JP2016191046A - 熱硬化性接着剤樹脂組成物、接着剤フィルム、カバーレイフィルム、金属張積層板及びフレキシブルプリント配線板 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】脂肪族エポキシ樹脂を含むエポキシ樹脂と、80℃以上のガラス転移温度を有するポリビニルアセタール樹脂と、水酸基を有する硬化剤とを含み、ポリビニルアセタール樹脂がエポキシ樹脂100質量部に対して30質量部以上180質量部以下の割合で配合され、硬化剤が、エポキシ樹脂中のエポキシ基の個数に対する硬化剤中の水酸基の個数の比が0.5以上1.5以下となるように配合され、エポキシ樹脂中の脂肪族エポキシ樹脂の含有率が1質量%以上15質量%以下であり、脂肪族エポキシ樹脂(A1)が脂肪族多価アルコールポリグリシジルエーテルである熱硬化性接着剤樹脂組成物。
【選択図】なし
Description
まず本発明の熱硬化性接着剤組成物について説明する。
エポキシ樹脂(A)は、脂肪族エポキシ樹脂(A1)を含む。
ポリビニルアセタール樹脂(B)は、80°以上のガラス転移温度を有する。ポリビニルアセタール樹脂(B)のガラス転移温度が80℃未満である場合、硬化物の高温時弾性率が低下する。ポリビニルアセタール樹脂(B)のガラス転移温度は86℃以上であることが好ましく、100℃以上であることが好ましい。但し、ポリビニルアセタール樹脂(B)のガラス転移温度は160℃以下であることが好ましい。
硬化剤(C)は、エポキシ樹脂(A)の硬化剤としての作用を有するものであればよく、具体的には脂肪族アミン系硬化剤、芳香族アミン系硬化剤、第2級アミン、第3級アミン、酸無水物系硬化剤、ジシアンジアミド、三フッ化ホウ素錯塩、イミダゾール及びその誘導体、フェノール樹脂、メラミン樹脂などが挙げられる。中でもフェノール樹脂とメラミン樹脂の混合物が好ましい。ここで、フェノール樹脂とメラミン樹脂とは、60:40〜95:5の比率で混合されていることが好ましい。上記硬化物(C)は単独で用いても、2つ以上を併用してもよい。
次に本発明のカバーレイフィルムの実施形態について図1を参照しながら詳細に説明する。図1は、本発明のカバーレイフィルムの一実施形態を示す断面図である。
次に、本発明の接着剤フィルムの実施形態について図2を参照しながら詳細に説明する。図2は、本発明の接着剤フィルムの一実施形態を示す断面図である。
次に、本発明の金属張積層板の実施形態について図3を参照しながら詳細に説明する。図3は、本発明の金属張積層板の一実施形態を示す断面図である。
次に本発明のFPCの実施形態について図4を参照しながら詳細に説明する。図4は、本発明に係るFPCの好適な実施形態を示す断面図である。図4に示すように、FPC100はベースフィルム31を備えている。ベースフィルム31の表面31a上には接着層132が設けられ、接着層132上には回路を形成する金属層33が設けられ、接着層132の上には、金属層33を覆うように接着層112が設けられ、接着層112上には絶縁フィルム11が設けられている。
以下のようにして熱硬化性接着剤樹脂組成物を調製した。
(A)エポキシ樹脂
(A1)脂肪族エポキシ樹脂
(A1−1)脂肪族エポキシ樹脂:商品名「EX−850L」、ナガセケムテックス(株)製
(A1−2)脂肪族エポキシ樹脂:商品名「ZX−1542」、新日鐵住金化学(株)製
(A2)エポキシ樹脂
(A2−1)リン含有エポキシ樹脂:商品名「FX−305EK70」、新日鐵住金化学(株)製、固形分70質量%
(A2−2)ビフェニル型エポキシ樹脂:商品名「NC−3000」、日本化薬(株)製
(B)ポリビニルアセタール樹脂
(B1)ポリビニルアセタール樹脂:商品名「KS−3」、積水化学工業(株)製、Tg=110℃
(B2)ポリビニルアセタール樹脂:商品名「BX−5」、積水化学工業(株)製、Tg=86℃
(B3)ポリビニルアセタール樹脂:商品名「BH−3」、積水化学工業(株)製、Tg=71℃
(C)硬化剤:フェノール樹脂(商品名「PSM−4326」、群栄化学工業(株)製)とメラミン樹脂(商品名「MS−001」、三和ケミカル(株)製)とを、質量比でフェノール樹脂:メラミン樹脂=72:28となるように混合したもの
(D)カルボキシ化NBR:商品名「ニポール1072」、日本ゼオン(株)製
実施例1〜16及び比較例1〜8で得られた熱硬化性接着剤組成物について、硬化後のポリイミド樹脂(PI)に対する接着性、高温時弾性率、吸湿はんだ耐熱性、及び、柔軟性について以下のようにして評価した。
以下の評価に際して使用する金属張積層板(以下、「CCL」と呼ぶ)を以下のようにして作製した。
(PIに対する接着強度)
