JP2016147929A - シリコーンゲル表面処理剤とケーブル接続部用パッキンおよびシリコーンゲル - Google Patents

Abstract

【課題】 非粘着性あるいは低粘着性であると共に柔軟性を具備するシリコーンゲルと、このようなシリコーンゲルを形成するためのシリコーンゲル表面処理剤と、このようなシリコーンゲルを用いたケーブル接続部用パッキンを提供する。【解決手段】 シリコーンゲルの表面の粘着性を低下させるためのシリコーンゲル表面処理剤を、シランカップリング剤、金属アルコキシド、溶剤を含有するものとし、ケーブル接続部用パッキンを、ケーブルの接続部を収納した状態で相互に閉じ合わせ可能な一対のケース半体からなるケース体と、各ケース半体に位置するシリコーンゲルとを備えたものとし、シリコーンゲルはケース半体において露出している部位の粘着力が６０ｇｆ以下であり、かつ、針入度が１２０〜３５０の範囲であるものとする。【選択図】 図１

Description

本発明は、シリコーンゲルの粘着性を低下させるためのシリコーンゲル表面処理剤と、シリコーンゲルを用いたケーブル接続部用パッキン、および、表面が非粘着性あるいは低粘着性を具備すると共に所望の柔軟性を発現するシリコーンゲルに関するものである。

従来から、電力ケーブル、光通信ケーブル等のケーブルの接続部は、水の侵入等を防止するために保護が必要とされている。例えば、ケーブルの接続部にゴムスペーサを装着した後、その上からテープを巻き付けること、あるいは、インナーコアを用いて拡径した状態の常温収縮チューブをケーブル接続部に配設し、その後、インナーコアを取り去って常温収縮チューブを縮径させ密着させることにより保護が行われている。しかし、従来のケーブル接続部の保護方法は、施工に手間やコストがかかり、また、作業を行うための十分な空間を確保する必要があり狭いスペースでは適用できないという問題があった。
このため、近年、シーリング材料を用いたケーブル接続部用パッキンが使用されている。このケーブル接続部用パッキンは、ケーシング内にシーリング材料を有するものであり、ケーシング内にケーブルの接続部を収納することにより、ケーシングとケーブル接続部との間にシーリング材料が圧縮状態で存在することとなり、このシーリング材料の変形によってケーブル接続部とケーシングとの隙間を埋めて気密保持性を高めたものである。このようなケーブル接続部用パッキンに使用するシーリング材料としては、例えば、ブチル系未加硫ゴム、シリコーンゲル、尿素ゲル、ウレタンゲル等が一般的である（特許文献１）。

その中でケーブル接続部用パッキンにシーリング材料として使用される従来のシリコーンゲルは、高い粘着性を有している。このためケーシングにおけるケーブルの収納位置を修正したり、パッキンを付け替えたりする場合、ケーブルに対してシーリング材料が高い粘着性を発現することとなり、作業性が著しく低下し、作業時間が長くなるという問題があった。
このような問題の解消策として、シリコーンゲルの表面にタルク等の粉体を塗布して低粘着とする方法、シリコーンゲルの表面のみ架橋密度を上げて硬くすることにより低粘着とする方法等が試みられている。
また、特定の表面処理剤を使用してシリコーンゲルの表面に表面処理層を形成することにより低粘着性あるいは非粘着性とする手法（特許文献２）を利用することが試みられている。

特表２０００−５１６７２９号公報 特開２００５−１６２９２４号公報

しかし、上記のようなシリコーンゲルの表面にタルク等の粉体を塗布して低粘着とする方法、シリコーンゲルの表面のみ架橋密度を上げて硬くすることにより低粘着とする方法では、シリコーンゲルからの粉体の脱落、シリコーンゲル表面の粗さ増大、シリコーンゲルの柔軟性の消失等がみられ、ケーブル接続部用パッキンの目的であるケーブル接続部の気密保持に支障を来すという問題があった。
また、上記のような表面処理剤を用いる表面処理層の形成は、比較的柔軟性の低いシリコーンゲル上では容易であるが、ケーブル接続部の気密保持のために高い柔軟性を具備するシリコーンゲルからなるシーリング材料では、表面にシワや亀裂が発生し易く、表面処理層の形成が難しいという問題があった。また、シーリング材料上に表面処理層が形成できた場合であっても、ケーシングとケーブル接続部との間におけるシーリング材料の圧縮変形に表面処理層が追従できず、例えば、ケーシングにおけるケーブルの収納位置を修正すると、シリコーンゲル表面から表面処理層が脱落し、作業性が著しく低下するという問題があった。

本発明は、上記のような実情に鑑みてなされたものであり、シリコーンゲルの柔軟性をほぼ維持しながら粘着性を低下させるためのシリコーンゲル表面処理剤と、シリコーンゲルを用いたケーブル接続部用パッキン、および、表面が非粘着性あるいは低粘着性であると共に柔軟性を具備するシリコーンゲルを提供することを目的とする。

このような目的を達成するために、本発明のシリコーンゲル表面処理剤は、シリコーンゲルの表面の粘着性を低下させるための表面処理剤であり、シランカップリング剤、金属アルコキシド、溶剤を含有するような構成とした。

