JP2016188305A - ヒートシール用組成物及び積層体 - Google Patents
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- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
【課題】内容物を内包して保存及び保護する優れた接着性を有し、かつ、易剥離性に優れるヒートシール用組成物及び積層体の提供。
【解決手段】特定三元共重合体と、メルトフローレート（ＭＦＲ）が２０．０ｇ／１０ｍｉｎ以下の低密度ポリエチレンと、ポリプロピレンと、を各々特定量で含むヒートシール用組成物であって、特定三元共重合体のＭＦＲから低密度ポリエチレンのＭＦＲを差し引いた値（ｇ／１０ｍｉｎ）が５以上４０以下であり、かつ、基材上にヒートシール用組成物を押出成形してなる２５μｍ厚のヒートシール層を有する二つの積層体のヒートシール層同士を重ね合わせて圧着した場合の、ヒートシール層の機械軸方向に直交する方向における剥離強度が、１０Ｎ／１５ｍｍ以上２５Ｎ／１５ｍｍ以下であるヒートシール用組成物。
【選択図】なし
【解決手段】特定三元共重合体と、メルトフローレート（ＭＦＲ）が２０．０ｇ／１０ｍｉｎ以下の低密度ポリエチレンと、ポリプロピレンと、を各々特定量で含むヒートシール用組成物であって、特定三元共重合体のＭＦＲから低密度ポリエチレンのＭＦＲを差し引いた値（ｇ／１０ｍｉｎ）が５以上４０以下であり、かつ、基材上にヒートシール用組成物を押出成形してなる２５μｍ厚のヒートシール層を有する二つの積層体のヒートシール層同士を重ね合わせて圧着した場合の、ヒートシール層の機械軸方向に直交する方向における剥離強度が、１０Ｎ／１５ｍｍ以上２５Ｎ／１５ｍｍ以下であるヒートシール用組成物。
【選択図】なし
Description
本発明は、ヒートシール用組成物及び積層体に関する。
従来、チューブ状又はフラットフィルム状の包装材料をヒートシールで密封し、内容物を内包して保存及び保護することが行われている。
例えば、ある程度強いシール性を有して内容物を内包し、他方で内容物を包装中から取り出したいときには、シール部を剥離することにより容易に開封可能なヒートシール（ピーラブルシール）性を有する包装袋が知られている。
例えば、ある程度強いシール性を有して内容物を内包し、他方で内容物を包装中から取り出したいときには、シール部を剥離することにより容易に開封可能なヒートシール（ピーラブルシール）性を有する包装袋が知られている。
例えば、特許文献１には、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体、アイオノマー、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体及びエチレン・アクリル酸メチル共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種のポリマーと、ポリエチレン、ポリプロピレン及びエチレン・プロピレン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種のポリマーとのブレンドポリマーを含有するシーラント層を含む多層フィルムが開示されている。
また、特許文献２には、シール層が５０〜９０重量％のエチレンメタアクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）と１０〜５０重量％のポリプロピレン（ＰＰ）との混合物からなるクッション層とポリエチレン（ＰＥ）からなるシーラント層の両層を含む多層フィルムが開示されている。
特許文献１及び２に開示されているシーラント層を含むフィルムは、易開封性（イージーピール性）を示す。
しかしながら、これらの組成物は、易開封性が発現する剥離強度が依然として高すぎるため、易開封性に優れるとは言い難く、より剥離強度の低いヒートシール用組成物が求められている。
そこで、本発明は、上記の課題に鑑みて成された。
即ち、本発明の目的は、内容物を内包して保存及び保護する優れた接着性を有し、かつ、易剥離性に優れるヒートシール用組成物及び積層体を提供することにある。
しかしながら、これらの組成物は、易開封性が発現する剥離強度が依然として高すぎるため、易開封性に優れるとは言い難く、より剥離強度の低いヒートシール用組成物が求められている。
そこで、本発明は、上記の課題に鑑みて成された。
即ち、本発明の目的は、内容物を内包して保存及び保護する優れた接着性を有し、かつ、易剥離性に優れるヒートシール用組成物及び積層体を提供することにある。
本発明は、以下の態様を包含する。
＜１＞エチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体を３０質量％以上８９質量％以下と、
メルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９、１９０℃、２１６０ｇ荷重）が２０．０ｇ／１０ｍｉｎ以下の低密度ポリエチレンを１０質量％以上５０質量％以下と、
ポリプロピレンを１質量％以上２０質量％未満と、
を含むヒートシール用組成物（但し、含有率は、エチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体、低密度ポリエチレン及びポリプロピレンの合計を１００質量％とした場合の含有率を表す。）であって、
前記エチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体のメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９、１９０℃、２１６０ｇ荷重）をＡｇ／１０ｍｉｎとし、前記低密度ポリエチレンのメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９、１９０℃、２１６０ｇ荷重）をＢｇ／１０ｍｉｎとした場合に、５≦Ａ−Ｂ≦４０であり、かつ、
基材上に前記ヒートシール用組成物を押出成形してなる２５μｍ厚のヒートシール層を有する二つの積層体のヒートシール層同士を重ね合わせて、温度１４０℃、圧力０．３ＭＰａ及び時間０．５秒の条件で圧着した場合の、ヒートシール層の機械軸方向に直交する方向における剥離強度が、１０Ｎ／１５ｍｍ以上２５Ｎ／１５ｍｍ以下であるヒートシール用組成物。
＜１＞エチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体を３０質量％以上８９質量％以下と、
メルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９、１９０℃、２１６０ｇ荷重）が２０．０ｇ／１０ｍｉｎ以下の低密度ポリエチレンを１０質量％以上５０質量％以下と、
ポリプロピレンを１質量％以上２０質量％未満と、
を含むヒートシール用組成物（但し、含有率は、エチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体、低密度ポリエチレン及びポリプロピレンの合計を１００質量％とした場合の含有率を表す。）であって、
前記エチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体のメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９、１９０℃、２１６０ｇ荷重）をＡｇ／１０ｍｉｎとし、前記低密度ポリエチレンのメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９、１９０℃、２１６０ｇ荷重）をＢｇ／１０ｍｉｎとした場合に、５≦Ａ−Ｂ≦４０であり、かつ、
基材上に前記ヒートシール用組成物を押出成形してなる２５μｍ厚のヒートシール層を有する二つの積層体のヒートシール層同士を重ね合わせて、温度１４０℃、圧力０．３ＭＰａ及び時間０．５秒の条件で圧着した場合の、ヒートシール層の機械軸方向に直交する方向における剥離強度が、１０Ｎ／１５ｍｍ以上２５Ｎ／１５ｍｍ以下であるヒートシール用組成物。
＜２＞ 前記低密度ポリエチレンのメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９、１９０℃、２１６０ｇ荷重）が、１０．０ｇ／１０ｍｉｎ以下である＜１＞に記載のヒートシール用組成物。
＜３＞ 前記低密度ポリエチレンのメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９、１９０℃、２１６０ｇ荷重）が、５．０ｇ／１０ｍｉｎ以下である＜１＞又は＜２＞に記載のヒートシール用組成物。
