨ）、アミノ基（−ＮＨ_２）などの置換基によって置換されていてもよい。

Ｂで示されるオキシアルキレン基としては、オキシエチレン（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）、ポリオキシエチレン（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ａ（ａは、例えば、２以上、２００以下の整数である。）、オキシエチレン−オキシプロピレンブロックポリマー（オキシエチレンの重合度が、例えば、２以上、２００以下である。オキシプロピレンの重合度が、例えば、２以上、２００以下である。）が挙げられる。Ｂで示されるオキシエチレン−オキシプロピレンブロックポリマーとしては、例えば、（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ａ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｂ、［（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ａ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｂ］_ｃ、（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｂ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ａ、［（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｂ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ａ］_ｃ、（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ａ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｂ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｄ、［（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ａ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｂ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｄ］_ｅ、（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ａ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｂ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｃ、［（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ａ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｂ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｃ］_ｄなどが挙げられる。ａ〜ｄは、互いに同一または相異なり、例えば、２以上、２００以下の整数である。

Ｒ^７で示されるアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルなどの炭素数１以上３以下のアルキル基が挙げられ、好ましくは、メチルが挙げられる。

Ｒ^７で示されるアミノアルキル基としては、アミノメチル（−ＣＨ_２ＮＨ_２）、アミノエチル（−ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２）、アミノプロピル（−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２）、３−（２−アミノエチルアミノ）プロピル（−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２）、アミノフェノキシメチル（−ＣＨ_２ＯＣ_６Ｈ_４ＮＨ_２）（例えば、２−アミノフェノキシメチル、３−アミノフェノキシメチル、４−アミノフェノキシメチルなど）などのアミノアルキルが挙げられ、さらにこれらのアミノ基の水素原子をアルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチルなど）で置換して、２級アミンまたは３級アミンにしたものや、さらには、４級アンモニウム塩にしたものも挙げられる。好ましくは、アミノプロピル（−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２）が挙げられる。

式中（１）において、Ａで示されるオキシアルキレン基含有基として、例えば、式（３）で示される。
：式（３）

（式（３）中、ｙは、上記式（２）で例示したそれと同一である。）
オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルとしては、例えば、特開２００１−３９８１９号公報、例えば、Ｊ． Ｊｐｎ． Ｓｏｃ． Ｃｏｌｏｕｒ Ｍａｔｅｒ．，８５［５］，２０１−２０７（２０１２）、例えば、信越化学工業社カタログ「反応性・非反応性 変性シリコーンオイル（２０１３年１２月発行）」、例えば、東レダウコーニング社カタログ「樹脂改質用シリコーン（２００８年１０月発行）」に記載のものが挙げられる。

オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルの製造方法としては、例えば、Ｓｉ−Ｈ基を有するポリシロキサンと炭素−炭素二重結合を分子末端に有するポリエーテルとを白金触媒下で付加反応する方法、Ｓｉ−Ｈ基を有するポリシロキサンと分子末端に水酸基を有するポリエーテルとを脱水素にて反応させる方法、Ｓｉ−Ｃ_３Ｈ_６−ＮＨ_２基を有するアミノ変性ポリシロキサンとグリシジル基を分子末端に有するポリエーテルとを反応させる方法などがある。

オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルは、市販品を用いてもよい。オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルとしては、具体的には、ＫＦ−８８９、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１６、ＫＦ−６０１７、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−６００４、ＫＦ−６０２０、ＫＦ−６０２８、ＫＦ−６０３８、ＫＦ−６０４８（以上、信越化学工業社製）、ＢＹ１６−２０１、ＳＦ８４２７、ＳＦ８４２８、ＦＺ−２１６２、５０１Ｗ、Ｌ−７００１、ＦＺ−２１１０、Ｌ−７００２、ＳＨ８４００、ＦＺ−２２０３（以上、東レ・ダウコーニング社製）などが挙げられる。好ましくは、ＫＦ−８８９（信越化学工業社製）が挙げられる。

ＫＦ−８８９は、側鎖両末端変性型のオキシエチレン基含有基変性シリコーンオイルであって、上記式（１）において、Ｒ^１〜Ｒ^５が、いずれもメチルであり、Ａが、上記式（３）で示される、イミノ基を有し、ヒドロキシル基によって置換される２価の炭化水素基である。

オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルの配合割合は、シリコーンオイル１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、１０質量部以上であり、また、例えば、１，０００質量部以下、好ましくは、３００質量部以下、より好ましくは、１００質量部以下、さらに好ましくは、８０質量部以下、とりわけ好ましくは、５０質量部以下、最も好ましくは、３０質量部以下である。また、オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルの配合割合は、二液硬化型塗料組成物に対して、例えば、０．１質量％以上、好ましくは、０．２質量％以上であり、また、例えば、１０．０質量％以下、好ましくは、５．０質量％以下である。

オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルの配合割合が上記した下限以上および上限以下であれば、二液硬化型塗料組成物、さらには、塗膜においてシリコーンオイルを十分に分散させることができる。

２−４．Ａ液に好適に含有される成分
Ａ液は、例えば、顔料、湿潤剤、充填剤をさらに含有することもできる。

顔料は、特に限定されず、用途および目的に応じて適宜選択される。顔料としては、例えば、無機顔料、有機顔料が挙げられ、好ましくは、無機顔料、より好ましくは、酸化物が挙げられる。