本発明の好ましい態様として、前記シランカップリング剤は、反応性官能基としてビニル基、メタクリル基のいずれかを有するものであり、前記金属アルコキシドはチタニウムアルコキシドあるいはアルミニウムアルコキシドであるような構成とした。
本発明の好ましい態様として、前記チタニウムアルコキシドの含有量は、０．４〜１．３重量％の範囲内であるような構成とした。
本発明の好ましい態様として、前記アルミニウムアルコキシドの含有量は、０．４〜１．０重量％の範囲内であるような構成とした。

本発明の好ましい態様として、前記シランカップリング剤の含有量は、１．７〜３．０重量％の範囲内であるような構成とした。
本発明の好ましい態様として、前記溶剤は、前記シリコーンゲルの溶解度パラメータとの差が１．６以下である溶解度パラメータを具備する溶剤であるような構成とした。

本発明のケーブル接続部用パッキンは、ケーブルの接続部を収納した状態で相互に閉じ合わせ可能な一対のケース半体からなるケース体と、各ケース半体に位置するシリコーンゲルとを備え、該シリコーンゲルは前記ケース半体において露出している部位の粘着力が６０ｇｆ以下であり、かつ、針入度が１２０〜３５０の範囲であるような構成とした。

本発明の好ましい態様として、前記シリコーンゲルは、前記ケース半体において露出している部位に上述のいずれかのシリコーンゲル表面処理剤を用いて表面処理を施したものであるような構成とした。
本発明の好ましい態様として、一対の前記ケース半体は、ヒンジ部を介して開閉可能に連結されたものであるような構成とした。

本発明のシリコーンゲルは、少なくとも表面の一部が低粘着領域であり、該低粘着領域の粘着力は６０ｇｆ以下であり、かつ、針入度は１２０を超える範囲であるような構成とした。

本発明の好ましい態様として、表面の一部に前記低粘着領域が位置しており、前記低粘着領域の粘着力は前記低粘着領域を除く領域の粘着力の７０％以下であり、前記低粘着領域の針入度は前記低粘着領域を除く領域の針入度の８０〜１１０％であるような構成とした。
本発明の好ましい態様として、前記低粘着領域は、上述のいずれかのシリコーンゲル表面処理剤を用いて表面処理を施したものであるような構成とした。

本発明のシリコーンゲル表面処理剤は、非粘着性あるいは低粘着性と共に柔軟性を具備するシリコーンゲルの形成が可能である。
本発明のケーブル接続部用パッキンは、各ケース半体に位置するシリコーンゲルが非粘着性あるいは低粘着性と共に柔軟性を発現し、ケーブル接続部を収納する作業性が良好であるとともに、ケーブル接続部の気密保持を容易かつ確実に行うことができる。
本発明のシリコーンゲルは、所望の表面が非粘着性あるいは低粘着性と共に良好な柔軟性を具備しており、シリコーンゲルが接触する対象物に対して不要な粘着性を発現することなく、対象物の形状に追従することが可能である。

図１は本発明のケーブル接続部用パッキンの一実施形態を示す斜視図である。 図２は本発明のケーブル接続部用パッキンにおいて、ケーブル接続部を収納するようにしてケース半体を閉じ合わせることを説明するための斜視図である。

以下に、本発明の実施形態を例示して説明する。
［シリコーンゲル表面処理剤］
本発明のシリコーンゲル表面処理剤は、シリコーンゲルの表面の粘着性を低下させるための表面処理剤であり、シランカップリング剤、金属アルコキシド、溶剤を含有する。

本発明のシリコーンゲル表面処理剤を用いて表面処理を施す対象となるシリコーンゲルは、粘着性を具備するようなシリコーンゲルであり、例えば、粘着力が６０ｇｆを超えるようなシリコーンゲルを挙げることができる。また、表面処理を施す対象となるシリコーンゲルの柔軟性には特に制限はなく、例えば、針入度が１〜４００の範囲のシリコーンゲルに対して、当該シリコーンゲルの柔軟性の低下（硬化）を抑制しながら表面の粘着性を低下させることができる。このようなシリコーンゲルは、２液付加硬化型、１液硬化型のいずれであってもよい。２液付加硬化型の場合、２液の混合比を適宜設定して針入度、粘着力を調整したシリコーンゲルであってよい。

ここで、シリコーンゲルの針入度は、ＪＩＳ Ｋ２２２０に準拠した針入度測定機を使用して測定した値とする。また、シリコーンゲルの粘着力は、タッキング試験機（（株）レスカ製 ＴＡＣ−II）を使用して、荷重１５ｇｆ、プローブ径５．１ｍｍ、押し込み速度６００ｍｍ／分の条件で測定する。以下の説明においても同様である。
本発明のシリコーンゲル表面処理剤に使用するシランカップリング剤は、例えば、下記の化学構造式（１）で示されるものを挙げることができるが、これに限定されるものではない。
Ｒ_3-mＸ_mＳｉ−(ＣＨ₂)_n−Ｙ （１）
（Ｒは加水分解性基であり、アルコキシ基を示し、Ｘは不活性基であり、アルキル基を示し、ｍは０，１，２のいずれかを示し、Ｙは反応性官能基であり、ビニル基を示し、ｎは１〜１０の整数を示す）