＜４＞ 前記エチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体が、エチレン・メタクリル酸・アクリル酸エステルである＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載のヒートシール用組成物。
＜５＞ 基材と、＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載のヒートシール用組成物からなるヒートシール層と、を含む積層体。
＜６＞ 包装材料である＜５＞に記載の積層体。
＜５＞ 基材と、＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載のヒートシール用組成物からなるヒートシール層と、を含む積層体。
＜６＞ 包装材料である＜５＞に記載の積層体。
本発明によれば、内容物を内包して保存及び保護する優れた接着性を有し、かつ、易剥離性に優れるヒートシール用組成物及び積層体が提供される。
以下、本発明に係るヒートシール用組成物について、詳細に説明する。
［ヒートシール用組成物］
本発明のヒートシール用組成物は、エチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体を３０質量％以上８９質量％以下と、メルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９、１９０℃、２１６０ｇ荷重）が２０．０ｇ／１０ｍｉｎ以下の低密度ポリエチレンを１０質量％以上５０質量％以下と、ポリプロピレンを１質量％以上２０質量％未満と、を含み（但し前記エチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体、低密度ポリエチレン及びポリプロピレンの合計を１００質量％とする）、前記エチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体のメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９、１９０℃、２１６０ｇ荷重）をＡｇ／１０ｍｉｎとし、前記低密度ポリエチレンのメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９、１９０℃、２１６０ｇ荷重）をＢｇ／１０ｍｉｎとした場合に、５≦Ａ−Ｂ≦４０であり、かつ、基材上に前記ヒートシール用組成物を押出成形してなる２５μｍ厚のヒートシール層を有する二つの積層体のヒートシール層同士を重ね合わせて、温度１４０℃、圧力０．３ＭＰａ及び時間０．５秒の条件で圧着した場合の、ヒートシール層の機械軸方向に直交する方向における剥離強度が、１０Ｎ／１５ｍｍ以上２５Ｎ／１５ｍｍ以下である。
［ヒートシール用組成物］
本発明のヒートシール用組成物は、エチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体を３０質量％以上８９質量％以下と、メルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９、１９０℃、２１６０ｇ荷重）が２０．０ｇ／１０ｍｉｎ以下の低密度ポリエチレンを１０質量％以上５０質量％以下と、ポリプロピレンを１質量％以上２０質量％未満と、を含み（但し前記エチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体、低密度ポリエチレン及びポリプロピレンの合計を１００質量％とする）、前記エチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体のメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９、１９０℃、２１６０ｇ荷重）をＡｇ／１０ｍｉｎとし、前記低密度ポリエチレンのメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９、１９０℃、２１６０ｇ荷重）をＢｇ／１０ｍｉｎとした場合に、５≦Ａ−Ｂ≦４０であり、かつ、基材上に前記ヒートシール用組成物を押出成形してなる２５μｍ厚のヒートシール層を有する二つの積層体のヒートシール層同士を重ね合わせて、温度１４０℃、圧力０．３ＭＰａ及び時間０．５秒の条件で圧着した場合の、ヒートシール層の機械軸方向に直交する方向における剥離強度が、１０Ｎ／１５ｍｍ以上２５Ｎ／１５ｍｍ以下である。
本発明により、内容物を内包して保存及び保護する優れた接着性を有し、かつ、易剥離性に優れるヒートシール用組成物及び積層体が提供される理由は、以下のようであると推定している。
１）本発明によるヒートシール用組成物からなるヒートシール層においては、上記のエチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体（以下、「特定三元共重合体」とも言う。）に、メルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９、１９０℃、２１６０ｇ荷重）が２０．０ｇ／１０ｍｉｎ以下の低密度ポリエチレン部分及びポリプロピレン部分が、いわゆる海島構造を構成するように含まれ、島状の領域として散在する上記の低密度ポリエチレン及びポリプロピレンは接着阻害剤として機能する。
２）特定三元共重合体と低密度ポリエチレンは、ヒートシール層に含まれる特定三元共重合体のメルトフローレート（以下、「ＭＦＲ」とも言う。）と低密度ポリエチレンのＭＦＲとの差が小さくなるほど、接着強度を低下させる。
他方、特定三元共重合体のＭＦＲと低密度ポリエチレンのＭＦＲとの差が大きくなるほど剥離強度は上昇する。
３）ポリプロピレンは、その融点の高さと低い流動性により、ヒートシール層に含まれるポリプロピレンの含有量は少量でも剥離強度を低下させる効果は大きい。
以上の１）〜３）より、ポリプロピレンの含有量、特定三元共重合体のＭＦＲと低密度ポリエチレンのＭＦＲとの差、並びに特定三元共重合体及び低密度ポリエチレンの各含有量を調整することにより、剥離強度をコントロールできる。その結果、基材上にヒートシール用組成物を押出成形してなる２５μｍ厚のヒートシール層を有する積層体を二つ準備し、二つの積層体のヒートシール層同士を重ね合わせて、温度１４０℃、圧力０．３ＭＰａ及び時間０．５秒の条件で圧着した場合の、ヒートシール層の機械軸方向に直交する方向における剥離強度が、１０Ｎ／１５ｍｍ以上２５Ｎ／１５ｍｍ以下であれば、内容物を内包して保存及び保護する優れた接着性を有し、かつ、易剥離性に優れるヒートシール用組成物及び積層体が得られる。
１）本発明によるヒートシール用組成物からなるヒートシール層においては、上記のエチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体（以下、「特定三元共重合体」とも言う。）に、メルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９、１９０℃、２１６０ｇ荷重）が２０．０ｇ／１０ｍｉｎ以下の低密度ポリエチレン部分及びポリプロピレン部分が、いわゆる海島構造を構成するように含まれ、島状の領域として散在する上記の低密度ポリエチレン及びポリプロピレンは接着阻害剤として機能する。
２）特定三元共重合体と低密度ポリエチレンは、ヒートシール層に含まれる特定三元共重合体のメルトフローレート（以下、「ＭＦＲ」とも言う。）と低密度ポリエチレンのＭＦＲとの差が小さくなるほど、接着強度を低下させる。
他方、特定三元共重合体のＭＦＲと低密度ポリエチレンのＭＦＲとの差が大きくなるほど剥離強度は上昇する。
３）ポリプロピレンは、その融点の高さと低い流動性により、ヒートシール層に含まれるポリプロピレンの含有量は少量でも剥離強度を低下させる効果は大きい。
以上の１）〜３）より、ポリプロピレンの含有量、特定三元共重合体のＭＦＲと低密度ポリエチレンのＭＦＲとの差、並びに特定三元共重合体及び低密度ポリエチレンの各含有量を調整することにより、剥離強度をコントロールできる。その結果、基材上にヒートシール用組成物を押出成形してなる２５μｍ厚のヒートシール層を有する積層体を二つ準備し、二つの積層体のヒートシール層同士を重ね合わせて、温度１４０℃、圧力０．３ＭＰａ及び時間０．５秒の条件で圧着した場合の、ヒートシール層の機械軸方向に直交する方向における剥離強度が、１０Ｎ／１５ｍｍ以上２５Ｎ／１５ｍｍ以下であれば、内容物を内包して保存及び保護する優れた接着性を有し、かつ、易剥離性に優れるヒートシール用組成物及び積層体が得られる。
以下、本発明のヒートシール用組成物に含まれる各成分について詳細に説明する。
以下の説明において、「機械軸方向」を「ＭＤ方向」とも言い、「機械軸方向に直交する方向」を「ＴＤ方向」とも言う。