酸化物としては、例えば、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化クロム、酸化チタン（ＴｉＯ_２）、酸化鉄（オキシ水酸化鉄（ＦｅＯＯＨ）など）などの金属酸化物が挙げられる。また、金属酸化物として、例えば、ＣｕＣｒ_２Ｏ_４、Ｃｕ（Ｃｒ，Ｍｎ）_２Ｏ_４、Ｃｕ（Ｆｅ，Ｍｎ）_２Ｏ_４、Ｃｏ（Ｆｅ，Ｃｒ）_２Ｏ_４、ＣｏＡｌ_２Ｏ_４、Ｃｏ_２ＴｉＯ_４などの金属複合酸化物が挙げられる。

また、顔料として、例えば、パールマイカ（天然マイカまたは合成マイカに、酸化チタンや酸化スズなどの金属酸化物を被覆した顔料）、アルミニウム粒子、アルミニウム片、銀粒子、銀片なども挙げられる。

顔料は、単独使用または併用することができる。顔料としては、例えば、市販品を用いてもよい。

顔料の平均粒子径は、例えば、０．０１μｍ以上、好ましくは、０．１μｍ以上であり、また、例えば、５００μｍ以下、好ましくは、２００μｍ以下、より好ましくは、１００μｍ以下、さらに好ましくは、１０μｍ以下である。

顔料の配合割合は、塗膜の発色性、隠蔽性などにより適宜決められる。

湿潤剤は、上記した顔料を湿潤させるために、顔料とともに配合される。湿潤剤としては、アルコールが挙げられる。アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、２−ブタノール、２−メチル−２−プロパノールなどの、炭素数１以上４以下の１価アルコール、例えば、エチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールなどの、炭素数２以上、４以下の多価アルコールが挙げられる。好ましくは、１価アルコール、より好ましくは、プロパノールが挙げられる。湿潤剤は、単独使用または併用することができる。

湿潤剤の配合割合は、顔料１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、１０質量部以上、より好ましくは、１００質量部以上、さらに好ましくは、２００質量部以上であり、また、例えば、１，０００質量部以下、好ましくは、５００質量部以下、より好ましくは、３００質量部以下である。

湿潤剤の配合割合が上記した下限以上であれば、顔料を十分に湿潤させて、二液硬化型塗料組成物中で顔料を効率よく分散させることができる。一方、湿潤剤の配合割合が上記した上限以下であれば、塗膜の乾燥性（つまり、後述する乾燥を容易に実施できる性質）を良好に保つことができる。

充填剤は、塗膜に応力がかかったときに、塗膜においてかかる応力を緩和させる応力緩和剤である。充填剤としては、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化亜鉛、酸化鉄、雲母などの酸化物、例えば、炭化ケイ素などの炭化物、例えば、窒化ケイ素などの窒化物などが挙げられる。好ましくは、酸化物、より好ましくは、シリカ、さらに好ましくは、コロイダルシリカが挙げられる。

充填剤は、例えば、表面処理によって、水に懸濁させたときに、懸濁液が酸性またはアルカリ性を示すように、酸性タイプまたはアルカリ性タイプであってもよい。好ましくは、充填剤として、酸性タイプが挙げられる。

充填剤としては、例えば、市販品を用いてもよい。充填材として、例えば、スノーテックスシリーズ（酸性タイプのコロイダルシリカ、日産化学社製）などが挙げられる。

充填剤の平均粒子径は、例えば、１ｎｍ以上、好ましくは、１０ｎｍ以上であり、また、例えば、１００ｎｍ以下、好ましくは、５０ｎｍ以下である。

充填剤の配合割合は、有効成分（固形分量）で、トリアルコキシシランおよびシリコーンオイルの総量１００質量部に対して、例えば、１０質量部以上、好ましくは、２０質量部以上、より好ましくは、３０質量部以上であり、また、例えば、１，０００質量部以下、好ましくは、３００質量部以下、より好ましくは、１００質量部以下である。また、充填剤の配合割合は、有効成分（固形分量）で、二液硬化型塗料組成物に対して、例えば、１質量％以上、好ましくは、３質量％以上、より好ましくは、５質量％以上であり、また、例えば、３０質量％以下、好ましくは、２０質量％以下、より好ましくは、１０質量％以下である。充填剤の配合割合を、有効成分（固形分量）で、塗膜（固形分）に対して、例えば、１０質量％以上、好ましくは、２０質量％以上であり、また、例えば、５０質量％以下、好ましくは、４０質量％以下になるように、調整する。

充填剤の配合割合が上記した下限以上であれば、塗膜かかる応力を確実に緩和させることができる。一方、充填剤の配合割合が上記した上限以下であれば、塗膜の保形性を維持することができる。

３．Ｂ液の成分
３−１．トリアルコキシシラン
トリアルコキシシランは、３官能性のシラン化合物であって、二液硬化型塗料組成物における硬化塗膜におけるバインダーを形成するモノマー成分として、Ｂ液に含有されている。トリアルコキシシランとしては、例えば、アルキルトリアルコキシシラン、アルケニルトリアルコキシシラン、アリールトリアルコキシシランが挙げられる。

アルキルトリアルコキシシランとしては、例えば、メチルトリメトキシシラン（ＣＨ_３Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３）、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、メチルトリペントキシシラン、メチルトリヘキソキシシランなどのメチルアルコキシシラン、例えば、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシランなどのエチルトリアルコキシシラン、例えば、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシランなどのｎ−プロピルトリアルコキシシランなどが挙げられる。