使用するシランカップリング剤は、反応性官能基としてビニル基、メタクリル基のいずれかを有するものである。
このようなシランカップリング剤としては、例えば、信越シリコーン（株）製のＫＢＭ−１００３、ＫＢＭ−５０３、ＫＢＭ−６０３、ＫＢＥ−９０３、ＫＢＭ−１０３、ＫＢＥ−９００７、東レ・ダウコーニング（株）製のＺ６０６２、Ｚ６３００等を挙げることができる。
シリコーンゲル表面処理剤に含有させるシランカップリング剤量は、例えば、１．７〜３．０重量％、好ましくは２．４〜２．９重量％の範囲とすることができる。含有させるシランカップリング剤量が１．７重量％未満であると、シリコーンゲルの粘着力を低下させる作用が不充分となる。一方、含有させるシランカップリング剤量が３．０重量％を超えると、シリコーンゲルの粘着力を低下させる作用は十分であるものの、シリコーンゲルの表面が濡れた状態となり、好ましくない。

本発明のシリコーンゲル表面処理剤に使用する金属アルコキシドは、例えば、チタニウムテトライソプロポキシド、チタニウムエトキシド等のチタニウムアルコキシド、アルミニウムトリ-sec-ブトキシド、アルミニウムトリエトキシド等のアルミニウムアルコキシドを挙げることができる。
シリコーンゲル表面処理剤に含有させるチタニウムアルコキシド量は、例えば、０．４〜１．３重量％、好ましくは０．８〜０．９重量％の範囲とすることができる。また、アルミニウムアルコキシド量は、例えば、０．４〜１．０重量％、好ましくは０．６〜０．８重量％の範囲とすることができる。含有させる金属アルコキシド量が上記の含有量未満であると、シリコーンゲルの粘着力を低下させる作用が不充分となる。一方、含有させる金属アルコキシド量が上記の含有量を超えると、シリコーンゲルの表面にヒビ割れが発生したり、粉体が存在する状態となり、好ましくない。

本発明のシリコーンゲル表面処理剤に使用する溶剤は、例えば、ｎ−ヘキサン、酢酸ブチル、キシレン、トルエン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、アセトン、メチルエチルケトン、エタノール、メタノール、ジエチルエーテル、ｎ−オクタン、シクロヘキサン、エチルベンゼン、イソプロピルアルコール、塩化メチレン、クロロホルム、ジメチルスルホキシド等を挙げることができる。このような溶剤の中から、処理対象であるシリコーンゲルの溶解度パラメータ（ＳＰ値）を考慮して、１種または２種以上を選択することが好ましい。すなわち、シリコーンゲルの溶解度パラメータとの差が１．６以下である溶解度パラメータを具備する溶剤を使用することが好適である。溶剤の溶解度パラメータとシリコーンゲルの溶解度パラメータとの差が１．６を超えると、シリコーンゲルに対する表面処理剤の濡れ性が悪く、シリコーンゲル上で表面処理剤がはじかれて液滴状となり、良好な表面処理が行えないことがあり、好ましくない。

このような本発明のシリコーンゲル表面処理剤は、シリコーンゲルの所望の面に供給し、その後、例えば、８０〜１５０℃の温度範囲で硬化させることにより、シランカップリング剤のアルコキシ基が加水分解してシラノール基となり、これが金属アルコキシドのＯＨ基と縮合反応を生じる。また、シランカップリング剤の反応性官能基がシリコーンゲルのＳｉ−Ｈ部位と反応を生じる。これにより、当該シリコーンゲルの表面の粘着力が低減されるとともに、当該シリコーンゲルの柔軟性の低下が抑制される。例えば、処理対象のシリコーンゲルの粘着力を６０ｇｆ以下、更には４０ｇｆ以下に低減することができる。また、処理対象であるシリコーンゲルの処理前における針入度に対して、処理後における針入度の低下を２０％以下に抑えて、処理対象であるシリコーンゲルの柔軟性を維持することができる。さらに、本発明のシリコーンゲル表面処理剤は、処理対象であるシリコーンゲルが、針入度が１２０を超えるような柔軟性を具備する場合であっても、シリコーンゲルにしわ、亀裂等を生じることが防止される。したがって、本発明のシリコーンゲル表面処理剤は、非粘着性あるいは低粘着性と共に柔軟性を具備するシリコーンゲルの形成が可能である。
シリコーンゲルの所望の面へのシリコーンゲル表面処理剤の供給方式は特に限定されず、例えば、スプレー方式、刷毛塗り方式等を挙げることができる。

［シリコーンゲル］
本発明のシリコーンゲルは、少なくとも表面の一部が低粘着領域であり、この低粘着領域の粘着力は６０ｇｆ以下であり、かつ、針入度は１２０を超える範囲である。そして、低粘着領域がシリコーンゲルの表面の一部に位置する場合、低粘着領域の粘着力は、低粘着領域を除く領域の粘着力の７０％以下であり、また、低粘着領域の針入度は、低粘着領域を除く領域の針入度の８０〜１１０％の範囲である。
本発明のシリコーンゲルは、例えば、粘着力が６０ｇｆを超え、針入度が１２０を超えるシリコーンゲル基材の表面の全域、あるいは、所望の領域に対して、上述の本発明のシリコーンゲル表面処理剤を用いて表面処理を施して低粘着領域を形成することにより、作製することができる。シリコーンゲル基材は、２液付加硬化型、１液硬化型のいずれであってもよく、２液付加硬化型の場合、２液の混合比を適宜設定して針入度、粘着力を制御することができる。このように作製された本発明のシリコーンゲルは、低粘着領域における粘着力が低いにもかかわらず、この低粘着領域における針入度が高く、シリコーンゲル基材が具備する良好な柔軟性が維持されたものである。