以下の説明において、「機械軸方向」を「ＭＤ方向」とも言い、「機械軸方向に直交する方向」を「ＴＤ方向」とも言う。
〈エチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体〉
特定三元共重合体、即ち、エチレン、α，β−不飽和カルボン酸及びα，β−不飽和カルボン酸エステルの三種類のモノマーが共重合している三元共重合体は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよい。中でも、工業的に入手が容易な点で、ランダム共重合体及びグラフト共重合体から選ばれることが好ましく、更に好ましくはランダム共重合体が選ばれる。
特定三元共重合体、即ち、エチレン、α，β−不飽和カルボン酸及びα，β−不飽和カルボン酸エステルの三種類のモノマーが共重合している三元共重合体は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよい。中でも、工業的に入手が容易な点で、ランダム共重合体及びグラフト共重合体から選ばれることが好ましく、更に好ましくはランダム共重合体が選ばれる。
α，β−不飽和カルボン酸としては、アクリル酸及びメタクリル酸が好ましい。
α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソオクチル等のアクリル酸アルキルエステル、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソオクチル等のメタクリル酸アルキルエステルが好ましい。
α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソオクチル等のアクリル酸アルキルエステル、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソオクチル等のメタクリル酸アルキルエステルが好ましい。
特定三元共重合体の具体例としては、例えば、エチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸メチル三元共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エチル三元共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸ブチル三元共重合体が挙げられ、エチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸ブチル三元共重合体が好ましく、エチレン・メタクリル酸・アクリル酸ブチル三元共重合体がより好ましい。
ここで、「（メタ）アクリル酸」との用語は、アクリル酸及びメタクリル酸の両者を包括的に呼称する用語である。従って、例えば「エチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸メチル三元共重合体」の場合、エチレン・アクリル酸・アクリル酸メチル三元共重合体、エチレン・メタクリル酸・アクリル酸メチル三元共重合体、エチレン・アクリル酸・メタクリル酸メチル三元共重合体及びエチレン・メタクリル酸・メタクリル酸メチル三元共重合体の四種類の三元共重合体を包括的に意味する。
ここで、「（メタ）アクリル酸」との用語は、アクリル酸及びメタクリル酸の両者を包括的に呼称する用語である。従って、例えば「エチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸メチル三元共重合体」の場合、エチレン・アクリル酸・アクリル酸メチル三元共重合体、エチレン・メタクリル酸・アクリル酸メチル三元共重合体、エチレン・アクリル酸・メタクリル酸メチル三元共重合体及びエチレン・メタクリル酸・メタクリル酸メチル三元共重合体の四種類の三元共重合体を包括的に意味する。
特定三元共重合体における、（メタ）アクリル酸由来の構成単位の含有比率は、三元共重合体の総質量を基準として、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、より好ましくは３質量％以上２０質量％以下である。（メタ）アクリル酸由来の構成単位の含有比率が１質量％以上であることにより、ヒートシール層を形成する場合の皮膜成形性に優れるヒートシール用組成物を安定して得ることが容易となる。（メタ）アクリル酸由来の構成単位の含有比率が、２０質量％以下であることにより、皮膜成形時のヒートシール用組成物の粘度の急激な上昇が生ずる恐れが少なく、安定した成形性を保持でき、また組成物中のゲル発生の恐れも低い。
特定三元共重合体における、α，β−不飽和カルボン酸エステル由来の構成単位の含有比率は、特定三元共重合体の総質量を基準として、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、より好ましくは５質量％以上１５質量％以下である。α，β−不飽和カルボン酸エステル由来の構成単位の含有比率が１質量％以上であることにより、ヒートシール層を形成する場合の皮膜成形性に優れるヒートシール用組成物が容易に得られる。α，β−不飽和カルボン酸エステル由来の構成単位の含有比率が２０質量％以下であることにより、温度５０℃以下におけるヒートシール層同士のブロッキング及び融着の恐れがなく、取り扱いが容易となる。
なお、エチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体における、エチレンの含有比率は、既述の（メタ）アクリル酸由来の構成単位の含有比率と、α，β−不飽和カルボン酸エステル由来の構成単位の含有比率とを総和した値（質量％）を１００から差し引いた残りの含有割合（質量％）である。
なお、エチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体における、エチレンの含有比率は、既述の（メタ）アクリル酸由来の構成単位の含有比率と、α，β−不飽和カルボン酸エステル由来の構成単位の含有比率とを総和した値（質量％）を１００から差し引いた残りの含有割合（質量％）である。
特定三元共重合体のＭＦＲは、５ｇ／１０ｍｉｎ以上１００ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、１０ｇ／１０ｍｉｎ以上６０ｇ／１０ｍｉｎ以下がより好ましく、２０ｇ／１０ｍｉｎ以上３０ｇ／１０ｍｉｎ以下がより更に好ましい。
ここで、特定三元共重合体のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠した方法により温度１９０℃、荷重２１６０ｇにて測定される値である。
ここで、特定三元共重合体のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠した方法により温度１９０℃、荷重２１６０ｇにて測定される値である。
特定三元共重合体の含有量は、エチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体、低密度ポリエチレン及びポリプロピレンの総質量を基準として、３０質量％以上８９質量％以下とされる。
特定三元共重合体の含有量が、エチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体、低密度ポリエチレン及びポリプロピレンの総質量に対して３０質量％以上８９質量％以下であることにより、安定した皮膜成形性を有するヒートシール用組成物が得られ、内容物を内包して保存及び保護する優れた接着性を有し、かつ、後述する機械軸方向における剥離強度が、易剥離性をもたらす範囲にあるヒートシール用組成物及び積層体が得られる。
特定三元共重合体の含有量は、内容物を内包して保存及び保護する優れた接着性と、易剥離性とのバランスに優れるという理由から、上記の総質量を基準として、好ましくは４０質量％以上８０質量％以下の範囲とされる。より好ましくは５５質量％以上６５質量％以下である。
特定三元共重合体の含有量が、エチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体、低密度ポリエチレン及びポリプロピレンの総質量に対して３０質量％以上８９質量％以下であることにより、安定した皮膜成形性を有するヒートシール用組成物が得られ、内容物を内包して保存及び保護する優れた接着性を有し、かつ、後述する機械軸方向における剥離強度が、易剥離性をもたらす範囲にあるヒートシール用組成物及び積層体が得られる。
特定三元共重合体の含有量は、内容物を内包して保存及び保護する優れた接着性と、易剥離性とのバランスに優れるという理由から、上記の総質量を基準として、好ましくは４０質量％以上８０質量％以下の範囲とされる。より好ましくは５５質量％以上６５質量％以下である。