アルケニルトリアルコキシシランとしては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランなどのビニルトリアルコキシシランが挙げられる。

アリールトリアルコキシシランとしては、例えば、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリプロポキシシラン、フェニルトリイソプロポキシシランなどのフェニルトリアルコキシシランが挙げられる。

トリアルコキシシランとして、好ましくは、アルキルトリアルコキシシラン、より好ましくは、メチルアルコキシシラン、さらに好ましくは、メチルトリメトキシシラン挙げられる。

トリアルコキシシランの配合割合は、シリコーンオイル１００質量部に対して、例えば、１００質量部以上、好ましくは、２００質量部以上、より好ましくは、３００質量部以上、さらに好ましくは、５００質量部以上、とりわけ好ましくは、６２５質量部以上、さらには、７００質量部以上、７５０質量部以上、８００質量部以上、８５０質量部以上、１０００質量部以上、１２００質量部以上が好ましい。また、トリアルコキシシランの配合割合は、シリコーンオイル１００質量部に対して、例えば、２００，０００質量部以下、好ましくは、５，０００質量部以下、より好ましくは、３，０００質量部以下、さらに好ましくは、１，５００質量部以下である。また、トリアルコキシシランの配合割合は、二液硬化型塗料組成物に対して、例えば、２質量％以上、好ましくは、５質量％以上、より好ましくは、１０質量％以上であり、また、例えば、８０質量％以下、好ましくは、５０質量％以下、より好ましくは、２５質量％以下である。また、トリアルコキシシランの配合割合を、塗膜（固形分）におけるトリアルコキシシランの硬化体の含有割合が、例えば、５質量％以上、好ましくは、１０質量％以上、より好ましくは、２０質量％以上、また、例えば、８０質量％以下、好ましくは、４０質量％以下になるように、調整する。トリアルコキシシランの配合割合が上記した下限以上および上限以下であれば、塗膜の保形性および堅牢性（強度）を確実に維持することができる。

３−２．Ｂ液に好適に含有される成分
Ｂ液は、好ましくは、触媒、アルコール、アルコキシ基含有シロキサンオリゴマーをさらに含有する。

触媒としては、例えば、酸、塩基が挙げられる。

酸としては、例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、マロン酸、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの有機酸、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、燐酸などの無機酸が挙げられる。好ましくは、有機酸、より好ましくは、酢酸、アクリル酸が挙げられる。

塩基としては、例えば、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウムなどの無機塩基、例えば、水酸化テトラメチルアンモニウム、グアニジンなどの有機塩基などが挙げられる。

触媒として、好ましくは、常温で二液（Ａ液およびＢ液）を混合した場合にゲル物の発生を防止する観点から、酸が挙げられる。

触媒の配合割合は、トリアルコキシシラン１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、０．５質量部以上であり、また、例えば、１０質量部以下、好ましくは、５質量部以下である。また、触媒の配合割合は、二液硬化型塗料組成物に対して、例えば、０．０１質量％以上、好ましくは、０．０５質量％以上であり、また、例えば、５質量％以下、好ましくは、２質量％以下である。

アルコールは、トリアルコキシシランにおけるアルコキシ基の加水分解によりアルコールが生成され、上記した加水分解が平衡反応であることから、平衡反応を制御する加水分解反応制御剤である。アルコールとしては、湿潤剤で例示したアルコールが挙げられ、好ましくは、１価アルコール、より好ましくは、メタノールが挙げられる。

アルコールの配合割合は、トリアルコキシシラン１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、１質量部以上、より好ましくは、２質量部以上であり、また、例えば、５０質量部以下、好ましくは、１０質量部以下、より好ましくは、５質量部以下である。また、アルコールの配合割合は、二液硬化型塗料組成物に対して、例えば、０．０１質量％以上、好ましくは、０．１質量％以上、より好ましくは、０．４質量％以上であり、また、例えば、１０質量％以下、好ましくは、２質量％以下、より好ましくは、１質量％以下である。

アルコールの配合割合が上記した下限以上であれば、二液（Ａ液およびＢ液）を混合した後、塗装を行う間での縮合反応を制御することができる。一方、アルコールの配合割合が上記した上限以下であれば、２液を混合した後で、塗装を行う間に塗膜を形成するに十分な縮合度にすることができる。

アルコキシ基含有シロキサンオリゴマーは、塗膜が摺擦されても、塗膜におけるシリコーンオイルの非粘着性および撥水性を補助する非粘着補助剤である。また、アルコキシ基含有シロキサンオリゴマーは、好ましくは、Ｂ液に含有される。これによって、摺擦後の塗膜の耐久試験後の非粘着性の低下を有効に抑制することができる。

アルコキシ基含有シロキサンオリゴマーとしては、例えば、メチル系シリコーンアルコキシオリゴマー、メチルフェニル系シリコーンアルコキシオリゴマーなどが挙げられ、好ましくは、メチル系シリコーンアルコキシオリゴマーが挙げられる。メチル系シリコーンアルコキシオリゴマーとして、例えば、メチルトリメトキシシランおよびジメチルジメトキシシランから生成されるメチル系シリコーンメトキシオリゴマーが挙げられる。

アルコキシ基含有シロキサンオリゴマーの製造方法としては、例えば、メチルトリメトキシシランに塩酸水溶液を加えて冷却しながら撹拌し、続いて、加熱撹拌して、さらに減圧下でメタノールを除去する酸加水分解縮合による方法などがある。