このような本発明のシリコーンゲルの形状は特に限定されず、単体として取り扱われるものであってよく、また、容器、器具、装置等に収納された状態で取り扱われるものであってもよい。
本発明のシリコーンゲルは、所望の表面が、針入度が１２０を超えるような柔軟なシリコーンゲルでありながら、非粘着性あるいは低粘着性を具備しており、また、表面にシワや亀裂がなく、これにより、シリコーンゲルが接触する対象物に対して不要な粘着性を発現することなく、対象物の形状に追従することが可能である。

［ケーブル接続部用パッキン］
図１は本発明のケーブル接続部用パッキンの一実施形態を示す斜視図である。図１において、本発明のケーブル接続部用パッキン１１は、相互に閉じ合わせ可能な一対のケース半体２２，２３からなるケース体２１と、各ケース半体２２，２３内に位置するシリコーンゲル３１とを備えている。尚、図１では、シリコーンゲル３１に斜線を付して示している。
ケーブル接続部用パッキン１１のケース体２１を構成するケース半体２２，２３は、中空円柱形状体を軸方向に沿って略二分割したような形状を有しており、ヒンジ部２４を介して開閉可能に連結されている。図１では、ケース半体２２とケース半体２３が１８０°開かれた状態を示している。

ケース半体２２は、矢印ａで示される軸方向の両端部に、ケーブルを挟持するための半円形状の切欠き部２２Ａ，２２Ｂを有している。また、ヒンジ部２４と対向するケース半体２２の端辺部には、係合用の凸部２６が突設されている。ケース半体２３も、矢印ａで示される軸方向の両端部に、ケーブルを挟持するための半円形状の切欠き部２３Ａ，２３Ｂを有している。さらに、ヒンジ部２４と対向するケース半体２３の端辺部には、係合爪部２７が設けられており、この係合爪部２７はケース半体２３の端辺部から突設されている基部２７ａと、この基部２７ａの先端部に位置する爪部２７ｂを有している。
上記の切欠き部２２Ａと切欠き部２３Ａ、および切欠き部２２Ｂと切欠き部２３Ｂは、ケース半体２２，２３を閉じ合せてケース体２１としたときに、相互に対向してケーブルを挟持するための円形開口を形成する。
このようなケース半体２２，２３は、ケース体２１に要求される特性に応じて適宜材料を選択して形成することができ、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体、ポリメタクリル酸メチル、ポリアミド、ポリオキシメチレン、ポリカーボネート等の樹脂材料、鉄、銅、アルミニウム、またはそれら１種以上を主成分とした合金等の金属材料等の材料を挙げることができる。

ケーブル接続部用パッキン１１のケース体２１を構成するケース半体２２，２３内に位置するシリコーンゲル３１は、ケース半体２２，２３において露出している部位（斜線が付されている部位）の粘着力が６０ｇｆ以下、好ましくは４０ｇｆ以下であり、かつ、針入度が１２０〜３５０、好ましくは２５０〜３００の範囲である。シリコーンゲル３１の粘着力が６０ｇｆを超えると、ケーブル接続部用パッキン１１におけるケーブルの収納位置を修正したり、ケーブル接続部用パッキンを付け替えたりする場合、ケーブルに対してシリコーンゲル３１が高い粘着性を発現して作業性が著しく低下するので好ましくない。また、シリコーンゲル３１の針入度が１２０未満であると、下記のようにケース半体２２，２３を閉じ合せてケース体２１としたときに、ケーブル接続部とシリコーンゲル３１との隙間がシリコーンゲル３１の変形では埋まらず、十分な気密保持性が得らないことがある。一方、針入度が３５０を超えると、ケース半体２２，２３内に位置するシリコーンゲル３１が切欠き部２２Ａ，２２Ｂ、切欠き部２３Ａ，２３Ｂから外部に流出して、ケーブル接続部用パッキンとして使用できないことがある。また、ケース半体２２，２３を閉じ合せてケース体２１としたときに、ケース半体２２が備える切欠き部２２Ａ，２２Ｂ、ケース半体２３が備える切欠き部２３Ａ，２３Ｂからシリコーンゲル３１がケース体２１の外部に流出し、十分な気密保持性が得らないことがある。

このようなシリコーンゲル３１は、例えば、粘着力が６０ｇｆを超えるようなシリコーンゲルをケース半体２２，２３に載置し、ケース半体２２，２３において露出しているシリコーンゲルに上述の本発明のシリコーンゲル表面処理剤を用いて表面処理を施すことにより得ることができる。
このようなケース半体２２，２３は、図２に示されるように、ケーブル接続部４１を収納するようにしてヒンジ部２４を中心に相互に折り曲げることにより閉じ合わせることが可能である。閉じ合わされた状態では、係合用の凸部２６に係合爪部２７の爪部２７ｂが係合してケース体２１の閉じ合せ状態が維持される。
このような本発明のケーブル接続部用パッキン１１は、各ケース半体２２，２３に位置するシリコーンゲル３１が非粘着性あるいは低粘着性と共に柔軟性を具備しているので、ケーブル接続部４１を収納する作業性が良好であるとともに、ケーブル接続部４１の気密保持を容易かつ確実に行うことができる。また、ケーブル接続部用パッキン１１からケーブル接続部４１を取り出す場合、係合爪部２７の爪部２７ｂを係合用の凸部２６から外すことによりケース半体２２，２３を開いてケーブル接続部４１を取り出すことができ、この際、シリコーンゲル３１が非粘着性あるいは低粘着性であるので、ケーブル接続部４１の取り出しが容易である。