〈低密度ポリエチレン〉
低密度ポリエチレンは、ＪＩＳ Ｋ７１１２：１９９９において定義される、密度が０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｍ３であるポリエチレンである。高圧法で製造される低密度ポリエチレン（以下「ＬＤＰＥ」ともいう）が好ましい。
本発明のヒートシール用組成物に含まれる低密度ポリエチレンは、メルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９、１９０℃、２１６０ｇ荷重）が２０．０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。
ここで、低密度ポリエチレンのＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠した方法により、温度１９０℃、荷重２１６０ｇ荷重にて測定される値である。
低密度ポリエチレンのＭＦＲが２０．０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることにより、安定した皮膜成形性を有するヒートシール用組成物が得られ、内容物を内包して保存及び保護する優れた接着性を有し、かつ、後述するようにＴＤ方向における剥離強度が、易剥離性をもたらす範囲にあるヒートシール用組成物及び積層体が得られる。
低密度ポリエチレンのＭＦＲは、１０．０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることが好ましく、５．０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることがより好ましい。
低密度ポリエチレンのＭＦＲは、０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上であることが好ましい。
低密度ポリエチレンは、ＪＩＳ Ｋ７１１２：１９９９において定義される、密度が０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｍ３であるポリエチレンである。高圧法で製造される低密度ポリエチレン（以下「ＬＤＰＥ」ともいう）が好ましい。
本発明のヒートシール用組成物に含まれる低密度ポリエチレンは、メルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９、１９０℃、２１６０ｇ荷重）が２０．０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。
ここで、低密度ポリエチレンのＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠した方法により、温度１９０℃、荷重２１６０ｇ荷重にて測定される値である。
低密度ポリエチレンのＭＦＲが２０．０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることにより、安定した皮膜成形性を有するヒートシール用組成物が得られ、内容物を内包して保存及び保護する優れた接着性を有し、かつ、後述するようにＴＤ方向における剥離強度が、易剥離性をもたらす範囲にあるヒートシール用組成物及び積層体が得られる。
低密度ポリエチレンのＭＦＲは、１０．０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることが好ましく、５．０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることがより好ましい。
低密度ポリエチレンのＭＦＲは、０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上であることが好ましい。
低密度ポリエチレンは、エチレン単独の重合体であっても、エチレンとα−オレフィンとの共重合によるエチレン・α−オレフィン共重合体であってもよい。エチレン・α−オレフィン共重合体は、ランダム共重合体が好適である。
低密度ポリエチレンは、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
低密度ポリエチレンは、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
低密度ポリエチレンの含有量は、エチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体、低密度ポリエチレン及びポリプロピレンの総質量を基準として、１０質量％以上５０質量％以下である。
ヒートシール用組成物に含まれる低密度ポリエチレンの含有量が上記の範囲であることにより、安定した皮膜成形性を有するヒートシール用組成物が得られ、内容物を内包して保存及び保護する優れた接着性を有し、かつ、後述する機械軸方向における剥離強度が、易剥離性をもたらす範囲にあるヒートシール用組成物及び積層体が得られる。
低密度ポリエチレンの含有量は、内容物を内包して保存及び保護する優れた接着性と、易剥離性とのバランスに優れるという理由から、エチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体、低密度ポリエチレン及びポリプロピレンの総質量を基準として、好ましくは１５質量％以上４５質量％以下の範囲とされる。より好ましくは１５質量％以上３５質量％以下である。
ヒートシール用組成物に含まれる低密度ポリエチレンの含有量が上記の範囲であることにより、安定した皮膜成形性を有するヒートシール用組成物が得られ、内容物を内包して保存及び保護する優れた接着性を有し、かつ、後述する機械軸方向における剥離強度が、易剥離性をもたらす範囲にあるヒートシール用組成物及び積層体が得られる。
低密度ポリエチレンの含有量は、内容物を内包して保存及び保護する優れた接着性と、易剥離性とのバランスに優れるという理由から、エチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体、低密度ポリエチレン及びポリプロピレンの総質量を基準として、好ましくは１５質量％以上４５質量％以下の範囲とされる。より好ましくは１５質量％以上３５質量％以下である。
ヒートシール用組成物に含まれる特定三元共重合体のＭＦＲと、低密度ポリエチレンのＭＦＲとは、以下の関係を満たすように組み合わされる。
即ち、特定三元共重合体のＭＦＲをＡｇ／１０ｍｉｎとし、低密度ポリエチレンのＭＦＲをＢｇ／１０ｍｉｎとした場合に、５≦Ａ−Ｂ≦４０を満たすように組み合わされる。より好ましくは１０≦Ａ−Ｂ≦４０であり、さらに好ましくは２０≦Ａ−Ｂ≦３５である。
ヒートシール用組成物に含まれる特定三元共重合体のＭＦＲと、低密度ポリエチレンのＭＦＲとを上記の関係が満たされるように組み合わせることにより、内容物を内包して保存及び保護する優れた接着性と易剥離性とのバランスに優れたヒートシール用組成物及び積層体が得られる。
即ち、特定三元共重合体のＭＦＲをＡｇ／１０ｍｉｎとし、低密度ポリエチレンのＭＦＲをＢｇ／１０ｍｉｎとした場合に、５≦Ａ−Ｂ≦４０を満たすように組み合わされる。より好ましくは１０≦Ａ−Ｂ≦４０であり、さらに好ましくは２０≦Ａ−Ｂ≦３５である。
ヒートシール用組成物に含まれる特定三元共重合体のＭＦＲと、低密度ポリエチレンのＭＦＲとを上記の関係が満たされるように組み合わせることにより、内容物を内包して保存及び保護する優れた接着性と易剥離性とのバランスに優れたヒートシール用組成物及び積層体が得られる。
〈ポリプロピレン〉
ポリプロピレンとしては、ホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、及びブロックポリプロピレン等が挙げられるが、耐熱性及び成形性の観点から、ホモポリプロピレンが好ましい。
ポリプロピレンの含有量は、後述する剥離強度を抑制して易剥離性を実現する観点から、エチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体、低密度ポリエチレン及びポリプロピレンの総質量を基準として、１質量％以上２０質量％未満である。
ヒートシール用組成物に含まれるポリプロピレンの含有量が上記の範囲であることにより、内容物を内包して保存及び保護する優れた接着性を有し、かつ、後述する機械軸方向における剥離強度が、易剥離性をもたらす範囲にあるヒートシール用組成物及び積層体が得られる。