アルコキシ基含有シロキサンオリゴマーは、市販品を用いてもよい。アルコキシ基含有シロキサンオリゴマーとしては、例えば、Ｘ−４０−９２５０（信越化学工業社製）などが用いられる。

アルコキシ基含有シロキサンオリゴマーの配合割合は、シリコーンオイル１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、１０質量部以上、より好ましくは、２０質量部以上、さらに好ましくは、２５質量部以上であり、また、例えば、１，０００質量部以下、好ましくは、５００質量部以下、より好ましくは、１００質量部以下、さらに好ましくは、５０質量部以下である。また、アルコキシ基含有シロキサンオリゴマーの配合割合は、二液硬化型塗料組成物に対して、例えば、０．１質量％以上、好ましくは、０．２質量％以上、より好ましくは、０．４質量％以上、さらに好ましくは、０．５質量％以上であり、また、例えば、５．０質量％以下、好ましくは、３．０質量％以下、より好ましくは、１．０質量％以下である。アルコキシ基含有シロキサンオリゴマーの配合割合を、塗膜（固形分）に対して、例えば、０．１質量％以上、好ましくは、０．５質量％以上、より好ましくは、１．０質量％以上であり、また、例えば、５０質量％以下、好ましくは、４０質量％以下になるように、調整する。

アルコキシ基含有シロキサンオリゴマーの配合割合が上記した下限以上であれば、塗膜が摺擦されても、塗膜におけるシリコーンオイルの非粘着性および撥水性を確実に補助することができる。一方、アルコキシ基含有シロキサンオリゴマーの配合割合が上記した上限以下であれば、良好な塗膜状態を保持することができる。

３−３．Ｂ液におけるその他の成分
Ｂ液は、好ましくは、シラン化合物として、トリアルコキシシラン（３官能性のシラン化合物）を含有し、ジアルコキシシラン（２官能性のシラン化合物）、および／または、テトラアルコキシシラン（４官能性のシラン化合物）を実質的に含有しない。換言すると、Ｂ液は、本発明の効果を阻害しない程度に、ジアルコキシシランおよび／またはテトラアルコキシシランを微量含有していてもよい。ジアルコキシシランおよび／またはテトラアルコキシシランは、トリアルコキシシランの不純物として含有されていてもよい。具体的には、Ｂ液は、ジアルコキシシランの含有を、トリアルコキシシラン１００質量部に対して、例えば、１質量部以下、好ましくは、０．１質量部以下、より好ましくは、０．０１質量部以下の含有割合で、許容する。また、Ｂ液は、テトラアルコキシシランの含有を、トリアルコキシシラン１００質量部に対して、例えば、１質量部以下、好ましくは、０．１質量部以下、より好ましくは、０．０１質量部以下の含有割合で、許容する。

４．二液硬化型塗料組成物の用意
そして、二液硬化型塗料組成物を用意するには、Ａ液と、Ｂ液とをそれぞれ調製する。

例えば、水と、シリコーンオイルと、オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルとを配合して、それらを混合して、Ａ液を調製する。または、水と、シリコーンオイルと、オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルと、顔料と、湿潤剤と、充填剤とを配合して、それらを混合して、Ａ液を調製する。Ａ液は、好ましくは、水と、シリコーンオイルと、オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルと、顔料と、湿潤剤と、充填剤とのみからなる。

上記した各成分を混合するには、例えば、ホモミキサー（ホモミクサー）、超音波ホモジナイザー、ビーズミル、ディスパーなどの攪拌機が用いられる。これらは、単独使用または適宜組合せて用いられる。

Ａ液とは別途、トリアルコキシシランからなるＢ液を調製する。好ましくは、トリアルコキシシランと、触媒と、アルコキシ基含有シロキサンオリゴマーと、アルコールとを配合して、それらを混合して、Ｂ液を調製する。Ｂ液は、好ましくは、トリアルコキシシランと、触媒と、アルコキシ基含有シロキサンオリゴマーと、アルコールとのみからなる。

これによって、Ａ液とＢ液とがそれぞれ調製された二液硬化型塗料組成物を用意する。

その後、Ａ液およびＢ液を、各成分が上記した配合割合となるように、配合する。具体的には、Ａ液およびＢ液の総量に対するＢ液の配合割合は、例えば、５質量％以上、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは、１５質量％以上、さらに好ましくは、１６質量％以上であり、さらには、１７質量％以上、１８質量％以上、１９質量％以上、２０質量％以上が好ましい。Ｂ液の配合割合が上記した下限以上であれば、十分に硬化した塗膜を形成することができ、加えて、耐久試験後の非粘着性の低下を有効に抑制することができる。また、Ａ液およびＢ液の総量に対するＢ液の配合割合は、例えば、７５質量％以下、好ましくは、５０質量％以下である。Ｂ液の配合割合が上記した上限以下であれば、Ａ液が過度に少量になることを防止して、Ａ液の水によるトリアルコキシシランの加水分解を十分を促進するとともに、Ａ液のシリコーンオイルの配合量を確実に確保できるので、塗膜が十分な非粘着性が発現することができる。

Ａ液の配合割合は、上記したＢ液の配合割合の残部である。

その後、Ａ液およびＢ液を攪拌して混合する。攪拌時間は、特に限定されず、例えば、０．１時間以上、好ましくは、１時間以上であり、また、例えば、２４時間以下である。

Ａ液とＢ液とを攪拌している間に、トリアルコキシシランに含まれるアルコキシリル基（Ｓｉ−Ｏ−Ｒ）の加水分解によるシラノール基の生成と、生成したシラノール基に由来する部分的な縮合反応によるシロキサン（−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−）オリゴマーの生成が進行する。