上述のケーブル接続部用パッキンは一実施形態であり、本発明はこれに限定されるものではない。例えば、上述のケース半体２２，２３を、ヒンジ部を介した連結状態とせずに、独立した別個のケース半体２２，２３としてもよい。この場合、例えば、一方のケース半体２２の開口端辺部には、係合用の挿入孔を設け、他方のケース半体２３の開口端辺部には、係合用の爪部を設けることができる。これにより、ケーブル接続部を収納するようにしてケース半体２２，２３を対向させて閉じ合わせ、係合用の爪部を係合用の挿入孔に挿入係止して、閉じ合わせることが可能である。さらに、ケーブル接続部を収納して閉じ合わされた本発明のケーブル接続部用パッキンの外周部をベルト等の締め具により封止してもよい。
また、ケース体２１の外形形状は、上述の実施形態のような中空円柱形状に限定されず、したがって、ケース半体２２，２３の形状は、ケース体２１の外形形状に応じて設定することができる。

また、本発明のケーブル接続部用パッキンは、複数のケーブル接続部を並列に収納するものであってもよく、ケース体２１の形状、寸法、および、ケース半体２２，２３に位置する切欠き部の数、位置等は適宜設定することができる。
さらに、ケース半体２２，２３の内部が仕切り部材により複数に仕切られたような構造であってもよい。この場合、ケース半体２２，２３の一部の仕切り区画にシリコーンゲル３１が位置するものであってもよい。
上述の実施形態は例示であり、本発明はこれらの実施形態に限定されるものではない。

次に、具体的な実施例を示して本発明を更に詳細に説明する。
［実施例１］
＜シリコーンゲル基材の作製＞
シリコーンゲルとして、ＫＣＣ社製 ＳＬ５１００Ａ、および、ＫＣＣ社製 ＳＬ５１００Ｂを準備した。この２種のシリコーンゲルを５１００Ａ：５１００Ｂ＝１：０．８（重量比）で混合し、真空乾燥機にて室温で５分間脱泡し、次いで、１００℃で２時間硬化させることにより、８ｃｍ×８ｃｍ、厚み２ｍｍの直方体形状のシリコーンゲル基材を作製した。また、針入度測定用として、直径１０ｃｍ、高さ８ｃｍの円柱形状のシリコーンゲル基材を作製した。

このように作製したシリコーンゲル基材の粘着力は８７ｇｆであり、針入度は２６０であった。尚、粘着力は、タッキング試験機（（株）レスカ製 ＴＡＣ−II）を使用し、荷重１５ｇｆ、プローブ径５．１ｍｍ、押し込み速度６００ｍｍ／分の条件で測定した。また、針入度は、ＪＩＳ Ｋ２２２０に準拠した針入度測定機を使用して測定した。
また、作製したシリコーンゲル基材の溶解度パラメータは７．３であった。

＜シリコーンゲル表面処理剤（試料１−１）の調製＞
ビニルトリメトキシシラン（東レ・ダウコーニング（株）製 Ｚ６３００）０．０５ｇ、チタニウムテトライソプロポキシド（関東化学（株）製）０．０１８ｇ、ｎーヘキサン（関東化学（株）製）３ｍＬを１０分間撹拌することにより、シリコーンゲル表面処理剤（試料１−１）を調製した。調製したシリコーンゲル表面処理剤（試料１−１）におけるシランカップリング剤量は２．４５重量％、チタニウムテトライソプロポキシド量は０．８８重量％であった。
尚、ｎ−ヘキサンの溶解度パラメータは７．３であり、上記のシリコーンゲル基材の溶解度パラメータと同等であった。

＜シリコーンゲル表面処理剤（試料１−２〜試料１−７）の調製＞
シリコーンゲル表面処理剤におけるシランカップリング剤量を、下記の表１に示される含有量とした他は、試料１−１と同様にして、シリコーンゲル表面処理剤（試料１−２〜試料１−７）を調製した。

＜シリコーンゲル表面処理剤（試料１−８〜試料１−１３）の調製＞
シリコーンゲル表面処理剤におけるチタニウムテトライソプロポキシド量を、下記の表１に示される含有量とした他は、試料１−１と同様にして、シリコーンゲル表面処理剤（試料１−８〜試料１−１３）を調製した。

＜シリコーンゲル表面処理剤（試料１−１４）の調製＞
金属アルコキシドとして、チタニウムテトライソプロポキシドに代えてチタニウム（IV）エトキシド（関東化学（株）製）を使用した他は、試料１−１の調製と同様に、シリコーンゲル表面処理剤（試料１−１４）を調製した。