ポリプロピレンの含有量は、内容物を内包して保存及び保護する優れた接着性と、易剥離性とのバランスに優れるという理由から、エチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体、低密度ポリエチレン及びポリプロピレンの総質量を基準として、より好ましくは２質量％以上１０質量％以下の範囲、更により好ましくは３質量％以上８質量％以下とされる。
ポリプロピレンとしては、ホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、及びブロックポリプロピレン等が挙げられるが、耐熱性及び成形性の観点から、ホモポリプロピレンが好ましい。
ポリプロピレンの含有量は、後述する剥離強度を抑制して易剥離性を実現する観点から、エチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体、低密度ポリエチレン及びポリプロピレンの総質量を基準として、１質量％以上２０質量％未満である。
ヒートシール用組成物に含まれるポリプロピレンの含有量が上記の範囲であることにより、内容物を内包して保存及び保護する優れた接着性を有し、かつ、後述する機械軸方向における剥離強度が、易剥離性をもたらす範囲にあるヒートシール用組成物及び積層体が得られる。
ポリプロピレンの含有量は、内容物を内包して保存及び保護する優れた接着性と、易剥離性とのバランスに優れるという理由から、エチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体、低密度ポリエチレン及びポリプロピレンの総質量を基準として、より好ましくは２質量％以上１０質量％以下の範囲、更により好ましくは３質量％以上８質量％以下とされる。
ポリプロピレンのＭＦＲは、１ｇ／１０ｍｉｎ以上３０ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、１ｇ／１０ｍｉｎ以上１５ｇ／１０ｍｉｎ以下がより好ましく、１ｇ／１０ｍｉｎ以上１０ｇ／１０ｍｉｎ以下がより更に好ましい。
なお、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠した方法により２３０℃、荷重２１６０ｇにて測定される値である。
なお、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠した方法により２３０℃、荷重２１６０ｇにて測定される値である。
〈その他の成分〉
ヒートシール用組成物には、上述した特定三元共重合体、低密度ポリエチレン及びポリプロピレンに加えて、他の重合体、粘着性付与剤、防曇剤、滑剤、アンチブロッキング剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤など高分子分野で通常使用される添加剤を、組成物の特性を損なわない量で含有させてもよい。
ヒートシール用組成物には、上述した特定三元共重合体、低密度ポリエチレン及びポリプロピレンに加えて、他の重合体、粘着性付与剤、防曇剤、滑剤、アンチブロッキング剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤など高分子分野で通常使用される添加剤を、組成物の特性を損なわない量で含有させてもよい。
−ヒートシール用組成物の特性−
〈剥離強度〉
本発明のヒートシール用組成物は、基材上に上記のヒートシール用組成物を形成押出成形してなる２５μｍ厚のヒートシール層を有する二つの積層体のヒートシール層同士を重ね合わせて、温度１４０℃、圧力０．３ＭＰａ及び時間０．５秒の条件で圧着した場合の、ヒートシール層のＴＤ方向における剥離強度（以下、「ＴＤ剥離強度」とも言う。）が、１０Ｎ／１５ｍｍ以上２５Ｎ／１５ｍｍ以下である。より好ましくは１５Ｎ／１５ｍｍ以上２５Ｎ／１５ｍｍ以下であり、さらに好ましくは１５Ｎ／１５ｍｍ以上２０Ｎ／１５ｍｍ以下である。
ここで、二つの積層体のヒートシール層同士を重ね合わせるに際しては、二つの積層体の各々のヒートシール層のＭＤ方向が平行となるように重ね合わせる。
ＴＤ剥離強度が１０Ｎ／１５ｍｍ以上２５Ｎ／１５ｍｍ以下であることにより、内容物を内包して保存及び保護する優れた接着性を有し、かつ、易剥離性に優れるヒートシール用組成物及び積層体が得られる。
本発明において、「ヒートシール層のＭＤ方向」は、ヒートシール層の海島構造を電子顕微鏡で観察し、分散粒子が引き伸ばされている方向を観察することにより確認することができる。
〈剥離強度〉
本発明のヒートシール用組成物は、基材上に上記のヒートシール用組成物を形成押出成形してなる２５μｍ厚のヒートシール層を有する二つの積層体のヒートシール層同士を重ね合わせて、温度１４０℃、圧力０．３ＭＰａ及び時間０．５秒の条件で圧着した場合の、ヒートシール層のＴＤ方向における剥離強度（以下、「ＴＤ剥離強度」とも言う。）が、１０Ｎ／１５ｍｍ以上２５Ｎ／１５ｍｍ以下である。より好ましくは１５Ｎ／１５ｍｍ以上２５Ｎ／１５ｍｍ以下であり、さらに好ましくは１５Ｎ／１５ｍｍ以上２０Ｎ／１５ｍｍ以下である。
ここで、二つの積層体のヒートシール層同士を重ね合わせるに際しては、二つの積層体の各々のヒートシール層のＭＤ方向が平行となるように重ね合わせる。
ＴＤ剥離強度が１０Ｎ／１５ｍｍ以上２５Ｎ／１５ｍｍ以下であることにより、内容物を内包して保存及び保護する優れた接着性を有し、かつ、易剥離性に優れるヒートシール用組成物及び積層体が得られる。
本発明において、「ヒートシール層のＭＤ方向」は、ヒートシール層の海島構造を電子顕微鏡で観察し、分散粒子が引き伸ばされている方向を観察することにより確認することができる。
基材上に上記のヒートシール用組成物を押出成形してなる２５μｍ厚のヒートシール層を有する二つの積層体のヒートシール層同士を重ね合わせて、温度１４０℃、圧力０．３ＭＰａ及び時間０．５秒の条件で圧着した場合の、ヒートシール層のＭＤ方向における剥離強度（以下、「ＭＤ剥離強度」とも言う。）については、特に制約はないが、ＴＤ剥離強度と同じか、近似する値であることが好ましい。従って、ＭＤ剥離強度は、５Ｎ／１５ｍｍ以上３０Ｎ／１５ｍｍ以下の範囲にあることが好ましく、６Ｎ／１５ｍｍ以上１５Ｎ／１５ｍｍ以下の範囲にあることがより好ましく、１０Ｎ／１５ｍｍ以上１５Ｎ／１５ｍｍ以下であることが特に好ましい。
また、ＴＤ剥離強度／ＭＤ剥離強度の比は３．０以下であることが、異方性の小さい剥離強度が得られるので好ましい。
更に、ＴＤ剥離強度とＭＤ剥離強度との差異は、１０Ｎ／１５ｍｍ以下の範囲にあることがより好ましい。
また、ＴＤ剥離強度／ＭＤ剥離強度の比は３．０以下であることが、異方性の小さい剥離強度が得られるので好ましい。
更に、ＴＤ剥離強度とＭＤ剥離強度との差異は、１０Ｎ／１５ｍｍ以下の範囲にあることがより好ましい。
剥離強度は、ＪＩＳ Ｋ ７１２８−１：１９９８に規定されている方法に準じて測定される値であり、市販の引張試験機により、測定することが可能である。
本明細書における剥離強度の値は、株式会社島津製作所製のオートグラフ ＤＣＳ−Ｒ−１００型（「オートグラフ」は登録商標。以下、同様。）により測定した値である。
本明細書における剥離強度の値は、株式会社島津製作所製のオートグラフ ＤＣＳ−Ｒ−１００型（「オートグラフ」は登録商標。以下、同様。）により測定した値である。
−ヒートシール用組成物の製造方法−
本発明のヒートシール用組成物は、特定三元共重合体、低密度ポリエチレン及びポリプロピレンと、必要に応じて他の添加剤等と、を同時又は逐次的にドライブレンド又はメルトブレンドすることにより得られる。各成分の混合順序は特に制限はない。
ドライブレンドには、例えば、ヘンシェルミキサー、タンブラーミキサーなどの各種ミキサーを用いることができる。
また、メルトブレンドする場合は、例えば、１軸又は２軸押出機、バンバリーミキサー、ロール、ニーダーなどの混練装置を用いることができ、例えば、１６０℃〜２３０℃程度の温度で溶融混練する。
本発明のヒートシール用組成物は、ペレット状にしておいてもよい。
本発明のヒートシール用組成物は、特定三元共重合体、低密度ポリエチレン及びポリプロピレンと、必要に応じて他の添加剤等と、を同時又は逐次的にドライブレンド又はメルトブレンドすることにより得られる。各成分の混合順序は特に制限はない。
ドライブレンドには、例えば、ヘンシェルミキサー、タンブラーミキサーなどの各種ミキサーを用いることができる。
また、メルトブレンドする場合は、例えば、１軸又は２軸押出機、バンバリーミキサー、ロール、ニーダーなどの混練装置を用いることができ、例えば、１６０℃〜２３０℃程度の温度で溶融混練する。
本発明のヒートシール用組成物は、ペレット状にしておいてもよい。
［積層体］
本発明の積層体は、基材と、既述の本発明のヒートシール用組成物からなるヒートシール層と、を含む。
ヒートシール層の厚さは、３μｍ〜１００μｍとすることが好ましい。また５μｍ〜８０μｍとすることが更に好ましい。厚さが上記範囲内であると、良好な接着強度が得られる。