これによって、二液硬化型塗料組成物からなる塗料組成物を調製する。

次いで、塗料組成物を対象物に塗布する。

対象物としては、非粘着性および撥水性が必要とされる製品が挙げられ、例えば、ローラー、金型、プレート（板部材）、シュート、ホッパー、調理器具などが挙げられる。

ローラーとしては、例えば、乾燥ローラー、塗布ローラー、転写ローラー、貼り合わせローラー、圧着ローラー、ガイドローラー、サイディング材（外壁材）に模様を付すためのローラー、製紙ローラー、印刷ローラーなどが挙げられる。

金型としては、例えば、衛材製造金型、ゴムタイヤ製造金型、自動車部品製造金型、ウレタン成形金型、ホットメルト接着剤成形金型、固体状ホットメルト接着剤押出金型などが挙げられる。

プレートとしては、例えば、不織布と吸水性高分子材料とを貼り合わせる工程で使用され、ホットメルトが付着され得るプレート、樹脂ペレット摺動プレートなどが挙げられる。

ホッパーとしては、食品計量器ホッパー、粉体投入ホッパーなどが挙げられる。

調理器具としては、例えば、焼き網、鍋、フライパン、グリル皿などが挙げられる。

塗料を対象物に塗布する方法としては、例えば、スプレーコート法、ディスペンサ法、刷毛塗り、へら塗りなどが挙げられる。好ましくは、スプレーコート法が挙げられる。

これにより、二液硬化型塗料組成物から調製された塗膜が形成される。

その後、塗膜を、乾燥および焼成する。

乾燥温度は、例えば、５０℃以上、好ましくは、１００℃以下であり、乾燥時間は、例えば、１分以上、好ましくは、１０分以上、例えば、１２０分以下、好ましくは、６０分以下である。例えば、上記した条件で、塗膜および対象物を、例えば、乾燥機に投入する。

焼成温度は、例えば、６０℃以上、好ましくは、８０℃以上、より好ましくは、１００℃以上、さらに好ましくは、１５０℃以上、とりわけ好ましくは、２００℃以上であり、また、例えば、２８０℃以下、好ましくは、２５０℃以下である。焼成時間は、例えば、１０分以上、好ましくは、２０分以上であり、また、例えば、１２０分以下、好ましくは、６０分以下である。

上記した乾燥によって、トリアルコキシシランにおけるアルコキシ基が加水分解して、シラノール基を生成する反応、アルコキシシリル基とシラノール基が脱アルコール縮合してシロキサン結合を生成する反応、およびシラノール基同士が脱水縮合してシロキサン結合を生成する反応が進行することにより、トリアルコキシシランの硬化反応が進行する。また、Ａ液に由来する水および湿潤剤（好ましくは、アルコール）と、Ｂ液に由来する触媒およびアルコールと、上記した加水分解反応により生じたアルコールおよび縮合反応により生じた水とアルコールが、除去される。

また、上記した焼成によって、上記した硬化反応が促進される。

このようにして得られた塗膜の厚みは、例えば、１μｍ以上、好ましくは、２０μｍ以上であり、また、例えば、２００μｍ以下、好ましくは、８０μｍ以下である。

５．効果
上記した二液硬化型塗料組成物から得られる塗膜は、高い非粘着性および良好な外観を有する。そのため、対象物に、高い非粘着性および良好な外観を付与することができる。

また、オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルにおけるオキシアルキレン基が、ポリオキシエチレンであれば、オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルに親水性セグメントを確実に形成することができるので、オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルは水相中でシリコーンオイルの界面活性剤として作用することができる。

また、二液硬化型塗料組成物では、シリコーンオイルおよびオキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルは、ともにＡ液に含有されているので、オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルはＡ液におけるシリコーンオイルの分散性を予め向上させ、これにより、安定な塗料組成物を得ることができる。

また、この二液硬化型塗料組成物では、シリコーンオイルの２５℃における動粘度が、５００ｍｍ^２／ｓ以上であれば、塗膜の耐久試験後の非粘着性の低下を抑制することができる。

さらに、Ｂ液が、アルコキシ基含有シロキサンオリゴマーを含有すれば、塗膜の耐久試験後の非粘着性の低下を有効に抑制することができる。

６．変形例
上記した一実施形態では、塗膜を単層で形成しているが、塗膜を複数層として形成することができる。例えば、まず、第１の二液硬化型塗料組成物（ベース層用二液硬化型塗料組成物）を対象物に塗布してベース層を調製し、続いて、ベース層の上に、第２の二液硬化型塗料組成物（トップ層用二液硬化型塗料組成物）を塗布してトップ層を調製する。これによって、ベース層およびトップ層からなる塗膜を形成することもできる。その後、塗膜を乾燥および焼成する。

第１の二液硬化型塗料組成物、および、第２の第１の二液硬化型塗料組成物は、例えば、互いに同一または相異なっていてもよく、好ましくは、相異なる。

また、塗膜を複数層で形成する場合には、Ａ液およびＢ液を上記した配合割合で配合して、第１の二液硬化型塗料組成物を調製する一方、Ａ液およびＢ液を上記した配合割合、あるいは、上記した配合割合外の配合割合で配合して、第２の二液硬化型塗料組成物を調製する。第２の二液硬化型塗料組成物を調製するためのＡ液およびＢ液の配合割合は、上記した配合割合に拘束されることなく、塗膜は上記した効果を奏する。また、水のトリアルコキシシランに対する配合割合、トリアルコキシシランのシリコーンオイルに対する配合割合などについても、第２の二液硬化型塗料組成物の調製において、拘束されない。