＜シリコーンゲル表面処理剤（試料１−１５〜試料１−１９）の調製＞
溶剤として、トルエンを使用した他は、試料１−１の調製と同様に、シリコーンゲル表面処理剤（試料１−１５）を調製した。トルエンの溶解度パラメータは８．９であり、上記のシリコーンゲル基材の溶解度パラメータ（７．３）との差は１．６であった。
また、溶剤として、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を使用した他は、試料１−１の調製と同様に、シリコーンゲル表面処理剤（試料１−１６）を調製した。テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）の溶解度パラメータは９．１であり、上記のシリコーンゲル基材の溶解度パラメータ（７．３）との差は１．８であった。

また、溶剤として、メタノールを使用した他は、試料１−１の調製と同様に、シリコーンゲル表面処理剤（試料１−１７）を調製した。メタノールの溶解度パラメータは１４．５であり、上記のシリコーンゲル基材の溶解度パラメータ（７．３）との差は７．２であった。
また、溶剤として、アセトンを使用した他は、試料１−１の調製と同様に、シリコーンゲル表面処理剤（試料１−１８）を調製した。アセトンの溶解度パラメータは９．９であり、上記のシリコーンゲル基材の溶解度パラメータ（７．３）との差は２．６であった。

さらに、溶剤として、ジメチルスルホキシドを使用した他は、試料１−１の調製と同様に、シリコーンゲル表面処理剤（試料１−１９）を調製した。ジメチルスルホキシドの溶解度パラメータは１８．４であり、上記のシリコーンゲル基材の溶解度パラメータ（７．３）との差は１１．１であった。

＜シリコーンゲル表面処理剤（試料１−２０〜試料１−２４）の調製＞
シランカップリング剤として、ビニルトリメトキシシランに代えて３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越シリコーン（株）製 ＫＢＭ−５０３）を使用した他は、試料１−１の調製と同様に、シリコーンゲル表面処理剤（試料１−２０）を調製した。
また、シランカップリング剤として、ビニルトリメトキシシランに代えてＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越シリコーン（株）製 ＫＢＭ−６０３）を使用した他は、試料１−１の調製と同様に、シリコーンゲル表面処理剤（試料１−２１）を調製した。

また、シランカップリング剤として、ビニルトリメトキシシランに代えて３−アミノプロピルトリエトキシシラン（信越シリコーン（株）製 ＫＢＥ−９０３）を使用した他は、試料１−１の調製と同様に、シリコーンゲル表面処理剤（試料１−２２）を調製した。
また、シランカップリング剤として、ビニルトリメトキシシランに代えて３−（フェニルアミノ）プロピルトリメトキシシラン（信越シリコーン（株）製 ＫＢＭ−１０３）を使用した他は、試料１−１の調製と同様に、シリコーンゲル表面処理剤（試料１−２３）を調製した。

さらに、シランカップリング剤として、ビニルトリメトキシシランに代えてイソシアネートプロピルトリエトキシシラン（信越シリコーン（株）製 ＫＢＥ−９００７）を使用した他は、試料１−１の調製と同様に、シリコーンゲル表面処理剤（試料１−２４）を調製した。

＜シリコーンゲル表面処理剤（試料１−２５）の調製＞
ビニルトリメトキシシランを含有しない他は、試料１−１と同様にして、シリコーンゲル表面処理剤（試料１−２５）を調製した。

＜シリコーンゲル表面処理剤（試料１−２６）の調製＞
チタニウムテトライソプロポキシドを含有しない他は、試料１−１と同様にして、シリコーンゲル表面処理剤（試料１−２６）を調製した。

＜シリコーンゲル表面処理剤（試料１−２７）の調製＞
下記の式（２）で示される特定のフッ素含有化合物０．０４ｇ、テトラエトキシシラン０．４ｇ、テトラエトキシチタン０．００４ｇ、メルカプトシラン（日本ユニカー（株）製 Ａ−１８９）０．０１ｇ、０．１Ｎ塩酸０．０５ｇを、アセトン９．５ｇに添加し、１時間撹拌することにより、シリコーンゲル表面処理剤（試料１−２７）を調製した。

＜シリコーンゲル表面処理剤（試料１−２８）の調製＞
ジメチルポリシロキサン（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）１０ｇ、ポリジメチルハイドロジェンシロキサン（アヅマックス（株）製 ＤＭＳ−Ｈ１１）６０ｇを、アルミナ（日本軽金属（株）製 ＳＡ３２−Ｓ９１５）１０ｇに添加し、さらに、白金触媒を添加して、混合・分散することにより、シリコーンゲル表面処理剤（試料１−２８）を調製した。

＜評 価＞
上記のように調製したシリコーンゲル表面処理剤（試料１−１〜試料１−２８）を使用して、シリコーンゲル基材の表面処理を行った。すなわち、シリコーンゲル基材の１つの８ｍｍ×８ｍｍの面に、シリコーンゲル表面処理剤３ｍＬをスプレー方式で供給（スプレー圧５０ｋＰａ）し、その後、１００℃で１０分間硬化させることにより、表面処理を施した。尚、試料１−２３のシリコーンゲル表面処理剤については、１００℃での硬化時間を６０分とした。また、試料１−２８のシリコーンゲル表面処理剤については、硬化条件を１５０℃、５分とした。