本発明のヒートシール用組成物からなるヒートシール層が形成される基材としては、特に制限はなく、紙、アルミニウム板（例えばアルミ箔）、ポリエステル（例えばポリエチレンテレフタレート）の板状材（シート又はフィルム）、アルミ蒸着ポリエステル（例えばアルミ蒸着ポリエチレンテレフタレート）の板状材（シート又はフィルム）、シリカ蒸着ポリエステル（例えばシリカ蒸着ポリエチレンテレフタレート）の板状材（シート又はフィルム）、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン）の板状材（シート又はフィルム）、アルミ蒸着ポリオレフィン（例えばアルミ蒸着ポリプロピレン）の板状材（シート又はフィルム）などが挙げられる。これらの支持基体は、単層構造のみならず、２層以上の積層構造であってもよい。
例えばポリエチレンテレフタレート（以下、「ＰＥＴ」とも言う。）のようなポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレン、エチレン成分を共重合成分とするブロック系又はランダム系のプロピレン系ポリマー、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度や超低密度のポリエチレンなどのエチレン系ポリマー、エチレン−プロピレン共重合体などのポリオレフィンの１種又は２種以上を用いてなる各種熱可塑性樹脂が挙げられる。
これらの中でもポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレンからなる二軸延伸フィルムが特に好ましい。
基材の厚さは、特に限定されないが、例えば、１μｍ以上５００μｍ以下が好ましく、より好ましくは１０μｍ以上２００μｍ以下である。
本発明の積層体は、基材と、既述の本発明のヒートシール用組成物からなるヒートシール層と、を含む。
ヒートシール層の厚さは、３μｍ〜１００μｍとすることが好ましい。また５μｍ〜８０μｍとすることが更に好ましい。厚さが上記範囲内であると、良好な接着強度が得られる。
本発明のヒートシール用組成物からなるヒートシール層が形成される基材としては、特に制限はなく、紙、アルミニウム板（例えばアルミ箔）、ポリエステル（例えばポリエチレンテレフタレート）の板状材（シート又はフィルム）、アルミ蒸着ポリエステル（例えばアルミ蒸着ポリエチレンテレフタレート）の板状材（シート又はフィルム）、シリカ蒸着ポリエステル（例えばシリカ蒸着ポリエチレンテレフタレート）の板状材（シート又はフィルム）、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン）の板状材（シート又はフィルム）、アルミ蒸着ポリオレフィン（例えばアルミ蒸着ポリプロピレン）の板状材（シート又はフィルム）などが挙げられる。これらの支持基体は、単層構造のみならず、２層以上の積層構造であってもよい。
例えばポリエチレンテレフタレート（以下、「ＰＥＴ」とも言う。）のようなポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレン、エチレン成分を共重合成分とするブロック系又はランダム系のプロピレン系ポリマー、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度や超低密度のポリエチレンなどのエチレン系ポリマー、エチレン−プロピレン共重合体などのポリオレフィンの１種又は２種以上を用いてなる各種熱可塑性樹脂が挙げられる。
これらの中でもポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレンからなる二軸延伸フィルムが特に好ましい。
基材の厚さは、特に限定されないが、例えば、１μｍ以上５００μｍ以下が好ましく、より好ましくは１０μｍ以上２００μｍ以下である。
基材の表面に形成されるヒートシール層の厚さは、特に限定されないが、例えば１０μｍ以上５０μｍ以下が好ましく、より好ましくは１５μｍ以上４０μｍ以下である。
本発明のヒートシール用組成物からなるヒートシール層を基材上に形成する方法としては、例えば、ヒートシール用組成物を基材上に直接フィルム状に押出コーティングする方法がある。
また、本発明のヒートシール用組成物を予めフィルム形状に製膜しておいてから、ドライラミネーション法などの方法により基材と貼り合わせる方法でもよい。
さらには、基材上に接着層を積層し、さらにこの接着層上に、本発明のヒートシール用組成物からなるヒートシール層を形成してもよい。
また、基材と、本発明のヒートシール用組成物とを共押出しすることで、基材とヒートシール層との積層体を製造してもよい。
二軸延伸ＰＥＴの表面に、例えば低密度ポリエチレン等の接着層を介して、ヒートシール用組成物からなるヒートシール層を形成してもよい。
本発明に係る積層体は、基材及びヒートシール用組成物からなるヒートシール層以外に、例えばアルミニウム等の金属からなる蒸着層を含んでいてもよい。
また、本発明のヒートシール用組成物を予めフィルム形状に製膜しておいてから、ドライラミネーション法などの方法により基材と貼り合わせる方法でもよい。
さらには、基材上に接着層を積層し、さらにこの接着層上に、本発明のヒートシール用組成物からなるヒートシール層を形成してもよい。
また、基材と、本発明のヒートシール用組成物とを共押出しすることで、基材とヒートシール層との積層体を製造してもよい。
二軸延伸ＰＥＴの表面に、例えば低密度ポリエチレン等の接着層を介して、ヒートシール用組成物からなるヒートシール層を形成してもよい。
本発明に係る積層体は、基材及びヒートシール用組成物からなるヒートシール層以外に、例えばアルミニウム等の金属からなる蒸着層を含んでいてもよい。
本発明に係る積層体は、例えば、包装材料として使用することができる。
本発明に係る積層体を適用した包装材料は、密封性、易開封性、開封部のフィルム外観、さまざまな包装形状への適合性に優れた包装材料となるため、一般的な包装材としての使用はもちろんのこと、特に、食品用、衛生材料用等の包装材として使用することが好ましい。
本発明に係る積層体を適用した包装材料は、密封性、易開封性、開封部のフィルム外観、さまざまな包装形状への適合性に優れた包装材料となるため、一般的な包装材としての使用はもちろんのこと、特に、食品用、衛生材料用等の包装材として使用することが好ましい。
なお、本発明は既述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良などは本発明に含まれるものである。
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
以下の記載において、メルトフローレート（以下、「ＭＦＲ」と略記する。）は、以下の方法により測定した値で示したものである。
＜ＭＦＲ＞
ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準じて、温度１９０℃又は２３０℃で、２１６０ｇ荷重の条件下で測定した、単位：ｇ／１０ｍｉｎで表示した値である。測定温度は、単位の後の括弧内に表示した。
以下の記載において、メルトフローレート（以下、「ＭＦＲ」と略記する。）は、以下の方法により測定した値で示したものである。
＜ＭＦＲ＞
ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準じて、温度１９０℃又は２３０℃で、２１６０ｇ荷重の条件下で測定した、単位：ｇ／１０ｍｉｎで表示した値である。測定温度は、単位の後の括弧内に表示した。
−原料−
原料として、下記材料（いずれもペレット）を準備した。
ＥＭＡＡ（１）： エチレン８１質量％、メタクリル酸４質量％及びアクリル酸ブチル１５質量％を含むエチレン・メタクリル酸・アクリル酸ブチル共重合体で、ＭＦＲが２７ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃）である。
ＥＭＡＡ（２）： エチレン８５質量％、メタクリル酸５質量％及びアクリル酸ブチル１０質量％を含むエチレン・メタクリル酸・アクリル酸ブチル共重合体で、ＭＦＲが３２．５ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃）である。
ＬＤＰＥ（１）： 密度９２０ｋｇ／ｍ３の低密度ポリエチレンで、ＭＦＲが１．６ｇ／１０ｍｉｎである。
ＬＤＰＥ（２）： 密度９２３ｋｇ／ｍ３の低密度ポリエチレンで、ＭＦＲが４．５ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃）である。