上記した一実施形態では、シリコーンオイルおよびオキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルは、ともにＡ液に含有されているが、これに限定されない。例えば、シリコーンオイルおよびオキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルは、ともにＢ液に含有されていてもよく、また、いずれか一方がＡ液に含有され、他方がＢ液に含有されていてもよい。さらに、シリコーンオイルおよびオキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルは、Ａ液およびＢ液のそれぞれに含有されていてもよい（つまり、シリコーンオイルの一部およびオキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルの一部がＡ液に含有され、シリコーンオイルの残部およびオキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルの残部がＢ液に含有されていてもよい）。

すなわち、本発明は、以下の態様１〜態様９を含む。

態様１：Ａ液が、シリコーンオイルおよびオキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルを含有する。態様１において、Ｂ液は、シリコーンオイルおよびオキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルのいずれをも含有しない。なお、態様１は、上記した一実施形態に対応する。

態様２：Ａ液が、シリコーンオイルおよびオキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルを含有し、Ｂ液が、オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルを含有する。態様２において、オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルは、Ａ液およびＢ液に分配される。

態様３：Ａ液が、シリコーンオイルを含有し、Ｂ液が、オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルを含有する。

態様４：Ａ液が、シリコーンオイルおよびオキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルを含有し、Ｂ液が、シリコーンオイルを含有する。態様４において、シリコーンオイルは、Ａ液およびＢ液に分配される。

態様５：Ａ液が、シリコーンオイルおよびオキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルを含有し、Ｂ液が、シリコーンオイルおよびオキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルを含有する。態様５において、シリコーンオイルは、Ａ液およびＢ液に分配される。オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルは、Ａ液およびＢ液に分配される。

態様６：Ａ液が、シリコーンオイルを含有し、Ｂ液が、シリコーンオイルおよびオキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルを含有する。態様６において、シリコーンオイルは、Ａ液およびＢ液に分配される。

態様７：Ａ液が、オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルを含有し、Ｂ液が、シリコーンオイルを含有する。

態様８：Ａ液が、オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルを含有し、Ｂ液が、シリコーンオイルおよびオキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルを含有する。態様７において、オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルは、Ａ液およびＢ液に分配される。

態様９：Ｂ液が、シリコーンオイルおよびオキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルを含有する。態様９において、Ａ液は、シリコーンオイルおよびオキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルのいずれをも含有しない。

また、本発明の効果を損なわない範囲で、消泡剤、増粘剤、オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイル以外の界面活性剤や分散剤、レベリング剤などの添加剤を、Ａ液および／またはＢ液に適宜の割合で添加することもできる。

以下に実施例および比較例を示し、本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は、何ら実施例および比較例に限定されない。また、以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値（「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値（「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。また、以下の記載において特に言及がない限り、「部」および「％」は質量基準である。