実施例1〜16及び比較例1〜8で得られた熱硬化性接着剤組成物を塗布し乾燥させてなる厚さ25μmの接着剤層で構成される接着剤フィルムを準備した。一方、厚さ125μmのポリイミドシートを用意した。そして、上記接着剤フィルムを上記CCLのポリイミドフィルムと上記ポリイミドシートとの間に挟んで積層体を形成し、この積層体を、160℃、45kg/cm2で60分間熱圧着し、接着剤層を硬化させて接着層とした。こうして評価用サンプルを作製した。
以下のようにして評価用サンプルを作製した。
実施例1〜16及び比較例1〜8で得られた熱硬化性接着剤樹脂組成物を塗布し乾燥させてなる接着剤層で構成される接着剤フィルムを用意した。そして、この接着剤フィルムを160℃で1時間硬化させて評価用シートを得た。この評価用シートについて、動的弾性測定により、100℃における貯蔵弾性率を高温時弾性率として測定した。結果を表1〜5に示す。100℃における貯蔵弾性率を1GPa以上とした熱硬化性接着剤組成物については硬化後に優れた高温時弾性率を有すると評価して合格とし、100℃における貯蔵弾性率を1GPa未満とした熱硬化性接着剤組成物については、硬化後に優れた高温時弾性率を有していないと評価して不合格とした。
まず厚さ25μmのポリイミドフィルム上に実施例1〜16及び比較例1〜8で得られた熱硬化性接着剤組成物を塗布し乾燥させて厚さ25μmの接着剤層を形成した。こうしてCLを用意した。そして、このCLと上記CCLとを、CLの接着剤層と銅箔とが対向するように貼り合わせて積層体を形成し、この積層体を160℃、45kg/cm2で60分間熱圧着し、上記CLの接着剤層、及び、上記CCLの接着剤層をそれぞれ熱圧着により硬化させて接着層とした後、25mm角に切り出したものを評価用サンプルとした。
まず厚さ25μmのポリイミドフィルム上に実施例1〜16及び比較例1〜8で得られた熱硬化性接着剤組成物を塗布し乾燥させて厚さ25μmの接着剤層を形成した。こうしてCLを用意した。そして、このCLと上記CCLとをCLの接着剤層とCCLの銅箔とを対向させた状態で160℃、45kg/cm2で60分間熱圧着させ、評価用サンプルを作製した。
11…絶縁フィルム
12,22,32…接着剤層
20…接着剤フィルム
30…金属張積層板
31…ベースフィルム
33…金属層
40…補強材
100…FPC
112,122,132…接着層
Claims (7)
- 脂肪族エポキシ樹脂(A1)を含むエポキシ樹脂(A)と、
80℃以上のガラス転移温度を有するポリビニルアセタール樹脂(B)と、
水酸基を有する硬化剤(C)とを含み、
前記ポリビニルアセタール樹脂(B)が前記エポキシ樹脂(A)100質量部に対して30質量部以上180質量部以下の割合で配合され、
前記硬化剤(C)が、前記エポキシ樹脂(A)中のエポキシ基の個数に対する前記硬化剤(C)中の前記水酸基の個数の比が0.5以上1.5以下となるように配合され、
前記エポキシ樹脂(A)中の前記脂肪族エポキシ樹脂(A1)の含有率が1質量%以上15質量%以下であり、
前記脂肪族エポキシ樹脂(A1)が脂肪族多価アルコールポリグリシジルエーテルである熱硬化性接着剤樹脂組成物。 - 請求項1記載の熱硬化性接着剤樹脂組成物を用いて得られる接着剤層を含む接着剤フィルム。
- 絶縁フィルムと、
前記絶縁フィルム上に設けられる接着剤層とを備え、
前記接着剤層が請求項1記載の熱硬化性接着剤樹脂組成物を用いて得られるカバーレイフィルム。 - ベースフィルムと、
前記ベースフィルムの一面側に設けられる金属層と、
前記ベースフィルムと前記金属層との間に設けられる接着剤層とを備え、
前記接着剤層が請求項1記載の熱硬化性接着剤樹脂組成物を用いて得られる金属張積層板。 - ベースフィルムの一面側に金属層を設けてなる金属張積層板と、請求項3記載のカバーレイフィルムとを、前記カバーレイフィルムの前記接着剤層と、前記金属張積層板の前記金属層とを対向させた状態で熱圧着してなる、フレキシブルプリント配線板。
- 補強材と、ベースフィルムの一面側に金属層を設けてなる金属張積層板と、請求項3記載のカバーレイフィルムとを、前記カバーレイフィルムの前記接着剤層と前記金属張積層板の前記金属層とを対向させた状態で且つ前記補強材と前記金属張積層板との間に接着剤フィルムを介在させた状態で熱圧着してなり、前記接着剤フィルムが請求項2に記載の接着剤フィルムで構成される、フレキシブルプリント配線板。
- 前記金属張積層板が、前記ベースフィルムと前記金属層との間に接着剤層を備え、前記接着剤層が請求項1に記載の熱硬化性接着剤組成物を用いて得られる、請求項5又は6に記載のフレキシブルプリント配線板。
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