ＬＤＰＥ（３）： 密度９１５ｋｇ／ｍ３の低密度ポリエチレンで、ＭＦＲが２３．０ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃）である。
ＰＰ： ランダムポリプロピレン（株式会社プライムポリマー製Ｆ１１３）、ＭＦＲが ３ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃）で、融点が１６０℃である。
原料として、下記材料（いずれもペレット）を準備した。
ＥＭＡＡ（１）： エチレン８１質量％、メタクリル酸４質量％及びアクリル酸ブチル１５質量％を含むエチレン・メタクリル酸・アクリル酸ブチル共重合体で、ＭＦＲが２７ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃）である。
ＥＭＡＡ（２）： エチレン８５質量％、メタクリル酸５質量％及びアクリル酸ブチル１０質量％を含むエチレン・メタクリル酸・アクリル酸ブチル共重合体で、ＭＦＲが３２．５ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃）である。
ＬＤＰＥ（１）： 密度９２０ｋｇ／ｍ３の低密度ポリエチレンで、ＭＦＲが１．６ｇ／１０ｍｉｎである。
ＬＤＰＥ（２）： 密度９２３ｋｇ／ｍ３の低密度ポリエチレンで、ＭＦＲが４．５ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃）である。
ＬＤＰＥ（３）： 密度９１５ｋｇ／ｍ３の低密度ポリエチレンで、ＭＦＲが２３．０ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃）である。
ＰＰ： ランダムポリプロピレン（株式会社プライムポリマー製Ｆ１１３）、ＭＦＲが ３ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃）で、融点が１６０℃である。
−ヒートシール用組成物の調製−
後述の表１に記載した各材料（ペレット）を、表１に記載の割合（質量％）で、総質量が１０ｋｇとなる量で混合した後、混練して、ヒートシール用組成物１〜８を調製した。
後述の表１に記載した各材料（ペレット）を、表１に記載の割合（質量％）で、総質量が１０ｋｇとなる量で混合した後、混練して、ヒートシール用組成物１〜８を調製した。
調製されたヒートシール用組成物１〜８の各々について、６５ｍｍΦ押出機（Ｌ／Ｄ＝２８、先端ダルメージフライトスクリュー）を用いて加工温度１８０℃にて溶融混練し、それぞれコンパウンド１〜８を調製した。
−積層体の作製−
外層フィルム材として、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム：厚さ１２μｍ）を用意した。用意したＰＥＴフィルムの片面に、押出機（６５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２８）、スクリュー（３ステージ型、溝深さ比＝４．７８）、ダイ（９００ｍｍ幅、インナーディケル型）を用いて、エアギャップ１１０ｍｍ、加工速度８０ｍ／分で、低密度ポリエチレン重合体（密度９２３ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ３．７ｇ／１０ｍｉｎ）を加工温度３２０℃、１５μｍ厚で積層した。
次いで、ＰＥＴフィルムの片面に積層された低密度ポリエチレン重合体の層の表面に、調製されたヒートシール用組成物１〜８の各々について、加工温度２９０℃で、厚さ２５μｍで押出成形してヒートシール層を形成して、それぞれ積層体１〜８を準備した。
外層フィルム材として、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム：厚さ１２μｍ）を用意した。用意したＰＥＴフィルムの片面に、押出機（６５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２８）、スクリュー（３ステージ型、溝深さ比＝４．７８）、ダイ（９００ｍｍ幅、インナーディケル型）を用いて、エアギャップ１１０ｍｍ、加工速度８０ｍ／分で、低密度ポリエチレン重合体（密度９２３ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ３．７ｇ／１０ｍｉｎ）を加工温度３２０℃、１５μｍ厚で積層した。
次いで、ＰＥＴフィルムの片面に積層された低密度ポリエチレン重合体の層の表面に、調製されたヒートシール用組成物１〜８の各々について、加工温度２９０℃で、厚さ２５μｍで押出成形してヒートシール層を形成して、それぞれ積層体１〜８を準備した。
（加工性の評価）
上記の積層体を作製する際に、下記の指標で判定を行い、結果を表１の「加工性」の欄に、下記の評価基準で記載した。
良好：フィルム外観良好
不良：フィルム外観不良、厚みムラが見られる
上記の積層体を作製する際に、下記の指標で判定を行い、結果を表１の「加工性」の欄に、下記の評価基準で記載した。
良好：フィルム外観良好
不良：フィルム外観不良、厚みムラが見られる
−ヒートシール物の作製−
積層体１〜８の各々について、ヒートシール層同士を向い合せて重ね、温度１４０℃、時間０．５秒、シールバー幅１ｍｍ及びゲージ圧０．３ＭＰａのシール条件でヒートシールを行った。ヒートシールは、シールバーの長手方向がヒートシール層のＭＤ方向と平行となる方向にヒートシールしたもの（以下、「ＭＤ方向シール部」ともいう。）と、シールバーの長手方向がヒートシール層のＴＤ方向と平行となる方向にヒートシールしたもの（以下、「ＴＤ方向シール部」ともいう。）との二種類の態様で行った。
積層体１〜８の各々について、ヒートシール層同士を向い合せて重ね、温度１４０℃、時間０．５秒、シールバー幅１ｍｍ及びゲージ圧０．３ＭＰａのシール条件でヒートシールを行った。ヒートシールは、シールバーの長手方向がヒートシール層のＭＤ方向と平行となる方向にヒートシールしたもの（以下、「ＭＤ方向シール部」ともいう。）と、シールバーの長手方向がヒートシール層のＴＤ方向と平行となる方向にヒートシールしたもの（以下、「ＴＤ方向シール部」ともいう。）との二種類の態様で行った。
（剥離強度の測定）
ＴＤ方向シール部から、長手方向が二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムのＭＤ方向と平行となる方向に切り出したＭＤ短冊サンプルと、ＭＤ方向シール部から、長手方向が二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムのＴＤ方向と平行となる方向に切り出したＴＤ短冊サンプルとを作製した。各々のサンプルについて剥離角度９０°、剥離速度３００ｍｍ／分で剥離した場合の剥離強度を、オートグラフにて測定した。結果を表１に示した。表１において、ＴＤ短冊サンプルから得られた剥離強度を「ＴＤ方向」の欄に、ＭＤ短冊サンプルから得られた剥離強度を「ＭＤ方向」の欄に記載した。
ＴＤ方向シール部から、長手方向が二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムのＭＤ方向と平行となる方向に切り出したＭＤ短冊サンプルと、ＭＤ方向シール部から、長手方向が二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムのＴＤ方向と平行となる方向に切り出したＴＤ短冊サンプルとを作製した。各々のサンプルについて剥離角度９０°、剥離速度３００ｍｍ／分で剥離した場合の剥離強度を、オートグラフにて測定した。結果を表１に示した。表１において、ＴＤ短冊サンプルから得られた剥離強度を「ＴＤ方向」の欄に、ＭＤ短冊サンプルから得られた剥離強度を「ＭＤ方向」の欄に記載した。
（トラウザー引裂強度の測定）
開封性の指標としてトラウザー引裂法ＪＩＳ−Ｋ７１２８−１：１９９８に準じて、上記のＭＤ短冊サンプル及びＴＤ短冊サンプルとを用いて、引裂強度を測定した。結果を表１に示した。表１において、ＭＤ短冊サンプルから得られた引裂強度（単位：Ｎ）を「トラウザー引裂強度」の「ＭＤ方向」の欄に、ＴＤ短冊サンプルから得られた引裂強度を「トラウザー引裂強度」の「ＴＤ方向」の欄に記載した。
数値が１以下であれば、開封性は良好である。
開封性の指標としてトラウザー引裂法ＪＩＳ−Ｋ７１２８−１：１９９８に準じて、上記のＭＤ短冊サンプル及びＴＤ短冊サンプルとを用いて、引裂強度を測定した。結果を表１に示した。表１において、ＭＤ短冊サンプルから得られた引裂強度（単位：Ｎ）を「トラウザー引裂強度」の「ＭＤ方向」の欄に、ＴＤ短冊サンプルから得られた引裂強度を「トラウザー引裂強度」の「ＴＤ方向」の欄に記載した。
数値が１以下であれば、開封性は良好である。