同様に、針入度測定用としての直径１０ｃｍ、高さ８ｃｍの円柱形状のシリコーンゲル基材の上平面に、シリコーンゲル表面処理剤（試料１−１〜試料１−２８）を使用して表面処理を行った。
このように表面処理を施した面について、上記と同様に、粘着力、針入度を測定し、下記の基準で粘着力低下性、柔軟維持性の評価を行い、結果を下記の表１、表２に示した。
また、シリコーンゲル基材の処理面の外観を下記の基準で評価し、結果を下記の表１、表２に示した。

（粘着力低下性の評価基準）
◎ ： 処理前の粘着力（８７ｇｆ）が、処理後に４０ｇｆ以下となる。
○ ： 処理前の粘着力（８７ｇｆ）が、処理後に６０ｇｆ以下となる。
× ： 処理前の粘着力（８７ｇｆ）が、処理後に６０ｇｆを超える。

（柔軟維持性の評価基準）
○ ： 処理後の針入度が処理前の針入度（２６０）の８０〜１１０％の範囲
となる。
× ： 処理後の針入度が処理前の針入度（２６０）の８０％未満となる。

（処理面外観の評価基準）
○ ： 目視で変色が見られず、また、処理面にヒビ割れ、脱落がみられない。
△ ： 目視で変色が見られず、また、処理面にヒビ割れ、脱落がみられない
が、ＳＥＭ観察を行うと、処理面にヒビ割れがみられる。
× ： 目視で白化等の変色が見られる、あるいは、処理面にヒビ割れ、脱落
がみられる。

［実施例２］
＜シリコーンゲル基材の作製＞
実施例１と同様にして、直方体形状のシリコーンゲル基材を作製した。
＜シリコーンゲル表面処理剤（試料２−１）の調製＞
ビニルトリメトキシシラン（東レ・ダウコーニング（株）製 Ｚ６３００）０．０５ｇ、アルミニウム-sec-ブトキシド（関東化学（株）製）０．０１５ｇ、ヘキサン（関東化学（株）製）３ｍＬを１０分間撹拌することにより、シリコーンゲル表面処理剤（試料２−１）を調製した。調製したシリコーンゲル表面処理剤（試料２−１）におけるシランカップリング剤量は２．４６重量％、アルミニウム-sec-ブトキシド量は０．７４重量％であった。

＜シリコーンゲル表面処理剤（試料２−２〜試料２−７）の調製＞
シリコーンゲル表面処理剤におけるシランカップリング剤量を、下記の表３に示される含有量とした他は、試料２−１と同様にして、シリコーンゲル表面処理剤（試料２−２〜試料２−７）を調製した。

＜シリコーンゲル表面処理剤（試料２−８〜試料２−１３）の調製＞
シリコーンゲル表面処理剤におけるアルミニウム-sec-ブトキシド量を、下記の表３に示される含有量とした他は、試料２−１と同様にして、シリコーンゲル表面処理剤（試料２−８〜試料２−１３）を調製した。

＜シリコーンゲル表面処理剤（試料２−１４）の調製＞
金属アルコキシドとして、アルミニウム-sec-ブトキシドに代えてアルミニウムトリエトキシド（関東化学（株）製）を使用し、溶剤として、ヘキサンに代えてトルエンを使用した他は、試料２−１の調製と同様に、シリコーンゲル表面処理剤（試料２−１４）を調製した。調製したシリコーンゲル表面処理剤（試料２−１４）におけるシランカップリング剤量は１．７５重量％、アルミニウムトリエトキシド量は０．５２重量％であった。

＜評 価＞
上記のように調製したシリコーンゲル表面処理剤（試料２−１〜試料２−１４）を使用して、シリコーンゲル基材の表面処理を行った。すなわち、シリコーンゲル基材の１つの８ｍｍ×８ｍｍの面に、シリコーンゲル表面処理剤３ｍＬをスプレー方式で供給（スプレー圧５０ｋＰａ）し、その後、１００℃で１０分間硬化させることにより、表面処理を施した。

同様に、針入度測定用としての直径１０ｃｍ、高さ８ｃｍの円柱形状のシリコーンゲル基材の上平面に、シリコーンゲル表面処理剤（試料２−１〜試料２−１４）を使用して表面処理を行った。
このように表面処理を施した面について、実施例１と同様にして、粘着力低下性、柔軟維持性、外観、長期耐久性の評価を行い、結果を下記の表３に示した。

［実施例３］
＜シリコーンゲル基材の作製＞
実施例１と同様に、２種のシリコーンゲルを５１００Ａ：５１００Ｂ＝１：０．８（重量比）で混合し、直方体形状のシリコーンゲル基材（試料Ａ）を作製した。このシリコーンゲル基材（試料Ａ）の粘着力は８７ｇｆであり、針入度は２６０であった。また、シリコーンゲル基材（試料Ａ）の溶解度パラメータは７．３であった。