まず、各実施例および各比較例で用いた各成分を以下に記載する。

（シリコーンオイル）
・ＫＦ−９６−１０ｃｓ：ポリジメチルシロキサン、動粘度（２５℃）：１０ｍｍ^２／ｓ、信越化学工業社製
・ＫＦ−９６−５０ｃｓ：ポリジメチルシロキサン、動粘度（２５℃）：５０ｍｍ^２／ｓ、信越化学工業社製
・ＫＦ−９６−１００ｃｓ：ポリジメチルシロキサン、動粘度（２５℃）：１００ｍｍ^２／ｓ、信越化学工業社製
・ＫＦ−９６−３００ｃｓ：ポリジメチルシロキサン、動粘度（２５℃）：３００ｍｍ^２／ｓ、信越化学工業社製
・ＫＦ−９６−５００ｃｓ：ポリジメチルシロキサン、動粘度（２５℃）：５００ｍｍ^２／ｓ、信越化学工業社製
・ＫＦ−９６−１０００ｃｓ：ポリジメチルシロキサン、動粘度（２５℃）：１，０００ｍｍ^２／ｓ、信越化学工業社１製
・ＫＦ−９６−１万ｃｓ：ポリジメチルシロキサン、動粘度（２５℃）：１０，０００ｍｍ^２／ｓ、信越化学工業社製
・ＫＦ−９６−１０万ｃｓ：ポリジメチルシロキサン、動粘度（２５℃）：１００，０００ｍｍ^２／ｓ、信越化学工業社製
・ＫＦ−９６−５０万ｃｓ：ポリジメチルシロキサン、動粘度（２５℃）：５００，０００ｍｍ^２／ｓ、信越化学工業社製
・ＫＦ−９６−１００万ｃｓ：ポリジメチルシロキサン、動粘度（２５℃）：１，０００，０００ｍｍ^２／ｓ、信越化学工業社製
（オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイル）
・ＫＦ−８８９：オキシエチレン基含有基変性シリコーンオイル（側鎖両末端変性型）、信越化学工業社製
・ＫＦ−６０１２：オキシエチレン・オキシプロピレン基含有基変性シリコーンオイル（側鎖変性型）、信越化学工業社製
・ＫＦ−６０１６：オキシエチレン基含有基変性シリコーンオイル（側鎖変性型）、信越化学工業社製
・ＫＦ−６０１７：オキシエチレン基含有基変性シリコーンオイル（側鎖変性型）、信越化学工業社製
・ＫＦ−３５２Ａ：オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイル（側鎖変性型）、信越化学工業社製
・ＫＦ−３５３：オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイル（側鎖変性型）、信越化学工業社製
・ＫＦ−６００４：オキシエチレン基含有基変性シリコーンオイル（両末端変性型）、信越化学工業社製
・ＫＦ−６０２０：オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイル（側鎖変性型）、信越化学工業社製
・ＢＹ１６−２０１：オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイル（両末端変性型）、東レ・ダウコーニング社製
・ＳＦ８４２７：オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイル（両末端変性型）、東レ・ダウコーニング社製
・ＳＦ８４２８：オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイル（側鎖変性型）、東レ・ダウコーニング社製
・ＦＺ−２１６２：オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイル（側鎖変性型）、東レ・ダウコーニング社製
・５０１Ｗ：オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイル（側鎖変性型）、東レ・ダウコーニング社製
・Ｌ−７００１：オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイル（側鎖変性型）、東レ・ダウコーニング社製
・ＦＺ−２１１０：オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイル（側鎖変性型）、東レ・ダウコーニング社製
・Ｌ−７００２：オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイル（側鎖変性型）、東レ・ダウコーニング社製
・ＳＨ８４００：オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイル（側鎖変性型）、東レ・ダウコーニング社製
・ＦＺ−２２０３：オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイル（ＡＢｎ型）、東レ・ダウコーニング社製
・ＫＦ−６０２８：オキシエチレン基含有基変性シリコーンオイル（分岐鎖変性型）、信越化学工業社製
・ＫＦ−６０３８：オキシエチレン基含有基変性シリコーンオイル（側鎖変性・アルキル共変性型、ジメチルシロキサン分岐状）、信越化学工業社製
・ＫＦ−６０４８：オキシエチレン基含有基変性シリコーンオイル（側鎖変性・アルキル共変性型、ジメチルシロキサン直鎖型）、信越化学工業社製
（顔料）
・４２−３０３Ａ：顔料、Ｃｕ（Ｃｒ，Ｍｎ）_２Ｏ_４、平均粒子径：０．８μｍ、東罐マテリアル・テクノロジー社製
・４２−２５０Ａ：顔料、ＣｏＡｌ_２Ｏ_４、平均粒子径：０．８μｍ、東罐マテリアルテクノロジー社製
・ＣＲ−５０：顔料、ＴｉＯ_２、平均粒子径：０．２５μｍ、石原産業社製
・ＴＳＹ−１５５：顔料、α−ＦｅＯＯＨ、平均粒子径：０．６μｍ、戸田工業社製
・Ｉｒｉｏｄｉｎ１６３：パールマイカ顔料、平均粒子径：２０〜１８０μｍ、メルク社製
（湿潤剤）
・２−プロパノール：和光純薬工業社製
（充填剤）
・スノーテックス Ｏ−４０：コロイダルシリカ懸濁液（平均粒子径：２０〜２５ｎｍ）、ｐＨ：３、シリカ含量：４０．５質量％、日産化学社製
・スノーテックス Ｏ：コロイダルシリカ懸濁液（平均粒子径：１０〜１５ｎｍ）、ｐＨ：３、シリカ含有量２０．４質量％、日産化学社製
（トリアルコキシシラン）
・メチルトリメトキシシラン：和光純薬工業社製
（アルコール）
・メタノール：和光純薬工業社製
（触媒）
・酢酸：和光純薬工業製
（アルコキシ基含有シロキサンオリゴマー）
・Ｘ−４０−９２５０：メチル系シリコーンアルコキシオリゴマー、信越化学工業社製

（実施例１）
ポリプロピレン容器に、水を２２．６部、２−プロパノールを２３．４部、ＫＦ−８８９を０．４部、ＫＦ−９６−１０ｃｓを０．７部、４２−３０３Ａを９．６部、および、スノーテックスＯ−４０を２１．３部、配合し、ディスパー（Ｔ．Ｋ．ＨＯＭＯＤＩＳＰＥＲ、プライミックス社製）を用いて３０分間攪拌した。続いて、Ａ液をビーズミル（ＤＩＳＰＥＲＭＡＴ、ＶＭＡ−ＧＥＴＺＭＡＮＮ ＧＭＢＡ製）を用いて３０分間、さらに分散して、Ａ液７８．０部を調製した。

別途、ポリプロピレン容器に、メチルトリメトキシシランを２１．０部、メタノールを０．７部、酢酸を０．３部配合し、マグネットスターラーにて３０分間攪拌し、Ｂ液２２．０部を調製した。

その後、蓋付きガラス容器に、上記したＡ剤およびＢ剤を配合し、マグネットスターラーにて２０℃で１５時間攪拌して、塗料組成物１００．０部を調製した。

その後、対象物としての平板テストピース（厚さ１ｍｍ、６０ｍｍ×９０ｍｍ、材質アルミニウム）をメチルエチルケトンで溶剤脱脂処理した後、＃８０番のアルミナ粒子を用いてショットブラスト加工した。

続いて、この平板テストピースに、塗料組成物をエアースプレーで塗布し、８０℃で３０分間、乾燥して、塗膜を作製した。その後、塗膜を、さらに、２５０℃で３０分間、焼成した。焼成後の塗膜の厚み（膜厚）を測定したところ、３０μｍであった。