表１に示されるように、本発明によるヒートシール用組成物１〜５は、ＴＤ方向の剥離強度が１０Ｎ／１５ｍｍ以上２５Ｎ／１５ｍｍ以下の範囲にあり、易剥離性と接着性とのバランスに優れることが分かる。従って、内容物を内包して保存及び保護する優れた接着性を有し、かつ、易剥離性に優れるヒートシール用組成物及び積層体が得られていることが分かる。
Claims (6)
- エチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体を３０質量％以上８９質量％以下と、
メルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９、１９０℃、２１６０ｇ荷重）が２０．０ｇ／１０ｍｉｎ以下の低密度ポリエチレンを１０質量％以上５０質量％以下と、
ポリプロピレンを１質量％以上２０質量％未満と、
を含むヒートシール用組成物（但し、含有率は、エチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体、低密度ポリエチレン及びポリプロピレンの合計を１００質量％とした場合の含有率を表す。）であって、
前記エチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体のメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９、１９０℃、２１６０ｇ荷重）をＡｇ／１０ｍｉｎとし、前記低密度ポリエチレンのメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９、１９０℃、２１６０ｇ荷重）をＢｇ／１０ｍｉｎとした場合に、５≦Ａ−Ｂ≦４０であり、かつ、
基材上に前記ヒートシール用組成物を押出成形してなる２５μｍ厚のヒートシール層を有する二つの積層体のヒートシール層同士を重ね合わせて、温度１４０℃、圧力０．３ＭＰａ及び時間０．５秒の条件で圧着した場合の、ヒートシール層の機械軸方向に直交する方向における剥離強度が、１０Ｎ／１５ｍｍ以上２５Ｎ／１５ｍｍ以下であるヒートシール用組成物。 - 前記低密度ポリエチレンのメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９、１９０℃、２１６０ｇ荷重）が、１０．０ｇ／１０ｍｉｎ以下である請求項１に記載のヒートシール用組成物。
- 前記低密度ポリエチレンのメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９、１９０℃、２１６０ｇ荷重）が、５．０ｇ／１０ｍｉｎ以下である請求項１又は請求項２に記載のヒートシール用組成物。
- 前記エチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体が、エチレン・メタクリル酸・アクリル酸エステルである請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のヒートシール用組成物。
- 基材と、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のヒートシール用組成物からなるヒートシール層と、を含む積層体。
- 包装材料である請求項５に記載の積層体。
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Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
| WO2018123779A1 (ja) * | 2016-12-26 | 2018-07-05 | 株式会社ブリヂストン | 複合管 |
| JP2019085541A (ja) * | 2017-11-10 | 2019-06-06 | 三井・デュポンポリケミカル株式会社 | 易開封性ヒートシール材用樹脂組成物、易開封性ヒートシール材、包装材および包装体 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0631876A (ja) * | 1992-07-17 | 1994-02-08 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | 積層蓋材 |
| JPH07207074A (ja) * | 1994-01-17 | 1995-08-08 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | 樹脂組成物及びその積層体 |
| JP2001019810A (ja) * | 1999-07-06 | 2001-01-23 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | 樹脂組成物及びその積層体 |
| JP2005187744A (ja) * | 2003-12-26 | 2005-07-14 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | 樹脂組成物及びその積層体 |
| JP2013067733A (ja) * | 2011-09-22 | 2013-04-18 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | 易開封性ヒートシール材用樹脂組成物、易開封性ヒートシール材およびレトルト食品用包装材 |
| JP6262071B2 (ja) * | 2014-05-12 | 2018-01-17 | 三井・デュポンポリケミカル株式会社 | ヒートシール性フィルム及び積層体 |
-
2015
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0631876A (ja) * | 1992-07-17 | 1994-02-08 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | 積層蓋材 |
| JPH07207074A (ja) * | 1994-01-17 | 1995-08-08 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | 樹脂組成物及びその積層体 |
| JP2001019810A (ja) * | 1999-07-06 | 2001-01-23 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | 樹脂組成物及びその積層体 |
| JP2005187744A (ja) * | 2003-12-26 | 2005-07-14 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | 樹脂組成物及びその積層体 |
| JP2013067733A (ja) * | 2011-09-22 | 2013-04-18 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | 易開封性ヒートシール材用樹脂組成物、易開封性ヒートシール材およびレトルト食品用包装材 |
| JP6262071B2 (ja) * | 2014-05-12 | 2018-01-17 | 三井・デュポンポリケミカル株式会社 | ヒートシール性フィルム及び積層体 |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018123779A1 (ja) * | 2016-12-26 | 2018-07-05 | 株式会社ブリヂストン | 複合管 |
| CN110114602A (zh) * | 2016-12-26 | 2019-08-09 | 株式会社普利司通 | 复合管 |
| JPWO2018123779A1 (ja) * | 2016-12-26 | 2019-11-07 | 株式会社ブリヂストン | 複合管 |
| JP7063821B2 (ja) | 2016-12-26 | 2022-05-09 | 株式会社ブリヂストン | 複合管 |
| JP2019085541A (ja) * | 2017-11-10 | 2019-06-06 | 三井・デュポンポリケミカル株式会社 | 易開封性ヒートシール材用樹脂組成物、易開封性ヒートシール材、包装材および包装体 |
| JP7011925B2 (ja) | 2017-11-10 | 2022-01-27 | 三井・ダウポリケミカル株式会社 | 易開封性ヒートシール材用樹脂組成物、易開封性ヒートシール材、包装材および包装体 |
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