また、２種のシリコーンゲルを５１００Ａ：５１００Ｂ＝１：１（重量比）で混合した他は、実施例１と同様にして、直方体形状のシリコーンゲル基材（試料Ｂ）を作製した。このシリコーンゲル基材（試料Ｂ）の粘着力は６６ｇｆであり、針入度は１６４であった。また、シリコーンゲル基材（試料Ｂ）の溶解度パラメータは７．３であった。
さらに、２種のシリコーンゲルを５１００Ａ：５１００Ｂ＝０．８：１（重量比）で混合した他は、実施例１と同様にして、直方体形状のシリコーンゲル基材（試料Ｃ）を作製した。このシリコーンゲル基材（試料Ｃ）の粘着力は３８ｇｆであり、針入度は８０であった。また、シリコーンゲル基材（試料Ｃ）の溶解度パラメータは７．３であった。

＜シリコーンゲル表面処理剤の調製＞
実施例１のシリコーンゲル表面処理剤（試料１−１）と同様にして、シリコーンゲル表面処理剤を調製した。このシリコーンゲル表面処理剤に含有されるヘキサンの溶解度パラメータは７．３であり、上記のシリコーンゲル基材（試料Ａ）、シリコーンゲル基材（試料Ｂ）、シリコーンゲル基材（試料Ｃ）の溶解度パラメータと同等であった。

＜評 価＞
上記のように調製したシリコーンゲル表面処理剤を使用して、各シリコーンゲル基材（試料Ａ、試料Ｂ、試料Ｃ）の表面処理を行った。すなわち、シリコーンゲル基材の１つの８ｍｍ×８ｍｍの面に、シリコーンゲル表面処理剤３ｍＬをスプレー方式で供給（スプレー圧５０ｋＰａ）し、その後、１００℃で１０分間硬化させることにより、表面処理を施した。

同様に、針入度測定用としての直径１０ｃｍ、高さ８ｃｍの円柱形状の各シリコーンゲル基材（試料Ａ、試料Ｂ、試料Ｃ）の上平面に、同様のシリコーンゲル表面処理剤を使用して表面処理を行った。
このように表面処理を施した面について、実施例１と同様にして、粘着力、針入度を測定し、表面処理前の粘着力、針入度とともに、下記の表４に示した。

表４に示されるように、処理後の粘着力は、処理前の粘着力の７０％以下であり、また、処理後の針入度は、処理前の針入度の８０〜１１０％の範囲にあり、本発明のシリコーンゲル表面処理剤は、粘着力、針入度（柔軟性）の異なる種々のシリコーンゲルに対して、適用可能であることが確認された。

本発明は、シリコーンゲルを使用する種々の分野において有用である。

１１…ケーブル接続部用パッキン
２１…ケース体
２２，２３…ケース半体
２４…ヒンジ部
３１…シリコーンゲル

Claims (12)

1. シリコーンゲルの表面の粘着性を低下させるための表面処理剤であり、シランカップリング剤、金属アルコキシド、溶剤を含有することを特徴とするシリコーンゲル表面処理剤。
2. 前記シランカップリング剤は、反応性官能基としてビニル基、メタクリル基のいずれかを有するものであり、前記金属アルコキシドはチタニウムアルコキシドあるいはアルミニウムアルコキシドであることを特徴とする請求項１に記載のシリコーンゲル表面処理剤。
3. 前記チタニウムアルコキシドの含有量は、０．４〜１．３重量％の範囲内であることを特徴とする請求項２に記載のシリコーンゲル表面処理剤。
4. 前記アルミニウムアルコキシドの含有量は、０．４〜１．０重量％の範囲内であることを特徴とする請求項２に記載のシリコーンゲル表面処理剤。
5. 前記シランカップリング剤の含有量は、１．７〜３．０重量％の範囲内であることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれかに記載のシリコーンゲル表面処理剤。
6. 前記溶剤は、前記シリコーンゲルの溶解度パラメータとの差が１．６以下である溶解度パラメータを具備する溶剤であることを特徴とする請求項１乃至請求項５のいずれかに記載のシリコーンゲル表面処理剤。
7. ケーブルの接続部を収納した状態で相互に閉じ合わせ可能な一対のケース半体からなるケース体と、各ケース半体に位置するシリコーンゲルとを備え、該シリコーンゲルは前記ケース半体において露出している部位の粘着力が６０ｇｆ以下であり、かつ、針入度が１２０〜３５０の範囲であることを特徴とするケーブル接続部用パッキン。
8. 前記シリコーンゲルは、前記ケース半体において露出している部位に請求項１乃至請求項６のいずれかに記載のシリコーンゲル表面処理剤を用いて表面処理を施したものであることを特徴とする請求項７に記載のケーブル接続部用パッキン。
9. 一対の前記ケース半体は、ヒンジ部を介して開閉可能に連結されたものであることを特徴とする請求項７または請求項８に記載のケーブル接続部用パッキン。
10. 少なくとも表面の一部が低粘着領域であり、該低粘着領域の粘着力は６０ｇｆ以下であり、かつ、針入度は１２０を超える範囲であることを特徴とするシリコーンゲル。
11. 表面の一部に前記低粘着領域が位置しており、前記低粘着領域の粘着力は前記低粘着領域を除く領域の粘着力の７０％以下であり、前記低粘着領域の針入度は前記低粘着領域を除く領域の針入度の８０〜１１０％であることを特徴とする請求項１０に記載のシリコーンゲル。
12. 前記低粘着領域は、請求項１乃至請求項６のいずれかに記載のシリコーンゲル表面処理剤を用いて表面処理を施したものであることを特徴とする請求項１０または請求項１１に記載のシリコーンゲル。

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