（実施例２）〜（実施例３１）、（実施例３６）〜（実施例７６）、および、（比較例１）〜（比較例３）
Ａ液およびＢ液のそれぞれにおける各成分を、表１〜表５、表７〜表１１に従って変更した以外は、実施例１と同様にして、塗料組成物を調製し、続いて、塗膜を作製した。

（実施例３２）
まず、表３の記載の実施例１８の処方に従って、ベース層用塗料組成物を調製した。別途、表６に記載の実施例３２に記載の処方に従って、トップ層用塗料組成物を調製した。

次いで、ベース層用塗料組成物を、エアースプレーで平板テストピースに塗布した。これにより、ウエット状のベース層を形成した。続いて、トップ層用塗料組成物を、実施例１８のベース層の上に、エアースプレーで平板テストピースに塗布した。これにより、ウエット状のトップ層を、ベース層の上に形成した。

その後、ベース層およびトップ層を、８０℃で３０分間、乾燥して、塗膜を作製した。その後、塗膜を、さらに、２５０℃で３０分間、焼成した。焼成後の塗膜の厚み（膜厚）を測定したところ、３１μｍであった。

（実施例３３）〜（実施例３５）
トップ層用塗料組成物、および、ベース層用塗料組成物の処方を表６に従って変更した以外は、実施例３２と同様に処理して、塗膜を作製した。

（塗膜の評価）
各実施例および各比較例の塗膜について、以下の項目を評価した。その結果を表１〜表１１に記載する。

１． 外観
塗膜を目視で観察して、塗膜の外観（平滑性）を、以下の基準に従って、評価した。

○：塗膜の表面が平滑であった。

△：塗膜の表面にやや凹凸があった。

×：塗膜にはじきが観察され、表面が平滑でなかった。

２． 非粘着性（剥離性）
（１） テープ剥離法
テープ剥離法で、塗膜の非粘着性（剥離性）を評価した。

すなわち、まず、支持体としてのスフと、粘着力が４．７４（Ｎ／１０ｍｍ）である粘着剤とからなる布粘着テープ（ニチバン社製、Ｎｏ．１２３、幅５０ｍｍ）の粘着剤を塗膜に粘着（感圧接着）させ、その後、布粘着テープを塗膜から剥離した。そして、塗膜の非粘着性（剥離性（易剥離性））を、以下の基準に従って、評価した。
◎：布粘着テープを塗膜からほとんど力を与えずに剥離できた。
○：布粘着テープを塗膜から僅かな力で剥離できた。
△：布粘着テープを塗膜から中程度の力で剥離できた。
×：布粘着テープを塗膜から大きな力でしか剥離できなかった。

（２） １８０度引き剥がし法
（ｉ） 摺動試験前のテープの剥離強度
１８０度引き剥がし法（ＪＩＳ Ｚ ０２３７：２００９年、方法４）に準拠して、塗膜の非粘着性（剥離性）を評価した。

つまり、まず、ニチバン社製のセロテープ（登録商標）品番ＣＴ４０５ＡＰ−１８（幅１８ｍｍ）の粘着剤を、粘着（感圧接着）させ、その後、セロテープ（距離８０ｍｍ）を塗膜から、速度３００ｍｍ／ｍｉｎで、引き剥がし距離８０ｍｍで、剥離した。そして、塗膜の非粘着性（剥離性（易剥離性））を剥離強度として評価した。

（ｉｉ）摺動試験後のテープの剥離強度
大平理科工業社製のＲＵＢＢＩＮＧ ＴＥＳＴＥＲを用いて、羊毛フェルトを１ｋｇの荷重で塗膜に対して押し付けて、摺動試験を実施した。具体的には、摺動回数５，０００回後の非粘着性を、上記した１８０度引き剥がし法における剥離強度を測定した。

３． 塗膜の堅牢性
上記した「２． 非粘着性（剥離性）（１） テープ剥離法」と同様の試験で、試験後のテープに付着している塗膜を目視で観察して、塗膜の強度（堅牢性）を、以下の基準に従って、評価した。

○：テープに塗膜が付着していなかった。

△：テープに塗膜の一部が付着していた。

Claims (6)

1. 水を含有するＡ液と、トリアルコキシシランを含有するＢ液とを含有し、
   前記Ａ液および／または前記Ｂ液は、シリコーンオイルを含有し、
   前記Ａ液および／または前記Ｂ液は、オキシアルキレン基を含有するオキシアルキレン基含有基により変性されたオキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルを含有することを特徴とする、二液硬化型塗料組成物。
2. 前記オキシアルキレン基が、ポリオキシエチレンであることを特徴とする、請求項１に記載の二液硬化型塗料組成物。
3. 前記シリコーンオイルおよび前記オキシアルキレン基含有基変性シリコーンオイルは、ともに前記Ａ液に含有されていることを特徴とする、請求項１または２に記載の二液硬化型塗料組成物。
4. 前記シリコーンオイルの２５℃における動粘度が、５００ｍｍ^２／ｓ以上であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の二液硬化型塗料組成物。
5. 前記Ｂ液が、アルコキシ基含有シロキサンオリゴマーをさらに含有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の二液硬化型塗料組成物。
6. 請求項１〜５のいずれか一項に記載の二液硬化型塗料組成物におけるＡ液とＢ液とを混合して塗料組成物を調製し、前記塗料組成物を対象物に塗布して硬化させることにより得られることを特徴とする、塗膜。